JPH02219048A - 撮影機能を賦与した写真感光材料包装ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は撮影機能を賦与した写真感光材料包装、ユニッ
トに関し、特に経時保存に対する調子再現性に優れた、
取り扱いが簡便な撮影機能を賦与した写真感光材料包装
ユニットに関する。

〔従来技術〕

現在カラー写真は、カラーネガフィルムで撮影し、カラ
ーペーパーに引伸ばしカラープリントとする所謂ネガ−
ポジ方式が広く普及している。この一つの理由は、カラ
ーネガフィルムが非常に広い露光寛容度（ラチチュード
）を有し、撮影時に失敗する確率が非常に低く、専門知
識のない一般ユーザーでも気軽にカラー写真が撮れると
いうことである。

「広い露光ラチチュードを有する」とは、露光量を横軸
に発色濃度を縦軸にとった所謂、特性曲線において、露
光量の少ないシャドウ部から露光量の多いハイライト部
にかけての広い露光量範囲に互って階調が良好であるこ
とをいう。このＩｖｌｌｌが劣ると色素画像の色再現性
、調子再現性が劣化してしまう。

カラーネガフィルムはカラーリバーサルフィＪレムやカ
ラーペーパーと異なり、より広い露光量範囲に互って階
調を厳密に制御することが要求される感光材料であり、
そのために現在市販されている撮影用カラーネガフィル
ムでは、青色、緑色及び赤色の光に対する各感色性層を
粒径の大きいハロゲン化銀粒子を含む高感度層及び粒径
の小さいハロゲン化銀粒子を含む低感度層を含む複数の
乳剤層とする重層構成とし、更に現像主薬の酸化体との
反応により結果的に現像抑制剤を生成する所謂ＤＩＲ化
合物が用いられている。

かかる技術はカラーネガフィルムに特有のものであり、
特にＤＩＲ化合物は階調だけでなく、色素画像の鮮鋭性
、粒状性、色再現性をも改良するものであり、カラーネ
ガフィルムにおいては必須のものである。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を内蔵した撮影
機能を賦与した写真感光材料包装ユニットは本出願人が
製造している「とれそう君」をはじめとして、写真感光
材料のフィルム巾を１１０サイズより大きくシ、更にコ
ンパクト、特に長さ方向を短小にして取り扱いが簡便な
ことが特徴である。

これらの包装ユニットは主として観光地等で販売される
為、その保存環境は特に劣悪である。

通常のカラーネガフィルムは都市部におけるフィルム販
売店での温度、湿度等の環境を基準にして感光材料の経
時保存性を改良しであるが、感光材料包装ユニットとし
ての使用においては更に一層の経時保存性が要求されて
いる。

カラーネガフィルムは前述の如く粒径の異なるハロゲン
化銀粒子を含む複数の乳剤層を用いる重層構成であり、
更にＤＩＲ化合物を用いて階調を厳密に制御しているた
め、写真感光材料包装ユニットとして使用した場合には
温度、湿度等の外的条件に対する保存性に劣るため、階
調が劣化し、色再現性、調子再現性が劣化するといった
欠点を有している。

〔発明の目的〕

本発明の目的は劣悪な外的条件下においても経時保存に
対する安定性が優れ、階調、色再現性、調子再現性の優
れた、取り扱いが簡便な撮影機能を賦与した写真感光材
料包装ユニットを提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、我々は
下記構成の写真感光材料包装ユニットにより達成しうろ
ことを見い出した。

支持体上に少なくとも青感色性、緑感色性及び赤感色性
の各ハロゲン化銀乳剤層を有してなるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を内蔵した撮影機能を賦与した写真感光
材料包装ユニットにおいて、該感光材料がＤＩＲ化合物
を含有し、かつ、前記青、緑及び赤の感色性層の少なく
とも１つが単一層構成であることを特徴とする写真感光
材料包装ユニット。

本発明の撮影機能を賦与した写真感光材料包装ユニット
は例えば未撮影写真感光材料を巻回して収納した第１収
納室、撮影済の写真感光材料を収納する第２収納室（例
えばパトローネ室）及びレンズ、シャッタ等撮影に必要
な機能を有するものである。

