JPH04263992A - 赤外線吸収性スクエアリーリウム化合物を含む感熱画像用ドナーエレメント - Google Patents

赤外線吸収性スクエアリーリウム化合物を含む感熱画像用ドナーエレメント

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JPH04263992A JP3303787A JP30378791A JPH04263992A JP H04263992 A JPH04263992 A JP H04263992A JP 3303787 A JP3303787 A JP 3303787A JP 30378791 A JP30378791 A JP 30378791A JP H04263992 A JPH04263992 A JP H04263992A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は感熱画像形成(thermal 
imaging)に関する。さらに詳しく、本発明はレ
ーザー誘起感熱画像形成方法用の、ある種の赤外線吸収
性スクエアリーリウム化合物(squarylium 
compound)を含有するドナーエレメントに関す
るものである。
【0002】
【背景技術】感熱画像形成法は良く知られている。これ
らの方法においては着色剤を含むドナーエレメントが、
例えばサーマルヘッドまたは赤外線レーザーにより加熱
され、受像用シートに転写される着色剤を生成する。こ
の方法に応じて、着色剤は色素またはピグメントあるい
は色素および/またはピグメントの混合物とすることが
できる。ドナーエレメントの画像状の加熱で受像シート
上に対応する画像が再現される。いくつかの異なる色調
のドナーエレメントから、同一の受像シートに対して位
置決めの下の転写で多色画像が作られる。転写のために
は異なる単一色調のドナーエレメントを用いるか、ある
いは別々の区域に異なる色調をもつ多色ドナーエレメン
トを順次その位置にもって来て使用することができる。
【0003】感熱転写のための赤外線レーザーを使用す
るとき、1回には特定の小さな1つの区域だけが加熱さ
れる。着色剤の小さな区域だけが加熱されそして転写さ
れるので、画像は画素ごとに組み立てられる。このよう
な方法のコンピューター制御で、高解像性の多色画像を
高速度で作ることができる。この方法はBaldock
氏の英国特許第2,083,726号中で示されている
【0004】レーザー誘起の感熱色素転写法において、
ドナーエレメントは時に感熱転写色素とも呼ばれる感熱
転写可能な色素を含み、通常バインダーとともに処方化
され支持体上に保持される。この色素ドナーエレメント
を受像体シートに接触させ、受像体シートに色素を転写
するために支持体面を赤外線レーザーによって照射する
。感熱転写可能な色素がレーザーにより直接に加熱され
るために、励起するレーザーの波長を強く吸収する色素
を必要とする。レーザーの放射に対して色素の赤外吸収
を一致させるという必要性は、レーザー誘起感熱転写法
に使用することのできる色素の数を著しく制限すること
となる。
【0005】別法として、色素層中にカーボンブラック
のような別の放射線吸収体を導入することにより、色素
を間接的に加熱することができる。しかしながら、カー
ボンブラックは塗布のとき凝集または塊状化する傾向が
あり、そのためこの吸収体はドナーエレメント中に均一
に分散しない。その上、カーボンブラックの微小粒子は
色素とともに移動し、画像を汚染する傾向を有している
【0006】この他に、赤外光吸収化合物を色素層に対
し添加することができる。赤外光吸収材料を含んだ色素
ドナー層は、例えば、Barlow氏の米国特許第4,
778,128号には、赤外光吸収性のポリ(置換)フ
タロシアニン化合物を含む感熱印刷メディアが示され;
DeBoer氏のEPO出願第0 321 923号に
はシアニン色素を含む赤外吸収性ドナーエレメントが示
され;そしてDeBoer氏の米国特許第4,942,
141号には特定のスクエアリーリウム色素を含む赤外
吸収性ドナーエレメントが示されている。しかしながら
、レーザー誘起感熱転写法に効果的に使用できる、赤外
吸収材料についての必要性はいまも続いているのである
【0007】
【発明の要点】本発明は、ドナーエレメントが着色材層
をその上に保持している支持体からなり、この着色材層
は着色剤と赤外線吸収材料とで構成され、そして赤外線
