JPH0558533B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のであり、特に高分子化された安定剤を含有し
て、経時保存中に於けるカブリの発生が防止され
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

【発明の背景】 感光性ハロゲン化銀写真感光材料は、露光され
なくても現像を誘発する核が生成しカブリを生じ
る傾向があり、特に経時保存中にカブリの発生に
よつて、感度の減少、あるいは階調の劣化などを
招く場合が極めて多い。 斯かる現象を改良する目的から、従来より多く
の化合物が提案されており、例えば４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイ
ンデンあるいは１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾールなどのメルカプト基を置換したヘテロ
環化合物が広く知られている。 しかしながら、これら化合物は、感光材料の経
時保存時に於けるカブリの抑制が必ずしも充分で
なく、効果を期待して多量に使用すると感度減少
及び階調の軟化を来たす結果となる。 また、この種の安定剤を多量に用いると増感色
素の脱着に伴う分光感度の減少さらには、隣接す
る感光層への拡散の結果として、望ましからぬ不
利な変化を招くなどの致命的欠陥をこうむること
である。 このようななかで、該安定剤を高分子化するこ
とにより減感性あるいは拡散性を改良する試みが
なされており、例えば、米国特許3598599号では
チアゾール類を、同3576638号、同4134768号では
テトラゾール類を、同3598600号ではイミダゾー
ル類を特開昭57−211142号ではテトラザインデン
類を、同59−90844号ではベンゾトリアゾール類
をそれぞれ安定剤の残基の繰り返しを有した高分
子化合物とした例が開示されている。 しかしながらこれらの高分子化技術のいづれも
が、前述の分光感度の阻害性或は他層への拡散性
などに関しては改善されるもの、肝心のカブリ抑
制性、特にカラー用感光材料の高温高湿下に於け
るカブリの抑制性が、必ずしも充分とは言えず、
ハロゲン化銀感光材料の長期の保存に耐えるカブ
リ抑制剤が強く要望されていた。

【発明の目的】

本発明は上述した実情に鑑みてなされたもので
あつて、その第１の目的は、ハロゲン化銀写真感
光材料（以後感光材料と略称する）の経時保存中
に於いて安定した写真特性も維持できるカブリ抑
制剤即ち安定剤を含有した感光材料を提供するこ
とにある。 本発明の第２の目的は、感光材料に多量に用い
ても減感性の少ないカブリ抑制性が得られ、且つ
分光感度を阻害することがなく隣接層への拡散移
行のないカブリ抑制剤を含有した感光材料を提供
することにある。

【発明の構成】

上述の目的は感光材料の構成層の少なくとも一
層中に下記一般式〔〕にて表される繰返し単位
を有する高分子化合物の少なくとも１つを含有す
ることを特徴とする感光材料により達成される。 一般式〔〕

【式】 但し式中のR₁は水素原子、塩素原子又は低級
アルキル基を表し、Ｊは２価の連結基を表す。 Ａはオキサジアゾール環、チアジアゾール環お
よびセレナジアゾール環、トリアゾール環を形成
するに必要な原子群を表す。 一般式〔〕をさらに詳細に説明すれば、式中
のR₁は水素原子、塩素原子又は炭素数１〜６ま
での低級アルキル基を表し、特に好ましくは水素
原子またはメチル基をあげることができる。 ＪはＡを結ぶ２価の連結基で好ましくは下記か
ら選ばれる。 −CONH−、−CONH（CH₂）n^-（ｎ；１〜３）、

【式】−CONHCH₂CONH −、−CONH・CH₂ CH₂ NHCO−、−
NHCONH−、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】−CO、−COS−など がある。 上記のＪのうちもつとも好ましいものとしては
−CONH（CH₂）n^-（ｎ：０又は１〜２）で表さ
れる２価の連結基である。 Ａは前記の如きジアゾール環又はトリアゾール
環を表し例えば下記一般式〔〕または〔−
ａ〕、〔−ｂ〕、〔−ｃ〕で表すことができる。 一般式〔〕

【式】 但し式中Ｚは酸素原子、硫黄原子またはセレン
原子を表す。 R₂は水素原子、ヒドロキシル基、置換または
未置換のアルキル基（好ましくは炭素数12までの
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシ
ル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシエチル
基、クロロプロピル基、ベンジル基、２−（メト
キシカルボニル）エチル基、シアノプロピル基、
トリクロロメチル基など）、置換又は未置換のア
リール基（好ましくは炭素数６〜12までの例えば
フエニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−ク
ロロフエニル基、０−カルボキシフエニル基な
ど）、置換されたアミノ基（例えばジメチルアミ
ノ基、アセチルアミノ基など）、置換又は未置換
のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチ
ルカルバモイル基など）、メルカプト基、シアノ
基、ハロゲン原子（塩素、臭素）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルバボニル基、ブトキシカルバモイル基な
ど）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エ
チルチオ基、ブチルチオ基など）を表し、特に本
発明で好ましいR₂としてはメルカプト基があげ
られ、該メルカプト基はナトリウム、カリウム塩
などの型であつてもよい。 一般式〔−ａ〕 一般式〔−ｂ〕 一般式
〔−ｃ〕

