JPH02214690A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH02214690A JPH02214690A JP1033633A JP3363389A JPH02214690A JP H02214690 A JPH02214690 A JP H02214690A JP 1033633 A JP1033633 A JP 1033633A JP 3363389 A JP3363389 A JP 3363389A JP H02214690 A JPH02214690 A JP H02214690A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- compound
- recording material
- heat
- methyl
- Prior art date
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- Pending
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[技術分野]
本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは常温に於い
て、無色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料に対
する顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料に関す
る。
て、無色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料に対
する顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料に関す
る。
[従来技術]
最近情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の社
会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録材
料が研究・開発され実用に供されているが中でも感熱記
録材料は (1)単に加熱するだけで発色画像が記録さ
れ、煩雑な現像工程が不要であること、(2)比較的簡
単でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に得
られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安編であるこ
と、 (3)支持体として紙が用いられる場合が多く、
この際には支持体コストが安価であるのみでなく、得ら
れた記録物の感触も普通紙に近いこと等の利点故にコン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、低並び・に高速ファクシ
ミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等において広
く用いられている。
会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録材
料が研究・開発され実用に供されているが中でも感熱記
録材料は (1)単に加熱するだけで発色画像が記録さ
れ、煩雑な現像工程が不要であること、(2)比較的簡
単でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に得
られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安編であるこ
と、 (3)支持体として紙が用いられる場合が多く、
この際には支持体コストが安価であるのみでなく、得ら
れた記録物の感触も普通紙に近いこと等の利点故にコン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、低並び・に高速ファクシ
ミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等において広
く用いられている。
上記感熱記録材料は湧常紙、合成紙又は合成樹脂フィル
ム等の支持体上に加熱によって発色反応を起し得る発色
成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することにより製
造されており、このようにして得られた感熱記録材料は
熱ペン又は熱ヘツドで加熱することにより発色画像が記
録される。このような感熱記録材料の従来例としては、
例えば特公昭43−4180号公報又は特公昭45−1
4039号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、こ
のような従来の感熱記録材料は例えば熱応答性が低く、
高速記録の際十分は発色濃度が得られなかった。かかる
欠点を改善する方法としてロイコ染料3−N−メチル−
N−シクロへキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン(特開昭49−109120)、3−ジブチ
ルアミノ−8−メチル−7−アニリノフルオラン(特開
昭59−190891)などの高感度染料の開発が行わ
れ、また、顕色剤として、発色性のよい物質、l、7−
ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキ
サへブタン(特開昭59−1064う6) 1.5
−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサペ
ンタン(特開昭59−116282)を用いることによ
り高速化、高感度化を図る提案がされている。また特開
昭131−123584、特開昭81−21508?、
特開昭81−242H’1などにも前記で挙げた物質を
組合せての高速化・高感度化の試みがなされている。
ム等の支持体上に加熱によって発色反応を起し得る発色
成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することにより製
造されており、このようにして得られた感熱記録材料は
熱ペン又は熱ヘツドで加熱することにより発色画像が記
録される。このような感熱記録材料の従来例としては、
例えば特公昭43−4180号公報又は特公昭45−1
4039号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、こ
のような従来の感熱記録材料は例えば熱応答性が低く、
高速記録の際十分は発色濃度が得られなかった。かかる
欠点を改善する方法としてロイコ染料3−N−メチル−
N−シクロへキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン(特開昭49−109120)、3−ジブチ
ルアミノ−8−メチル−7−アニリノフルオラン(特開
昭59−190891)などの高感度染料の開発が行わ
れ、また、顕色剤として、発色性のよい物質、l、7−
ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキ
サへブタン(特開昭59−1064う6) 1.5
−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサペ
ンタン(特開昭59−116282)を用いることによ
り高速化、高感度化を図る提案がされている。また特開
昭131−123584、特開昭81−21508?、
特開昭81−242H’1などにも前記で挙げた物質を
組合せての高速化・高感度化の試みがなされている。
しかしながら、これらの感熱記録材料は感度的にまだ不
十分であり、最近では増感剤としてシュウ酸ジベンジル
誘導体を用いることが有効な方法として知られてきてい
るが、前記増感剤を使用した場合、湿度、熱、光等で画
像部が褪色する欠点を有しており、未だ感度、保存性を
両立させたものは得られていないのが現状である。
十分であり、最近では増感剤としてシュウ酸ジベンジル
