JPH02229071A - 記録材料 - Google Patents
記録材料Info
- Publication number
- JPH02229071A JPH02229071A JP1050049A JP5004989A JPH02229071A JP H02229071 A JPH02229071 A JP H02229071A JP 1050049 A JP1050049 A JP 1050049A JP 5004989 A JP5004989 A JP 5004989A JP H02229071 A JPH02229071 A JP H02229071A
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- JP
- Japan
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- bis
- recording material
- methyl
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- Pending
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- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は記録材料に関し、特に画像保存性に優れた記録
材料に関する。
材料に関する。
[従来の技術]
無色もしくは淡色のロイコ染料と顕色剤との間の、熱、
圧力などによる発色反応を利用した記録材料は種々提案
されている。
圧力などによる発色反応を利用した記録材料は種々提案
されている。
その一つの感熱記録材料は、現像、定着等の煩雑な処理
を施す必要がなく、比較的簡単な装置で短時間で記録が
できること、騒音の発生か少ないこと、さらにコストが
安いことなどの利点により、電子計算機、ファクシミリ
、券売機、ラベル、レコーダー等の種々の記録材料とし
て有用である。
を施す必要がなく、比較的簡単な装置で短時間で記録が
できること、騒音の発生か少ないこと、さらにコストが
安いことなどの利点により、電子計算機、ファクシミリ
、券売機、ラベル、レコーダー等の種々の記録材料とし
て有用である。
感熱記録材料に用いられる発色性染料としては、例えば
ラクトン、ラクタムまたはスピロピン環を有する無色ま
たは淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては従来から
有機酸、フェノール性物質等が用いられている。このロ
イコ染料と顕色剤を用いた記録材料は、画像濃度が高く
かつ地肌の白色度が高いことから広く利用されている。
ラクトン、ラクタムまたはスピロピン環を有する無色ま
たは淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては従来から
有機酸、フェノール性物質等が用いられている。このロ
イコ染料と顕色剤を用いた記録材料は、画像濃度が高く
かつ地肌の白色度が高いことから広く利用されている。
一方、近年感熱記録方式の需要が増大するにつれて、感
熱記録材料の品質向上に対する要求が高まってきており
、特に記録画像の信頼性が重視される分野では、油脂類
、プラスチック等に含まれる可塑剤等に対して安定性の
高い画像を与えることが感熱記録材料の必須な条件とな
っている。
熱記録材料の品質向上に対する要求が高まってきており
、特に記録画像の信頼性が重視される分野では、油脂類
、プラスチック等に含まれる可塑剤等に対して安定性の
高い画像を与えることが感熱記録材料の必須な条件とな
っている。
従来記録画像の安定性を高めるために、例えば耐水およ
び耐薬品性の樹脂を大量含有させた感熱発色層、熱もし
くC,よ先によって硬化する樹脂を含有させた感熱発色
層または表面に樹脂係属を形成させたもの等が提案され
ているが、これらの方法は処理が煩雑化してコスト高と
なる上、熱応答性を低下させてしまうという問題がある
。
び耐薬品性の樹脂を大量含有させた感熱発色層、熱もし
くC,よ先によって硬化する樹脂を含有させた感熱発色
層または表面に樹脂係属を形成させたもの等が提案され
ているが、これらの方法は処理が煩雑化してコスト高と
なる上、熱応答性を低下させてしまうという問題がある
。
一方顕色剤を改良して画像の安定性を高める提案として
、特開昭58−20493号、同58−82788号、
同59−96991号、同60−13852号各公報等
のビスフェノールSの誘導体を用いる方法、特開昭57
−6795号、同61−47292号公報等のカルボン
酸金属塩を用いる方法等があるが、いずれも地肌着色、
地肌変色、可塑剤や溶剤等による地肌発色あるいは油や
可塑剤等に対する画像安定性本発明の目的は、発色画像
の保存安定性に優れた記録材料を提供することである。
、特開昭58−20493号、同58−82788号、
同59−96991号、同60−13852号各公報等
のビスフェノールSの誘導体を用いる方法、特開昭57
−6795号、同61−47292号公報等のカルボン
酸金属塩を用いる方法等があるが、いずれも地肌着色、
地肌変色、可塑剤や溶剤等による地肌発色あるいは油や
可塑剤等に対する画像安定性本発明の目的は、発色画像
の保存安定性に優れた記録材料を提供することである。
[課題を解決するための手段]
本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を接触時発
色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した記録材料
において、 (1)エチレンビス[3,3−ビス(3=tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)ブチラード] 、 (II)1,3.5−トリス(4−ヒドロキシ−α2
α−ジメチルベンジル)ベンゼン、(III)1.1−
−メチレンジー2−ナフトール、(IV)3’5−ビス
(35−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシベンジ
ル)−2,4゜6−ドリメチルフエノール、 (V)2.2−−ジアリル−4,4−一イソプロピリデ
ンジフェノール、 (Vl)2.2−.4.4−.6.6−−へキサメチル
−3,3′−メチレンジフェノール、(■)4− (4
−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エチルコ
ーα、α−ジメチルベンジル)フェノール、 (■)3.5−ビス(3−ヒドロキシ−2,4゜6−ド
リメチルベンジル)−2,4,6−)リメチルフェノー
ル の少くとも一種を用いたことを特徴とする記録材料が提
供される。
色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した記録材料
において、 (1)エチレンビス[3,3−ビス(3=tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)ブチラード] 、 (II)1,3.5−トリス(4−ヒドロキシ−α2
α−ジメチルベンジル)ベンゼン、(III)1.1−
−メチレンジー2−ナフトール、(IV)3’5−ビス
(35−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシベンジ
ル)−2,4゜6−ドリメチルフエノール、 (V)2.2−−ジアリル−4,4−一イソプロピリデ
ンジフェノール、 (Vl)2.2−.4.4−.6.6−−へキサメチル
−3,3′−メチレンジフェノール、(■)4− (4
