JPH02219694A - 熱転写可能な蛍光７―アミノカルボスチリル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写に用いられる蛍光性供与素子に関する。

最近、カラービデオカメラから電子工学的に形成された
画像からプリントを得るための熱転写システムが開発さ
れた。この種のプリントを得るための一方法によれば、
電子画像をまず、カラーフィルターによりカラー分解す
る０次いでそれぞれのカラー分解画像を電気信号に変え
る０次いでこれらの信号を操作してシアン、マゼンタお
よびイエローの電気信号を発生させる０次いでこれらの
信号をサーマルプリンターに伝達する。プリントを得る
ためには、シアン、マゼンタまたはイエローの供与素子
を色素受容素子と向き合わせて配置する０次いで両者を
サーマルプリンティングヘッドとプラテンローラーの間
に挿入する。ライン盟サーマルプリンティングヘッドを
用いて、供与シートの裏面から熱を与える。サーマルプ
リンティングヘッドは多数の加熱素子を備えており、シ
アン、マゼンタおよびイエローの信号に応答して順次加
熱される０次いでこのプロセスが他の２色について反復
される。こうしてスクリーン上に見えた原画に対応する
カラーハードコピーが得られる。この方法の詳細および
それを実施するための装置は米国特許第４，６２１，２
７１号に示されている。

上記システムは可視色素画像を用いている。しかし安全
保障のためには、偽造もしくは複製を阻止するために、
または機密情報を符号化するために、紫外線で照射した
際に可視発光を伴う蛍光を発する、見えない紫外線吸収
性画像を形成することが有利である。

（従来の技術） 米国特許第４，６２７，９９７号明細書には熱融解性ワ
ックスインキ層からなる蛍光性熱転写記録媒体が示され
ている。このシステムでは、蛍光物質はワックス材料が
融解するとこれと共に転写される。

（発明が解決しようとする課題） しかしワックス転写システムには、それらは連続した色
調を与え得ないという点′で問題がある。

さらに先行技術文献による蛍光物質はワックス材料の不
在下ではそれ自身で拡散することはできない。

本発明の目的は、供与素子から色素受容体へそれ自身で
転写または拡散するのに十分な蒸気圧をもつ、連続色調
システムに有用な蛍光物質を提供することである。

（課題を解決するための手段） これらおよび他の目的は、一方の面に高分子量結合剤に
分散された蛍光性７−アミノカルボスチリル化合物を有
し、他方の面に滑剤からスリッピング層を有する支持体
からなる熱転写用供与素子よりなる本発明により達成さ
れる。

本発明の好ましい形態においては、化合物は次式の構造
をもつ。

式中、 ＸおよびＹはそれぞれ無関係に水素原子；１〜１０個の
炭素原子を含む置換もしくは非置換アルキル基、たとえ
ば−ＣＨｓ　、　−Ｃ２Ｈｓもしくは−Ｃ２Ｈ，ＯＣＨ
３；６〜１０１１１の炭素原子を含む置換もしくは非置
換アリール基、たとえば−Ｃａ　Ｈｓ　。

Ｃ５Ｈ４（ｐ−ＯＣＨｓ）、　ＣｇＨ＜（ｏ　　Ｃ０ｚ
ＣＨｓ）。

もしくは−〇、Ｈ，リーＣＩ）：またはそれが結合して
いる窒素原子と共に５員もしくは６員の複素環、たとえ
ば下記のものを完成するのに必要な原子を表わすや −ＣＨ。

−ＣＨ。

−ＣＨ。

ＮＨ。

Ｎ（ｅＨ＊）ｔ Ｎ（Ｃ２１（Ｓ）２ 本発明の好ましい形態においては、ＸおよびＹはそれぞ
れ水素原子、メチル、エチルであるか、または６員の複
素環を完成するのに必要な原子を表わす。

本発明の範囲に含まれる化合物には下記のものが含まれ
る。

−Ｃ，Ｈ５ −Ｎ（Ｃ２Ｈｓｈ ＣＩ。

ＣＯＣＨ３ Ｈ ＣＨ３ −Ｎ（Ｃ２１（Ｓ）２ −Ｎ（ＣＨ３ｈ −Ｃｏ；”ニーｃＮ ・８・ 一■ −（ＣＨｘ）ｚｃＯ＊ｃｔｆｌｓ　　−ＣＨ５ｉ／　九
−ＣＮ Ｈ −Ｎ（ＣＪｓ）２ −Ｎ（ＣＨｓｈ −Ｎ（Ｃ２Ｈｓｈ −ＣＯＣ，Ｈ。

Ｈ −Ｎ（ＣＨ，ｈ Ｎ（ＣＨｓｈ −Ｎ（ＣＪｓ）ｚ −Ｎ（ＣｓＨｓ）ｚ −Ｎ（Ｃ１ｉｆｆ）２ Ｃ５Ｈｓ −ＮＨＣｓＨｉ −ＣＦ。

ＣＦ３ ＣＨｉ −ＣＩ。

Ｈ Ｃ２Ｈ５ Ｈ −ＣＩ。

一■ Ｃ０ＣＨｚ Ｃ０ＣＪｓ −■ Ｈ ２フ ＣＮ −Ｃ０２ＣＪｓ 可視色素も熱の作用によって色素受容層へ転写しうる限
り本発明の供与素子の別個の領域に使用しうる。たとえ
ば下記の昇華性色素を用いて、特に良好な結果が得られ
た。