【式】

【式】

【式】 但し式中のR₃は水素原子、炭素数にまでのア
ルキル基（例えばメチル基、プロピル基など）、
アリール基（例えばフエニル基）置換または未置
換のアミノ基、置換または未置換のカルバモイル
基（例えばアミノ基、ジメチルアミノ基、メチル
カルバモイル基など）を表す。これらのうちで本
発明にもつとも好ましいものとしては水素原子で
ある。 R₄，R₅，R₆，R₇及びR₈は同じでも異なつてい
てもよく、各々水素原子、置換又は未置換のアル
キル基（好ましくは炭素数12までの例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ヒドロ
キシエチル基、カルボキシエチル基、クロロプロ
ピル基、ベンジル基、２−）メトキシカルボニ
ル）エチル基、シアノプロピル基、トリクロロメ
チル基など）、置換又は未置換のアリール基（好
ましくは炭素数６〜12までの例えばフエニル基ナ
フチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフエニル
基、ｏ−カルボキシフエニル基など）、置換され
たアミノ基（例えばジメチルアミノ基、アセチル
アミノ基など）、置換又は未置換のカルバモイル
基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル
基など）、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ
基、ハロゲン原子（塩素、臭素）、アルコキシ基、
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基など）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基、ブチルチオ基など）を表し、これらのうち
でもつとも好ましいものとしては、メルカプト基
があげられ、該メルカプト基はナトリウム、カリ
ウム塩の型であつてもよい。 次に本発明で特に好ましく用いることのできる
繰り返し単位（モノマー）をあげると下記一般式
〔〕がある。 一般式〔〕 但し式中のＺは炭素原子、硫黄原子又は−NH
−、ｎは０又は１〜２を表す。 本発明に係る高分子化合物は、一般式〔〕で
表される繰返し単位のみからなるいわゆるホモポ
リマーであつてもよく、また他の共重合し得るコ
モノマーとのいわゆるコポリマーであつてもよい
が、本発明においては好ましくはコポリマー化さ
れたポリマーである。コポリマーを合成するとき
に用いられるコモノマーの例としては次のものが
挙げられる。 アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メ
チルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、
ｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアク
リルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリ
ルアミド、ジメトキシアミノエチルアクリルアミ
ド、フエニルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミドなど；アリル化合物、例えば
酢酸アリル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリ
ル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えばメチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチル
アミノエチルエーテルなど； ビニルケトン類、例えばメチルビニルケトン、
フエニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケ
トンなど； ビニル異節環化合物、例えばビニルピリジン、
Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリ
ドン、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロ
リドなど； グリシジルエステル類、例えばグリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレートなど； 不飽和ニトリル類、例えばアクリロニトリル、
メタクリロニトリルなど； 多官能性モノマー、例えばジビニルベンゼン、
メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコー
ルジメタクリレートなど。 更に、アクリル酸、メタクリ酸、イタコン酸、
マレイン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、
イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、
イタコン酸モノブチルなど；マレイン酸モノアル
キル、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど；シト
ラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジル
スルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオ
キシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイル
オキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピルス
ルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキルス
ルホン酸、例えばメタクリロイルオキシメチルス
ルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン
酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸な
ど；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタ
ンスルホン酸など；メタクリルアミドアルキルス
ルホン酸、例えば２−メタクリルアミド−２−メ
チルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−
２−メチルフロパンスルホン酸、２−メタクリル
アミド−２−メチルブタンスルホン酸など；アク
リロイルオキシアルキルホスフエート、例えば、
アクリロイルオキシエチルホスフエート、３−ア
クリロイルオキシプロピル−２−ホスフエートな
ど；メタクリロイルオキシアルキルホスフエー
ト、例えばメタクリロイルオキシエチルホスフエ
ート、３−メタクリロイルオキシプロピル−２−
ホスフエートなど；などが挙げられる。これらの
酸はアルカリ金属（例えば、Na，Ｋなど）また
はアンモニウムイオンの塩であつてもよい。 共重合できるコモノマーとしては他にアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸
エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステ
ル、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステ
ル、オレフイン類、スチレン類などが挙げられ
る。 これらのコモノマーのうち、好ましくはアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ビニルベンゼンス
ルホン酸塩、ビニルベンゼンスルフイン酸塩、Ｎ
−ビニルピロリド、ヒドロキシエチルアクリレー
トなどが好ましい。 本発明の高分子化合物の重合体は任意に選択で
きるが少なくとも一般式〔〕で表される繰り返
し単位のモル比が0.1モル％以上、好ましくは１
モル％以上であれば本発明の効果を得ることがで
きる。 次に本発明に係る高分子化合物の繰り返し単位
となる単量体の具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。 以下に本発明の高分子化合物の具体例を掲げ
る。