未撮影写真感光材料は直接的に、又は間接的（例えばパ
トローネ、カートリッジに一旦収納された状態）に第１
収納室に収納される。

写真感光材料のサイズはｉｌＯサイズ、１３５サイズ、
１２６サイズ所謂デイスクタイプのサイズ等、種々のも
のを取りうる。

以下、本発明における写真感光材料について更に詳細に
説明する。

本発明においてＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬の酸化
体との反応により現像抑制剤又は現像抑制剤を放出でき
る化合物を離脱する化合物をいう。

上記の現像抑制剤を放出できる化合物は、現像抑制剤を
像様に放出するものであっても、非像様に放出するもの
であってもよい。

像様に放出するものとしては、例えば、現像主薬の酸化
体との反応によるものが挙げられ、非像様に放出するも
のとしては、例えば、後述のＴＩＭＥ基を利用するもの
が挙げられる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表し、謡はｌ又は２を表し、Ｙはカ
プラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱する基で現像抑制剤基もしく
は現像抑制剤を放出できる基を表す。

一般式（Ｄ　−１）においてＹは代表的には下記−数式
（Ｄ−２）〜（ｎ−２０）で表される。

−数式（Ｄ−２）　　　　　−数式（Ｄ　−３）−数式
（Ｄ　−４）　　　　　−数式（Ｄ、−５）−数式（Ｄ
−６）　　　　　−数式（Ｄ−７）−数式（Ｄ−８）　
　　　　−数式（Ｄ　−９）−数式（Ｄ−２）〜（Ｄ　
−７）において、Ｒｄｌは水素原子、ハロゲン原子、又
はアルキル、アルコキシ、アシルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、チアゾリジニリデンアミノ、アリールオキシ
カルボニルルバモイル、Ｎ．Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ルロ、アミノ、Ｎ−アルキルカルバモイルオキン、スル
ファモイル、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ、ヒドロ
キシ、アルコキシカルボニルアミノキルチオ、アリール
チオ、アリール、ヘテロ環、シアノ、アルキルスルホニ
ルもしくはアリールオキシカルボニルアミノの各層を表
す。

ｎは０、ｌ又は２を表し、ｎが２のとき各Ｒｄ。

は同じでも異なっていてもよい。ｎ個のＲｄｌに含まれ
る炭素数の合計はＯ〜１０である。

又−数式（Ｄ−６）におけるＲｄｌに含まれる炭素数は
０〜１５である。

上記−数式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
す。

一般式（Ｄ−８）においてＲｄｌはアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表す。

−数式（Ｄ−９）においてＲｄｓは水素原子又はアルキ
ル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の各層
を表し、Ｒｄ４は水素原子、ハロゲン原子、又はアルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環、アル
キルチオもしくはアミノの各層を表す。

Ｒｄｌ、Ｒｄｌ、Ｒｄ，もしくはＲｄ．がアルキル基を
表すとき、このアルキル基は置換基を有するものを含み
、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄ．、　Ｒｄｆｆｉ、Ｒｄ．もしくはＲｄ，がアリー
ル基を表すとき、アリール基は置換基を有するものを包
含する。

Ｒｄ，％Ｒｄ，、Ｒｄ，もしくはＲｄ．がヘテロ環基を
表すとさ、このへテロ環基は置換基を有するものを包含
し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄原
子から選ばれる少なくとも１つを含む５員又は６員環の
単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キノ
リル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミ
ダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾ
リル、イミド、オキサジンの各層などから選ばれる。

−数式（Ｄ　−　８　）におけるＲｄ，に含まれる炭素
数はθ〜１５である。

上記−数式（Ｄ　−　９　）において、Ｒｄ，及びＲｄ
，に含まれる炭素数の合計は０〜１５である。

−数式（Ｄ　−　１０） −（Ｔ　Ｉ　ＭＥ）ｎ　−　Ｉ　ＮＨ　Ｉ　Ｂ　Ｉ　Ｔ
式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂しｔ；後順次、開裂して、最終的にＩ
ＮＩＩＩＢＩＴ基　を適度に制御して放出できる基であ
る。ｎは１〜３であり、２，３のとき、各ＴＩＭＥ基は
同一でも異なってもよい。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば前記−数式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表される
基）である。

