JPH02219054A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH02219054A
JPH02219054A JP4092289A JP4092289A JPH02219054A JP H02219054 A JPH02219054 A JP H02219054A JP 4092289 A JP4092289 A JP 4092289A JP 4092289 A JP4092289 A JP 4092289A JP H02219054 A JPH02219054 A JP H02219054A
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silver halide
coupler
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color
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JP4092289A
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Yukio Oya
大矢　行男
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Masashi Matsuzaka
松坂　昌司
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフルカラー撮影に適したハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、特に少なくとも一つの感色性層が単
一層であるネガ型のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。
〔従来技術〕
現在カラー写真は、カラーネガフィルムで撮影し、カラ
ーペーパーに引伸ばしカラープリントとする所謂ネガ−
ポジ方式が広く普及している。この一つの理由は、カラ
ーネガフィルムが非常に広い露光寛容度（ラチチュード
）を有し、撮影時に失敗する確率が非常に低く、専門知
識のない一部ユーザーでも気軽にカラー写真が撮れると
いうことである。
「広い露光ラチチュードを有する」とは、露光量を横軸
に発色濃度を縦軸にとった所謂、特性曲線において、露
光量の少ないシャドウ部から露光量の多いハイライト部
にかけての広い露光量範囲に互って階調が良好であるこ
とをいう。この階調が劣ると色素画像の色再現性、調子
再現性が劣化してしまう。
カラーネガフィルムはカラーリバーサルフィルムやカラ
ーペーパーと異なり、より広い露光量範囲に互って階調
を厳密に制御することが要求される感光材料であり、そ
のために現在市販されている撮影用カラーネガフィルム
では、青色、緑色及び赤色の光に対する各感色性層を粒
径の大きいハロゲン化銀粒子を含む高感度層及び粒径の
小さいハロゲン化銀粒子を含む低感度層を含む複数の乳
剤層とする重層構成とし、更に現像主薬の酸化体との反
応により結果的に現像抑制剤を生成する所謂ＤＩＲ化合
物が用いられている。
かかる技術はカラーネガフィルムに特有のものであり、
特にＤＩＲ化合物は階調だけでなく、色素画像の鮮鋭性
、粒状性、色再現性をも改良するものであり、カラーネ
ガフィルムにおいては必須のものである。
一方、写真用カプラーとして、芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体との反応により放出される色素又は
その前駆体を直接又はタイミング基を介して該反応の活
性位に結合したカプラーであって、上記放出された色素
又はその前駆体から生成される色素の吸収極大波長が前
記放出前では短波長側にシフトしているカプラーが知ら
れており、（例えば特開昭５４−１４５１３５号、同５
７−５６８３７号、同６２−１４５２４３号等）に記載
されている。
本発明に係るカプラーを用いることで発色濃度の増大、
色再現性の改良等が付与されるものの、粒状性の劣化が
指摘されている。
特開昭６３−７１８４４号では、ＤＩＲ化合物を併用す
ることにより粒状性の改良が行われた。
しかしながら、粒状性に対しては確かに改良効果があっ
たものの、該感光材料は前述の如く、粒径の異なるハロ
ゲン化銀粒子を含む複数の乳剤層を用いる重層構成であ
り、更にＤＩＲ化合物を用いて階調を厳密に制御してい
るため、温度・湿度等の外的条件に対感光材料の保存性
が劣る、処理条件の変動に対する安定性が劣る（カラー
ネガフィルムはカラーリバーサルフィルムに比較して種
々のラボで現像処理されるため、変動幅の大きい処理条
件下で処理される。従って、　カラーネガフィルムは特
に処理条件の変動に対する高度安定性が要望される。）
等の理由から階調が劣化し、色再現性、調子再現性が劣
化するといった欠点を有していた。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、感光材料の保存性及び処理安定性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。
〔発明の構成〕
本発明の目的は、支持体上に少なくとも青感色性、緑感
色性及び赤感色性の各ハロゲン化銀乳剤層を有してなる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ＤＩＲ化合
物を含有し、芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体との反応により放出される色素又はその前駆体を直接
又はタイミング基を介して該反応の活性位に結合したカ
プラーであって、上記放出されｌ；色素又はその前駆体
から生成される色素の吸収極大波長が前記放出前では短
波長側にシフトしているカプラーを含有し、かつ、前記
胃、緑及び赤感色性層の少なくとも一つが単一層構成で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
により達成された。
以下、本発明をより具体的に説明する。
先ず芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体との反
応により放出される色素または、その前駆体を直接また
はタイミング基を介して該反応の活性位に結合したカプ
ラーであって、上記放出された色素または、その前駆体
から生成される色素の吸収極大波長が前記放出前では短
波長側にシフトしているカプラー（以下、シフトカプラ
ーという。）について詳述する。
上記色素またはその前駆体を活性位に結合するカプラ一
部分としては、前記酸化体と反応して、上記色素または
、その前駆体を放出するものであれば、いかなるもので
もよく、例えば、発色現像法ハロゲン化銀カラー写真に