または米国特許第４，５４１，８３０号明細書に記載の
いずれかの色素、上記色素を単独で、または組合わせて
使用し、モノクロを得ることができる。

色素は付着量０．０５〜Ｉｇ７ｍ”で使用され、好まし
くは疎水性である。

本発明の供与素子中の蛍光物質はたとえば下記の高分子
量結合剤中に分散されている。セルロース誘導体、たと
えば酢酸フタル酸水素セルロース、酢酸セルロース、酢
酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、トリ
酢酸セルロース；ポリカーボネート；ポリ（スチレン−
ＣＯ−アクリロニトリル）、ポリ（スルホン）またはポ
リ（フェニレンオキシド）、結合剤は０゜１〜５ｙ／ｓ
”の付着量で使用される。

供与素子の蛍光材料は支持体上に塗布するか、またはそ
れに印刷法、たとえばグラビア法により印刷することが
できる。

本発明の供与素子の支持体としては、それが寸法安定性
であり、かつサーマルプリンティングヘッドの熱に耐え
うる限り、いかなる材料も使用しうる。この種の材料に
はポリエステル、たとえばポリ（エチレンテレフタレー
ト）；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コ
ンデンサー紙；セルロースエステル；フッ素ポリマー；
ポリエーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；およ
びポリイミドが含まれる。支持体は一般に２〜３０μ輪
の厚さをもつ、これには所望により下引き層が塗布され
ていてもよい。

供与素子の裏面は、プリンティングヘッドが供与素子に
粘着するのを防ぐためにスリッピング層で被覆されてい
る。この種のスリッピング層は滑剤、たとえば界面活性
剤、液状滑剤、固体状滑剤またはそれらの混合物からな
り、高分子量結合剤を含有するか、または含有しない、
好ましい滑剤には油、または１００℃以下で融解する半
結晶質有機固体、たとえばポリ（ビニルステアレート）
、密ろう、ペルフルオロアルキルエステルポリエーテル
、ポリ（カプロラクトン）、シリコーン油、ポリ（テト
ラフルオロエチレン）、カーボワックス、ポリ（エチレ
ングリコール）、または米国特許第４．７１７，７１１
．４，７３７，４８５．　４，７３８，９５０および４
．７１７，７１２号明細書に記載されたいずれかの材料
が含まれる。スリッピング層に適した高分子量結合剤に
はポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−ブチラール）、ポリ
（ビニルアルコール−〇〇−アセタール）、ポリ（スチ
レン）、ポリ（酢酸ビニル）、酢酸酪酸セルロース、酢
酸プロピオン酸セルロース、酢酸セルロースまたはエチ
ルセルロースが含まれる。

スリッピング層に用いられる滑剤の量は滑剤の種類に大
幅に依存するが、一般には、００１〜２ｇ／ｍ’である
。高分子量結合剤を使用する場合、滑剤は用いられる高
分子量結合剤の０．１〜５０重皿％、好ましくは０．５
〜４０重量％の量で存在する。

本発明の供与素子と共に用いられる受容素子は通常は受
像層を保有する支持体からなる。支持体は透明なフィル
ム、たとえばポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、
セルロースエステル、たとえば酢酸セルロース、ポリ（
ビニルアルコール−〇〇−アセタール）またはポリ（エ
チレンテレフタ、レート）である、受容素子の支持体は
反射性のもの、たとえばバリタ塗被紙、ポリエチレン塗
被紙、白色ポリエステル（白色顔料を含有するポリエス
テル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙、または合成紙
、たとえばデュポンタイベック（Ｔｙｖｅｋ、登録商標
）であってもよい。

受像層はたとえばポリカーボネート、ポリウレタン、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−ＣＯ−
アクリロニトリル）、ボ・す（カプロラクトン）または
それらの混合物からなる。受像層は意図する目的に有効
なＩで存在する。一般に１〜５ｇ／ｍ”の濃度で良好な
結果が得られる。

前記のように本発明の供与素子は転写画像の形成に用い
られる。この種の方法は前記のように供与素子を画像形
成下に加熱し、蛍光物質画像を受像素子に転写して、転
写画像を形成す・る。

本発明の供与素子はシート状で、または連続ロールまた
はリボン状で使用できる。連続ロールまたはリボンを用
いる場合、これは前記の蛍光性７−アミノカルボスチリ
ルのみを保有するか、または異なる色素の交互領域、た
とえば昇華性マゼンタおよび／またはイエローおよび／
またはシアンおよび／またはブラックその他の色素を含
んでもよい、この種の色素は米国特許第４，５４１．８
３０゜４．６９８，６５１．　　４，６９５，２８７．
　　４，７０１，４３９．　　４，７５７゜０４６、　
４，７４３，５８２および４，７５３，９２２号明細書
に示されている。たとえば１色、２色、３色または４色
の素子は（またはそれ以上）が本発明の範囲に含まれる
。