−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エチルコ
ーα、α−ジメチルベンジル)フェノール、 (■)3.5−ビス(3−ヒドロキシ−2,4゜6−ド
リメチルベンジル)−2,4,6−)リメチルフェノー
ル の少くとも一種を用いたことを特徴とする記録材料が提
供される。
本発明において用いられるロイコ染料は単独または2種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の記録材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系
、インドリノフタリド系などのロイコ化合物が好ましく
用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、
例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の記録材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系
、インドリノフタリド系などのロイコ化合物が好ましく
用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、
例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド
、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−シメ
チルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラク
トン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)=6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、 3−(N−メチル−N−イソアミルアミノ)6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 2− (N−(3−−)リフルオルメチルフェニル)ア
ミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、 2− (3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9(0−ク
ロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(mトリクロロ
メチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(o−クロルアニリノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2−4′−ジ
メチルアニリノ)フルオラン、3−(N、、N−ジエチ
ルアミノ)−5−メチル−7−(N、N−ジベンジルア
ミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6−−ブロモー3′−メトキシーベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 3−(2−−ヒドロキシ−4−一ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2−−メトキシ−5−クロルフェニル)フ
タリド、 3−(2=−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2−−メトキシ−5′ニトロフエニル)フ
タリド、 3−(2−−ヒドロキシ−4−一ジェチルアミノフェニ
ル)−3−(2−−メトキシ−5−一メチルフェニル)
フタリド、 3−(2−−メトキシ−4゛−ジメチルアミノフェニル
)−3−(2−−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−メ
チルフェニル)フタリド、3−モルホリノ−7−(N−
プロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、
3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(Nベンジル−
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−ト
ルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボ
ニルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラ
ン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)7−(p−
n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−
N−イソプロピルアミノ)6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 36−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,
3″)−6−−ジメチルアミノフタリド、 3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4−一プロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−N−エチル−N=(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリツフル第ラン、 3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
−5゛−ベンゾフルオラン、3−(p−ジメチルアミノ
フェニル)−3(1,1−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン−2−イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3=(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−
イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチ
レン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、 3−(4−−ジメチルアミノ−2′−メトキシ)−3−
(1” −p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−ク
ロロフェニル−1″、3″ブタジェン−4″−イル)ベ
ンゾフタリド、3−(4−−ジメチルアミノ−2′−ベ
ンジルオキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェ
ニル−1″−フェニル−1″ 3″−ブタジェン−4”
−イル)ベンゾフタリド、3−ジメチルアミノ−6−シ
メチルアミノフルオレンー9−スピロ−3=−(6−−
ジメチルアミノ)フタリド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド。
、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−シメ
チルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラク
トン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)=6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、 3−(N−メチル−N−イソアミルアミノ)6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 2− (N−(3−−)リフルオルメチルフェニル)ア
ミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、 2− (3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9(0−ク
ロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(mトリクロロ
メチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(o−クロルアニリノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2−4′−ジ
メチルアニリノ)フルオラン、3−(N、、N−ジエチ
ルアミノ)−5−メチル−7−(N、N−ジベンジルア
ミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6−−ブロモー3′−メトキシーベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 3−(2−−ヒドロキシ−4−一ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2−−メトキシ−5−クロルフェニル)フ
タリド、 3−(2=−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2−−メトキシ−5′ニトロフエニル)フ
タリド、 3−(2−−ヒドロキシ−4−一ジェチルアミノフェニ
ル)−3−(2−−メトキシ−5−一メチルフェニル)
フタリド、 3−(2−−メトキシ−4゛−ジメチルアミノフェニル
)−3−(2−−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−メ
チルフェニル)フタリド、3−モルホリノ−7−(N−
プロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、
3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(Nベンジル−
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−ト
ルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボ
ニルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラ
ン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)7−(p−
n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−
N−イソプロピルアミノ)6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 36−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,
3″)−6−−ジメチルアミノフタリド、 3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4−一プロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−N−エチル−N=(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリツフル第ラン、 3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
−5゛−ベンゾフルオラン、3−(p−ジメチルアミノ
フェニル)−3(1,1−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン−2−イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3=(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−
イル)フタリド、 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチ
レン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、 3−(4−−ジメチルアミノ−2′−メトキシ)−3−
(1” −p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−ク
ロロフェニル−1″、3″ブタジェン−4″−イル)ベ
ンゾフタリド、3−(4−−ジメチルアミノ−2′−ベ
ンジルオキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェ
ニル−1″−フェニル−1″ 3″−ブタジェン−4”
−イル)ベンゾフタリド、3−ジメチルアミノ−6−シ
メチルアミノフルオレンー9−スピロ−3=−(6−−
ジメチルアミノ)フタリド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド。
3−ビス(1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エ
チレン−2−イルl−5,6−ジクロロ−4,7−ジブ
ロモフタリド、 ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレン
スルホニルメタン等。
チレン−2−イルl−5,6−ジクロロ−4,7−ジブ
ロモフタリド、 ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレン
スルホニルメタン等。
また本発明においては、顕色剤として前記−服代で表わ
されるフェノール性化合物を用いるが、更に必要に応じ
、電子受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合
物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸
およびその金属塩等を併用することかでき、その具体例
としては以下に示すようなものが挙げられる。
されるフェノール性化合物を用いるが、更に必要に応じ
、電子受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合
物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸
およびその金属塩等を併用することかでき、その具体例
としては以下に示すようなものが挙げられる。
44″−イソプロピリデンビスフェノール、4.4′−
イソプロピリデンビス(O−メチルフェノール)、 44′−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 4.4′−イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−ブ
チルフェノール)、 4.4−−シクロへキシリデンジフェノール、4.4−
−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、 2.2′−メチレンビス(4−メチル−6ターシヤリー