用いられるイエロー用、マゼンタ用またはシアン用カプ
ラーの他、実質的に画像形成発色色素を生成しないカプ
ラーの残基が挙げられ、好ましいものは、下記一般式−
数式［Ｉａコ 一般式［Ｉ　ｂｌ 一般式［Ｉ　ｅｌ 一般式［Ｉ　ｆ］ 一般式［Ｉ　ｇｌ 一般式［Ｉ　ｈ］ 上記−数式［Ｉ　ａｌにおいて、Ｒ１はアルキル基、ア
リール基、アリールアミノ基を表し、Ｒ。
はアリール基、アルキル基を表す。
上記−数式［Ｉ　ｂｌにおいて、Ｒ１はアルキル基、ア
リール基を表し％Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ基
、アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウ
レイド基を表す。
上記−数式［Ｉ　ｃｌにおいて、Ｒ４は一般式［Ｉ　ｂ
ｌのＲ２と同義であり、Ｒ５はアシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
を表す。
上記−数式［Ｉ　ｄ］および［１ｅｌにおいて、Ｒ，は
アルキル基、アリール基を表す。Ｒ７はアルキル基、ア
リール基、アシルアミノ基、アリールアミン基、アルコ
キシ基、アリールウレイド基、アルキルウレイド基を表
す。
上記−数式［Ｉ　ｆ］におけるＲ８はハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基を表し、Ｒ９はアシルアミノ基、カルバモイル基
、アリールウレイド基を表す。
上記−数式［１ｇｌにおいて、Ｒ９は一般式［Ｉ　ｆ］
　と同義であり、Ｒ１゜はアミノ基、炭酸アミド基、ス
ルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す。
上記−数式［１ｈ］においてＲ１１はニトロ基、アシル
アミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、アル
コキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基を表す
。
また、上記−数式中、［１ｃｌにおけるＱはＯないし３
、［Ｉ　ｆ］および［Ｉ　ｈ］におけるｎは０ないし２
、［Ｉｇ］におけるｍは０ないしｌの整数を表し、Ｑ、
ｎが２以上のとき各Ｒ、、Ｒ、及びＲ１，は各々、同一
でも異なっていてもよい。
上記６基は、置換基を有するものを含み、好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
キル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アリール基等の他、いわゆるビス型カプラー　
ポリマーカプラーを構成するカプラ一部分を含むもの等
が挙げられる。
上記各−数式におけるＲ１ないしＲ１１の呈する親油性
は目的に応じて任意に選ぶことができる。
通常の画像形成カプラーの場合、Ｒ３ないしＲ１゜の炭
素原子数の総和はＩＯないし６０が好ましく、更に好ま
しくは１５ないし３０である。また、発色色素を、感光
材料中において適度に移動することができるようにする
場合には、該Ｒ３ないしＲ３゜の炭素原子数の総和は１
５以下が好ましい。
又実質的に画像形成発色色素を生成しないカプラーとは
、発色色素を生成しないものの他、発色色素が感光材料
から処理液中に流出するいわゆる流出性色素形成カプラ
ー　処理液中の生成と反応して漂白されるいわゆる漂白
性色素形成力グラ−など、現像処理後色像が残らないも
のを意味し、流出性色素形成カプラーの場合には、ＲＩ
ないしＲ３゜の炭素原子数の総和は１５以下が好ましく
、更にＲ３ないしＲＩｏの置換基として少なくとも一つ
のカルボキシル基、アリールスルホンアミド基、アルキ
ルスルホンアミド基を有することが好ましい。
タイミング基は、好ましくは下記−数式［Ｉｉｌ、［１
ｊ］　または［Ｉ　ｋ］　で示される。
−数式［Ｉｉ３ 式中、Ｂはベンゼン環またはす７タレン環を完成するの
に必要な原子群を表し、Ｙは一〇−と同義であり、Ｒ１
５は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、ス
ルホン基、アルコキシカルボニル基または複素環残基を
表し、ＲＩＢは水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環残基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基またはシアノ基を表す。
点に結合する。Ｒ，□、Ｒ１３およびＲ１４は水素原子
、アルキル基またはアリール基を表す。
暑 Ｒ目 バラ位に置換されており、また他方は前記色素又は、そ
の前駆体に結合している。
一般式［Ｉ　ｊ］ 式中、Ｙ、Ｒ，２、Ｒ１３は各々前記−数式［Ｉｉ］色
素又は、その前駆体に結合している。
次に分子内求核置換反応により色素又はその前駆体を放
出するタイミング基としては下記−数式％式％ 一般式［Ｉ　ｋ］ −Ｍｕ−Ｄ−Ｅ− 式中、Ｍｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子等
を有している求核基を表し、カプラー残基の活性点に結
合している。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニル基、ホスフィニル基またはチオホスフィニル基
等を有している求電子基を表す。この求電子基Ｅは色素
又はその前駆体のへテロ原子と結合しており、ＤはＭｕ
およびＥを立体的に関係づけていて、カプラー残基から
Ｍｕが放出された後、３員環ないし７員環の形成を伴な
う分子内求核置換を破り、かつそれによって色素又は前
駆体を放出することのできる結合基を表す。
色素前駆体としては、例えば、色素の助色団をアルカリ
性条件下で脱離する基で保護したものが挙げられる。
色素を放出するシフトカプラーとしてはカプラー残基又
はタイミング基に色素の助色団部分が結合したものが好
ましいが、色素前駆体を放出するシフトカプラーとして
はカプラー残基又はタイミング基に結合する部分は助色
団部分であっても、非助色団部分であってもよい。上記
、助色団部分としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子
等のへテロ原子が挙げられる。
これらの色素は、特に限定されるものではないが、例え
ば、ジエイ・ファビアン、エッチ・ハルトマン（Ｊ、Ｆ
ａｂｉａｎ、　Ｈ，Ｈａｒｔｍａｎｎ）著、′ライト・
アブソープション・オブ・オーガニック・カラランツ（
Ｌｉｇｈｔ　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎ
ｉｃ　Ｃｏ１ｏｒａｎｔｓ）”シュプリンガー・フェル
ラーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）刊に記載さ