吸収材料が次の構造
【化3】 (ここでR1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立的
にC1−8のアルキル基である)を有するものであるレ
ーザー誘起感熱転写法用のドナーエレメントに関する。
【0008】本発明の好ましい態様では着色材層はまた
バインダーを含んでいる。本発明のさらに好ましい態様
では、R1、R2、R3およびR4は、各々t−ブチル
基である。
【0009】
【発明の具体的説明】本発明は感熱転写法用のドナーエ
レメントであり、特にレーザー誘起感熱転写イメージン
グに使用するのに適している。このドナーエレメントは
着色材層と支持体とから構成されている。
【0010】〔着色材層〕着色材層は感熱転写可能な着
色剤、赤外線吸収材料、および好ましくバインダーから
構成される。
【0011】赤外線吸収材料は励起するレーザー光の放
射領域内に強い吸収をもたねばならないし、また入射光
により分解されないために良好な熱安定性をもつべきで
ある。材料はまたイメージング中に転写しないように好
ましく実質的に非転写性のものである。もし少量の転写
があったときも画像に影響しないように、このものは可
視域中に本質的な吸収のないことが好ましい。これはま
た、支持体上に着色材層を塗布するために用いることの
できる溶剤中に、材料が可溶性であるのが好ましい。
【0012】次の構造
【化4】 (ここでR1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立的
にC1−8のアルキル基である。R1、R2、R3およ
びR4は同じものであることが好ましい)の赤外線吸収
材料が本発明の着色材層中で用いられる。
【0013】もっとも好ましい赤外線吸収材料はSQS
であり、ここでR1、R2、R3およびR4は各々同じ
t−ブチルである。SQSは通常の非反応性有機溶剤、
例えば、アルコール、ケトン、アセトニトリル、ジクロ
ロメタンのような塩素化炭化水素、およびトルエンのよ
うな炭化水素などに容易に溶解する。このものは赤外線
を強く吸収し、また可視域にはほとんどまたは全く吸収
をもたない。吸収極大の814nm(ジクロロメタン中
で測定)は、容易に入手される赤外線ダイオードレーザ
ーの放出する波長(750〜870nm)と一致する。
【0014】赤外線吸収材料は慣用の合成法によって作
ることができる。SQSを合成する方法はGraves
teijn氏の米国特許第4,508,811号中に示
されており、この開示を参考に挙げておく。
【0015】赤外線吸収材料は意図された目的のために
効果のある濃度で、ドナー層中に存在させることができ
る。一般に、全塗布重量の0.1〜10%の濃度が効果
的と認められた。好ましい濃度は全塗布重量の1〜5%
である。
【0016】着色材層は感熱転写性の着色剤または感熱
転写性着色剤の混合物を含んでいる。感熱転写性着色剤
は、例えば色素またはピグメントのような着色剤であり
、これは熱の作用によりドナーエレメントから受像シー
トに転写される。転写により受像シート上に所望の色調
が生じるのである。感熱転写性着色剤を選定するための
重要な基準は、熱安定性、色彩の鮮やかさ、光および熱
堅牢性、および支持体に対する適用の容易性などである
。適切に作動するために、着色剤は与えられた熱に対し
て所定の関係で均等に転写すべきであり、これにより受
像シート上の色の強さが与えた熱に対して円滑に関連し
、かつ良好な濃度階調が達成される。着色剤はドナーエ
レメントから受像シートに対して一般に0.2〜2J/
cm2のイメージングエネルギーで移動するものでなけ
ればならない。
【0017】有用な感熱転写性着色剤には(a)加熱に
際して軟化または溶融する、ポリマー性のマトリクス中
に分散したピグメント、および(b)昇華しうる色素の
ような色素、が含まれる。有用な昇華しうる色素はクロ
ンプトンアンドノウルス社から入手でき、これらにはイ
ントラサームR ダークブラウン(アゾ色素、ディスパ
ースブラウン27);イントラサームR ピンク133
5NT(アンスラキノン色素);イントラサームR ブ
リリアントレッドP−1314NT(アンスラキノン色
素、ディスパースバイオレット17);イントラサーム
R ブルーP−1305NT(アンスラキノン色素、デ
ィスパースブルー359);およびイントラサームR 
