JPH0593370A - ポリエステル繊維の接着改良方法 - Google Patents
ポリエステル繊維の接着改良方法Info
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- JPH0593370A JPH0593370A JP27633691A JP27633691A JPH0593370A JP H0593370 A JPH0593370 A JP H0593370A JP 27633691 A JP27633691 A JP 27633691A JP 27633691 A JP27633691 A JP 27633691A JP H0593370 A JPH0593370 A JP H0593370A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、アクリルゴム材料に対する
ポリエステル繊維の、接着性を向上させるにある。 【構成】 ポリエステル繊維を特殊クロロフェノール化
合物・レゾルシン・フォルマリン・ゴムラテックスを含
む第１処理剤で処理した後、引き続きレゾルシン・フォ
ルマリン・ゴムラテックスを含む第２処理剤で処理する
接着改良法において、特殊クロロフェノール化合物が、
パラクロロフェノール及びレゾルシンをフォルムアルデ
ヒドと共重合した化合物であり、特定構造式で表され
る、３核体、５核体、７核体を主成分とし、特定の分子
量分布を有し、第１処理剤のゴムラテックスがカルボキ
シル基が導入されたビニルピリジン・スチレン・ブタジ
エンの３元共重合体であって、かつ第２処理剤のゴムラ
テックスがアクリルゴムラテックスであるポリエステル
繊維の接着改良方法。
ポリエステル繊維の、接着性を向上させるにある。 【構成】 ポリエステル繊維を特殊クロロフェノール化
合物・レゾルシン・フォルマリン・ゴムラテックスを含
む第１処理剤で処理した後、引き続きレゾルシン・フォ
ルマリン・ゴムラテックスを含む第２処理剤で処理する
接着改良法において、特殊クロロフェノール化合物が、
パラクロロフェノール及びレゾルシンをフォルムアルデ
ヒドと共重合した化合物であり、特定構造式で表され
る、３核体、５核体、７核体を主成分とし、特定の分子
量分布を有し、第１処理剤のゴムラテックスがカルボキ
シル基が導入されたビニルピリジン・スチレン・ブタジ
エンの３元共重合体であって、かつ第２処理剤のゴムラ
テックスがアクリルゴムラテックスであるポリエステル
繊維の接着改良方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高温加硫、２次加硫に
耐える、耐久性の良好なアクリルゴム補強用ポリエステ
ル繊維の製造方法を提供するものである。
耐える、耐久性の良好なアクリルゴム補強用ポリエステ
ル繊維の製造方法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル繊維は、高強度、高ヤング
率を有しており、それを活かしタイヤ、ホース、ベルト
等のゴム補強用繊維としてきわめて有用である。一方、
ホース分野においては、自動車のエンジンルームの温度
が高くなるなどゴム材質の面からも、高温特性に優れた
ものに変化しつつある。その一つとして、アクリルゴム
がある。該ゴムは、反応性に乏しく従来の方法では、補
強繊維を接着させることは、極めて難しい。すなわち、
これらの用途へポリエステル繊維を適用する場合は、そ
の表面が比較的不活性であるためゴムや樹脂等のマトリ
ックスとの接着性が不十分であるのが現状である。
率を有しており、それを活かしタイヤ、ホース、ベルト
等のゴム補強用繊維としてきわめて有用である。一方、
ホース分野においては、自動車のエンジンルームの温度
が高くなるなどゴム材質の面からも、高温特性に優れた
ものに変化しつつある。その一つとして、アクリルゴム
がある。該ゴムは、反応性に乏しく従来の方法では、補
強繊維を接着させることは、極めて難しい。すなわち、
これらの用途へポリエステル繊維を適用する場合は、そ
の表面が比較的不活性であるためゴムや樹脂等のマトリ
ックスとの接着性が不十分であるのが現状である。
【０００３】種々の薬品を用いた化学処理法、例えばエ
ポキシ化合物、イソシアネート化合物等の反応性の強い
化学薬品で処理する方法が提案され実用化されている。
ポリエステルの良溶媒であるクロロフェノール化合物を
接着剤成分に使用する考えは古くからあり、実際バルカ
ボンド（ＩＣＩ社製品）、タマノール（荒川化学（株）
製品）として市場にも出回り利用されてきた。しかしな
がら、従来からのこのクロロフェノール化合物は、パラ
クロルフェノールと、レゾルシンとをフォルムアルデヒ
ドと共縮合したものであり、構造式の点では同じように
表されるが、図１に示す分子量分布からも判る通り、未