一般式（Ｄ　−１０）において−ＴＩＭＥ基は代表的に
は下記−数式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１９）で表され
る。

−数式（Ｄ　−１１） 一般式（Ｄ　−１６） 一般式（Ｄ 一般式（Ｄ　−１８）　　　　　−数式（Ｄ　−１９）
−数式（Ｄ　−１２）　　　　　−数式（Ｄ　−１３）
−数式（Ｄ−１４）　　　　　−数式（Ｄ　−１５）−
数式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１８
）において、Ｒｄｆｉは水素原子、ハロゲン原子又はア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、ア
ルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルア
ミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、ス
ルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、
スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの各層
を表し、−数式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１３）、（Ｄ
　−１５）、（Ｄ　−１８）においては、Ｒｄ、同士が
結合して縮合環を形成してもよく、数式（Ｄ　−１１）
、（Ｄ　−１４）、（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１９）
において、Ｒｄ、はアルキル、アルケニル、アラルキル
、シクロアルキル、ヘテロ環又はアリールの各層を表し
、−数式（Ｄ　−１６）及び（Ｄ　−１７）において、
Ｒｄ、は水素原子又はアルキル、アルケニル、アラルキ
ル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはアリールの各層
を表し、−数式（Ｄ　−１９）におけるＲｄ、及びＲｄ
、はそれぞれ水素原子又はアルキル基（好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基）を表し、−数式（Ｄ　−１１）
、（Ｄ　−１５）〜（Ｄ　−１８）におけるｋは０．１
又は２の整数を表し、−数式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−
１３）、（Ｄ　−１５）、（Ｄ　−１８）におけるＱは
１〜４の整数を表し、−数式（Ｄ　−１６）におけるｍ
はｌ又は２の整数を表し、Ｑ、ｍが２以上のとき各Ｒｄ
、。

Ｒｄ？は同じでも異なってもよく、−数式（Ｄ　−１９
）におけるｎは２〜４の整数を表し、ｎ個のＲｄ、及び
Ｒｄ、はそれぞれ同じでも異なってもよく、−数式（Ｄ
　−１６）〜（Ｄ−１８）におけるＢは酸素原子又はＮ
　　（Ｒｄ、はすでに定義したのと同じ意味を表Ｒｄ。

す。）を表し、−数式（Ｄ−１６）における＝＝　は単
結合であっても、二重結合であってもよいことを表し、
単結合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍはｌ
である。

一般式（Ｄ　−２０） 云Ｔ　、ｑＳ　Ｒ→Ｔ　ｚ片Ｉ　Ｎ　ＨＴ　Ｂ　Ｉ　７
式中、Ｔ１は５Ｒ（Ｔ、槽ＩＮＨＩＢＩＴを開裂する成
分を、ＳＲはＳＲ＋Ｔ、清ＩＮ旧旧Ｔが生成した後、現
像主薬の酸化体との反応により（Ｔｚｋ　ＩＮＨＩＢＩ
Ｔを生成する成分を、Ｔ、は（Ｔ、増ＩＮＨＩＢＩＴが
生成した後、ＩＮＮを開裂する成分を、ＩＮＩ（ＩＢＩ
Ｔは現像抑制剤を、ａ及びｍは、それぞれ０又はｌを表
す。

ＳＲで表される成分は、現像主薬の酸化体との反応によ
り、上述の成分を生成するものであればよく、例えば現
像主薬の酸化体とカップリング反応するカプラー成分及
び現像主薬の酸化体とレドックス反応するレドックス成
分が挙げられる。