れているものから選ぶことができる。
好ましい色素は、助色団が解離した状態で適切な色相を
有するものであり、より好ましい色素としては、ヒドロ
キシ基置換芳香族アゾ色素、ヒドロキシ基置換複素環芳
香族アゾ色素が挙げられ、例えば下記−数式（Ｄ）で示
される。
−数式（Ｄ） ＨＸ−Ｙ、−Ｎ−Ｎ−Ｚ 式中、ＨＸは助色団を、Ｙ、は、アゾ基と共役関係にあ
る不飽和結合を少なくとも一つ含み、その不飽和結合構
成原子がＸと連結する原子団を、それぞれ表し、Ｚはア
ゾ基と共役関係にある不飽和結合を少なくとも一つ含む
原子団を表す。ＹｌおよびＺに含まれる炭素数は好まし
くは合計して１０以上である。
Ｘは好ましくは酸素原子又は硫黄原子である。
ＹｌおよびＺは好ましくは芳香族基又は不飽和複素環基
である。芳香族基としてはフェニル基又はナフチル基が
好ましく、不飽和複素環基としては、窒素原子、硫黄原
子または酸素原子より選ばれるヘテロ原子を有する４員
〜７員のへテロ環基が好ましく、ベンゼン縮合環であっ
てもよい。
Ｙｌ及び２は、置換基を存するものを含み、置換基とし
ては例えば脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基
、スルホニル基、スルホンアミド基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、ア
ミ７基、ウレイド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ヒドラジニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトロ
ソ基、シアノ基、スルホキシル基、ヒドロキシル基等が
挙げられる。
一般式ＣＤ）で表されるものの中で好ましい例は以下の
ものである。
式中、Ｘ′は酸素原子又は硫黄原子を、Ｗは一般式ＣＤ
）におけるＹの置換基として列挙したものの中から選ば
れる置換基を、ｑは０〜２を、ＳはＯ〜３を、ｒはＯ〜
４を、Ｂ、〜Ｂ４は水素原子又はＷについて説明した置
換基をそれぞれ表すが、Ｂ１とＢ！、Ｂ、とＢ４とが連
結してベンゼン縮合環を形成してもよい。該ベンゼン縮
合環はＷで表される置換基を有するものを含む。
式中、ｑｌｓ又はｒが２以上のとき、各Ｗは同じであっ
ても異なっていてもよい。
ｖｌは、酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を表し、該
イミノ基は置換基を有するものを含む。
■、は脂肪族炭化水素基、アリール基及びヘテロ環基を
表し、前記−数式（Ｄ）におけるＹの置換基として列挙
したものを置換基として有するものを含む。
■、は、炭素原子１〜３２、好ましくは１〜２２のアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シ
アン基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアミ
ルアミ７基、ウレイド基、アミノ基、環状アミノ基、ス
ルホンアシド基のいずれかを表し、これらの基は一般式
（Ｄ）のＹについて列挙した置換基を有するものを含む
。
Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは、メチン（置換基を有するもの
を含む）、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結
合とＺｂ−Ｚｃ結合うち一方は二重結合であり、他方は
単結合である。ただし、Ｚａ、Ｚｂ。
Ｚｃの全てが＝Ｎ−又は−ＮＨ−であることはない。Ｚ
ｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合は、芳香環の一部
を構成してもよく、この芳香環は、前記Ｙについて列挙
した置換基を有するものを含む。
イエロー色素又は、 その前駆体を放出するシフ トカプラー例 Ｏ Ｙ　　−１０ Ｙ　　−１９ マゼンタ色素又は、 ト カプラー例 しｉｌ’ｌｓ その前駆体を放出するシフ Σ Σ Σ Σ シアン色素又は、 その前駆体を放出シフトカプラー例 しＵ Ｏ 以上詳述したシフトカプラーの中でも、好ましいものは
、下記−数式［Ｓ］で示されるものである。
−数式［Ｓ］ Ｃｏｕｐ−ＸＴｉｍｅ力「Ｘ−Ｄ’ 式中、Ｃｏｕｐは、芳香族第一級アミン発色現像主薬の
参加体との反応によりゴＴｉｍｅ”１Ｔ−Ｘ−Ｄ　’を
放出することのできるカプラーを残基を、Ｔｉｍｅは、
タイミング基を、ａは０または正の整数を　Ｄ　／は色
素残基を、Ｘは該色素助色団残基を、それぞれ表す。
シフトカプラーの使用量は好ましくは０．００５〜２　
ｇ／ｍ”、より好ましくは０．０１−１　ｇ／ｍ”であ
る。
感光材料中には、シフトカプラーを含有する層、又は隣
接層にポリマー媒染剤を含有することもできる。
又、シフトカプラーと共にシフト力グラ−以外のカプラ
ーを同一感色性層中に用いることもでき、その添加量は
、シフトカプラー１モル当り、０．０１〜２０モルが好
ましく、特に０．０１〜１０モルが好ましい。
本発明においてＤｆＲ化合物とは発色現像主薬の酸化体
との反応により現像抑制剤又は現像抑制剤を放出できる
化合物を離脱する化合物をいう。
上記の現像抑制剤を放出できる化合物は、現像抑制剤を
像様に放出するものであっても、非像様に放出するもの
であってもよい。
像様に放出するものとしては、例えば、現像主薬の酸化
体との反応によるものが挙げられ、非像様に放出するも
のとしては、例えば、後述のＴＩＭＥ基を利用するもの
が挙げられる。
以下に代表的な構造式を示す。
一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表し、ｍはｌ又は２を表し、Ｙはカ
プラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱する基で現像抑制剤基もしく
は現像抑制剤を放出できる基を表す。
一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記−数式（
Ｄ　−２）〜（Ｄ−２０）で表される。
−数式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記−数式（
Ｄ　−２）〜（Ｄ−２０）で表、される。
−数式（Ｄ　−２）　　　　　−数式（Ｄ数式（Ｄ 一般式（Ｄ 一般式（Ｄ 一般式（Ｄ　−７） 一般式（Ｄ−８） 数式（Ｄ−９） 一般式（Ｄ ２）〜（Ｄ　−７）において、 Ｒｄ、は水 素原子、ハロゲン原子、又はアルキル、アルコキシ、ア
シルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリジニリデ
ンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、
カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、　Ｎ、Ｎ−
ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−アリー
ルカルバモイルオキシ、スルファモイル ヒドロキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アルキルチ
オ、アリールチオ、アリール、ヘテロ環、シアノ、アル
キルスルホニルもしくはアリールオキシカルボニルアミ
ノの多基を表す。
ｎは０１１又は２を表し、ｎが２のとき各Ｒｄ。
は同じでも異なっていてもよい。ｎ個のＲｄ．に含まれ
る炭素数の合計はθ〜ＩＯである。
又−数式（Ｄ−６）におけるＲｄ．に含まれる炭素数は
Ｏ〜１５である。
上記−数式（Ｄ　−　６　）のＸは酸素原子又は硫黄原
子を表す。
一般式（Ｄ　−　８　）においてＲｄ，はアルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表す。
−数式（Ｄ−９）においてＲｄ３は水素原子又はアルキ
ル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の多基
を表し、Ｒｄ，は水素原子、ハロゲン原子、又はアルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環、アル
キルチオもしくはアミノの多基を表す。
Ｒｄ＋％Ｒｄ２、Ｒｄ，もしくはＲｄ．がアルキル基を
表すとき、このアルキル基は置換基を有するものを含み
、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。
Ｒｄ，、Ｒｄ２、Ｒｄ，もしくはＲｄ，がアリール基を
表ずとき、アリール基は置換基を有するものを包含する
。
Ｒｄ．、Ｒｄ．、Ｒｄ，もしくはＲｄ，がヘテロ環基を
表すとき、このへテロ環基は置換基を有するものを包含
し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄原
子から選ばれる少なくとも１つを含む５員又は６員環の
単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キノ
リル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミ
ダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾ
リル、イミド、オキサジンの多基などから選ばれる。
−数式（Ｄ−８）におけるＲｄ２に含まれる炭素数は０
−１５である。
上記−数式（Ｄ　−　９　）において、Ｒｄ．及びＲｄ
．に含まれる炭素数の合計はＯ−１５である。
−数式（Ｄ　−　１０） −（Ｔ　ＩＭＥ）ｎ　−　Ｉ　ＮＨ　Ｉ　Ｂ　Ｉ　Ｔ式
中、ＴＩＭＥ基はＡのカフプリング位と結合し、発色現
像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後順次、開裂して、最終的にＩＮＨ
ＩＢＩＴ基　を適度に制御して放出できる基である。ｎ
は１〜３であり、２，３のとき、各ＴＩＭＥ基は同一で
も異なってもよい。
ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば前記−数式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表される
基）である。
一般式（Ｄ　−　１０）においてーＴＩＭＥ基　は代表
的には下記−数式（Ｄ　−　１１）〜（Ｄ　−　１９）
で表される。
Ｒｄ。
一般式（Ｄ−１２） 一般式（Ｄ−１３） 数式（Ｄ−１４） 数式（Ｄｉ５） 一般式（Ｄ−１６） 数式（Ｄ−１７） −数式（Ｄ−１８）　　　　　　　−数式（Ｄ−１９）
−数式（Ｄ−１１）〜（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１８
）において、Ｒｄ、は水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アル
コキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミ
ノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スル
ファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、ス
ルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの各層を
表し、−数式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１３）、（Ｄ　
−１５）、（Ｄ　−１８）においては、Ｒｄ、同士が結
合して縮合環を形成してもよく、数式（Ｄ　−１１）、
（Ｄ　−１４）、（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１９）に
おいて、Ｒｄ、はアルキル、アルケニル、アラルキル、
シクロアルキル、ｌ＼テロ環又はアリールの各層を表し
、−数式（Ｄ　−１６）及び（Ｄ　−１７）において、
Ｒｄ７は水素原子又はアルキル、アルケニル、アラルキ
ル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはアリールの各層
を表し、−数式（Ｄ　−１９）におけるＲｄ、及びＲｄ
、はそれぞれ水素原子又はアルキル基（好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基）を表し、−数式（Ｄ　−１１）
、（Ｄ　−１５）〜（Ｄ　−１８）におけるｋは０．■
又は２の整数を表し、−数式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−
１３）、（Ｄ　−１５）、（Ｄ　−１８）におけるαは
１〜４の整数を表し、−数式（Ｄ　−１６）におけるｍ
は１又は２の整数を表し、Ｑ、ｍが２以上のとき各Ｒｄ
、。
Ｒｄ７は同じでも異なってもよく、−数式（Ｄ　−１９
）におけるｎは２〜４の整数を表し、ｎ個のＲｄ、及び
Ｒｄ、はそれぞれ同じでも異なってもよく、−数式（Ｄ
　−１６）〜（Ｄ−１８）におけるＢは酸素原子又は−
Ｎ−（Ｒｄｌはすでに定義したのと同じ意味を表Ｒｄ。
す。）を表し、−数式（Ｄ−１６）における＝　は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍは１で
ある。
以下余白 一般式（Ｄ　−２０） −＋Ｔ　Ｉ）Ｓ　Ｒ（Ｔ２）ゴＩ　Ｎ　Ｈ−１−Ｂ　Ｉ