誘導体を用いることが有効な方法として知られてきてい
るが、前記増感剤を使用した場合、湿度、熱、光等で画
像部が褪色する欠点を有しており、未だ感度、保存性を
両立させたものは得られていないのが現状である。
[発明が解決しようとする課題]
本発明の目的は上記した従来の欠点を改善した感熱記録
材料を提供することすなわち高感度で画像安定性に優れ
る感熱記録材料を提供することにある。
材料を提供することすなわち高感度で画像安定性に優れ
る感熱記録材料を提供することにある。
[課題を解決するための手段]
本発明者らは、前記した課題を解決すべ〈従来より鋭意
研究を重ねてきた結果、ロイコ染料と特定の顕色剤と特
定の増感剤とを組合せて利用することが有効であること
を見出し、本発明に至った。
研究を重ねてきた結果、ロイコ染料と特定の顕色剤と特
定の増感剤とを組合せて利用することが有効であること
を見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、ロイコ染料と該ロイコ染料を加熱
接触時発色せしめる顕色剤との発色反応を利用した感熱
記録材料に於いて顕色剤としてジフェニルスルホン化合
物とジフェニル酢酸エステル化合物から選ばれる少くと
も一種を用いるとともに、増感剤として下記一般式(1
)で表わされるシュウ酸ジベンジル誘導体を使用したこ
とを特徴とする感熱記録材料 R曝1112 [Rr 、R2はH1炭素数l〜番のアルキル基、ハロ
ゲン、OR基などを示す]である。
接触時発色せしめる顕色剤との発色反応を利用した感熱
記録材料に於いて顕色剤としてジフェニルスルホン化合
物とジフェニル酢酸エステル化合物から選ばれる少くと
も一種を用いるとともに、増感剤として下記一般式(1
)で表わされるシュウ酸ジベンジル誘導体を使用したこ
とを特徴とする感熱記録材料 R曝1112 [Rr 、R2はH1炭素数l〜番のアルキル基、ハロ
ゲン、OR基などを示す]である。
本発明で使用する増感剤の具体例としては、鳳p、l1
8〜117 ℃ sp、1o2〜103 ℃ 等が挙げられる。
8〜117 ℃ sp、1o2〜103 ℃ 等が挙げられる。
本発明で使用するジフェニルスルホン化合物の具体例と
しては、ビスフェノールS (mp、250℃)、テト
ラブロモビスフェノールS (sp、2g?’C)、3
.4−ジヒドロキシ−4゛−メチルジフェニルスルホン
(sp、180℃)、4−ヒドロキシ−4°−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン(sp、127℃)、ビス−
(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン(s
+p、151−152℃)等が挙げられ、ジフェニル酢
酸エステル化合物の具体例としては、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチル(腸p、153℃)、ビス(
4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル(mp、152
〜153℃)、n−プチルービス(4−ヒドロキシフェ
ニル)アセテート(ip、128〜129℃)、 1s
o−ブチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテー
ト(Ip、104〜105℃)、エチル−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アセテート(111)、165〜1
88℃)、ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル
)酢酸メチル(III)、 108℃)、ビス(3−ク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル(mp、
1ll−112℃)等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。又、他の顕色剤を併用することも可
能でその具体例を以下に示す。
しては、ビスフェノールS (mp、250℃)、テト
ラブロモビスフェノールS (sp、2g?’C)、3
.4−ジヒドロキシ−4゛−メチルジフェニルスルホン
(sp、180℃)、4−ヒドロキシ−4°−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン(sp、127℃)、ビス−
(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン(s
+p、151−152℃)等が挙げられ、ジフェニル酢
酸エステル化合物の具体例としては、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチル(腸p、153℃)、ビス(
4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル(mp、152
〜153℃)、n−プチルービス(4−ヒドロキシフェ
ニル)アセテート(ip、128〜129℃)、 1s
o−ブチル−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アセテー
ト(Ip、104〜105℃)、エチル−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アセテート(111)、165〜1
88℃)、ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル
)酢酸メチル(III)、 108℃)、ビス(3−ク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル(mp、
1ll−112℃)等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。又、他の顕色剤を併用することも可
能でその具体例を以下に示す。
4.4゛−イソプロピリデンビスフェノール、4.4°
−イソプロピリデンビス(O−メチルフェノール)、 4.4°−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 4.4゛−イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−ブ
チルフェノール)、 4.4°−シクロへキシリデンジフェノール、4.4°
−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、 2.2°−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリ
−ブチルフェノール)、 2.2“−メチレンビス(4−エチル−8−ターシャリ
−ブチルフェノール)、 4.4“−ブチリデンビス(6−ターシャリ−ブチル−
2−メチルフェノール)、 i、t、a−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−ターシャリ−ブチルフェニル)ブタン、1.1.3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロへ
キシルフェニル)ブタン、4.4°−チオビス(6−タ
ーシャリ−ブチル−2=メチルフエノール)、 4.4°−ジフェノールスルホキシド、P−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパ
ン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)2−ヒド
ロキシプロパン、 N、N’−ジフェニルチオ尿素、 N、N’−ジ(−一クロロフェニル)チオ尿素、サリチ
ルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 !、3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1.