イエロー343NT(キノリン色素、ディスパースイエ
ロー54)などが含まれる。代表的な昇華しうる色素は
Gregory氏の米国特許第4,764,178号;
Hotta氏の同第4,541,830号;Moore
氏の同第4,698,651号;Evans氏の同第4
,695,287号;Weaver氏の同第4,701
,439号:DeBoer氏の同第4,772,582
号;およびDeBoer氏の同第4,942,141号
中に示されている。
【0018】感熱転写性着色剤と赤外線吸収材料とは好
ましくポリマー性のバインダー中に分散される。代表的
なバインダーは以下のものを含むがこれらに限定するも
のではない:セルローズアセテート、セルローズトリア
セテート、セルローズアセテートブチレート、セルロー
ズアセテートプロピオネート、セルローズアセテートハ
イドロジエンフタレートのようなセルローズ誘導体;ポ
リビニルブチラールのようなポリアセタール;約60°
〜約150℃の軟化点または融点をもつワックス類;ア
クリレートおよびメタクリレートのポリマーおよびコポ
リマー;ポリカーボネート;スチレンとアクリロニトリ
ルとのコポリマー;ポリスルホン;およびポリ(フェニ
レンオキサイド)などである。バインダーは約0.1〜
約5g/m2の塗布量で使用することができる。
【0019】赤外線吸収材料と感熱転写性着色剤とは支
持体上で別々の層中に存在させることもできる。このよ
うな配置もここで述べたものの均等物と考えられる。
【0020】〔支持体〕寸法的に安定で、赤外線レーザ
ーからの放射線を着色材層まで透過することができ、か
つこの放射線により不都合な作用を受けないような材料
はどれでも支持体として用いることができる。このよう
な材料は次のものを含むがこれに限定するものではない
:ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル;
ポリアミド;ポリカーボネート;グラシン紙;セルロー
ズエステル;フルオロポリマー;ポリエーテル;ポリア
セタール;ポリオレフィン;などである。好ましい支持
体材料はポリエチレンテレフタレートフィルムである。 支持体は代表的に約2〜約250μmの厚みをもち、必
要ならば下引層をもつこともできる。好ましい厚みは約
10〜約75μmである。
【0021】着色材層は適当な溶剤中の分散液として支
持体に付与することもできるが、溶液からの付与が好ま
しい。着色材層を塗布するためにはどのような溶剤でも
使用することができる。着色材層は慣用の塗布技術を使
用して支持体上に塗布することができ、あるいは印刷技
術、例えばグラビア印刷のようなもので支持体上に印刷
することもできる。
【0022】〔受像シート〕受像シートは代表的に受像
層と支持体とから構成されている。支持体は寸法的に安
定なシート状材料で構成される。これはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポ
リ(ビニルアルコール−コ−アセタール)、またはセル
ローズアセテートのようなセルローズエステルなどのよ
うな透明フィルムである。この支持体はまた2酸化チタ
ンのような白色ピグメントを充填したポリエチレンテレ
フタレート、アイボリー紙、またはタイベックR スパ
ンボンドオレフィンのような合成紙などのような不透明
のものとすることができる。
【0023】受像層は、例えば、ポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリビニルクロライド、ス
チレン/アクリロニトリルコポリマー、ポリ(カプロラ
クトン)、およびこれらの混合物などの塗膜で構成され
る。受像層は意図された目的に対して効果的な量に存在
させることができる。一般に、1〜5g/m2の塗布量
で良い結果が得られる。
【0024】〔着色剤転写〕ドナーエレメントは感熱着
色剤転写により着色画像を作るために用いられる。この
方法は赤外線レーザーによってドナーエレメントを画像
状に露光し、着色画像を作るために着色剤を受像シート
に転写させることから構成されている。
【0025】ドナーエレメントはシート状の形で用いる
ことができ、また連続的なロールもしくはリボン状の形
で用いることもできる。ドナーエレメントは単一の色調
でも良いし、またシアン、マゼンタ、イエロー、および
黒のような異なる色の交互の区域から構成されていても
良い。
【0026】種々のタイプのレーザーが感熱転写性の着