【表】

【表】

【表】 本発明の高分子化合物の使用量は、広い範囲で
用いられるが一般には高分子中に含有されるアゾ
ール環残基のモル数より換算してハロゲン化銀１
モル当たり10^-6モルから１モルの範囲でよく、高
分子化合物化した場合には重量に換算してハロゲ
ン化銀１モル当たり100mgから200ｇで好ましくは
200mgから100ｇの範囲で使用する。又、支持体１
cm²当たりでは約１mgから約２ｇで好ましくは10mg
から１ｇの範囲である。 添加する層としては感光材料のいづれの層に添
加してよく、添加する時期としてはハロゲン化銀
乳剤の化学熟成中、終了後及び／又は終了後の乳
剤塗布前に添加される。 好ましい形態としてはハロゲン化銀乳剤の化学
熟成終了時に添加するのが好適である。 高分子化合物１の合成 炭酸カリウム３ｇを含む水500ml中に単量体１
を４ｇ溶解した。次に36ｇのアクリルアミドと
0.4ｇのアゾビスシアノ吉草酸を加え窒素気流下
50℃で24時間加熱した。生成した粘稠溶液を希塩
酸で中和し透析した後、凍結乾燥した。35ｇの高
分子化合物１を得た。 単量体１は以下のようにして合成した。 20ｇの５−アミノ−２−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾールを600mlのアセトントリルに
分散し、23ｇのβ−クロロプロピオニルクロイド
を滴下した。その後１時間加熱還流し、冷却し
た。析出した結晶を濾過し、14.7ｇの５−（β−
クロロプロピオニルアミノ）−２−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾールを得た。この結晶を
100mlのメタノールに加え氷冷下、水酸化カリウ
ム13ｇを溶解したメタノール溶液100mlを滴下し
た。 反応後水600ml中に入れ、濃塩酸でPH２〜３に
し、析出した結晶を濾過した。アセトニトリルよ
り再結晶1.8ｇの単量体１を得た。構造はIR，
NMR、およびMassスペクトルにより確認した。
mp230℃。 高分子化合物２の合成 炭酸カリウム1.7ｇを含む水500ml中に、単量体
２を３ｇ溶解した。次に27ｇのアクリルアミドと
0.3ｇのアゾビスシアノ吉草酸を加え窒素気流下
55℃で16時間加熱した。生成した粘稠溶液を希塩
酸で中和し、透析した後、凍結乾燥した。25ｇの
高分子化合物２を得た。 単量体２は以下のようにして合成した。 10ｇの５−（ｐ−アミノフエニル）−２−メルカ
プト−１，３，４−オキサジアゾールと7.3ｇの
β−クロロプロピオニルクロライドを200mlの酢
酸エチルに加え2.5時間加熱還流した後冷却し、
析出した結晶を濾過した。濾過物を200mlのメタ
ノールに加え、氷冷下水酸化カリウム9.5ｇを含
むメタノール溶液130mlを滴下した。反応液を水
1.2中に入れ、濃塩酸でPH２〜３にし、析出し
た結晶を濾過した。エタノール／水より再結晶
し、5.2ｇの単量体２を得た。構造はIR，NMR
およびMassスペクトルにより確認した。mp260
〜265℃（dec）。 高分子化合物15の合成 40ｇのｎ−ブチルアクリレートと10ｇの単量体
２を500mlのジメチルホルムアミドに溶解し、
0.25ｇのアゾビスインン酪酸ジメチルを加え、窒
素気流下60℃で10時間加熱した。反応後ｎ−ヘキ
サンで再沈澱を繰り返し、減圧下加熱乾燥するこ
とにより、42ｇの高分子化合物15を得た。 本発明の感光材料には前記の本発明の一般式
〔〕で表される化合物と組合わせて、公知のカ
ブリ防止剤又は安定剤を添加することができる。 前記カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許
2713541号、同2743180号、同2743181号に記載さ
れたペンタザインデン類、米国特許2716062号、
同2444607号、同2444605号、同2756147号、同
2835581号、同2852375号、リサーチデイスクロー
ジヤー（Research Disclosure）14851号に記載
されたテトラザインデン類、米国特許2772164号
に記載されたトリアザインデン類、及び特開昭57
−211142号に記載されたポリマー化アザインデン
類等のアザインデン類：米国特許2131038号、同
3342596号、同3954478号に記載されたチアゾリウ
ム塩、米国特許3148067号に記載されたビリリウ
ム塩、及び特公昭50−40665号に記載されたホス
ホニウム塩等の４級オニウム塩類；米国特記
2403927号、同3266897号、同3708303号、特開昭
55−135835号、同59−71047号、に記載されたメ
ルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾー
ル類、メルカプトジアゾール類、米国特許
2824001号に記載されたメルカプトチアゾール類、
米国特許3397987号に記載されたメルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール
類、米国特許2843491号に記載されたメルカプト
オキサジアゾール類、米国特許3364028号に記載
されたメルカプトチアジアゾール類等のメルカプ
ト置換ヘテロ環化合物類；米国特許3236652号、
特公昭43−10256号に記載されたカテコール類、
特公昭56−44413号に記載されたレゾルシン類、
及び特公昭43−4133号に記載された没食子酸エス
テル等のポリヒドロキシベンゼン類；西独特許
1189380号に記載されたテトラゾール類、米国特
許3157509号に記載されたトリアゾール類、米国
特許2704721号に記載されたベンゾトリアゾール
類、米国特許3287135号に記載されたウラゾール
類、米国特許3106467号に記載されたピラゾール
類、米国特許2271229号に記載されたインダゾー
ル類、及び特開昭59−90844号に記載されたポリ
マー化ベンゾトリアゾール類等のアゾール類や米
国特許3161515号に記載されたピリミジン類、米
国特許2751297号に記載された３−ピラゾリドン
類、及び米国特許3021213号に記載されたポリマ
ー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等の
ヘテロ環化合物類；特開昭54−130924号、同59−
137945号、同140445号、英国特許1356142号、米
国特許3575699号、同3649267号等に記載された各
種の抑制剤プレカーサー；米国特許3047393号に
記載されたスルフイン酸、スルホン酸誘導体；米
国特許2556263号、同2839405号、同2488709号、
同2728663号に記載された無機塩類等がある。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いる事ができる。また
該ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハ
ロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内
部と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／
シエル粒子であつてもよい。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤
は、例えば英国特許618061号、同1315755号、同
1396696号、特公昭44−15748号、米国特許
1574944号、同1623499号、同1673522号、同
2278942号、同2399083号、同2410689号、同
2419974号、同2448060号、同2487850号、同
2518698号、同2521926号、同2642361号、同
2694637号、同2728668号、同2983609号、同
2983610号、同3021215号、同3297446号、同
3297447号、同3411914号、同3554757号、同
3565631号、同3565633号、同3591385号、同
