JPH02216281A - ゴム補強用ポリエステル繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、タイヤ、コンベアベルト、■ベルト。

ホース等のゴム製品の補強用に使用されるポリエステル
繊維の処理方法に関するものである。

（従来の技術） ポリエチレンテレフタレート及びこれを主体とするポリ
エステルからなる繊維は１強度１オ法安定性等に優れ、
ゴム補強用繊維として広く使用されている。

しかしながら、ポリエステル繊維は、ゴムとの接着性が
良好でないという欠点を有しており、従来、ポリエステ
ル繊維とゴムとの接着性を改良する方法が種々提案され
ている。

その代表的なものとして、レゾルシンとホルムアルデヒ
ドとの初期縮合物及びゴムラテックスからなる液（ＲＦ
　Ｌ液）に、２．６−ビス（２’、４’−ジヒドロキシ
フェニルメチル）−４−クロロフェノールを配合した接
着液で処理する方法（特公昭４６−１）２５１号）があ
る、しかし、この方法では、十分な接着力が得られず、
接着力を高めるために接着剤の付着量を多くシ、接着剤
付与後の熱処理温度を高くすると、以後の工程２例えば
、ソフニング。

ゴムへのトッピング等の工程で、接着剤が脱落して接着
力が低下したり、外観が悪くなったり、高温熱処理によ
る繊維の強度低下が起こったりするという問題があった
。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、接着剤付着量を多くしたり、接着剤付与後の
熱処理温度を高くしたりすることなく。

高い接着力を示し、高品質のゴム補強用ポリエステル繊
維を与えるゴム補強用ポリエステル繊維の処理方法を提
供しようとするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、上記の課題を解決するもので、その要旨は２
次のとおりである。

ポリエステル繊維を、レゾルシンとホルムアルデヒドと
の初期縮合物及びゴムラテックスを混合し、熟成させた
液（イ）に、２．６−ビス（２’、４’−ジヒドロキシ
フェニルメチル）−４−クロロフェノール、２．６−ジ
ヒドロキシメチル−４−クロロフェノール及びレゾルシ
ンの縮合物のアンモニア水溶液で、固形分濃度２０±０
．５重量％、ｐＨ１０以上の溶液について、温度２０±
０．２℃で測定した粘度が７０センチポイズ以上のもの
（ロ）及びカルボキシル化ビニルピリジンラテックス（
ハ）を添加。

混合して得た接着液で処理し１次いで２１０〜２５０℃
の温度で熱処理することを特徴とするゴム補強用ポリエ
ステル繊維の処理方法。

本発明におけるポリエステル繊維は、ポリエチレンテレ
フタレート及びこれを主体とするポリエステルからなる
フィラメント糸、撚糸、コード。

織物、不織布等の形態のものである。また、ポリエステ
ル繊維は、製糸工程でエポキシ化合物等を付与して、接
着性を高めたものでもよい。

また１本発明におけるレゾルシンとホルムアルデヒドと
の初期縮合物としては、レゾルシンとホルムアルデヒド
とをモル比１：０．５〜６．好ましくは１：１〜３で、
アルカリ又は酸性触媒を用いて縮合させた初期縮合物が
適当である。

また、ゴムラテックスとしては、ビラテックスＪ−１９
０４（住友ノーガタック社商品名）、ＪＳＲ０６５２（
日本合成ゴム社商品名）、エソポール２５１８ＦＳ、ニ
ツポール２５１８ＧＬ（日本ゼオン社商品名）等のＶＰ
ラテックス、ノーガタックＪ−９０４９（住友ノーガタ
ック社商品名）、ＪＳＲ２１０８（日本合成ゴム社商品
名）、ニラポールＬＸ−１）２等のＳＢＲラテックス、
ニラポール１５７Ｌ　ニッポール１５６２．ニフポール
ＬＸ−５１３（日本ゼオン社商品名）等のＮＢＲラテッ
クス、　Ｃ３Ｍ２００゜Ｃ３Ｍ４５０　（製鉄化学社商
品名）等のＣ３Ｍラテックス等が好ましく用いられる１ ＲＦＬ液（イ）は、レゾルシンとホルムアルデしドとの
初期縮合物及びゴムラテックスを固形分重量比で、ｌ：
１〜１５．好ましくはｌ：３〜１２の割合で混合するこ
とにより調製される。ゴムラテックスの比率が小さすぎ
ると処理コードの硬化と接着力の低下をきたし、大きす
ぎると処理コードの粘着性が増してトラブルを起こすと
共に、満足な接着力が得られない。