色剤をドナーエレメントから受像シートに効果的に転写
するのに使用することができるが、750〜870nm
の領域を放出するダイオードレーザーがその小さなサイ
ズ、低コスト、安定性、信頼性、頑丈さ、および変調の
容易性などのため実質的に好都合である。800〜83
0nmの領域を放出するダイオードレーザーが本発明の
ドナーエレメントとともに用いるのに好ましい。かかる
レーザーは、例えば、スペクトラダイオードラボラトリ
ーズ社から入手することができる。
【0027】転写用集合体はドナーエレメントと受像シ
ートとで構成され、ここでドナーエレメントの着色材層
は受像シートの受像層に接触するようにされている。こ
の集合体は単一色調の画像が必要なときは一体のユニッ
トとして予め合体させることができる。これはドナーエ
レメントと受像シートとを、互いにその余白部分で裏返
しに接着することにより行われる。画像状露光の後にこ
れを分離すると受像シート上に画像が出現する。
【0028】多色画像を作るとき集合体は複数回形成さ
れる。第1回の着色画像が転写された後集合体を分離し
、そして第2のドナーエレメント(または異なる色調の
感熱転写性着色剤からなるドナーエレメントの場合は別
の区域)を受像シートに接触させ、第1の画像と位置決
めの下に画像状の露光をする。この方法を異なる色調の
感熱転写性着色剤を含むドナーエレメントを用いて、必
要とされる回数を繰り返すのである。好ましい方法は3
色画像を作るためにシアン、イエローおよびマゼンタ画
像を転写することから構成される。
【0029】本発明のドナーエレメントは、レーザー誘
起感熱転写法により単色および多色画像の両者を作るの
に好適である。これはカラービデオカメラのような、種
々の電子的装置により電子的に記録された画像のプリン
トを得るために用いられる。これはまた各種プルーフの
利用においてハードコピーを作るのにも利用される。
【0030】本発明の効果的な諸特性は以下の各実施例
を参照することにより認められるが、これは例示であっ
て本発明を限定するものではない。
【0031】
【実施例】〔略称〕ブットバールR B−90ポリビニ
ルブチラール;CAS63148−65−2;モンサン
ト社 CAB セルローズアセテートブチレート(ブチル分17%);
アルドリッチ社 ジョンクリルR 682 固体アクリル樹脂;分子量1,700、酸価235;ジ
ョンソンワックス社 レクサンR1500 ポリカーボネート;ゼネラルエレクトリック社リソール
ルービン イエロー色のリソールルービンで彩色されたポリバーシ
ル多目的ベヒクル;ピグメント50%、ビヒクル50%
、固体83%;C.I.15850:1;サンケミカル
社 レッドP−1339 イントラサームR レッドP−1339;C.I.ディ
スパースバイオレット17;1−アミノ−4−ヒドロキ
シアンスラキノン;CAS12217−92−4;クロ
ンプトンアンドノウレス社 SQS 4−〔〔3−〔〔2,6−ビス(1,1−ジメチルエチ
ル)−4H−チオピラン−4−イリデン〕メチル〕−2
−ヒドロキシ−4−オクソ−2−シクロブテン−1−イ
リデン〕メチル−2,6−ビス(1,1−ジメチルエチ
ル)チオピルリウムハイドロオキサイド、分子内塩;C
AS 88878−49−3 バイバール260 C10以上のアルファ−アルケンの重合体;ペトロライ
トスペシァルティ社ポリマー部 WB−17 ペトロライトWB−17;C10以上のアルファ−アル
ケンの酸化体とエタノールアミンおよび2,4−トルエ
ンジイソシアネートとの反応生成物;ペトロライトスペ
シァルティ社ポリマー部
【0032】以下の各実施例において、「塗布溶液」と
は支持体上に塗布される溶剤と各添加剤との混合物が、
たとえある添加剤が溶液状というよりも懸濁物状になっ
ているとしても、この混合物のことも指すものである。 用量は重量部で表示してある。
【0033】実施例1 重量部で表して、レッドP−1339 0.188;C
AB 0.188;SQS0.0075;およびジクロ
ロメタン9.62の各成分を含む塗布溶液を調製した。 組成物は固体が完全に溶解するまで撹拌し、コロナ放電
処理をした厚み3ミル(約75μm)のポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に約2ミル(約50μm)のギ
ャップのドクターナイフによって塗布し、そして風乾し
て塗膜厚み約0.55μm以下のドナーエレメントとし