反応のレゾルシン、パラクロルフェノールを多く含むも
のであり、作業環境の問題もあり、また性能も必ずしも
十分ではない。
ポキシ化合物、イソシアネート化合物等の反応性の強い
化学薬品で処理する方法が提案され実用化されている。
ポリエステルの良溶媒であるクロロフェノール化合物を
接着剤成分に使用する考えは古くからあり、実際バルカ
ボンド（ＩＣＩ社製品）、タマノール（荒川化学（株）
製品）として市場にも出回り利用されてきた。しかしな
がら、従来からのこのクロロフェノール化合物は、パラ
クロルフェノールと、レゾルシンとをフォルムアルデヒ
ドと共縮合したものであり、構造式の点では同じように
表されるが、図１に示す分子量分布からも判る通り、未
反応のレゾルシン、パラクロルフェノールを多く含むも
のであり、作業環境の問題もあり、また性能も必ずしも
十分ではない。
【０００４】
【発明の目的】本発明は以上の事情を背景としてなされ
たものであり、本発明の目的は特にアクリル系ゴムマト
リックスとの接着性が改良されたポリエステル繊維の製
造法を提供することにある。
たものであり、本発明の目的は特にアクリル系ゴムマト
リックスとの接着性が改良されたポリエステル繊維の製
造法を提供することにある。
【０００５】
【発明の構成】すなわち本発明は、ポリエステル繊維を
特殊クロロフェノール化合物・レゾルシン・フォルマリ
ン・ゴムラテックスを含む第１処理剤で処理した後、引
き続きレゾルシン・フォルマリン・ゴムラテックス（Ｒ
ＦＬ）からなる第２処理剤で処理する接着改良法におい
て、特殊クロロフェノール化合物が、パラクロロフェノ
ール及びレゾルシンをフォルムアルデヒドと共縮合した
化合物であり、下記構造式で表される、３核体（Ｉ）、
５核体（II）、７核体 (III)を主成分とし、特定の分子
量分布を有し、第１処理剤のゴムラテックスが、カルボ
キシル基が導入されたビニルピリジン―ブタジエン―ス
チレンの３元共重合体であって、第２処理剤のゴムラテ
ックスがアクリルゴムラテックスであるポリエステル繊
維の接着改良方法である。
特殊クロロフェノール化合物・レゾルシン・フォルマリ
ン・ゴムラテックスを含む第１処理剤で処理した後、引
き続きレゾルシン・フォルマリン・ゴムラテックス（Ｒ
ＦＬ）からなる第２処理剤で処理する接着改良法におい
て、特殊クロロフェノール化合物が、パラクロロフェノ
ール及びレゾルシンをフォルムアルデヒドと共縮合した
化合物であり、下記構造式で表される、３核体（Ｉ）、
５核体（II）、７核体 (III)を主成分とし、特定の分子
量分布を有し、第１処理剤のゴムラテックスが、カルボ
キシル基が導入されたビニルピリジン―ブタジエン―ス
チレンの３元共重合体であって、第２処理剤のゴムラテ
ックスがアクリルゴムラテックスであるポリエステル繊
維の接着改良方法である。
【０００６】本発明でいう特殊クロロフェノール化合物
とは、パラクロロフェノール及びレゾルシンをフォルム
アルデヒドと共縮合した化合物であり、下記構造式で表
される、３核体（Ｉ）、５核体（II）、７核体 (III)か
らなる特殊クロロフェノール化合物であり、図２に示す
ように特定の分子量分布を有するものである。
とは、パラクロロフェノール及びレゾルシンをフォルム
アルデヒドと共縮合した化合物であり、下記構造式で表
される、３核体（Ｉ）、５核体（II）、７核体 (III)か
らなる特殊クロロフェノール化合物であり、図２に示す
ように特定の分子量分布を有するものである。
【０００７】
【化２】
【０００８】本発明でいう、カルボキシル変成ゴムラテ
ックスとは、通常用いられる、ビニルピリジン―ブタジ
エン―スチレンの３元共重合体ラテックスにカルボキシ
ル基を導入したものである。
ックスとは、通常用いられる、ビニルピリジン―ブタジ
エン―スチレンの３元共重合体ラテックスにカルボキシ
ル基を導入したものである。
【０００９】本発明でいう、アクリル含有ゴムラテック
スとは、アクリルを乳化し、エマルジョンとして付加し
たものである。
スとは、アクリルを乳化し、エマルジョンとして付加し
たものである。
【００１０】本発明で適用するＲＦＬは、レゾルシン・
フォルマリンをアルカリまたは酸性触媒下で反応させて
得られる初期縮合物とゴムラテックスとの混合物であ
り、レゾルシン、フォルマリン、ゴムラテックスの配合
比率については公知技術のいずれを適用しても効果は見
られる。
フォルマリンをアルカリまたは酸性触媒下で反応させて
得られる初期縮合物とゴムラテックスとの混合物であ
り、レゾルシン、フォルマリン、ゴムラテックスの配合
比率については公知技術のいずれを適用しても効果は見
られる。
【００１１】
【発明の効果】本発明により得られるポリエステル繊維
は、該繊維の良溶媒であるクロロフェノールを付加した