　Ｔ式中、Ｔ１はＳＲｆＴ−２−＞「ｌ　Ｎｌ１Ｔを開
裂する成分を、ＳＲはＳ　Ｒ（−Ｔ　２ヤＩＮＨＩＢＩ
Ｔが生成した後、現像生薬の酸化体との反応により（Ｔ
　２）ｍ　Ｉ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔを生成する成分を
、Ｔ２は（Ｔ、〒！ＮＨＩＢＩＴが生成した後、ＩＮＩ
＋を開裂する成分を、ＩＮＨＩＢＩＴは現像抑制剤を、
ａ及びｍは、それぞれ０又は１を表す。
ＳＲで表される成分は、現像主薬の酸化体との反応によ
り、上述の成分を生成するものであればよく、例えば現
像主薬の酸化体とカップリング反応するカプラー成分及
び現像主薬の酸化体とレドックス反応するレドックス成
分が挙げられる。
カプラー成分としては、アシルアセトアニリド類、５−
ピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、フェノール類、ナ
フトール類、アセトフェノン類、インダノン類、カルバ
モイルアセトアニリド類、２（５Ｈ）−イミダシロン類
、５−インオキサシロン類、ウラシル類、ホモフタルイ
ミド類、オキサシロン類、２．５−チアジアゾリン−１
，１−ジオキシド類、トリアゾロチアジアジン類、イン
ドール類等、イエローカプラー　マゼンタカプラー　シ
アンカプラーの他、各種の色素を生成するもの、又、色
素を生成しないものであってもよい。
１７１片５ＲｆＴ２ヤＩＮ旧旧Ｔは一般式（Ｄ−１）の
Ａ成分の活性点に結合していることが好ましい。
又、ＳＲがカプラー成分の場合、ＳＲは、＋Ｔ＋−）Ｈ
から開裂した後、初めてカプラーとして機能するよう−
（−Ｔ、ｉ及び只〜’ｒ　２ｑ＋ＮＨＩＢＩＴと結合し
ている。
例えば、カプラー成分が７エノール類、ナフトール類の
場合には、ヒドロキシル基の酸素原子が、５−ピラゾロ
ン類の場合は、互変異性体の５位ヒドロキシル基の酸素
原子、又は２位の窒素原子が、又、アセトフェノン類、
インダノン類においては互変異性体のヒドロキシル基の
酸素原子が（ＴＩ）（ｌと昔合し、＋Ｔ２＋−ＩＮＨは
カプラーの活性点に結合していることが好ましい。
ＳＲがレドックス成分の場合、その例としては、例えば
ハイドロキノン類、カテコール類、ピロカロール類、ア
ミノフェノール類（例えば（ｐ−アミノフェノール類、
０−アミノフェノール類）　、−）−フタレンジオール
類（例えば１．２−ナフタレンジオール類、１．４．ナ
フタレンジオール類、２．６−ナフタレンジオール類）
、又はアミノナフトール類（例えば１．２−アミノナフ
トール類、ｌ、４−アミノナフトール類、２，６−アミ
ノナフトール類）などが挙げられる。又、ＳＲがレドッ
クス成分の場合、ＳＲは−（Ｔｌう−から開裂して、初
めてレドックス成分として機能するよう−（−Ｔ＋＋及
び（−Ｔ　！　）　ｍ　Ｉ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔと結
合する。
Ｔ、及びＴ２で表される基としては、例えば、前述の一
般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９）で表されるものが挙げ
られる。
！Ｎ旧旧Ｔで表される現像抑制剤としては、例えば前述
の一般式（Ｄ　−２）〜（Ｄ−９）で表されるものが挙
げられる。
ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式（Ｄ　
−２）、（Ｄ　−３）、（Ｄ　−８）又はＣＤ　−１０
）又は（Ｄ−２０）で表されるものであり、（Ｄ　−１
０）、（Ｄ−２０）の中では、ＩＮＩ（ＩＢＩＴが一般
式（Ｄ　−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−６）（特に−数式
（Ｄ　−６）のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）
で表されるものが好ましい。
一般式（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カズラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。
本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限定されるもので
はない。
例示化合物 Ｒ，−ＣＯＣＨＣＯ−Ｒ２ ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ□Ｃ００ＣＨ。
Ｃ００ＣＨＣＯＯＣｒ　ｘ　Ｈｚ　ｉ ＣＨ。
Ｏ ｒθ ／へ ＮＯ３ これらを含め、本発明において用いることのできるＤＩ
Ｒ化合物の具体例は米国特許４，２３４．６７８号、同
３，２２７．５５４号、同３，６１７．２９１号、同３
，９５８．９９３号、同４，１４９．８８６号、同３，
９３３．５００号、特開昭５７−５６８３７号、同５１
−１３２３９号、米国特許２，０７２．３６３号、同２
，０７０，２６６号、リサーチディスクロージャー（以
下ＲＤと略す）　、１９８１年１２月Ｎ０．２１２２８
号などに記載されている。
ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当り０．０００１
〜０．１モル使用することが好ましく、特にｏ、ｏｏｔ
〜０．０５モル使用することが好ましい。
ＤＩＲ化合物の添加場所は、単一層構成の乳剤層中のハ
ロゲン化銀の現像に影響を与えうる場所であればよく、
好ましくはハロゲン化銀乳剤層であり、より好ましくは
、単一層構成のハロゲン化銀乳剤層及び／又は該乳剤層
と感色性を同じくする乳剤層である。
感色性層が単一層であるとは、乳剤層に含有されるカプ
ラーの種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成及
び晶癖、並びにカプラーとハロゲン化銀の比率を同じく
する複数の感色性を同じくする乳剤層が連続層として配
置されている場合をも包含する。
ここに「感色性を同じくする」又は「同一感色性」とは
、例えば青感光性、緑感光性、赤感光性という点で同じ
であればよく、分光感度特性が全く同一である必要はな
い。
本発明においては、青感光性層が単一層であることが好
ましく、青感光性及び緑感光性のハロゲン化銀乳剤層が
共に単一層であることが更に好ましく、特に青感光性、
緑感光性及び赤感光性のハロゲン化銀乳剤層の全てが各
々単一層であることが好ましい。
同一感色性層が単層構成の場合は、従来の重層構成に比
較し、感光材料の塗設層の数が減少され、薄膜化が可能
となる。従って、生産効率、鮮鋭性が改良され、粒状性
をも改良される。膜厚としては乾燥後の膜厚として２０
〜３μｍが好ましく、特に１５〜５μｍが好ましい。
露光ラチチュードは有意差ある露光効果が発現する受光