カプラー成分としては、アシルアセトアニリド類、５−
ピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、フェノール類、ナ
フトール類、アセトフェノン類、イシダノン類、カルバ
モイルアセトアニリド類、２（５Ｈ）−イミダシロン類
、５−インオキサシロン類、ウラシル類、ホモフタルイ
ミド類、オキサシロン類、２，５−チアジアゾリン−１
，１−ジオキシド類、トリアゾロチアジアジン類、イン
ドール類等、イエロー力ゾラー　マゼンタカプラー　シ
アンカプラーの他、各種の色素を生成するもの、又、色
素を生成しないものであってもよい。

刊Ｔ１枯ＳＲ→Ｔ、牙ＩＮ旧旧Ｔは一般式（Ｄ−１）の
Ａ成分の活性点に結合していることが好ましい。

又、ＳＲがカプラー成分の場合、ＳＲは、−１：Ｔ１３
−Ｈから開裂した後、初めてカプラーとして機能するよ
う云Ｔｌｑ及び六Ｔ２増ＩＮ旧ＢＩＴと結合している。

例えば、カプラー成分が７エノール類、ナフトール類の
場合には、ヒドロキシル基の酸素原子が、５−ピラゾロ
ン類の場合は、互変異性体の５位ヒドロキシル基の酸素
原子、又は２位の窒素原子が、又、アセト７エ／ン類、
インタ／７Ｍにおいては互変異性体のヒドロキシル基の
酸素原子が−１−ＴｌＹと結合し、（”ｌ坩ＩＮＩＩＩ
ＢＩＴはカプラーの活性点に結合していることが好まし
い。

ＳＲがレドックス成分の場合、その例としては、例えば
ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、ア
ミノフェノール類（例えば（ｐ−アミンフェノール類、
０−アミノフェノール類）、ナフタレンジオール類（例
えば１．２−す７タレンジオール類、１．４−す７タレ
ンジオール類、２，６−ナフタレンジオール類）、又は
アミノナフトール類（例えば１．２−アミノナフトール
類、１．４−アミノナフトール類、２．６−アミノナフ
トール類）などが挙げられる。又、ＳＲがレドックス成
分の場合、ＳＲは＋Ｔ、）−から開裂して、初めてレド
ックス成分として機能するよう（Ｔ　ｌ←及び（Ｔ　、
　９−ｍ　Ｉ　Ｎ１旧Ｔと結合する。

Ｔ、及びＴ２で表される基としては、例えば、前述の一
般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９）で表されるものが挙げ
られる。

ＩＮＨＩＢＩＴで表される現像抑制剤としては、例えば
前述の一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表されるものが
挙げられる。

ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式（Ｄ　
−２）、（Ｄ　−３）、（Ｄ−８）又は（Ｄ　−１０）
又は（Ｄ−２０）で表されるものであり、（Ｄ　−１０
）、（Ｄ−２０）の中では、！ＮＨＩＢＩＴが一般式（
Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−６）（特に−数式（Ｄ　
−６）のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）で表さ
れるものが好ましい。

一般式（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限定されるもので
はない。

例示化合物 以下余白 Ｒ，−ＣＯＣＨＣＯ−Ｒ＊ 表中のＲ１゜ Ｒ８及びＹは下記を表す。

−　Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｃ８２ＣＯＯＣＨ３／へ ｏ２ ■ これらを含め、本発明において用いることのできるＤＩ
Ｒ化合物の具体例は米国特許４，２３４，６７８号、同
３，２２７，５５４号、同３，６１７，２９１号、同３
，９５８，９９３号、同４　、１４９　、８８６号、同
３，９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、同
５１−１３２３９号、米国特許２，０７２，３６３号、
同２，０７０，２６６号、リサーチディスクロージャー
（以下ＲＤと略す）、１９８１年１２月Ｎｏ、２１２２
８号などに記載されている。

ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当り０．０００１
−０．１モル使用することが好ましく、特に０．００１
〜０．０５モル使用することが好ましい。

ＤＩＲ化合物の添加場所は、単一層構成の乳剤層中のハ
ロゲン化銀の現像に影響を与えうる場所であればよく、
好ましくはハロゲン化銀乳剤層であり、より好ましくは
、前記単一層構成のハロゲン化銀乳剤層及び／又は該乳
剤層と感色性を同じくする乳剤層である。