本発明の好ましい形態においては、供与素子はマゼンタ
、イエローおよびシアン系色素、ならびに前記の蛍光物
質の顕次反復領域で被覆されたポリ（エチレンテレフタ
レート）系支持体からなり、上記処理工程が各色につき
順次実施されて、蛍光物質画像を含む３色グイトランス
ファー画像が得られる。

本発明を利用した熱転写用アセンブリッジは以下のもの
からなる。

ａ）　上記の供与素子、および ｂ）　上記の受容素子、 受容素子と供与素子は、供与素子の蛍光物質層が受容素
子の受像層と接触した状態になるように重ね合わせた関
係にある。

本発明を説明するために以下の実施例を示す。

実施例 下記の各層を、下記の順序で６μ−のポリ（エチレンテ
レフタレート）製支持体上に塗布することにより供与素
子を製造した。

１）　下引き層：　デュポン、タイシー（Ｔｙｚｏｒ）
ＴＢＴ（登録商標）、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド（
０，１６ｙ／鵬２）、１−ブタノールから塗布；ならび
に ２）　前記の蛍光物質または後記の対照蛍光物質（０，
１ｂ／ｍ”）を酢酸プロピオン酸セルロース（２，５π
アセチルおよび４５％プロピオニル）結合剤（０，３２
ｇ／ｍり中に含有するＭニジクロペンタノン、トルエン
およびメタノール溶剤混合物から塗布、溶解度限界を越
える場合、過剰の固体を塗布前に枦去した。

この素子の裏面には下記のものを塗布した。

１）　下引き層：　ボスチック（Ｂｏｓｔｉｋ）７６５
０（登録商標）（エムハート社）ポリエステル（０，１
１９／ｍ”）、）ルエンから塗布；ならびに２）　スリ
ッピング層：　ガファック（Ｇａｆａｃ）ＲＡ−６００
（登録商標）（Ｇ　Ａ　Ｆ社）ポリオキシエチレン部分
リン酸エステル（０，０４３９／ｍ’）およびＢＹＫ−
３２０（登録商標）（Ｂ　Ｙ　Ｋヘミ−１米国）ポリオ
キシアルキレン−メチルアルキルシロキサンコポリマー
（０，０１６ｇ／ｍ’）、ポリ（スチレン−ｃｏ−アク
リロニトリル）結合剤（７０：３０重量比）（０，５４
ｇ／輸２）中、トルエンおよび３−ペンタノン溶剤混合
物から塗布。

井肛１ｍ 下記の物質はコダック・ラボラトリ−、プロダクツ・ア
ンド・ケミカルズ・デイビジョンから市販されている。

対照１ Ｃ＠Ｉｎ（Ｑ−”□）） 対照２ 対照３ ＳＯ，Ｈ 受容素子はマクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）　５７０５
　（登録商標）（バイエル社）ポリカーボネート樹脂（
２，９゜／＋＊”）の、塩化メチレンおよびトリクロロ
エチレン溶剤混合物中の溶液を透明な１７５μｍポリエ
チレンテレフタレート製支持体上に塗布することにより
製造された。

はぼ３ｃｍＸ　１５ｃａｅの面積の供与素子ストリップ
の蛍光物質層側を、同一面積の受容素子の受像層と接触
した状態で配置した。このアセンブリッジを直径１４１
のゴムローラーおよびＴＤＫサーマルヘッドＬ−１３３
（Ｎｏ、６−２Ｒ１６−１＞の上に配置し、アセンブリ
ッジの供与素子側を３．６に７の力のばねで押さえ、こ
れをゴムローラーに押しつけた。

画像形成エレクトロニクスを始動させて引取り装置にプ
リンティングヘッドとローラーの間にアセンブリッジを
引取らせた。同時にサーマルプリントヘッドの抵抗素子
をピクセル当たりパルス幅ｇ　ｍ５ｅｃでパルスさせて
、濃度勾配画像を形成させた。プリントヘッドに印加さ
れた電圧は約２２ｖであり、これは約１．５ワツト／ド
ツト（１２ミリジユール／ドツト）を表わす。

受容素子を供与素子から分離し、分光蛍光計を用いて固
定強度３６０１−の励起ビームにより相対発光を測定し
た。以下の結果が得られた。

」Ｌ− 見えない 青 見えない 見えない 見えない 青 青 なし 比較８１００ 対照１ 対照２ 対照３　　　　　　京宜 １フ 家軍　測定しなかった。

１００に正規化した下記の化合物と比較：この化合物は
バイエルス・アンド・チャブマン出願の”熱転写可能な
蛍光性７−アミノクマリン類”と題する特許出願（１９
８９年）の対象である。

（発明の効果） 以上の結果は本発明による化合物が先行技術による対照
化合物より蛍光性が高いことを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 一方の面に高分子量結合剤に分散された蛍光性７−アミ
   ノカルボスチリル化合物を有し、他方の面に滑剤からな
   るスリッピング層を有する支持体からなる熱転写用供与
   素子。