3656955号、同3761267号、同3772031号、同
3857711号、同3901714号、同3904415号、同
3930867号、同4054457号、同4067740号、リサー
チ・デイスクロージヤー12008号、同13452号、同
13452号、T.H.ジエイムス（James）、サ・セオ
リ・オブ・ザ・ホトグラフイツク・プロセス
（The Theory of the Photographic Process）
（4th Ed.1977）p67〜76等に記載の化学増感剤や
増感方法を用いて増感することが好ましい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる増感色
素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リール色素およびヘミオキサノール色素が用いら
れる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、および複合メロシアニン色素である。こ
れらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ビリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核およびこれらの核
に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インド
レニン核、ベンゾインドレニン核、インドール
核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、
キノリン核などである。これらの核は炭素原子上
で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節核を適用する
ことが出来る。 有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許1939201号、同2072908号、同2739149号、
同2945763号、米国特許505979号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例え
ば米国特許2269234号、同2270378号、同2442710
号、同2454629号、同2776280号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。更にまた米国特許2213995号、同
2493748号、同2519001号、西独特許929080号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン
化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用
いることができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、そ
れらの組み合わせを用いても良い。増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。その代表例は特公昭43−4932号、同43−
4933号、同43−4936号、同44−32753号、同45−
25831号、同45−26474号、同46−11627号、同46
−18107号、同47−8741号、同47−11114号、同47
−25379号、同47−37443号、同48−28293号、同
48−38406号、同48−38407号、同48−38408号、
同48−41203号、同48−41204号、同49−6207号、
同50−40662号、同53−12375号、同54−34535号、
同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−33828
号、同50−38526号、同51−107127号、同51−
115820号、同51−135528号、同51−151527号、同
52−23931号、同52−51932号、同52−104916号、
同52−104917号、同52−109925号、同52−110618
号、同54−80118号、同56−25728号、同57−1438
号、同58−10753号、同58−91445号、同58−
153926号、同59−114533号、同59−116645号、同
59−116647号、米国特許2688545号、同2977229
号、同3397060号、同3506443号、同3578447号、
同3672898号、同3679428号、同3769301号、同
3814609号、同3837862号に記載されている。 本発明に係るバインダー（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフ
トポリマー、単一あるいは共重合体の如き合成親
水性高分子物質等の親水性コロイドも用いること
ができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチン、Bull，Soc，Sci，Phot，Japan.No.
16，30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラ
チンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導
体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無
水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレオンキシド類、エ
ポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得ら
れるものが用いられる。その具体例は米国特許
2614928号、同3132945号、同3186846号、同
3312553号、英国特許861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに記載されて
いる。 また代表的な合成親水性高分子物質としては、
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体等であり、例
えば西独特許出願（OLS）2312708号、米国特許
同3620751号、同3879205号、特公昭43−7561号に
記載のものである。 前記したカブリ防止剤、安定剤の他、本発明に
於ては物性、写真特性或は現像性改善のために写
真業界で用いられる硬膜剤、帯電防止剤、マツト
剤、界面活性剤等の各種添加剤を用いることがで
きる。 硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系
（例えばPBレポート、19921、米国特許2950197
号、同2964404号、同2983611号、同3271175号、
特公昭46−40898号、特開昭50−91315号に記載の
もの）、イソオキザール系（例えば、米国特許
331609号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米
国特許3047394号、西独特許1085663号、英国特許
1033518号、特公昭48−35495号に記載のもの）、
ビニールスルホン系（例えばPBレポート19920、
西独特許1100942号、同2337412号、同2545722号、
同2635518号、同2742308号、同2749260号、英国
特許1251091号、特願昭45−54236号、同48−
110996号、米国特許3539644号、同3490911号に記
載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭48
−27949号、米国特許3640720号に記載のもの）、
カルボジイミド系（例えば、米国特許2938892号、
同4043818号、同4061499号、特公昭46−38715号、
特願昭49−15095号に記載のもの）、トリアジン系