感色性層が単一層であるとは、乳剤層に含有されるカプ
ラーの種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成及
び晶癖、並びにカプラーとハロゲン化銀の比率を同じく
する複数の感色性を同じくする乳剤層が連続層として配
置されている場合をも包含する。

ここに［感色性を同じくする」又は「同一感色性」とは
、例えば青感光性、緑感光性、赤感光性という点で同じ
であればよく、分光感度特性が全く同一である必要はな
い。

本発明においては、青感光性層が単一層であることが好
ましく、青感光性及び緑感光性のハロゲン化銀乳剤層が
共に単一層であることが更に好ましく、特に青感光性、
緑感光性及び赤感光性のハロゲン化銀乳剤層の全てが各
々単一層であることが好ましい。

同−感色性層が単層構成の場合は、従学の重層構成に比
較し、感光材料の塗設層の数が減少され、薄膜化が可能
となる。従って、生産効率、鮮鋭性が改良され、粒状性
をも改良される。

膜厚としては乾燥後の膜厚として２０〜３ｐｍが好まし
く、特に１５〜５μｍが好ましい。

露光ラチチュードは有意差ある露光効果が発現する受光
量幅であり、特性曲線におけるハイライトからディープ
シャドウに到る露光域であって、写真化学、３９３頁（
写真工業出版社、１９８２年）で定義される方法で決定
される。

すなわち横軸を（ｌｏｇＨ、縦軸を透過濃度で表した特
性曲線の足の部と肩の部での接線の傾斜が０．２になる
２点のＱｏｇ　Ｈの差である。

本発明の感光材料は、上記方法によって測定された露光
ラチチュードが３．０以上のものが好ましく、３．０〜
８．０のものが特に好ましい。

単一層であるハロゲン化銀乳剤層の露光ラチチュードを
３．０以上の如く広くする手段としては、感度の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用する方法を用いることがで
きる。

具体的には、例えば粒径の異なるハロゲン化銀粒子を混
合使用する方法、及び減感剤をハロゲン化銀粒子の少な
くとも一部に含有させる方法などが挙げられる。

広い露光ラチチュードを得るために混合使用される粒径
の異なるハロゲン化銀粒子としては、平均粒径が０．２
〜２．０μ煽の最大平均粒径を有する）＼ロゲン化銀粒
子と平均粒径が０．０５〜１．０μ朧の最小平均粒径を
有するハロゲン化銀粒子の組合せが好ましく、更に中間
の平均粒径を有するノーロゲン化銀粒子を１種以上組み
合わせてもよい。

又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最
小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４
０倍であることが好ましい。

広い露光ラチチュードを得るために、平均粒径の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用することもできるが、粒径
の小さい低感度ハロゲン化銀粒子の代わりに減感剤を含
有するハロゲン化銀粒子を用いれば、ハロゲン化銀粒子
の感度を変えることなく平均粒径差を小さくすることが
でき、更には平均粒径が等しく、かつ感度の異なるハロ
ゲン化銀粒子の混合使用も可能となる。

即ち、減感剤を含有するハロゲン化銀粒子を用いること
により、粒子全体の変動係数を小さくしても広い露光ラ
チュードを得ることができる。

従って、同一の環境に曝される、これら変動係数の小さ
いハロゲン化銀粒子は、経時変化及び現像処理の変動に
対する写真性能が安定化され好ましい。

更に生産技術の面から見ると、感度の異なるノ１０ゲン
化銀粒子の混合系を同バッチで化学増感することも可能
となる。

減感剤としては、金属イオンの他、カブリ防止、剤、安
定剤、減感色素等、種々のものが使用できる。

本発明においては、金属イオンドーピング法が好ましい
。ドーピングに用いる金属イオンとしては、元素周期律
表におけるＩｂ族、■ｂ族、■ａ族。

ｍｂ族、ＩＶｂ族、Ｖａ族、■族の金属イオンが挙げら
れる。好ましい金属イオンとしては、＾ｕ、Ｚｎ、Ｃｄ
。

Ｔ１２．Ｓｃ、Ｙ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、　
Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｒ、Ｓｓ、Ｙｂの金属イオンが挙げられ
る。特に好ましくは、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ。