量幅であり、特性曲線におけるハイライトからディープ
シャドウに到る露光域であって、写真化学、３９３頁（
写真工業出版社、１９８２年）で定義される方法で決定
される。
すなわち横軸をＱｏｇＨｓ縦軸を透過濃度で表した特性
曲線の足の部と肩の部での接線の傾斜が０．２になる２
点のＱｏｇ、　Ｈの差である。
本発明の感光材料は、上記方法によって測定された露光
ラチチュードが３．０以上のものが好ましく、３．０〜
８．０のものが特に好ましい。
単一層であるハロゲン化銀乳剤層の露光ラチチュードを
３．０以上の如く広くする手段としては、感度の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用する方法を用いることがで
きる。具体的には、例えば粒径の異なるハロゲン化銀粒
子を混合使用する方法、及び減感剤をハロゲン化銀粒子
の少なくとも一部に含有させる方法などが挙げられる。
広い露光ラチチュードを得るために混合使用される粒径
の異なるハロゲン化銀粒子としては、平均粒径が０．２
〜２．０μｍの最大平均粒径を有するハロゲン化銀粒子
と平均粒径が０．０５〜１．０μｍの最小平均粒径を有
するハロゲン化銀粒子の組合せが好ましく、更に中間の
平均粒径を有するハロゲン化銀粒子を１種以上組み合わ
せてもよい。
又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最
小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４
０倍であることが好ましい。
広い露光ラチチュードを得るために、平均粒径の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用することもできるが、粒径
の小さい低感度ハロゲン化銀粒子の代わりに減感剤を含
有するハロゲン化銀粒子を用いれば、ハロゲン化銀粒子
の感度を変えることなく平均粒径差を小さくすることが
でき、更には平均粒径が等しく、かつ感度の異なるハロ
ゲン化銀粒子の混合使用も可能となる。
即ち、減感剤を含有するハロゲン化銀粒子を用いること
により、粒子全体の変動係数を小さくしても広い露光ラ
チュードを得ることができる。
従って、同一環境に曝される、これら変動係数の小さい
ハロゲン化銀粒子は、経時変化及び現像処理の変動に対
する写真性能が安定化され好ましい。更に生産技術の面
から見ると、感度の異なるハロゲン化銀粒子の混合系を
同パッチで化学増感することも可能となる。
減感剤としては、金属イオンの他、カブリ防止剤、安定
剤、減感色素等、種々のものが使用できる。
本発明においては、金属イオンドーピング法が好ましい
。ドーピングに用いる金属イオンとしては、元素周期律
表におけるＩｂ族、■ｂ族、　ＩＩＩａ族。
ｍｂ族、ＩＶｂ族、Ｖａ族、■族の金属イオンが挙げら
れる。好ましい金属イオンとしては、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ
。
Ｔｆｆ、Ｓｃ、Ｙ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、　
Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｙｂの金属イオンが挙げられ
る。特に好ましくは、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ。
ｌｒである。これらの金属イオンは例えばハロゲン錯塩
等として用いることができ、又ドーピング中のＡｇＸ懸
濁系のｐＨは５以下であることが好ましい。
又、これら金属イオンドーピング量は金属イオンの種類
、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのドーピング位
置、目的とする感度等により種々異なるが、ＡｇＸ１モ
ルに対して１０−”〜１０１モルが好ましく、更にＩＱ
−１２〜１０−’モルが好ましく、特に１０−９〜１０
−４モルが好ましい。
更に金属イオンの種類、ドーピング位置及びドーピング
量を選ぶことによりハロゲン化銀粒子に対して種々の異
なる感度資質を与えることができる。
ドーピング量がｌｏ−２モル／　ＡｇＸモル以下では粒
子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、同一
の粒子生長条件、ひいては同パッチの生長としても粒径
分布の小さいハロゲン化銀粒子を調製することができる
。
ドーピング条件を異にしたハロゲン化銀粒子を実用に供
する条件に整えた後、これらを所定量比で混合し同一バ
ッチに整え、化学増感をかけることも可能である。各ハ
ロゲン化銀粒子は、その資質に基づいて増感効果を受容
し、感度差、混在比によって広い露光ラチチュードを有
する乳剤が得られる。
前記カブリ防止剤あるいは安定剤としては、アゾール類
（例えばベンズチアゾリウム塩、インダゾール類、トリ
アゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル類など） ヘテロ環メルカプト化合物（例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類など） アザインデン類（例えばテトラアザインデン類、ペンタ
アザインデン類など） 核酸分解物（例えばアデニン、グアニンなど）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が挙げられる。
又、減感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキソノール色素が挙げられる。
減感剤の存在する位置としては、感光材料の保存性、塗
布液の停滞安定性等の点から、ハロゲン化銀粒子の内部
に混入されていることが好ましく、その分布は均一であ
っても、粒子中心部又は中間位置等に局在していても、
粒子中心部から外側へ向けて除々に減少していてもよい
。
生産効率の観点からは、粒子中心部に局在している場合
が好ましく、変動係数の小さい種粒子を用いる方式を用
いれば、粒子成長以降の工程を同一バッチで進めること
ができる。
本発明の感光材料は、少なくとも一つの感色性層（例え
ば青感感光性層）が減感剤含有ＡｇＸ粒子を含有してい
ることが望ましい。好ましくは青感光性層が、更に好ま
しくは青感光性層及び緑感光性層が、最も好ましくは全
感色性層が減感剤含有ＡｇＸ粒子を含有している場合で
ある。
又、各ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子
全体として粒径の標準偏差（Ｓ）と平均粒径（Ｆ）との
比Ｓ／Ｆで定義される変動係数が０．４以下が好ましく
、０．３３以下がより好ましく、０．２５以下が更に好
ましく、０．２０以下が特に好ましい。