4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、l−アセ
チルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ
−1−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−3−ナフ
トエ酸亜鉛、α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−α−メチルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールA等。
−イソプロピリデンビス(O−メチルフェノール)、 4.4°−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 4.4゛−イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−ブ
チルフェノール)、 4.4°−シクロへキシリデンジフェノール、4.4°
−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、 2.2°−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリ
−ブチルフェノール)、 2.2“−メチレンビス(4−エチル−8−ターシャリ
−ブチルフェノール)、 4.4“−ブチリデンビス(6−ターシャリ−ブチル−
2−メチルフェノール)、 i、t、a−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−ターシャリ−ブチルフェニル)ブタン、1.1.3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロへ
キシルフェニル)ブタン、4.4°−チオビス(6−タ
ーシャリ−ブチル−2=メチルフエノール)、 4.4°−ジフェノールスルホキシド、P−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパ
ン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)2−ヒド
ロキシプロパン、 N、N’−ジフェニルチオ尿素、 N、N’−ジ(−一クロロフェニル)チオ尿素、サリチ
ルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 !、3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1.
4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、l−アセ
チルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ
−1−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−3−ナフ
トエ酸亜鉛、α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−α−メチルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールA等。
本発明において用いられるロイコ染料は単独又は2種以
上混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の記録材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系
、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、
インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好まし
く用いられ、る。このようなロイコ染料の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
上混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の記録材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系
、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、
インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好まし
く用いられ、る。このようなロイコ染料の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド
、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−シメ
チルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラク
トン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−ジメ
チルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−クロ
ルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−B−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、 3−(N−メチル−N−イソブチルアミノ)6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ソアミルアミノ)6−メチル−7−アニリノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−りロロフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−8−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−8−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 2−(N−(3°−トリフルオルメチルフェニル)アミ
ノ)−8−ジエチルアミノフルオラン、2−13.6−
ビス(ジエチルアミノ) −9−(。
、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−シメ
チルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラク
トン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−ジメ
チルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−クロ
ルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−B−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、 3−(N−メチル−N−イソブチルアミノ)6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ソアミルアミノ)6−メチル−7−アニリノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−りロロフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−8−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−8−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 2−(N−(3°−トリフルオルメチルフェニル)アミ
ノ)−8−ジエチルアミノフルオラン、2−13.6−
ビス(ジエチルアミノ) −9−(。