ｌｒである。

これらの金属イオンは例えばハロゲン錯塩等として用い
ることができ、又ドーピング中のＡｇＸ懸濁系のｐＨは
５以下であることが好ましい。

又、これら金属イオンドーピング量は金属イオンの種類
、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのドーピング位
置、目的とする感度等により種々異なるが、ＡｇＸ　ｌ
　モルニ対シテ１Ｏ−１７〜ＩＯ″′モルカ好ましく、
更にＩＱ−１ｊ〜１Ｏ−３モルが好ましく、特に１０−
”〜１Ｏ−６モルが好ましい。

更に金属イオンの種類、ドーピング位置及びドーピング
量を選ぶことによりハロゲン化銀粒子に対して種々の異
なる感度資質を与えることができる。

ドーピング量がｉｏ−”モル／　ＡｇＸモル以下では粒
子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、同一
の粒子生長条件、ひいては同バッチの生長としても粒径
分布の小さいハロゲン化銀粒子を調製することができる
。

ドーピング条件を異にしたハロゲン化銀粒子を実用に供
する条件に整えた後、これらを所定量比で混合し同一バ
ッチに整え、化学増感をかけることも可能である。各ハ
ロゲン化銀粒子は、その資質に基づいて増感効果を受容
し、感度差、混在比によって広い露光ラチチュードを有
する乳剤が得られる。

前記カプリ防止剤あるいは安定剤としては、アゾール類
（例えばベンズチアゾリウム塩、インダゾール類、トリ
アゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル類など） ペテロ環メルカプト化合物（例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類など） アザインデン類（例えばテトラアザインデン類、ペンタ
アザインデン類など） 核酸分解物（例えばアデニン、グアニンなど）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が挙げられる。

又、減感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキソノール色素が挙げられる。

減感剤の存在する位置としては、感光材料の保存性、塗
布液の停滞安定性等の点から、ハロゲン化銀粒子の内部
に混入されていることが好ましく、その分布は均一であ
っても、粒子中心部又は中間位置等に局在していても、
粒子中心部から外側へ向けて除々に減少していてもよい
。

生産効率の観点からは、粒子中心部に局在している場合
が好ましく、変動係数の小さい種粒子を用いる方式を用
いれば、粒子成長以降の工程を同一バッチで進めること
ができる。

本発明の感光材料は、少なくとも一つの感色性層（例え
ば青感感光性層）が減感剤含有ＡｇＸ粒子を含有してい
ることが望ましい。好ましくは青感光性層が、更に好ま
しくは青感光性層及び緑感光性層が、最も好ましくは全
感色性層が減感剤含有ＡｇＸ粒子を含有している場合で
ある。

又、各ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子
全体として粒径の標準偏差（Ｓ）と平均粒径（〒）との
比Ｓ　／　Ｆで定義される変動係数が０．４以下が好ま
しく、０．３３以下がよむ好ましく、０．２５以下が更
に好ましく　、０．２０以下が特に好ましい。

平均粒径（ｒ’）とは、粒径（立方体のハロゲン化銀粒
子の場合は、その−辺の長さ、又、立方体以外の形状の
粒子の場合は、同一体積を有する立方体に換算したとき
の一辺の長さ）「ｉの粒子の数がｎｌであるとき下記の
式によって定義されたものである。

粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・７オトグラフイツ
クジヤーナル、ＬＸＸＩＸ巻（１９４９年）３３０〜３
３８頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法で、
これを決めることができる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きるが、ハロゲン組成において沃素を実質的に含むハロ
ゲン化銀（例えば沃臭化銀、沃塩化臭化銀）が好ましく
、特に沃臭化銀が感度の点で好ましい。沃素量としては
１〜２０モル％が好ましく、特に３．５〜１２モル％が
好ましい。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カプリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜することがで
き、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用な７ラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーシーン防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カプリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料はネガ型感光材料として特に有用であ
る。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例で用いるハロゲン化銀乳剤を製造した。