ブチルフエノール)、 2.2−−メチレンビス(4−エチル−6=ターシャリ
−ブチルフェノール)、 4.4′−ブチリデンビス(6−ターシャリ−ブチル−
2−メチルフェノール)、 1.1.3−)リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−ターシャリ−ブチルフェニル)ブタン、 1.1.3−1−リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−シクロへキシルフェニル)ブタン、44″−チオビ
ス(6−ターシャリ−ブチル−2−メチルフェノール)
、 4.4′−ジフェノールスルホン、 4−イソプロポキシ−4−一ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4−ベンジロキシ−4゛−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4.4−−ジフェノールスルホキシド、p−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 13−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)プロパン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)2−ヒド
ロキシプロパン、 N N−−ジフェニルチオ尿素、 N N−−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、 サリチルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル
、 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステ
ル、 13−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、 1.4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、 2.4′−ジフェノールスルホン、 2.2′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン
、 3.4−ジヒドロキシ−4−一メチルジフェニルスルホ
ン、 1−アセチルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチ
ルオキシ−1−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−
3−ナフトエ酸亜鉛、α、α−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)α−メチルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアスピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールA。
イソプロピリデンビス(O−メチルフェノール)、 44′−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 4.4′−イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−ブ
チルフェノール)、 4.4−−シクロへキシリデンジフェノール、4.4−
−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、 2.2′−メチレンビス(4−メチル−6ターシヤリー
ブチルフエノール)、 2.2−−メチレンビス(4−エチル−6=ターシャリ
−ブチルフェノール)、 4.4′−ブチリデンビス(6−ターシャリ−ブチル−
2−メチルフェノール)、 1.1.3−)リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−ターシャリ−ブチルフェニル)ブタン、 1.1.3−1−リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−シクロへキシルフェニル)ブタン、44″−チオビ
ス(6−ターシャリ−ブチル−2−メチルフェノール)
、 4.4′−ジフェノールスルホン、 4−イソプロポキシ−4−一ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4−ベンジロキシ−4゛−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4.4−−ジフェノールスルホキシド、p−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 13−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)プロパン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)2−ヒド
ロキシプロパン、 N N−−ジフェニルチオ尿素、 N N−−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、 サリチルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル
、 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステ
ル、 13−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、 1.4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、 2.4′−ジフェノールスルホン、 2.2′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン
、 3.4−ジヒドロキシ−4−一メチルジフェニルスルホ
ン、 1−アセチルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチ
ルオキシ−1−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−
3−ナフトエ酸亜鉛、α、α−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)α−メチルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアスピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールA。
テトラブロモビスフェノールS等。
本発明の記録材料を製造するには、ロイコ染料、顕色剤
および補助成分を支持体上に結合支持させればよい。こ
の場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適宜用
いることができ、その具体例としては、例えば、以下の
ものが挙げられる。
および補助成分を支持体上に結合支持させればよい。こ
の場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適宜用
いることができ、その具体例としては、例えば、以下の
ものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、澱粉およびその誘導体、メトキ
シセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エス
テル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/
メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ
ーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子のほか、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル
、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジ
ョンやスチレン/ブタジェン共重合体、スチレン/ブタ
ジェン/アクリル系共重合体等のラテックス等。
シセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エス
テル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/
メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ
ーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子のほか、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル
、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジ
ョンやスチレン/ブタジェン共重合体、スチレン/ブタ
ジェン/アクリル系共重合体等のラテックス等。
また、本発明により感熱記録材料を得る場合は、必要に
応じて、熱感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用
することができ、その具体例としては次の化合物が挙げ
られる。
応じて、熱感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用
することができ、その具体例としては次の化合物が挙げ
られる。
1つ
ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪
酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、
トリフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチ
ルエステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1
.4−ジメトキシナフタレン、14−ジェトキシナフタ
レン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、12−ビ
ス(フェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキ
シ)エタン、14−ビス(フェノキシ)ブタン、1.4
−ビス(フェノキシ)−2−ブテン、1゜2−ビス(4
−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメタン
、1,4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1.4−ビス
(フェニルチオ)−2−ブテン、1,2−ビス(4−メ
トキシフェニルチオ)エタン、1.3−ビス(2−ビニ
ルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニ
ルオキシエトキシ)ベンゼン、p(2−ビニルオキシエ
トキシ)ビフェニル、pアリールオキシビフェニル、p
−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメ
タン、1.3−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジ
ルスルフィド、1,1−ジフェニルエタノール、11−
ジフェニルプロパツール、p−(ベンジルオキシ)ベン
ジルアルコール、1゜3−ジフェノキシ−2−プロパツ
ール、N−オクタデシルカルバモイル−p−メトキシカ
ルボニルベンゼン、N−オクタデシルカルバモイルベン
ゼン等。
ミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪
酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、
トリフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチ
ルエステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1
.4−ジメトキシナフタレン、14−ジェトキシナフタ
レン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、12−ビ
ス(フェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキ
シ)エタン、14−ビス(フェノキシ)ブタン、1.4
−ビス(フェノキシ)−2−ブテン、1゜2−ビス(4
−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメタン
、1,4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1.4−ビス
(フェニルチオ)−2−ブテン、1,2−ビス(4−メ
トキシフェニルチオ)エタン、1.3−ビス(2−ビニ
ルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニ
ルオキシエトキシ)ベンゼン、p(2−ビニルオキシエ
トキシ)ビフェニル、pアリールオキシビフェニル、p
−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメ
タン、1.3−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジ
ルスルフィド、1,1−ジフェニルエタノール、11−
ジフェニルプロパツール、p−(ベンジルオキシ)ベン
ジルアルコール、1゜3−ジフェノキシ−2−プロパツ
ール、N−オクタデシルカルバモイル−p−メトキシカ
ルボニルベンゼン、N−オクタデシルカルバモイルベン
ゼン等。
なお、本発明により感熱記録材料を得る場合には、ロイ
コ染料、顕色剤と共に、必要に応じ、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤等を併用することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができる。
コ染料、顕色剤と共に、必要に応じ、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤等を併用することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができる。
また、本発明におけるフェノール性化合物は感圧記録材
料としても使用することができ、該フェノール性化合物
を用いた感圧記録材料は、従来公知の方法により、容品
に作成することができる。
料としても使用することができ、該フェノール性化合物
を用いた感圧記録材料は、従来公知の方法により、容品
に作成することができる。
;実施例)
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す部及び%はいずれも重量基準である。