（例えば、西独特許2410973号、同2553915号、米
国特許3325287号、特開昭52−12722号に記載のも
の）、高分子型（例えば、米国特許822061号、米
国特許3623878号、同3396029号、同3226234号、
特公昭47−18578号、同18579号、同47−48896号
に記載のもの）、その他マレイミド系、アセチレ
ン系、メタンスルホン酸エステル系（Ｎ−メチロ
ール系；）の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用
できる。有用な組み合わせ技術として、例えば西
独特許2447587号、同2505746号、同2514245号、
米国特許4047957号、同3832181号、同3840370号、
特開昭48−43319号、同50−63062号、同52−
12739号、特公昭48−32364号に記載の組み合わせ
が挙げられる。 帯電防止剤としてはリサーチ・デイスクロージ
ヤー17643号に記載されている化合物が挙げ
られる。尚帯電防止剤の添加は支持体の乳剤を積
層してない側の層に用いてもよく、乳剤層及び／
又は支持体に対して乳剤層が積層されている側の
乳剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよ
い。 本発明をカラー写真感光材料として用いる場合
には、従来カラー写真に用いられる各種の素材及
び技術を流用することができる。 まずカプラーとしては色素画像を形成する色素
形成カプラー或は写真特性画質特性を調節するた
めのDIRカプラー等各種のカプラーが用いられ
る。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のア
シルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いる
ことが出来る。これらのうち、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具
体例は米国特許1077874号、特公昭45−40757号、
特開昭47−1031号、同47−26133号、同48−94432
号、同50−87650号、同51−3631号、同52−
115219号、同54−99433号、同54−133329号、同
56−30127号、米国特許2875057号、同3253924号、
同3265506号、同3408194号、同3551155号、同
3551156号、同3664841号、同3725072号、同
3730722号、同3891445号、同3900483号、同
3929484号、同3933500号、同3973968号、同
3990896号、同4012259号、同4022620号、同
4029503号、同4057432号、同4106942号、同
4133958号、同4269936号、同4286053号、同
4304845号、同4314023号、同4336327号、同
4356258号、同4386155号、同4401752号等に記載
されたものである。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５
−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダ
ゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系カプ
ラー、閉鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好
ましく用いることができる。有利に用い得るマゼ
ンタカプラーの具体例は、特願昭58−164882号、
同58−167326号、同58−206321号、同58−214863
号、同58−217339号、同59−24653号、特公昭40
−6031号、同40−6035号、同45−40757号、同47
−27411号、同49−37854号、特開昭50−13041号、
同51−26541号、同51−37646号、同51−105820
号、同52−42121号、同53−123129号、同53−
125835号、同53−129035号、同54−48540号、同
56−29236号、同56−75648号、同57−17950号、
同57−35858号、同57−146251号、同59−99437
号、英国特許1252418号、米国特許2600788号、同
3005712号、同3062653号、同3127269号、同
3214437号、同3253924号、同3311476号、同
3419391号、同3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3658544号、同
3705896号、同3725067号、同3758309号、同
3823156号、同3834908号、同3891445号、同
3907571号、同3926631号、同3928044号、同
3935015号、同3960571号、同4076533号、同
4133686号、同4237217号、同4241168号、同
4264723号、同4301235号、同4310623号等に記載
されたものである。 シアン色素形成カプラーとしては、公知のナフ
トール系カプラー、フエノールカプラーを好まし
く用いることができる。有利に用い得るシアンカ
プラーの具体例は英国特許1038331号、同1543040
号、特公昭48−36894号、特開昭48−59838号、同
50−137137号、同51−146828号、同53−105226
号、同54−115230号、同56−29235号、同56−
104333号、同56−126833号、同57−133650号、同
57−155538号、同57−204545号、同58−118643
号、同59−31953号、同56−31954号、同59−
59656号、同59−124341号、同59−166956号、米
国特許2369929号、同2423730号、同2434272号、
同2474293号、同2698794号、同2772162号、同
2801171号、同2895826号、同3253924号、同
3311476号、同3458315号、同3476563号、同
3591383号、同3737316号、同3758308号、同
3767411号、同3790384号、同3880661号、同
3926634号、同4004929号、同4009035号、同
4012258号、同4052212号、同4124396号、同
4134766号、同4138258号、同4146396号、同
4149886号、同4178183号、同4205990号、同
4254212号、同4264722号、同4288532号、同
4296199号、同4296200号、同4299914号、同
4333999号、同4334011号、同4386155号、同
4401752号、同4427767号等に記載されたものであ
る。 カラードカプラーとしては、例えば英国特許
937621号、同1035959号、同1255111号、特開昭48
−22028号、同52−42121号、特公昭38−22335号、
同44−2016号、同44−15754号、米国特許2449966
号、同2521908号、同2543691号、同2801171号、
同2983608号、同3005712号、同3034892号、同
3061432号、同3419391号、同3476560号、同
3476563号、同3481741号、同3519429号、同
3583971号、同3622328号、同3684514号、同
4004929号、同4070191号、同4138258号、同
4138264号、同4163670号、同4292400号、同
4369248号等に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、例えば英国特許953454
号、米国特許3227554号、同3615506号、同
3617291号、同3701783号、同3933500号、同
4095984号、同4149886号、同2866054号、同
4359521号、特開昭52−90932号、同56−116029