種乳剤の調製 ゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中のＩ
）Ａｇ及び９Ｈをコントロールしながら、硝酸銀水溶液
、沃化カリウム水溶液及び臭化カリウム水溶液を添加時
間を制御しながら同時に添加した後、ｐＨ凝固性ゼラチ
ンを用いて沈澱脱塩を行いゼラチン、を加えて種乳剤を
調製した。

得られた乳剤をＮＥ−１という。又、反応釜に、Ｋ３Ｒ
ｈＣ１２，を添加する他は、上記と同様に行い種乳剤Ｎ
Ｅ−２を調製した。

乳剤及びその内容を表−１に示す。

表＝１ 上記種乳剤とゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、
反応釜中のｐＡｇ及びｐｔｉをコントロールしながら、
アンモニア性硝酸銀水溶液、沃化カリウム水溶液及び臭
化カリウム水溶液とを粒子成長時の表面積に比例して添
加し、かつ適切な粒子径において、臭化カリウム水溶液
に変え、引き続き添加した。種乳剤と同様に、沈澱脱塩
を行いゼラチンを加えて再分散し、ｐＡ　ｇ７．８．　
ｐＨ６，０の乳剤をＶ瞭　Ｉこ　。

こうして粒子内部が、法度含有率の高い沃臭化銀乳剤Ｅ
Ｍ−１−ＥＭ−４を調製した。

表−２に乳剤及びその内容を示す。

表−２ 試料１０１　（比較）の作製 下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記組
成からなる上下層構成の多層カラー感光材料１０１を作
成した。

塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してｇ／　、　２単位で表した量を、又、添加剤及び
ゼラチンについてはｇ／ｌａ２単位で表した量を、又、
増感色素、カプラー及びＤＩＲ化合物については同一層
内のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示し、た。

尚、各感色性乳剤層に含まれる乳剤はチオ硫酸ナトリウ
ム及び塩化金酸により最適に増感を施しネＩＭＥ−１と
ＮＥ−２を等モル量使用した。

Ｖ− Ｈ Ｖ−２ Ｃ＊Ｈ＊ 　Ｃ 各層には上記の成分の他に界面活性剤を塗布助ｙ−ｔ Ｍ−１ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ ＣＨ ０■ ＣＨ 増感色素■ （ＣＨり５ＳＯｓ″′ （Ｃ）Ｉｔ）ｓｓＯｓＨ−Ｎ（ＣＪＩｓ）３Ｓ−１ υ Ｓ−１ 以下、上記７組成の各層を上記したＨＣ，ＩＬ−１゜Ｒ
−１，Ｒ−２，ＩＬ−２，Ｇ−１，Ｇ−２，ＹＣ。

Ｂ　−１、８−２、Ｐｒｏ　−１、Ｐｒｏ　−２（７）
略号ヲモッて示すものとする。

試料１０２〜１０３　（本発明） 試料１０１のＢ−２及びＧ−２を除き、Ｂ−１及びＧ−
１に含まれる乳剤をＥＭ−１とＥＭ−２の等モル混合物
に代え、更にＢ−１に含まれる乳剤、ゼラチン及びＴＣ
Ｐの使用量を１５％増量し、Ｇｌに含まれる乳剤、ゼラ
チン及びＴＣＰの使用量を３０％増量する他は試料１０
１と同様にして試料１０２を作製した。（Ｂ−１及びＧ
−１の増感色素、カプラー及びＤＩＲ化合物のハロゲン
化銀１モル当りの量は試料１０１と同じ） 又、試料１０２のＢ−１及びＧ−１に含まれる乳剤をＥ
Ｍ−３に代える他は試料１０２と同様にして試料１０３
を作製した。

このようにして作製した試料の内容を表−３に示す。

表−３ Ｂ：青感色性層 Ｇ：緑感色性層 Ｒ：赤感色性層 各試料を３５ｍｍサイズに２４コマ撮りに相当する長さ
に裁断した。感色性層側が内側になるように巻回し、直
接に特開昭６３−１９４２５５号に記載のレンズ付包装
ユニットのフィルム収納室に収納し、外側の端部を３５
膳ｌサイズ用のパトローネに装着しパトローネ室に収納
して、撮影機能（固定焦点Ｆ：８゜シャッタ速度１　／
１００秒）を賦与した写真感光材料包装ユニットを得た
。