平均粒径（下）とは、粒径（立方体の７１０ゲン化銀粒
子の場合は、その−辺の長さ、又、立方体以外の形状の
粒子の場合は、同一体積を有する立方体に換算したとき
の一辺の長さ）ｒｉの粒子の数がｎｉであるとき下記の
式によって定義されたものである。
粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・７オトグラフイツ
クジヤーナル、ＬＸＸＩＸ巻（１９４９年）３３０〜３
３８頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法で、
これを決めることができる。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きるが、ハロゲン組成において沃素を実質的に含むハロ
ゲン化銀（例えば沃臭化銀、沃塩化臭化銀）が好ましく
、特に沃臭化銀が感度の点で好ましい。沃素量としては
１〜２０モル％が好ましく、特に３．５〜１２モル％が
好ましい。
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜することがで
き、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。
更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加で
きる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
本発明の感光材料はネガ型感光材料として特に有用であ
る。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
〔実施例〕
次に実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例に先立って、実施例で用いるハロゲン化銀乳剤を
製造した。
種乳剤の調製 ゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中のｐ
Ａｇ及びｐＨをコントロールしながら、硝酸銀水溶液、
沃化カリウム水溶液及び臭化カリウム水溶液を添加時間
を制御しながら同時に添加した後、ｐＨ凝固性ゼラチン
を用いて沈澱脱塩を行いゼラチンを加えて種乳剤を調製
した。
得られた乳剤をＮＥ−１という。
又、反応釜に、Ｋ３ＲｈＣＱ、を添加する他は、上記と
同様に行い種乳剤ＮＥ−２を調製した。
乳剤及びその内容を表−１に示す。
表−１ しながら、アンモニア性硝酸銀水溶液、沃化カリウム水
溶液及び臭化カリウム水溶液とを粒子成長時の表面積に
比例して添加し、かつ適切な粒子径において、臭化カリ
ウム水溶液に変え、引き続き添加した。種乳剤と同様に
、沈澱脱塩を行いゼラチンを加えて再分散し、ｐＡｇ７
．８．　ｐＨ６，０の乳剤を得た。
こうして粒子内部が、法度含有の高い沃臭化銀乳剤ＥＭ
−１−Ｅト４を調製した。
表−２に乳剤及びその内容を示す。
表−２ 上記種乳剤とゼラチン水溶液を投入しである反応釜に、
反応釜中のＩ）Ａｇ及びｐＨをコントロール＊ｌ　ＮＥ
−１とＮＥ−２を等モル量使用した。
〈実施例１〉 試料１０１（比較）の作製 下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記組
成からなる上下層構成の多層カラー感光材料１０１を作
成した。
塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してｇ／ｍ’単位で表した量を、又、添加剤及びゼラ
チンについてはｇ／ｍ”単位で表した量を、又、増感色
素、カプラー及びＤＩＲ化合物については同一層内のハ
ロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。尚、各感色
性乳剤層に含まれる乳剤はチオ硫酸ナトリウム及び塩化
金酸により最適に増感を施した。
以下余白・、パ Ｖ−２ Ｃ Ｈ 各層には上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤として
添加した。
以下余白 ＭＣ− ａ ＭＣ−１ Ｑ 増感色素 ■ 増感色素■ Ｈ−１ υ Ｓ−１ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 以下、上記組成の各層を上記したＨＣ，ＩＬ−１。
Ｒ−１，Ｒ−２，ＩＬ−２，Ｇ−１，Ｇ−２，ＹＣ。
Ｂ　−１、Ｂ　−２，Ｐｒｏ　−１、Ｐｒｏ　−２の略
号をもって示すものとする。
試料１０２〜１０４（比較） 試料１０１のＢ−１、Ｂ−２に含まれるｙ−ｉに代えて
、表−３に示すカプラーを使用する他は同様にして、試
料１０２〜１０４を、それぞれ作製した。
試料１０５〜１０９　（本発明） 試料１０１のＢ−２を除き、Ｂ−１に含まれる乳剤をＥ
ＩＪ　−１とＥＭ−２の等モルの混合物に代え、Ｂ−１
に含まれる乳剤、ゼラチン及びＤＯＰ使用量を１５％増
量し、更に表−３に示すカプラーを使用する他は、同様
にして試料１０５〜１０９をそれぞれ作製した。（Ｂ−
１の増感色素、カプラーのハロゲン（１１１モル当たり
の量は試料１０１と同じである。）試料１１０〜１１２
（本発明） 試料１０５のＧ−２及びＲ−２を除き、Ｇ−１及びＲ−
１に含まれる乳剤をＥＭ−１とＥＭ−２の等モルの混合
物（試料１１０）、ＥＭ−２とＥＭ−３の等モルの混合
物（試料１１１）、ＥＭ−４（試料１１２）に代え、更
にＧ−１に含まれる乳剤、ゼラチン及びＴＣＰの使用量
を３０％増量、Ｒ−１に含まれる乳剤、ゼラチン及びＤ
ＯＰの使用量を２５％増量する他は、試料１０５と同様
にして作製した。（Ｇ−１，Ｒ−１の増感色素、カプラ
ー、ＤＩＲ化合物のハロゲン化銀１モル当たりの量は試
料１０５と同じである。）このようにして作製した試料
及びその内容を裏表−３ ＊ｌ　：青感色性層 本２　：緑感色性層 ＊３　：赤感色性層 試料を２分割し、一部（基準）は冷蔵庫（５℃）保存し
、もう一部は２５°Ｃ１相対湿度８０％条件下で７日間
放置した後、常法に従いウェッジ露光を行い、下記処理
工程で現像し、感光材料の外的条件に対する階調の保存
性を評価した。
青感色性層の結果を表−４に示す。
〈階調保存性〉 階調保存性の評価法について図を用いて説明する。
第１図に基準となる特性曲線（破線）と評価対象となる
特性曲線（実線）を示す。又、第１図における最小濃度
＋０．１の濃度を与える露光点から△Ｑｏｇ　Ｈが３．
０増加する露光点の間の各露光点（各露光点間の△Ｑｏ
ｇＨ＝　０．１５）のポイントガンマ値を第２図に示す
。
第２図より、基準となる特性曲線と評価対象となる特性
曲線の各露光点におけるポイントガンマの差の絶対値△
γを求める。△γの平均値を１０００倍した値（△ｒ）
及びΔγの標準偏差σを求め、σの１０００倍値（Σ）
で階調保存性を表した。