レゾルシン・フォルマリン・カルボキシル変成ゴムラテ
ックスからなる第１処理剤で浸漬処理した後、引き続き
被着ゴムであるアクリルゴムとの親和性の高いアクリル
ゴムラテックスを付加したレゾルシン・フォルマリン・
ゴムラテックスからなる接着剤で処理しているため、先
ず、第１接着剤では、ポリエステル繊維と接着剤層との
結合が強固になされ、使用ラテックス粒子表面に導入さ
れたカルボキシル基が、ゴム中などから発生するアミン
類と反応して固定化し、アミンを失活させるものであ
る。同時に、該カルボキシル基とピリジル基との水素結
合により、ラテックスポリマーがネットワーク構造を形
成し、接着阻害物質の透過を抑えるものである。次いで
第２接着剤では、被着ゴムとの親和性の高いアクリルゴ
ムラテックスが繊維表面を覆い、接着性を強化するもの
である。特に、アクリルゴムは高温特性が優れているた
め、高温にさらされる部位に使用されることが多く、ま
た、ゴム物性を発現させるために、高温２次加硫される
ことが多く、本発明による接着改良法の応用により、繊
維への密着性と、ゴムサイドからの接着阻害成分あるい
は接着層劣化成分を阻止することで、高温下での接着性
能低下の極めて少ない、耐久性の良好な接着性能が得ら
れるものである。以下、実施例により本発明を更に詳細
に説明する。なお、実施例中、諸性能は下記の方法によ
り測定した。
は、該繊維の良溶媒であるクロロフェノールを付加した
レゾルシン・フォルマリン・カルボキシル変成ゴムラテ
ックスからなる第１処理剤で浸漬処理した後、引き続き
被着ゴムであるアクリルゴムとの親和性の高いアクリル
ゴムラテックスを付加したレゾルシン・フォルマリン・
ゴムラテックスからなる接着剤で処理しているため、先
ず、第１接着剤では、ポリエステル繊維と接着剤層との
結合が強固になされ、使用ラテックス粒子表面に導入さ
れたカルボキシル基が、ゴム中などから発生するアミン
類と反応して固定化し、アミンを失活させるものであ
る。同時に、該カルボキシル基とピリジル基との水素結
合により、ラテックスポリマーがネットワーク構造を形
成し、接着阻害物質の透過を抑えるものである。次いで
第２接着剤では、被着ゴムとの親和性の高いアクリルゴ
ムラテックスが繊維表面を覆い、接着性を強化するもの
である。特に、アクリルゴムは高温特性が優れているた
め、高温にさらされる部位に使用されることが多く、ま
た、ゴム物性を発現させるために、高温２次加硫される
ことが多く、本発明による接着改良法の応用により、繊
維への密着性と、ゴムサイドからの接着阻害成分あるい
は接着層劣化成分を阻止することで、高温下での接着性
能低下の極めて少ない、耐久性の良好な接着性能が得ら
れるものである。以下、実施例により本発明を更に詳細
に説明する。なお、実施例中、諸性能は下記の方法によ
り測定した。
【００１２】（１）クロロフェノール化合物の分子量分
布 クロロフェノール化合物の分子量分布の測定は、該化合
物を真空乾燥し、得られた固形物をテトラヒドロフラン
に溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフもしく
は、液体クロマトグラフによって測定したものである。
使用するカラムの特性にもよるが、固形分の溶解濃度が
異なっていても、得られる分布形状にはほとんど差異は
ない。
布 クロロフェノール化合物の分子量分布の測定は、該化合
物を真空乾燥し、得られた固形物をテトラヒドロフラン
に溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフもしく
は、液体クロマトグラフによって測定したものである。
使用するカラムの特性にもよるが、固形分の溶解濃度が
異なっていても、得られる分布形状にはほとんど差異は
ない。
【００１３】（２）ゴムラテックスの粒子径の分布 ゴムラテックスの粒子径の分布については、該ゴムラテ
ックスを真空乾燥したのち、走査型電子顕微鏡観察によ
り撮影した写真からその粒子径と、頻度を測定しグラフ
化したものである。
ックスを真空乾燥したのち、走査型電子顕微鏡観察によ
り撮影した写真からその粒子径と、頻度を測定しグラフ
化したものである。
【００１４】（３）ＳＰＵ（Solid Pick Up ） 接着処理前後の重量差より付着量を求めた。
【００１５】（４）接着性能（プライ間剥離接着力） １インチ間に、コードを３０本並べ、その両側を厚さ
０．４mmのゴムシートではさむ。これを２枚重ね、所定
条件で加硫を行う。その後、コードのある２層の間を５
０mm／min の速度で剥離し、その時の接着力を測定す
る。合わせて、剥離後のゴム付着状態を観察しランク付
けを行いゴム付着量とする。
０．４mmのゴムシートではさむ。これを２枚重ね、所定
条件で加硫を行う。その後、コードのある２層の間を５