各写真感光材料を内蔵したユニットの１．［１を冷蔵庫
（５℃）（基準）内に、他の１組を３７°Ｃ１相対湿度
８０％の条件下にそれぞれ１力月保存した。

連続ウェッジの被写体を撮影後、下記処理工程で処理し
た。

処理工程（３８℃） 発色現像 漂　　　　白 水　　　洗 定　　　着 水　　　洗 安定化 乾　　　燥 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 １分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
ルアミンｌ／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三酢酸・３
ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えてｌＩ２とする。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えてＩ
ｆｆとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する
。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌ
Ｉ２とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

安定化液 ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１．５＋
＋＋Ｉ２コニダツクス（コニカ株式会社ｍ１）　　　７
．５ｍＱ水を加えてｔｃとする。

試料１０１〜１０３について、経時保存に対する階調保
存性を下記の評価方法により評価した。

く階調保存性〉 階調保存性の評価法について図を用いて説明する。

ｗｉ１図に基準となる特性曲線（破線）と評価対象とな
る特性曲線（実線）を示す。又、第１図における最小濃
度十〇、ｌの濃度を与える露光点から△Ｑｏｇ　Ｈが３
．０増加する露光点の間の各露光点（各露光点間の△ｆ
ｆｏｇＨ−０，１５）のポイントガンマ値を第２図に示
す。

第２図より、基準となる特性曲線と評価対象となる特性
曲線の各露光点におけるポイントガンマの差の絶対値Δ
γを求める。Δγの標準偏差σを求め、σの１０００倍
値（Σ）で階調保存性を表した。

即ち、Σの値が大きい程、階調の変化が一様でないこと
を示し、階調保存性が悪いことになる。

評価しＩ；緑感色性層の結果を表−４に示す。

表−４ 表−４から明らかなように、本発明の写真感光材料包装
ユニットは経時保存において特性曲線のハイライト部か
らシャドウ部にわたって階調の変位が小さく調子再現性
が良いことがわかる。

又、この効果は青感色性、緑感色性及び赤感色性の全て
を単一層構成とした場盆、更に大きいことが認められた
。

Ｒｈイオンを含有する種粒子と含有しない種粒子を混合
した状態で粒子成長させた乳剤を含む試料１０３は特に
改良効果が大きく好ましいことがわかる。この乳剤は粒
子成長及び化学増感が１回の操作で行なうことができ、
生産効率の点でも好ましい。

Ｋｓｇｈｃａ、の代わりにＲｕ（、Ｉ１３．０ｓＣＱｚ
、　Ｐｂ（ＮＪ）２を氏加して調製した種乳剤をＮＥ−
２の代わりに用いて調製した乳剤を試料１０３のＥＭ−
３の代わりに用いた各試料についても本発明の効果が認
められた。

試料１０２のＧ−１の（Ｄ　−２３）の代わりに（Ｄ−
６）、（Ｄ−２）、（Ｄ−１０）を用いた各試料、試料
１０３のＲ−１の（ｏ　−２３）及び（Ｄ　−４２）に
代えて（Ｄ−２）及び（Ｄ−１７）、又、（Ｄ　−１９
）及び（Ｄ−２１）を用いた各試料についても、いずれ
も本発明の効果が認められた。

【図面の簡単な説明】

第１図は基準（破線）及び評価対象（実線）の写真感光
材料の特性曲線を示す図であり、第２図は基準（破線）
及び評価対象（実線）の写真感光材料のポイントガンマ
を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも青感色性、緑感色性及び赤感色性
   の各ハロゲン化銀乳剤層を有してなるハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料を内蔵した撮影機能を賦与した写真感光
   材料包装ユニットにおいて、該感光材料がＤＩＲ化合物
   を含有し、かつ、前記青、緑及び赤の感色性層の少なく
   とも１つが単一層構成であることを特徴とする写真感光
   材料包装ユニット。