−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−B−メチル−7−(2’4°−ジ
メチルアニリノ)フルオラン、3− (N、N−ジエチ
ルアミノ)−5メチル−7−(N、N−ジベンジルアミ
ノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー Bo−クロロ−8°−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン、 6°−ブロモ−3゛−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2“−ヒドロキシ−4°−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2“−メトキシ−5′−クロルフェニル
)フタリド、 3−(2“−ヒドロキシ−4°−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2°−メトキシ−5“−ニトロフェニル
)フタリド、 3−(2°−ヒドロキシ−4°−ジエチルアミノフェニ
ル) −3−(2°−メトキシ−5°−メチルフェニル
)フタリド、 3−(2−−メトキシ−4°−ジメチルアミノフェニル
) −3−(2°−ヒドロキシ−4°−クロル−5°−
メチルフェニル)フタリド、3−モルホリノ−7−(N
−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン
、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−ト
ルイジノ)−7(α−フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニ
ルフェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)7(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−N
−イソプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9
,3’)−θ°−ジメチルアミノフタリド、3−(N−
ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5,8−ベン
ゾ−7−a−ナフチルアミノ−4°−ブロモフルオラン
、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
°、5°−ベンゾフルオラン、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1゜l−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)エチレン−2−イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−11゜1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル)−6−シメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフ
ェニルエチレン−2−イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニルエチレン−2イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−1)−クロロフェニルエ
チレン−2−イル)−6−シメチルアミノフタリド、 3−(4°−ジメチルアミノ−2°−メトキシ)−3−
(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1゛−p−クロ
ロフェニル−じ、3”−フタジエン−4“−イル)ベン
ゾフタリド、 3−(4“−ジメチルアミノ−2“−ベンジルオキシ)
i−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1“−フ
ェニル−1”、3“−フタジエン−4”−イル)ベンゾ
フタリド、 3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン
ー9−スピロ−3°−(6゛−ジメチルアミノ)フタリ
ド、 3.3−ビス12−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4゜5.6
.7−チトラクロロフタリド、 3−ビス11.1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エ
チレン−2−イル)−5,6−ジクロロ−4,7−ジブ
ロモフタリド、 ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレン
スルホニルメタン等。
ロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−B−メチル−7−(2’4°−ジ
メチルアニリノ)フルオラン、3− (N、N−ジエチ
ルアミノ)−5メチル−7−(N、N−ジベンジルアミ
ノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー Bo−クロロ−8°−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン、 6°−ブロモ−3゛−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2“−ヒドロキシ−4°−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2“−メトキシ−5′−クロルフェニル
)フタリド、 3−(2“−ヒドロキシ−4°−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2°−メトキシ−5“−ニトロフェニル
)フタリド、 3−(2°−ヒドロキシ−4°−ジエチルアミノフェニ
ル) −3−(2°−メトキシ−5°−メチルフェニル
)フタリド、 3−(2−−メトキシ−4°−ジメチルアミノフェニル
) −3−(2°−ヒドロキシ−4°−クロル−5°−
メチルフェニル)フタリド、3−モルホリノ−7−(N
−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン
、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−ト
ルイジノ)−7(α−フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニ
ルフェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)7(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−N
−イソプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9
,3’)−θ°−ジメチルアミノフタリド、3−(N−
ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5,8−ベン
ゾ−7−a−ナフチルアミノ−4°−ブロモフルオラン
、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
°、5°−ベンゾフルオラン、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1゜l−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)エチレン−2−イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−11゜1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル)−6−シメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフ
ェニルエチレン−2−イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニルエチレン−2イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−1)−クロロフェニルエ
チレン−2−イル)−6−シメチルアミノフタリド、 3−(4°−ジメチルアミノ−2°−メトキシ)−3−
(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1゛−p−クロ
ロフェニル−じ、3”−フタジエン−4“−イル)ベン
ゾフタリド、 3−(4“−ジメチルアミノ−2“−ベンジルオキシ)
i−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1“−フ
ェニル−1”、3“−フタジエン−4”−イル)ベンゾ
フタリド、 3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン
ー9−スピロ−3°−(6゛−ジメチルアミノ)フタリ
ド、 3.3−ビス12−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4゜5.6
.7−チトラクロロフタリド、 3−ビス11.1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エ
チレン−2−イル)−5,6−ジクロロ−4,7−ジブ
ロモフタリド、 ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレン
スルホニルメタン等。
本発明の記録材料を製造するには、ロイコ染料、顕色剤
及び補助成分を支持体上に結合支持させればよい。この
場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適宜用い
ることができ、その具体例としては、例えば、以下のも
のが挙げられる。
及び補助成分を支持体上に結合支持させればよい。この
場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適宜用い
ることができ、その具体例としては、例えば、以下のも
のが挙げられる。
ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重
合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン/ブタジェン共重合体、スチレン/ブタジェ
ン/アクリル系共正合体等のラテックス等。
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重
合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン/ブタジェン共重合体、スチレン/ブタジェ
ン/アクリル系共正合体等のラテックス等。
また、本発明により感熱記録材料を得る場合は、必要に
応じて、熱感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用
することができ、その具体例としては次の化合物が挙げ
られる。
応じて、熱感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用
することができ、その具体例としては次の化合物が挙げ
られる。
ステアリル酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミ下類、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪
酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、
トリフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチ
ルエステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1
.4−ジメトキシナフタレン、1.4−ジェトキシナフ
タレン、1.4−ジベンジルオキシナフタレン、 !、
2−ビス(フェノキシ)エタン、l、2−ビス(3−メ
チルフェノキシ)エタン、1.2−ビス(4−メチルフ
ェノキシ)エタン、1.4−ビス(フェノキシ)ブタン
、1.4−ビス(フェノキシ)−2−ブテン、 1.2
−ビス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾ
イルメタン、1.4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1
.4−ビス(フェニルチオ)−2−ブテン、1.2−ビ
ス(4−メトキシジフェニルチオ)エタン、1.3−ビ
ス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、 1.4−
ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2
−ビニルオキシエトキシ)ビフェニル、p−アリールオ
キシビフェニル、p−プロパギルオキシビフェニル、ジ
ベンゾイルオキシメタン、l、3−ジベンゾイルオキシ
プロパン、ジベンジルジスルフィド、1.1−ジフェニ
ルエタノール、1.l−ジフェニルプロパツール、p−
(ベンジルオキシ)ベンジルアルコール、1.3−ジフ
ェノキシ−2−プロパツール、N−オクタデシルカルバ
モイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、N−オクタ
デシルカルバモイルベンゼン等。
ミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミ下類、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪
酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、
トリフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチ
ルエステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1
.4−ジメトキシナフタレン、1.4−ジェトキシナフ
タレン、1.4−ジベンジルオキシナフタレン、 !、
2−ビス(フェノキシ)エタン、l、2−ビス(3−メ
チルフェノキシ)エタン、1.2−ビス(4−メチルフ
ェノキシ)エタン、1.4−ビス(フェノキシ)ブタン
、1.4−ビス(フェノキシ)−2−ブテン、 1.2
−ビス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾ
イルメタン、1.4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1
.4−ビス(フェニルチオ)−2−ブテン、1.2−ビ
ス(4−メトキシジフェニルチオ)エタン、1.3−ビ
ス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、 1.4−
ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2
−ビニルオキシエトキシ)ビフェニル、p−アリールオ
キシビフェニル、p−プロパギルオキシビフェニル、ジ
ベンゾイルオキシメタン、l、3−ジベンゾイルオキシ
プロパン、ジベンジルジスルフィド、1.1−ジフェニ
ルエタノール、1.l−ジフェニルプロパツール、p−
(ベンジルオキシ)ベンジルアルコール、1.3−ジフ
ェノキシ−2−プロパツール、N−オクタデシルカルバ
モイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、N−オクタ
デシルカルバモイルベンゼン等。
なお、本発明により感熱記録材料を得る場合には、ロイ