０mm／min の速度で剥離し、その時の接着力を測定す
る。合わせて、剥離後のゴム付着状態を観察しランク付
けを行いゴム付着量とする。
【００１６】
【実施例１〜４、比較例１〜４】ポリエチレンテレフタ
レート繊維（帝人（株）製、［η］＝０．９０）１５０
０de―２５０fil からなるマルチフィラメントを２本あ
わせ、下撚りを１０回／１０cmかけて３０００deの片撚
りコードを得た。
レート繊維（帝人（株）製、［η］＝０．９０）１５０
０de―２５０fil からなるマルチフィラメントを２本あ
わせ、下撚りを１０回／１０cmかけて３０００deの片撚
りコードを得た。
【００１７】また第１処理液としてパラクロロフェノー
ル及びレゾルシンをフォルムアルデヒドと共縮合して得
られた一定の分子量分布を有する特殊クロロフェノール
化合物（デナボンド；ナガセ化成（株）製クロロフェノ
ール化合物のアンモニア水溶液、フェノールの３核体、
５核体及び７核体を主成分とするもの）の２０重量％ア
ンモニア水分散液とゴムラテックス（スチレン―ブタジ
エン及びビニル―ピリジンのターポリマーの一部をカル
ボキシル変成したものの４０％水乳化物、ニポガード
Ｚ―５００、日本ゼオン（株）製）及び水を重量割合で
２：１：４に混合したものを準備する。
ル及びレゾルシンをフォルムアルデヒドと共縮合して得
られた一定の分子量分布を有する特殊クロロフェノール
化合物（デナボンド；ナガセ化成（株）製クロロフェノ
ール化合物のアンモニア水溶液、フェノールの３核体、
５核体及び７核体を主成分とするもの）の２０重量％ア
ンモニア水分散液とゴムラテックス（スチレン―ブタジ
エン及びビニル―ピリジンのターポリマーの一部をカル
ボキシル変成したものの４０％水乳化物、ニポガード
Ｚ―５００、日本ゼオン（株）製）及び水を重量割合で
２：１：４に混合したものを準備する。
【００１８】一方第２処理剤として２８％アンモニア水
溶液３０ｇを、水２６０ｇに加えよく攪拌し、この水溶
液のなかに予め酸性触媒で縮合せしめたレゾルシン・フ
ォルマリン初期縮合物（アセトン４０％溶液）６０ｇを
添加して十分に攪拌し分散せしめた。次に、ゴムラテッ
クス（アクリルゴムラテックスの４０％水乳化物、ニッ
ポール８５４Ｅ、日本ゼオン（株）製）３４０ｇを水２
００ｇに加え十分かきまぜた後、前記レゾルシン・フォ
ルマリン初期縮合物溶液をゆっくり攪拌しながら加え、
次いでフォルマリン溶液（３７％）２０ｇを添加し水性
接着剤を得た。この接着液を２０℃で４８時間熟成し
た。
溶液３０ｇを、水２６０ｇに加えよく攪拌し、この水溶
液のなかに予め酸性触媒で縮合せしめたレゾルシン・フ
ォルマリン初期縮合物（アセトン４０％溶液）６０ｇを
添加して十分に攪拌し分散せしめた。次に、ゴムラテッ
クス（アクリルゴムラテックスの４０％水乳化物、ニッ
ポール８５４Ｅ、日本ゼオン（株）製）３４０ｇを水２
００ｇに加え十分かきまぜた後、前記レゾルシン・フォ
ルマリン初期縮合物溶液をゆっくり攪拌しながら加え、
次いでフォルマリン溶液（３７％）２０ｇを添加し水性
接着剤を得た。この接着液を２０℃で４８時間熟成し
た。
【００１９】上記のポリエステルコードを、上記第１処
理剤で処理した後、処理後のポリエステルコードをディ
ッピングマシーンを用いて、１３０℃で９０秒間乾燥
後、２４０℃で６０秒間熱処理を行った。
理剤で処理した後、処理後のポリエステルコードをディ
ッピングマシーンを用いて、１３０℃で９０秒間乾燥
後、２４０℃で６０秒間熱処理を行った。
【００２０】次いで、第２処理剤中へ浸漬処理を行い、
第１処理剤処理後と同様に、ディッピングマシーンを用
いて、１３０℃で９０秒間乾燥後、２３５℃で６０秒間
熱処理を行った。
第１処理剤処理後と同様に、ディッピングマシーンを用
いて、１３０℃で９０秒間乾燥後、２３５℃で６０秒間
熱処理を行った。
【００２１】得られた接着処理ポリエステルコードを、
アクリルゴムを主成分とする未加硫ゴムに埋め込み１５
０℃で３０分間加硫を行い、プライ間剥離接着力及び剥
離後のゴム付着率の測定を行った。
アクリルゴムを主成分とする未加硫ゴムに埋め込み１５
０℃で３０分間加硫を行い、プライ間剥離接着力及び剥
離後のゴム付着率の測定を行った。
【００２２】表１にその結果を示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】比較例は、クロロフェノール化合物の従来
品として既に上市されているクロロフェノール化合物
（タマノール、荒川化学（株）製）を用い、ゴムラテッ
クスの従来品として一般的に使用されるアクリルゴムラ
テックスを使用したものである。本発明によるものが、
接着剥離強度、ゴム付着率共にバランスよく良好であ
る。
品として既に上市されているクロロフェノール化合物
（タマノール、荒川化学（株）製）を用い、ゴムラテッ