た。
【0034】ドナーエレメントの塗布面を受像シート、
サーマカラーRビデオプリント紙(イーストマンコダッ
ク社)と接触させ、両者をテストドラム上にしっかりと
テープ止めして感熱転写集合体とした。ドナーエレメン
トの未塗布面を830nmの光を放出する100mWの
赤外線レーザー(スペクトラダイオードラボラトリーズ
社製)により回転ドラム上で露光をした。0.33J/
cm2の露光量で、受像シート上に約8μm幅の非常に
濃いマゼンタ色の線が得られた。
【0035】実施例2 レッドP−1339 0.188;レクサンR 150
00.188;SQS 0.0075;およびジクロロ
メタン9.62の各成分を含む塗布溶液を調製した。組
成物を溶解し、塗布し、そして実施例1のようにして画
像化した。0.33J/cm2の露光量で、受像シート
上に約8μm幅の非常に濃いマゼンタ色の線が得られた
【0036】実施例3 レッドP−1339 0.75;ブットバールR 90
 0.75;SQS 0.06;およびジクロロメタン
18.44の各成分を含む塗布溶液を調製した。組成物
を溶解し、塗布し、そして実施例1のようにして画像化
した。 0.33J/cm2の露光量で、受像シート上に約8μ
m幅の非常に濃いマゼンタ色の線が得られた。
【0037】比較例A レッドP−1339 0.75;ブットバールR B−
90 0.75;ジクロロメタン18.5の各成分を含
む塗布溶液を調製した。組成物を溶解し、塗布し、そし
て実施例1のようにして画像化した。受像シート上に画
像を検知できなかった。
【0038】実施例4 ドナーエレメントを作るためリソールルービン1.38
;WB−17 1.10;SQS 0.12;およびト
ルエン27.52の各成分を含む塗布溶液を調製した。 WB−17はトルエン中で若干加熱することにより事前
に溶解させた。ついで各成分を2重ロールミルで一晩分
散させた。分散物はコロナ放電処理をしたポリエチレン
テレフタレート上に、約2ミル(約50μm)のギャッ
プをもつドクターナイフを用いて塗布した。
【0039】乾燥後、ドナーエレメントは実施例1で述
べたように、サーマカラーR ビデオプリント紙(イー
ストマンコダック社)またはテクトロニクス感熱転写紙
(テクトロニクス社)の各用紙と接触させた。この感熱
転写集合体を実施例1で述べたようにして画像化した。 0.38J/cm2の露光量で、受像紙上に8μm幅の
非常に濃い鮮やかな赤色の線が(転写率約100%)ほ
とんど背景汚れがなくて得られた。
【0040】比較例B リソールルービン1.38;WB−17 1.10;お
よびトルエン27.52の各成分を含む塗布溶液を調製
した。実施例4で述べたようにして分散物を作り、塗布
し、そして画像化をした。受像シートに対する着色剤の
転写は認められなかった。
【0041】実施例5 リソールルービン1.66;バイバール260 0.5
0;SQS 0.04;およびトルエン17.80の各
成分を含む塗布溶液を調製した。バイバール260はト
ルエン中で若干加熱することにより事前に溶解させた。 組成物は実施例4のように分散し、塗布し、そして画像
化した。0.75J/cm2の露光量で、受像シート上
に非常に濃い赤色の線が得られた。SQSのない比較例
は画像を示さなかった。
【0042】実施例6 リソールルービン0.66;ジョンクリルR 682 
0.50;SQS 0.03;およびテトラハイドロフ
ラン11.81の各成分を含む塗布溶液を調製した。組
成物を分散させ、そしてコロナ放電処理をしたポリエチ
レンテレフタレートフィルムと無処理のポリエチレンテ
レフタレートフィルムの両者に塗布した。両方の塗布物
を実施例4のように画像化し、0.75J/cm2の露
光量で受像シート上に非常に濃い赤色の線が得られた。

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  ドナーエレメントが着色材層をその上
    に保持している支持体からなり、この着色材層は着色剤
    と赤外線吸収材料とで構成され、そしてこの赤外線吸収
    材料が次の構造 【化1】 (ここでR1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立的
    にC1−8のアルキル基である)を有するものであるレ
    ーザー誘起感熱転写法用のドナーエレメント。