即ち、△ｒの値が大きいほど、基準となる特性曲線と評
価対象となる特性曲線のポイントガンマの差が大きく、
Σの値が大きい程、階調の変化が一様でないことを示し
、階調保存性が悪いことになる。
処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　洗　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　
　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
　　３分１５秒安定化　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。
発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
ルアミンｌ／２硫酸塩　　　　　２．０　ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三酢酸・
３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１１２とする 漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えてＩ
Ｑとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。
定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．６８メタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩ
Ｑとし、酢酸を用いてｐｉ（６，０に調整する。
安定化液 ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ
ρコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍ（
２水を加えてＩＱとする。
又、試料を２分割し、同様にウェッジ露光後、一部（基
準）は上記処理工程で現像し、もう一部は現像液のｐＨ
を９．８と変える他は上記と同様にして現像した。現像
液のｐＨ変動における階調の保存性を上述の評価方法と
同様にして評価した。
青感色性層の結果を表−４に示す。
表−４ 表−４より明らかなように、本発明の試料は、外的条件
及び処理条件の変動に対して、特性曲線のハイライトか
らシャドウまで、階調の変位が小さく、階調の保存性が
良いことがわかる。
本発明の中で比較すると、全感光層を単一層化した試料
１１０〜１１２は、改良効果が大きく好ましい。
又、粒子内部にＲｈイオンがドープされた乳剤を含む試
料１１１，１１２は、各感色性層のハロゲン化銀粒子の
粒径分布が狭いため改良効果が更に大きく、好ましいこ
とがわかる。
更に、試料１１２は、他の試料に較べ、乳剤の作製にお
いて物理熟成及び化学熟成が各々１回で行えるため、生
産効率の点で好ましい。
尚、試料１０５のＢ−１に含まれる本発明に係るカプラ
ーＹ−１の代りにＹ−７、Ｙ−９、Ｙ　−１１゜Ｙ−１
４、Ｙ−１７をそれぞれ用いたところ、本発明の効果が
得られた。
又、Ｋ、ＲｈＣｌ２６の代わりにＲｕＣＱ３．０ｓＣＱ
ｘ　、Ｐｂ（ＮＯｓ）ｚを添加して調製した種乳剤をＮ
Ｅ−２の代わりに用いて調製した乳剤を、試料１１１の
ＥＭ−３、試料１１２のＥトｌの代わりに用いた各試料
についても、本発明の効果が認められた。
〈実施例２〉 試料２０１〜２０４（比較） 実施例１の試料１０１−１０４から、Ｂ−１，Ｂ−２に
含まれる本発明に係るカプラーを以下に示すＹＣ−１（
添加量は１．６倍モル）ニ代え、ＴＣＰノ量を１．６倍
にし、Ｇ−１，Ｇ−２に含まれるマゼンタカプラー（Ｍ
Ｃ−１）を表−５に示す本発明に係るカプラー（添加量
は０．６倍モル）にし、ＴＣＰを０．６倍にした他は同
様にして試料２０１〜２０４を作成した。
ＭＣ−１ Ｉ２ 試料２旧のＧ−２を除き、Ｇ−１に含まれる乳剤をＥＭ
−１とＥＭ−２の等モルの混合物に代え、Ｇ−１に含ま
れる乳剤及びゼラチンを３０％増量し、がっ、Ｇ−１に
含まれるＭＣ−１を表−５に示すように代える他は同様
にして試料２０５〜２０８を作製した。
（Ｇ−１の増感色素、カプラー、ＤＩＲ化合物のハロゲ
ン化銀１モル当たりの量は試料２０１と同じである。） 試料２０９〜２１１　（本発明） 試料１０５の緑感光性層を試料２０５のＧ−１に置き換
え、更に試料２０５のＧ−１に含まれるカプラーを表−
５に示すカプラーに代える他は同様にして試料２０９〜
２１１を作製した。
表−５ 実施例１と同様にして、感光材料の保存性、処理安定性
を評価した。
緑感光性の結果を表−６に示す。
表−６ 表−６から明らかなように、本発明の試料は、感材の保
存及び処理変動において、特性曲線のハイライトからシ
ャドウまでの階調の変位が小さく、階調の保存性が良い
ことがわかる。
又、青感色性層及び緑感色性を単一層化した試料１０９
〜１１１は、改良効果が大きく好ましい。
なお、試料１０９のＢ−１、Ｇ−１に含まれる乳剤をＥ
Ｍ−４に代える他は、同様に作製した試料は試料１０９
に較べ保存性及び処理安定性が１５％程度改良され、好
ましいことがわかった。
又、試料２０５のＢ−２のＤ−４２に代えてＤ−２、Ｄ
−４、Ｄ−２９を用いた各試料、試料２０９のＧ−１の
Ｄ−２３に代えてＤ−６、Ｄ−１０を用いた試料につい
ても、本発明の効果が認められた。
【図面の簡単な説明】
第１図は基準（破線）及び評価対象（実線）の写真感光
材料の特性曲線を示す図であり、第２図は基準（破線）
及び評価対象（実線）の写真感光材料のポイントガンマ
を示す図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも青感色性、緑感色性及び赤感色性
    の各ハロゲン化銀乳剤層を有してなるハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料において、ＤＩＲ化合物を含有し、芳香
    族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
    放出される色素又はその前駆体を直接又はタイミング基
    を介して該反応の活性位に結合したカプラーであって、
    上記放出された色素又はその前駆体から生成される色素
    の吸収極大波長が前記放出前では短波長側にシフトして
    いるカプラーを含有し、かつ、前記青、緑及び赤感色性
    層の少なくとも一つが単一層構成であることを特徴とす
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
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