以下において示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例 1
下記の混合物を、それぞれ磁性ボールミル中で20間粉
砕して[A液コ、[B液]、[C液]及び[D液]を調
製した。
砕して[A液コ、[B液]、[C液]及び[D液]を調
製した。
[A2夜]
3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン
20部ポリビニルアルコールの10%水
溶液 20部水
60部[B液コ p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルポリビニルア
ルコ 水 [C液] エチレンビス[3、3− ヒドロキンフェニル) ポリビニルアルコ 水 [D液] 20部 ルの10%水溶液 20部 60部 ビス(3−1erL−ブチル−4− ブチジー) 20部 ルの10%水溶液 20部 60部 炭酸カルシウム 20部メチルセ
ルロースの5%水溶液 20部水
60部次
に、 [A液コ 10部、 [B液]30部、 [C液
コ30部及び[D液コ30部を混合して感熱発色層形成
液とし、これを坪m 50 g /、ffItの上質紙
上に乾燥後の染料付着量が0.5g/ rrfとなるよ
うに塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、さらにその表
面平滑度か500〜600秒になるよう層表面をカレン
ダー掛けして感熱記録材料を作成した。
メチル−7−アニリノフルオラン
20部ポリビニルアルコールの10%水
溶液 20部水
60部[B液コ p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルポリビニルア
ルコ 水 [C液] エチレンビス[3、3− ヒドロキンフェニル) ポリビニルアルコ 水 [D液] 20部 ルの10%水溶液 20部 60部 ビス(3−1erL−ブチル−4− ブチジー) 20部 ルの10%水溶液 20部 60部 炭酸カルシウム 20部メチルセ
ルロースの5%水溶液 20部水
60部次
に、 [A液コ 10部、 [B液]30部、 [C液
コ30部及び[D液コ30部を混合して感熱発色層形成
液とし、これを坪m 50 g /、ffItの上質紙
上に乾燥後の染料付着量が0.5g/ rrfとなるよ
うに塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、さらにその表
面平滑度か500〜600秒になるよう層表面をカレン
ダー掛けして感熱記録材料を作成した。
実施例2
実施例1において[A液口中の3−(N−メチル−N−
シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランの代わりに3−ジブチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオランを用い、[B液口中のp−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルニスチルの代わりに、1,3ビ
ス(p−ヒドロキシクミル)ベンゼンを、さらに[C液
]のエチレンビス[3,3−ビス(3−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフエニル)ブチラード]の代わりに
、135トリス(4−ヒドロキシ−α、α−ジメチルベ
ンジル)ベンゼンを用いた他は実施例1と同様に感熱記
録材料を作成した。
シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランの代わりに3−ジブチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオランを用い、[B液口中のp−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルニスチルの代わりに、1,3ビ
ス(p−ヒドロキシクミル)ベンゼンを、さらに[C液
]のエチレンビス[3,3−ビス(3−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフエニル)ブチラード]の代わりに
、135トリス(4−ヒドロキシ−α、α−ジメチルベ
ンジル)ベンゼンを用いた他は実施例1と同様に感熱記
録材料を作成した。
実施例3
実施例2において、[B液口中の1,3−ビス(p−ヒ
ドロキシクミル)ベンゼンの代わりに1.7−ビス(p
−ヒドロキシフェニルチオ)3.5−ジオキサへブタン
を用い、[c液口中の1.3.5−1リス(4−ヒドロ
キシ−α。
ドロキシクミル)ベンゼンの代わりに1.7−ビス(p
−ヒドロキシフェニルチオ)3.5−ジオキサへブタン
を用い、[c液口中の1.3.5−1リス(4−ヒドロ
キシ−α。
α−ジメチルベンジル)ベンゼンの代わりに11′−メ
チレンジー2−ナフトールを用いた他は実施例2と同様
にして感熱記録材料を作成した。
チレンジー2−ナフトールを用いた他は実施例2と同様
にして感熱記録材料を作成した。
実施例4
実施例1において[B液口中のp−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステルの代わりに、1゜7−ビス(p−ヒド
ロキシフェニルチオ)−3゜5−ジオキサへブタンを用
い、[C液口中のエチレンビス[3,3−(3−t e
r t−ブチル4−ヒドロキシフェニル)プチラート
コの代わりに3,5−ビス(3,5−ジーtertブチ
ルー4−ヒドロキシベンジル)−2,4゜6−ドリメチ
ルフエノールを用いた他は実施例1と同様にして感熱記
録材料を作成した。
ベンジルエステルの代わりに、1゜7−ビス(p−ヒド
ロキシフェニルチオ)−3゜5−ジオキサへブタンを用
い、[C液口中のエチレンビス[3,3−(3−t e
r t−ブチル4−ヒドロキシフェニル)プチラート
コの代わりに3,5−ビス(3,5−ジーtertブチ
ルー4−ヒドロキシベンジル)−2,4゜6−ドリメチ
ルフエノールを用いた他は実施例1と同様にして感熱記
録材料を作成した。
実施例5
実施例2において、[B液口中の1,3−ビス(p−ヒ
ドロキシクミル)ベンゼンの代わりに、4.4−イソプ
ロピリデンジフェノールを用い、[C液口中の1.3.
5−1−リス(4−ヒドロキシ−α、α−ジメチルベン
ジル)ベンゼンの代わりに2,2−ジアリル−4,4′
イソプロピリデンジフエノールを用いた他は実施例2と
同様にして感熱記録材料を作成した。
ドロキシクミル)ベンゼンの代わりに、4.4−イソプ
ロピリデンジフェノールを用い、[C液口中の1.3.
5−1−リス(4−ヒドロキシ−α、α−ジメチルベン
ジル)ベンゼンの代わりに2,2−ジアリル−4,4′
イソプロピリデンジフエノールを用いた他は実施例2と
同様にして感熱記録材料を作成した。
実施例6
実施例2において、[B液口中の1.3−ビス(p−ヒ
ドロキシクミル)ベンゼンの代わりに4,4′−チオビ
ス(6−tert−ブチル2−メチルフェノール)を用
い、[c液口中の1.3.5−トリス(4−ヒドロキシ
−α。
ドロキシクミル)ベンゼンの代わりに4,4′−チオビ
ス(6−tert−ブチル2−メチルフェノール)を用
い、[c液口中の1.3.5−トリス(4−ヒドロキシ
−α。
α−ジメチルベンジル)ベンゼンの代わりに22−.4
.4−.6.6−−へキサメチル−3゜3−−メチレン
ジフェノールを用いた他は実施例2と同様にして感熱記
録材料を作成した。
.4−.6.6−−へキサメチル−3゜3−−メチレン
ジフェノールを用いた他は実施例2と同様にして感熱記