本発明において、ＲＦＬ液に混合する縮合フェノール化
合物の溶液（ロ）は、２，６−ビス（２′。

４′−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−クロロフェ
ノール１２，６−ジヒドロキシメチル−４−クロロフェ
ノール及びレゾルシンを、適当なモル比で、アルカリ水
溶液中で反応させることにより得ることができる。そし
て本発明で使用する縮合フェノール化合物の溶液（ロ）
は、前記の方法で測定した粘度が７０ｃｐｓ以上の高粘
度のもの、すななわち、繊維表面で強固な接着剤皮膜を
形成し得る高分子量のものでなければならない。このよ
うなの高粘度の縮合フェノール化合物としては、高粘度
タイプ「ブナボンド」（長瀬化成工業社商品名）が好ま
しく用いられる。

縮合フェノール化合物溶液（ロ）のＲＦＬ液への添加量
は、ＲＦＬ液の固形分重量１００部に対して、固形分重
量１０〜５０部、好ましくは２０〜４０部とするのが適
当である。この添加量があまり少なければ高接着力が得
られず、多すぎると接着力がむしろ低下する傾向を示す
とともに、接着剤の脱落。

ガムアップが著しくなり、ローラ汚れ等のトラブルを起
こし、さらに、処理コードの硬化やコストアップを招き
、好ましくない。

また、カルボキシル化ビニルビリジンラテックス（ハ）
は、エチレン系不飽和カルボン酸化合物。

例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸。

イタコン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル等とビニ
ルとリジン化合物１例えば、２−ビニルピリジン、３−
ビニルピリジン、４−ビニルピリジンとを反応させた共
重合体からなるラテックスである。この共重合体には、
さらに１，３−ブタジェン、２−メチル−１，３−ブタ
ジェン、ハロゲン化ブタジェン等の共役ジエン化合物が
共重合されていてもよい。

このようなカルボキシル化ビニルとリジンラテックスと
しては、「ニボガードＺ−５００」、　ｒニポガードＺ
−２０１（いずれも日本ゼオン社商品名）等があり、特
に、前者が好ましく用いられる。

カルボキシル化ビニルピリジンラテックス（ハ）のＲＦ
Ｌ液への添加量は、ＲＦＬ液の固形分重量１００部に対
して、固形分重量５〜５０部、好ましくは２０〜４０部
とするのが適当である。この添加量があまり少なければ
高接着力が得られず、多すぎると接着力がむしろ低下す
る傾向を示すとともに。

コストアップを招き、好ましくない。

本発明における接着液は、前記のＲＦＬ液（イ）を１通
常、１５〜３０℃の温度で１２時間以上熟成し。

使用前に縮合フェノール化合物の溶液（ロ）及びカルボ
キシル化ビニルピリジンラテックス（ハ）を添加、混合
することにより調製される。接着液の固形分濃度は、１
５〜２５重量％が適当である。

このようにして調製された接着液でポリエステル繊維を
処理する。この処理は９通常、ポリエステル繊維を接着
液中に浸漬し、接着液の付着した繊維を圧力を調整した
絞りローラで絞ったり、ｆＪＩｉ圧度を調整したデュエ
バー装置に通したりして余剰の接着液を除去し、接着剤
（デイツプ）付着量が１通常１〜１０重量％、好ましく
は４〜７重量％となるように調整することにより行われ
る。

接着液を付与されたポリエステル繊維は９次いで１通常
、１００〜１６０℃で、０．５〜１０分間乾燥された後
、２１０〜２５０℃で１０．５〜５分間熱処理される。

この熱処理の温度が２１０℃未満では、繊維上への接着
剤皮膜の形成及びゴムとの反応が不十分で、満足な接着
力が得られず、一方、２５０℃を超える高温では、繊維
上に形成された接着剤皮膜が劣化して。