号、同57−151944号等に記載の化合物及び、米国
特許4248962号、同4409323号、特開昭57−154234
号、同58−162949号、同58−205150号、同59−
195643号、同59−206834号、同59−206836号、同
59−210440号、同60−7429号等に記載のタイミン
グDIRカプラーを好ましく用いることができる。 DIR化合物としては、例えば米国特許3632345
号、同3928041号、同3938996号、同3958993号、
同3961959号、同4046574号、同4052213号、同
4171223号、同4186012号、特開昭52−65433号、
同52−130327号、同57−128335号等に記載の化合
物を好ましく用いることができる。 無色カプラーとしては、階調調節、色濁り及び
カブリ防止のために米国特許2998314号、米国特
許1284649号及び西独特許1168769号に記載のいわ
ゆるワイスカプラーを用いることができる。 前記カプラー或は油溶性添加剤を親水性溶液中
に油滴分散するために用いる高沸点油剤としては
現像主薬の酸化体と反応しないフエノール誘導
体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エス
テル等の沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。 本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒と
しては、米国特許第2322027号、同2533514号、同
2835579号、同3287134号、同2353262号、同
2852383号、同3554755号、同3676137号、同
3676142号、同3700454号、同3748141号、同
3779765号、同3837863号、英国特許958441号、同
1222753号、OLS2538889号、特開昭47−1031号、
同49−90523号、同50−23823号、同51−26037号、
同51−27921号、同51−27922号、同51−26035号、
同51−26036号、同50−62632号、同53−1520号、
同53−1521号、同53−15127号、同54−119921号、
同54−119922号、同55−25057号、同55−36869
号、同56−19049号、同56−81836号、特公昭48−
29060号などに記載されている。 また高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用
できる低沸点又は水溶性有機溶媒は米国特許第
2801171号、同2949360号等に記載されたものを挙
げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の
有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルア
セテート、ブチルアセテート、ブタノール、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエ
タン、ベンゼン等があり、又水溶性有機溶媒とし
てはアセトン、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メトキシグリコールア
セテート、メタノール、エタノール、アセトニト
リル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルムア
ミド、ジエチレングリコールモノフエニルエーテ
ル、フエノキシエタノール等が例として挙げられ
る。 前記油滴の分散助剤として用いる界面活性剤と
しては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスル
ホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、スルホコハク酸エステル類およ
びスルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフ
エニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性
剤；ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイ
ド誘導体およびグリシドール誘導体などのような
ノニオン系界面活性剤；アミノ酸類、アミノアル
キルスルホン酸類およびアルキルベタイン類など
のような両性界面活性剤；および第４級アンモニ
ウム塩類などのようなカチオン系界面活性剤を用
いることが好ましい。これらの界面活性剤の具体
例は「界面活性剤便覧」（産業図書、1966年）や
「乳化剤、乳化装置研究、技術データ集」（科学汎
輪社、1978年）に記載されている。 またカラー写真感光材料の色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体な
どが好ましく、その具体例は、米国特許2360290
号、同2336327号、同2403721号、同2418613号、
同2675314号、同2701197号、同2704713号、同
2728659号、同2732300号、同2735765号、同
3700453号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同50−156438
号、同52−146235号、同55−95948号、同59−
5247号、特公昭50−23813号等に記載されている。 更に画像安定剤としては、例えばハイドロキノ
ン誘導体、没食子酸誘導体、フエノール誘導体及
びそのビス体、ヒドロキシクマラン及びそのスピ
ロ体、ヒドロキシクロマン及びそのスピロ体、ピ
ペラジン誘導体、芳香族アミン化合物、ベンゾジ
オキサン誘導体、ベンゾジオキソール誘導体、シ
リコン原子含有化合物、チオエーテル化合物等が
好ましい。その具体例として英国特許1410846号、
特開昭49−134326号、同52−35633号、同52−
147434号、同52−150630号、同54−145530号、同
55−6321号、同55−21004号、同55−124141号、
同59−3432号、同59−5246号、同59−10539号、
特公昭48−31625号、同49−20973号、同49−
20974号、同50−23813号、同52−27534号、米国
特許2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2710801号、同
2728659号、同2732300号、同2735765号、同
2816028号、同3069262号、同3336135号、同
3432300号、同3457079号、同3573050号、同
3574627号、同3698909号、同3700455号、同
3764337号、同3935016号、同3982944号、同
4013701号、同4113495号、同4120723号、同
4155765号、同4159910号、同4254216号、同
4268593号、同4279990号、同4332886号、同
4360589号、同4430425号、同4452884号等が挙げ
られる。 本発明の黒白現像処理に用いられる黒白現像液
は通常知られている黒白写真感光材料用の現像液
もしくはカラー・リバーサル感光材料用の黒白第
１現像液と呼ばれるものであり、一般に黒白現像
液に添加される各種の添加剤を含有せしめること
ができる。 代表的な添加剤としては１−フエニル−３−ピ
ラゾリドン、メトール及びハイドロキノンのよう
な現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のア
ルカリからなる促進剤、臭化カリウムや２−メチ
ルベンゾイミダゾール、メチルベンゾチアゾール
等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ポリリン
酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメルカ
プト化合物からなる表面過現像防止等を挙げるこ
とができる。 本発明をカラー写真感光材料としたときの発色
現像処理工程は従来同様カラー色画像を形成する
工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体と
カラーカプラーとのカツプリング反応によつてカ
ラー色画像を形成する工程である。 従つて、発色現像処理工程においては通常発色
現像液中に発色現像主薬を含有させることが必要
であるが、カラー写真材料中に発色現像主薬を内
蔵させ、発色現像主薬を含有させた発色現像液又
はアルカリ液（アクチベータ液）で処理すること
も含まれる。 発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第
１級アミン発色現像主薬であり、アミノフエノー
ル系及びｐ−フエニレンジアミン系誘導体が含ま
れる。これらの発色現像主薬は有機酸及び無機酸
の塩として用いることができ、例えば塩機酸、硫
酸塩、ｐ−トルエンスホン酸塩、亜硫酸塩、シユ
ウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いることが
できる。 これらの化合物は一般に発色現像液１につい
て約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、更に好ましくは、発
色現像液１について約１ｇ〜15ｇの濃度で使用
する。0.1ｇよりも少ない添加量では充分なる発
色濃度が得られない。 また、発色現像槽の処理液温度は10℃〜65℃、
より好ましくは25℃〜45℃で処理される。 上記アミノフエノール系現像剤としては例え
ば、ｏ−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノー
ル、５−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−
アミノ−３−ヒドロキシトルエン、２−ヒドロキ
シ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン等が
含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤は
Ｎ−N′−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン
系化合物であり、アルキル基及びフエニル基は置
換されていても、あるいは置換されていなくても
よい。その中でも特に有用な化合物例としてはＮ
−N′−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ，N′−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−
４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ，N′−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネ
ート等を挙げることができる。 また、上記発色現像主薬は単独あるいは２種以
上併用して用いても良い。更に又、上記発色現像
主薬は感光材料中に内蔵されてもよい。例えば、
米国特許3719492号の如き発色現像主薬を金属塩
にして内蔵させる方法、米国特許3342559号やリ
サーチ・デイスクロージヤー1976年No.15159に示
されるが如き、シツフ塩にして発色現像主薬を内
蔵させる方法、特開昭58−65429号及び同58−
24137号等に示されるが如き色素プレカーサとし
て内蔵させる方法や、米国特許3342597号に示さ
れるが如き発色現像主薬プレカーサとして内蔵さ
せる方法等を用いることができる。この場合、感
光材料を発色現像液のかわりにアルカリ液（アク
チベータ液）で処理することも可能であり、アル
カリ液処理の後、直ちに漂白定着処理される。本
発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いら
れるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸
ナトリウムまたは硼砂等を含む事ができ、更に
種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハロ
ゲン化アルカリ金属、例えば臭化カリウム、又は
塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例え
ばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに
各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジ
メチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド
等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができ
る。 本発明に用いる発色現像液のPHは通常７以上で
あり、好ましくは約９〜13である。 また、本発明に用いられる発色現像液には必要
に応じて酸化防止剤としてジエチルヒドロキシア
ミン、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニリ
ノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第
２アルコール、ヒドロキサム酸、ペントースまた
はヘキソース、ピロガロール−１，３−ジメチル
エーテル等が含有されていてもよい。 本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン
封鎖剤として、種々なるキレート剤を併用するこ
とができる。例えば、該キレート剤としてエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
のアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，1′−ジホスホン酸等の有機ホスホン
酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくは
エチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキ
シカルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４
−トリカルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリ
ポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸等のポリリ
ン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に
用いられる支持体には、α−オレフインポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からな
るフイルムや、これらのフイルムに反射層を設け
た可撓性支持体、ガラス、金属、陶器などが含ま
れる。 塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージヨンコーテイング
及びカーテンコーテイングが特に有用である。
又、塗布速度は任意に選ぶことが出来るが生産性
の上で50m／min以上の速度が好ましい。 本発明の写真感光材料は次のような種々のタイ
プの感光材料にも適用できる。 例えば、汎用黒白用、Ｘ線記録用、製版用、カ
ラーポジ用、カラーペーパ用、カラーネガ用、カ
ラー反転用、直接ポジ用、熱現用などの感光材料
である。 また内部潜像型と表面潜像型のハロゲン化銀粒
子を組合わせて用いる特公昭41−2068号記載の感
光材料にも用いることができる。 特に多層構成のカラー用感光材料に有利に用い
られる。