コ染料、顕色剤と共に、必要に応じ、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤等を併用することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができる。
コ染料、顕色剤と共に、必要に応じ、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤等を併用することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができる。
また、本発明における顕色剤は感圧記録材料としても使
用することができ、該顕色剤を用いた感圧記録材料は、
従来公知の方法により、容品に作成することができる。
用することができ、該顕色剤を用いた感圧記録材料は、
従来公知の方法により、容品に作成することができる。
[実施例]
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。尚、
以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1
下記成分をそれぞれサンドミルを用いて平均粒径が2〜
3μになるように粉砕分散し分散液A−Cを51整した
。
3μになるように粉砕分散し分散液A−Cを51整した
。
[A液]
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン 20部10%ポリ
ビニルアルコール水溶液 20部水
60部[B液] ビス−(3−アリル−4ヒドロキシフエニル)スルホン
10部炭酸カルシウム
10部lO%ポリビニルアルコール水溶液 2
0部水
60部[C液] シュウ酸ジベンジル 20部10%ポリビ
ニルアルコール水溶液 20部水
60部次に[A]: [
8] : [C] −1: 8 : 2の割合で感熱塗
布液を:A整し坪ffi 47g/+’の上質紙に乾燥
塗布量が3.0g/m’になるように塗布・乾燥した後
、カレンダー処理して本発明の感熱記録紙を得た。
ビニルアルコール水溶液 20部水
60部[B液] ビス−(3−アリル−4ヒドロキシフエニル)スルホン
10部炭酸カルシウム
10部lO%ポリビニルアルコール水溶液 2
0部水
60部[C液] シュウ酸ジベンジル 20部10%ポリビ
ニルアルコール水溶液 20部水
60部次に[A]: [
8] : [C] −1: 8 : 2の割合で感熱塗
布液を:A整し坪ffi 47g/+’の上質紙に乾燥
塗布量が3.0g/m’になるように塗布・乾燥した後
、カレンダー処理して本発明の感熱記録紙を得た。
実施例2
実施例1に於いて[C液]のシュウ酸ジベンジルの代わ
りにシュウ酸ジ(p−クロロベンジル)を用いた以外は
同様にして本発明の感熱記録紙を得た。
りにシュウ酸ジ(p−クロロベンジル)を用いた以外は
同様にして本発明の感熱記録紙を得た。
実施例3
実施例2の[B液]のビス−(3−アリル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルホンの代わりにビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ベンジルを用いた以外は同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
キシフェニル)スルホンの代わりにビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ベンジルを用いた以外は同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
比較例1
実施例3で用いた[C液]のシュウ酸(P−クロロベン
ジル)の代わりにP−ベンジルビフェニルを用いた以外
は、実施例3と同様にして比較用の感熱記録紙を得た。
ジル)の代わりにP−ベンジルビフェニルを用いた以外
は、実施例3と同様にして比較用の感熱記録紙を得た。
比較例2
実施例1で用いた[B液]のビス−(3−アリル−4−
ヒドロキシフェニル)スルホンの代わりに2,2°−メ
チレン−ビス(4−メチル−6−tBU−フェノール)
を用いた以外は実施例1と同様にして比較用の感熱記録
紙を得た。
ヒドロキシフェニル)スルホンの代わりに2,2°−メ
チレン−ビス(4−メチル−6−tBU−フェノール)
を用いた以外は実施例1と同様にして比較用の感熱記録
紙を得た。
以上の感熱記録材料について動的発色性試験と画像の保
存性試験を実施した。
存性試験を実施した。
その結果を表−1に示した。
(動的発色性)・・・投下電子部品側製薄膜ヘッドを有
する感熱印字実験装置にてヘッ ド電力0.45νlドツト、1ライン記録時間2011
Is151 、走査線密度8X 3.85ドフト/■の
条件下で 0,2、0.4.0,6Ilsecで印字し
、その印字濃度をマクベス濃度計RD−914で測定し
た。
する感熱印字実験装置にてヘッ ド電力0.45νlドツト、1ライン記録時間2011
Is151 、走査線密度8X 3.85ドフト/■の
条件下で 0,2、0.4.0,6Ilsecで印字し
、その印字濃度をマクベス濃度計RD−914で測定し
た。
(試験前)・・・市販の熱傾斜機を用いて150℃、1
秒の条件下で印字しこの時の画像 濃度をマクベス濃度計でiD1定した。
秒の条件下で印字しこの時の画像 濃度をマクベス濃度計でiD1定した。
(耐湿性)・・・熱傾斜機で印字したサンプルを40℃
、90%の条件下に24Hr保存し、濃度を測定した。
、90%の条件下に24Hr保存し、濃度を測定した。
(耐熱性)・・・熱傾斜機で印字したサンプルを60’
CDry条件下に24 Hr保存し、濃度を測定した。
CDry条件下に24 Hr保存し、濃度を測定した。
(耐光性)・・・熱傾斜機で印字したサンプルを500
0Lux条件下に1o011r保存し濃度を測定した。
0Lux条件下に1o011r保存し濃度を測定した。
表−1
表−1より明らかなように本発明の感熱記録材料は、感
度、保存性に優れた実用性の高いものである。
度、保存性に優れた実用性の高いものである。
[発明の効果]
以上説明したように、本発明の構成による感熱記録材料
は、高感度で、かつ画像安定性に優れ、極めて実用価値
の高いものである。
は、高感度で、かつ画像安定性に優れ、極めて実用価値
の高いものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ロイコ染料と該ロイコ染料を加熱接触時発色せしめる顕
色剤との発色反応を利用した感熱記録材料に於いて顕色
剤としてジフェニルスルホン化合物とジフェニル酢酸エ
ステル化合物から選ばれる少くとも一種を用いるととも
に、増感剤として下記一般式(1)で表わされるシュウ
酸ジベンジル誘導体を使用したことを特徴とする感熱記
録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(1) [R_1、R_2はH、炭素数1〜4のアルキル基、ハ
ロゲン、OH基などを示す]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1033633A JPH02214690A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1033633A JPH02214690A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02214690A true JPH02214690A (ja) | 1990-08-27 |
Family
ID=12391856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1033633A Pending JPH02214690A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02214690A (ja) |
-
1989
- 1989-02-15 JP JP1033633A patent/JPH02214690A/ja active Pending
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