  2. 【請求項2】  R1、R2、R3およびR4が同じも
    のである、請求項1に記載のドナーエレメント。
  3. 【請求項3】  R1、R2、R3およびR4が各々t
    −ブチルである、請求項1に記載のドナーエレメント。
  4. 【請求項4】  着色剤が昇華しうる色素である、請求
    項1に記載のドナーエレメント。
  5. 【請求項5】  着色剤がピグメントである、請求項1
    に記載のドナーエレメント。
  6. 【請求項6】  着色材層が追加的にバインダーを含む
    ものである、請求項1に記載のドナーエレメント。
  7. 【請求項7】  R1、R2、R3およびR4が同じも
    のである、請求項6に記載のドナーエレメント。
  8. 【請求項8】  R1、R2、R3およびR4が各々t
    −ブチルである、請求項6に記載のドナーエレメント。
  9. 【請求項9】  着色剤が昇華しうる色素である、請求
    項6に記載のドナーエレメント。
  10. 【請求項10】  R1、R2、R3およびR4が同じ
    ものである、請求項9に記載のドナーエレメント。
  11. 【請求項11】  R1、R2、R3およびR4が各々
    t−ブチルである、請求項9に記載のドナーエレメント
  12. 【請求項12】  着色剤がピグメントである、請求項
    6に記載のドナーエレメント。
  13. 【請求項13】  R1、R2、R3およびR4が同じ
    ものである、請求項12に記載のドナーエレメント。
  14. 【請求項14】  R1、R2、R3およびR4が各々
    t−ブチルである、請求項12に記載のドナーエレメン
    ト。
  15. 【請求項15】  レーザー誘起感熱転写法のための感
    熱転写用集合体で、この集合体は (a)  着色材層をその上に保持している支持体から
    なるドナーエレメントであって、この着色材層は着色剤
    と赤外線吸収材料とで構成され、赤外線吸収材料は次の
    構造 【化2】 (ここでR1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立的
    にC1−8のアルキル基である)を有するものである上
    記ドナーエレメント、および (b)  受像層と支持体とからなる受像シートで構成
    され、ドナーエレメントの着色材層が受像シートの受像
    層に隣接するものである感熱転写用集合体。
  16. 【請求項16】  R1、R2、R3およびR4が同じ
    ものである、請求項15に記載の感熱転写用集合体。
  17. 【請求項17】  R1、R2、R3およびR4が各々
    t−ブチルである、請求項15に記載の感熱転写用集合
    体。
  18. 【請求項18】  着色剤が昇華しうる色素である、請
    求項15に記載の感熱転写用集合体。
  19. 【請求項19】  着色剤がピグメントである、請求項
    15に記載の感熱転写用集合体。
  20. 【請求項20】  着色材層が追加的のバインダーを含
    むものである、請求項15に記載の感熱転写用集合体。
  21. 【請求項21】  R1、R2、R3およびR4が同じ
    ものである、請求項20に記載の感熱転写用集合体。
  22. 【請求項22】  R1、R2、R3およびR4が各々
    t−ブチルである、請求項20に記載の感熱転写用集合
    体。
  23. 【請求項23】  着色剤が昇華しうる色素である、請
    求項20に記載の感熱転写用集合体。
  24. 【請求項24】  R1、R2、R3およびR4が同じ
    ものである、請求項23に記載の感熱転写用集合体。
  25. 【請求項25】  R1、R2、R3およびR4が各々
    t−ブチルである、請求項23に記載の感熱転写用集合
    体。
  26. 【請求項26】  着色剤がピグメントである、請求項
    20に記載の感熱転写用集合体。
  27. 【請求項27】  R1、R2、R3およびR4が同じ
    ものである、請求項26に記載の感熱転写用集合体。
  28. 【請求項28】  R1、R2、R3およびR4が各々
    t−ブチルである、請求項26に記載の感熱転写用集合
    体。
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