接着力が低下したり、繊維を形成するポリエステルが熱
分解を起こすため、繊維の強力等が低下したりして、好
ましくない。

なお９本発明における接着液による処理は１通常、１段
処理で十分であるが、場合によっては。

本発明による接着液で第１段処理した後１通常のＲＦＬ
液で第２段処理したり、濃度の異なる本発明による接着
液で２段処理（通常第２段目の濃度を低くする）したり
してもよい。

このようにして、接着液による処理及び熱処理を施され
たポリエステル繊維は、天然ゴム又は合成ゴムを主体と
したゴム組成物中に埋め込まれ。

加圧下に加熱して加硫され、ゴムと接着される。

（作　用） 本発明においては、接着液に高粘度、すなわち高分子量
の縮合フェノール化合物が配合されているので繊維上に
強固な接着剤皮膜が形成されやすく、接着剤付与後の熱
処理温度が比較的低くても高い接着力を示すものと認め
られる。

また、カルボキシル化ビニルピリジンラテックスが配合
されているのでポリエステル繊維のゴム中のアミン成分
による劣化が防止される。

（実施例） 次に、実施例により２本発明を具体的に説明する。

実施例において、「部」は２重量部を意味し。

測定法は次のとおりである。

（１）固形分濃度 重量既知の磁製ルツボに試料（アンモニア水溶液）４〜
５ｇを精秤、採取し、ウォーターバス上で、蒸発乾固し
た後、１２０℃で１時間乾燥し、冷却後、秤量して残渣
の量を求め、固形分濃度を算出する。

（２１ｐ　Ｈ ビー力に試料を採取し、ガラス電極−カロメル電極のｐ
Ｈメータで測定する。

（３）粘　度 測定容器に試料を採取し、恒温槽中で温度を２０±０．
２℃に調整し、ＢＬ型回転粘度計（東京計器社製）で測
定する。

なお、試料の固形分濃度が２０．５％を超えている場合
は、５規定あるいは５規定以上のアンモニア水で希釈し
、一方、試料の固形分濃度が１９．５％未満の場合は、
減圧下、５０℃以下の温度でゆっくり蒸発させ、試料の
固形分濃度が２０±０．５重量％となるように調整した
後、粘度を測定する。

月力五茸圭 オートグラフを使用して、ＪＩＳ　Ｌ　１０１？（１９
８３）に準じて処理前後の切断強力を測定し、処理前の
強力に対する処理後の強力の割合として求める。

度置力 第１表に示した組成のゴム配合物を用い、ＪＩＳ　Ｌ１
０１７（１９８３）の接着カーＡ法に準じて測定する。

ヱ土ヱブ討１）゜ ＪＩＳ　Ｌ　１０１７（１９８３）のディンブビックア
ンプ、溶解法（２）に準じて測定する。

実施例１ １０％水酸化す）　ＩＪウム水溶液３２部に水８２０部
を加えた後、レゾルシン４１部を添加し、撹拌、溶解し
た。次いで３７％ホルマリン３６部を加え、５分間攪拌
し、２５℃で２時間反応させる。得られた反応液に固形
分濃度４１％の■Ｐラテックス：「ビラテックスＪ−１
９０４Ｊ　　６０５部を攪拌しながら加え、　１０分間
攪拌混合した後、２５℃で２２時間熟成させ、　　ＲＦ
Ｌ液（イ）とした。

このＲＦＬ液（イ）に、縮合フェノール化合物の固形分
濃度２０％のアンモニア水溶液：［ブナボンドＪ　　ｆ
：ＤＢ］　　（ロ）及びカルボキシル化ビニルピリジン
ラテックス＝「ニポガードＺ−５００Ｊ（ＮＰ）（ハ）
を第１表に示す景（部）で加え、攪拌し、接着液Ａ−Ｋ
を得た。（接着液Ａ、　　Ｅ、　ＨＩは比較例用である
。） 第１表 ポリエチレンテレフタレートチップにＮ−グリシジルフ
タルイミドを０．３２重量％添加して、エクストルーダ
ー型溶融紡糸機に供給し、紡糸温度３００〜３０５℃紡
糸し、延伸して１強度が８．７ｇ／ｄで。