録材料を作成した。
実施例7
実施例2において[B液コ中の1,3−ビス(p−ヒド
ロキシクミル)ベンゼンの代わりにp−ベンジルビフェ
ニルを用い、[C液]中の1.3.5−1リス(4−ヒ
ドロキシ−α、αジメチルベンジル)ベンゼンの代わり
に、4(4−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)エチル]−α、α−ジメチルベンジル)フェノールを
用いた他は実施例2と同様にして感熱記録材料を作成し
た。
ロキシクミル)ベンゼンの代わりにp−ベンジルビフェ
ニルを用い、[C液]中の1.3.5−1リス(4−ヒ
ドロキシ−α、αジメチルベンジル)ベンゼンの代わり
に、4(4−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)エチル]−α、α−ジメチルベンジル)フェノールを
用いた他は実施例2と同様にして感熱記録材料を作成し
た。
実施例8
実施例2において、[B液コ中の13−ビス(p−ヒド
ロキシクミル)ベンゼンの代わりにp−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステルを用い、[C液コ中の1.3.5
−トリス−(4ヒドロキシ−α、α−ジメチルベンジル
)べンゼンの代わりに3.5−ビス(3−ヒドロキシ−
24,6−)リメチルベンジル)−246−ドリメチル
フエノールを用いた他は実施例2と同様にして感熱記録
材料を作成した。
ロキシクミル)ベンゼンの代わりにp−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステルを用い、[C液コ中の1.3.5
−トリス−(4ヒドロキシ−α、α−ジメチルベンジル
)べンゼンの代わりに3.5−ビス(3−ヒドロキシ−
24,6−)リメチルベンジル)−246−ドリメチル
フエノールを用いた他は実施例2と同様にして感熱記録
材料を作成した。
比較例1
実施例1において、EB液]中のp−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステルの代わりに、44′−イソプロピリ
デンジフェノールを用い、[Cit’i ]を除いた他
は実施例1と同様にして感熱記録材料を作成した。
酸ベンジルエステルの代わりに、44′−イソプロピリ
デンジフェノールを用い、[Cit’i ]を除いた他
は実施例1と同様にして感熱記録材料を作成した。
比較例2
実施例1において、[B液コ中のp−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステルの代わりに、1゜3−ビス(p−ヒ
ドロキシクミル)ベンゼンを用い、[C液]中のエチレ
ンビス[3,3−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)ブチラード]の代わりにテトラブロ
モビスフェノールAを用いた他は実施例1と同様にして
感熱記録材料を作成した。
酸ベンジルエステルの代わりに、1゜3−ビス(p−ヒ
ドロキシクミル)ベンゼンを用い、[C液]中のエチレ
ンビス[3,3−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)ブチラード]の代わりにテトラブロ
モビスフェノールAを用いた他は実施例1と同様にして
感熱記録材料を作成した。
以上のようにして得た感熱記録材料を東洋精機製作所製
熱傾斜試験機にて温度150℃、圧力2 kg / c
♂、1秒の条件で印字しその印字濃度をマクベス濃度計
RD −914で測定した。次に印字後のサンプルにつ
き、耐可塑剤性、耐油性を試験した。これらの試験はそ
れぞれDOA。
熱傾斜試験機にて温度150℃、圧力2 kg / c
♂、1秒の条件で印字しその印字濃度をマクベス濃度計
RD −914で測定した。次に印字後のサンプルにつ
き、耐可塑剤性、耐油性を試験した。これらの試験はそ
れぞれDOA。
綿実油をサンプルに塗布し、1日保存後の画像部状態を
目視判定した。
目視判定した。
以上の結果を表−1に示す。
表−1
◎・・・はとんど変化しない、
O・・・少し変化するが実用上問題ない、△・・・変化
が大きく実用上問題あり、×・・・著しく変化する。
が大きく実用上問題あり、×・・・著しく変化する。
以上のことから明らかな様に、本発明の記録材料は発色
画像の保存安定性が極めてすぐれていることかわかる。
画像の保存安定性が極めてすぐれていることかわかる。
[発明の効果]
前記(I)〜(■)で示されたフェノール性化合物を用
いた本発明の記録材料は発色画像の保存安定性にすぐれ
たものである。
いた本発明の記録材料は発色画像の保存安定性にすぐれ
たものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 無色もしくは淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を接触時
発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した記録材
料において、下記構造式で表わされるフェノール性化合
物の少くとも一種を用いたことを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(V) ▲数式、化学式、表等があります▼(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼(VII) ▲数式、化学式、表等があります▼(VIII)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1050049A JPH02229071A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1050049A JPH02229071A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | 記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02229071A true JPH02229071A (ja) | 1990-09-11 |
Family
ID=12848138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1050049A Pending JPH02229071A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02229071A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001054916A1 (fr) * | 2000-01-27 | 2001-08-02 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Materiau d'impression thermique |
-
1989
- 1989-03-03 JP JP1050049A patent/JPH02229071A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001054916A1 (fr) * | 2000-01-27 | 2001-08-02 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Materiau d'impression thermique |
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