【実施例】

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例 １ 沃化銀2.5モル％を含み他は臭化銀からなる沃
臭化銀乳剤を金及び硫黄増感法により最高感度ま
で化学熱成して、高感度沃臭化銀乳剤を得た。 次いで乳剤を等分して下記第１表の如く、本発
明の化合物及び比較化合物を添加し、さらに硬膜
剤としてホルマリンを、塗布助剤としてサポニン
をそれぞれ適量加えた。 これらの乳剤を下引済のポリエステル支持体上
に銀量が３ｇ／m²になるよう均一に塗布、乾燥し
て試料１〜13を得た。 得られた試料の１組を５℃に設定した冷蔵庫内
に他の２組をそれぞれ高温低湿下および高温高湿
下（第１表）に５日間放置したのち、この３組を
通常の方法でウエツジ露光した。ついでコダツク
Ｄ−72現像液で20℃４分間現像し定着、水洗、乾
燥後、センシトメトリーした結果を第１表に示し
た。 表中の感度はカブリ濃度＋0.5の濃度を得るに
要する露光量の対数の逆数を用いて、比較試料を
100とした相対感度で表し、カブリ値はベース濃
度を差し引いた値で示した。 第１表より明らかなように、本発明に係る化合
物が比較化合物に比して、苛酷な保存条件下に放
置されてもカブリの発生を抑制し、感度の減少が
小さいことがわかる。

【表】 実施例 ２ 本実施例は化合物の拡散性を試験したものであ
る。 実施例−１で作成した試料の乳剤層の上に緑感
性乳剤として無水５，5′−ジクロロ−９−エチル
−３，3′−ジ−（３−スルホブチル）−オキサカル
ボシアニンヒドロキシドにて分光増感し、且つ４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−
テトラザインデンにて安定化し硬膜剤および塗布
助剤のみを添加した実施例１と同様の沃臭化銀乳
剤を重層塗布した。 得られた試料13枚をだだちにグリーンフイルタ
ーを通してウエツジ露光してから実施例−１と同
一の処理を行いセンシトメトリーを行つた。 得られた結果を次の第２表に示す。 なおガンマ値は示性曲線の直線部の傾きを示し
たもである。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン・硫酸塩
4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ｇ 水を加えて１とし、アンモニウム水を用いて
PH6.0に調整する。 〔定着液〕 チオ酢酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 〔安定化液〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 第３表は青感性層におよぼす保存試験の結果を
示したもので、この結果からも本発明に係る化合
物が経日による写真特性の劣化がなく減感性の少
ないカブリ抑制効果を得られることがわかる。

【表】 実施例 ４ 本発明の実施例１の試料No.６において、化合物
〔〕に換えて化合物〔６〕及び〔７〕を用いて
試料No.36及び37を作成し、前記実施例１と同様な
評価を行つた。結果を第４表に示す。

【表】 第４表からも明らかなように、本発明の化合物
〔６〕及び〔７〕を用いても本発明の効果が得ら
れる。

【発明の効果】

以上の実施例からも明らかなように本発明によ
れば、苛酷な保存条件下に置かれてもカブリの発
生あるいは感度、ガンマの低下などのないハロゲ
ン化銀写真感光材料が得られ、且多層感光材料に
おいては隣接層への拡散による弊害のない感光材
料を提供することができるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀写真感光材料の構成層の少なく
   とも一層中に下記一般式〔〕で表される繰返し
   単位を有する高分子化合物の少なくとも一つを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式〔〕 【式】 〔式中のR₁は水素原子、塩素原子、又は低級
   アルキル基を表し、Ｊは２価の連結基を表す。 Ａはオキサジアゾール環、チアジアゾール環、
   セレナジアゾール環又はトリアゾール環を形成す
   るに必要な原子群を表す。〕