１５００　ｄ　／２５Ｏｆのポリエステル糸を得た。

得られたポリエステル糸は、固有粘度（フェノルとテト
ラクロロエタンとの等重量混合物を溶媒として温度２０
℃で測定）が０．８３．末端カルボキシル基濃度がｌ１
ｇｅｑ／　１０”　ｇ　、強度が８．７ｇ／ｄであった
。

このポリエステル糸２本を、下撚４０回／１０ｃｍ。

上撚４０回／１０ｃｍの撚数で撚糸してコードとし、リ
フツラー社製コンピユートリーターを用いて、上記接着
液のそれぞれに浸漬し、　１３０”Ｃで１００秒間乾燥
した後、第３表に示す温度で１５０秒間熱処理した。

このようにして得られた処理コードを第２表に示す組成
のゴムシートに埋込み、ｉｏｏ気圧、１５０”Ｃで３０
分間加硫し、接着力を測定した。

デイツプ付着量、熱処理コードの強力保持率及び接着力
を第３表に示す。

第２表 第３表 注：Ｎ［Ｌ６〜１）及びＦｋＬ１６〜１７は比較例であ
る。

実施例２ １０％水酸化ナトリウム水溶液６４部に水１６１０部を
加えた後、レゾルシン８２部を添加し、攪拌、溶解した
。次いで３７％ホルマリン９０部を加え、５分間攪拌し
、２５℃で２時間反応させる。得られた反応液に固形分
濃度４１％のｖＰラテックス：「ビラテックスＪ　−１
９０４Ｊ　１２６０部を攪拌しながら加え、１０分間攪
拌混合した後、２５℃で２２時間熟成させ、ＲＦＬ液（
イ）とした。

このＲＦＬ液（イ）に、縮合フェノール化合物の固形分
濃度２０％のアンモニア水溶液：「ブナポンド」　（ロ
）１０００部及びカルボキシル化ビニルピリジンラテッ
クスの固形分濃度４０．５％の水分散液：ニッポガード
Ｚ−５００Ｊ（ハ）５００部を加え、攪拌し、接着液Ｊ
を得た。

同様にしてカルボキシル化ビニルピリジンラテックスを
配合しない接着液Ｋを得た。

実施例１における撚糸コード１５００本を１幅１４５０
のスダレ反に製織し、デイツプマシン（生産機）にかけ
て、上記の接着液のそれぞれに浸漬し、デュエバー装置
の減圧度によりデイツプ付着量を調整し、１２５℃で５
０秒間、さらに１５０℃で５０秒間乾燥した後、２４５
℃で９０秒間熱処理し、以後実施例１と同様な試験を行
った。

結果を第４表に示す。（強力保持率は、デイツプ処理し
たスダレ反からコードを取り出して測定した。） 第４表 （発明の効果） 本発明によれば、接着剤付着量を多くしたり。

接着剤付与後の熱処理温度を高くしたりすることなく、
高い接着力を示し２強力保持率が良好で高品質のゴム補
強用ポリエステル繊維を与えるゴム補強用ポリエステル
繊維の処理方法が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル繊維を、レゾルシンとホルムアルデ
   ヒドとの初期縮合物及びゴムラテックスを混合し、熟成
   させた液（イ）に、２，６−ビス（２′，４′−ジヒド
   ロキシフェニルメチル）−４−クロロフェノール、２，
   ６−ジヒドロキシメチル−４−クロロフェノール及びレ
   ゾルシンの縮合物のアンモニア水溶液で、固形分濃度２
   ０±０．５重量％、ｐＨ１０以上の溶液について、温度
   ２０±０．２℃で測定した粘度が７０センチポイズ以上
   のもの（ロ）及びカルボキシル化ビニルピリジンラテッ
   クス（ハ）を添加、混合して得た接着液で処理し、次い
   で２１０〜２５０℃の温度で熱処理することを特徴とす
   るゴム補強用ポリエステル繊維の処理方法。