クスの従来品として一般的に使用されるアクリルゴムラ
テックスを使用したものである。本発明によるものが、
接着剥離強度、ゴム付着率共にバランスよく良好であ
る。
【図１】従来からのフェノール化合物の分子量分布
【図２】本発明による特殊フェノール化合物の分子量分
布
布
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエステル繊維を特殊クロロフェノー
ル化合物・レゾルシン・フォルマリン・ゴムラテックス
を含む第１処理剤で処理した後、引き続きレゾルシン・
フォルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）からなる第２
処理剤で処理する接着改良法において、特殊クロロフェ
ノール化合物が、パラクロロフェノール及びレゾルシン
をフォルムアルデヒドと共縮合した化合物であり、下記
構造式で表される、３核体（Ｉ）、５核体（II）、７核
体（III ）を主成分とし、特定の分子量分布を有し、第
１処理剤のゴムラテックスが、カルボキシル基が導入さ
れたビニルピリジン―ブタジエン―スチレンの３元共重
合体であって、第２処理剤のゴムラテックスがアクリル
ゴムラテックスであるポリエステル繊維の接着改良方
法。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27633691A JPH0593370A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ポリエステル繊維の接着改良方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27633691A JPH0593370A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ポリエステル繊維の接着改良方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593370A true JPH0593370A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=17568025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27633691A Pending JPH0593370A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ポリエステル繊維の接着改良方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0593370A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005511904A (ja) * | 2001-12-07 | 2005-04-28 | トーマス・スワン・アンド・カンパニー・リミテツド | 繊維をゴムに接着するための方法および組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02216281A (ja) * | 1988-10-05 | 1990-08-29 | Unitika Ltd | ゴム補強用ポリエステル繊維の処理方法 |
| JPH03167372A (ja) * | 1989-11-22 | 1991-07-19 | Teijin Ltd | クロロスルホン化ポリエチレンおよびクロロプレンアクリルゴムとの複合材用ポリエステル繊維 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP27633691A patent/JPH0593370A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02216281A (ja) * | 1988-10-05 | 1990-08-29 | Unitika Ltd | ゴム補強用ポリエステル繊維の処理方法 |
| JPH03167372A (ja) * | 1989-11-22 | 1991-07-19 | Teijin Ltd | クロロスルホン化ポリエチレンおよびクロロプレンアクリルゴムとの複合材用ポリエステル繊維 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005511904A (ja) * | 2001-12-07 | 2005-04-28 | トーマス・スワン・アンド・カンパニー・リミテツド | 繊維をゴムに接着するための方法および組成物 |
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