JPH02222943A - リバーサルハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、リバーサルハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものであり、特に色再現性が向上し、かつ明度再現性
が改良されＩ；リバーサルハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

〔発明の背景〕

リバーサルハロゲン化銀写真感光材料には、種々の性能
が要求されるが、最近の高画質化の要求を受けて、特に
色再現性の向上が重要となっている。

リバーサルハロゲン化銀写真感光材料の場合、カラーネ
ガで使用されているようなカラードカプラーで発色色素
の２次吸収を補正する技術が実用上できないため、主と
して現像効果を利用している。即ち一つの乳剤層のハロ
ゲン化銀の現像が他層の現像を抑制するインターイメー
ジ効果（以下、１１Ｅと呼ぶ）を利用することで為され
てきた。

例えば、最も一般的な現像抑制物質は妖魔イオンであり
、ハロゲン化銀乳剤中の妖魔含量を層別にコントロール
することや、ハロゲン化銀粒子の表面と内部の沃化銀含
有率を調整してＩＩＥを強めようとする技術が知られて
いる。

又、特開昭５１−５１９４１号では有機抑制剤を放出す
るハイドロキノン誘導体が示されている。

上記の技術は全て第１現像でＩＩＥをコントロールしよ
うとするものであった。しかしながら、カラー反転処理
における第１現像、つまり白黒現像においてＩＩＥを強
めようとする上記の手段は一般に効果が小さく、かつ例
えば沃化銀含量を多くすると生じ易い脱銀不良や第２現
像でのスティンといった種々の悪影響が問題となり必ず
しも大きな効果を上げるに至らなかった。それに加えて
、これらの第１現像でＩＩＥをコントロールする方法は
、一つの乳剤層が他層の現像を抑制するという機構であ
るため、色純度は高まるものの一方では色画像の明度が
低下してしまい、同−画面中の無彩色部との明度バラン
スが大きく崩れ不自然な明度再現を与えてしまうという
大きな問題点を有していた。

他方、発色現像、即ち反転処理における第２現像におい
て、重層効果を得ようとする試みも知られている。例え
ば、特開昭６１−８４６４６号には発色現像主薬の酸化
体のスカベンジャーを他層に拡散させて他層の発色濃度
を抑制することによりＩＩＥを得る技術が開示されてい
る。この技術は第１現像に大きな悪影響を与えないため
好ましい点が多いが効果は大きくなく、従来よりＩＩＥ
を増大する技術が望まれていＩ；。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、色再現性に優れ、かつ明度再現
性の改良されたリバーサルハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に色素画像を形成するた
めの感色性の異なる少なくとも二つのハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するリバーサルハロゲン化銀写
真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一つが感色性を同じくする少なくとも二つの層から
なり、数少なくとも二つの層の内、感度が最も高い層の
／飄ロゲン化銀粒子が、それ以外の層のハロゲン化銀粒
子より平均沃化銀含有率が低く、かつ前記写真構成層の
少なくとも１層は旧Ｒ化合物を含有することを特徴とす
るリバーサルハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れた。

以下、本発明について更に詳しく述べる。

本発明において「感色性の異なる」又は「感色性を同じ
くする」とは、青感性、緑感性、赤感性という点で同−
又は異なっていればよく、極大吸収波長が若干異なって
も、それは感色性を同じくするという。

又、「色素画像を形成するための」とは、現像旭理後の
最大濃度が透過型写真材料においては透過濃度で、反射
型写真材料においては反射濃度で、それぞれ０．３より
大であることをいう。

本発明のリバーサルハロゲン化銀写真感光材料に用いる
ハロゲン化銀は、任意のもの例えば、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀等が挙げられ、好ましくは沃化銀
含有率が２０モル％以下であり、より好ましくは１２モ
ル％以下、特に好ましくは０〜６モル％の範囲である。

感色性を同じくするハロゲン化銀乳剤層の内、最も感度
の高い層と、それ以外の層との間の平均沃化銀含有率の
差はＡｇＩモル％で少なくとも０．３モル％あることが
好ましく、より好ましくは０．５〜５．０モル％である
。

本発明においてＤＩＲ化合物とは発色現像主薬の酸化体
との反応により現像抑制剤又は現像抑制剤を放出できる
化合物を離脱する化合物をいう。

ＤＩＲ化合物の中でも拡散性ＤＩＲ化合物が好ましい。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で０２３４以上のものであり、０．４０以上の
ものが好ましい。

拡散性は下記の方法により評価する。

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（Ｉ
）及び（ｎ）を作製する。

試料（Ｉ）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径０．４８μｌ１１）及び下記のカプラーを銀１モル
当り、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量
が１．１ｇ／が、ゼラチン付量が３．０ｇ／ｍ２になる
ように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分光
増感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平均粒
径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布銀量
がロＡｇ／ｍｊｓゼラチン付量が０．８ｇ／　ｍ”にな
るように塗布する。

ａ 試料（Ｉ）二上記試料（Ｉ）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料（Ｉ）、（ＩＩ）をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（Ｉ
Ｉ）の感度を６０％（対数表示で、−へｌｏｇ　Ｅ−０
，２２）に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したもの
と、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　２分４０秒漂　　　白　
　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　
　着　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
安定化　　　　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロミ
酢酸・３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２゜５ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を
加えてＢとする。

［漂白液１ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０　ｇ
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０　、０ｍ１
２水を加えて１１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝
６．０に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加え
て１１２とし、酢酸を用いてｐ）ｌ−６，０に調整する
。

［安定Ｆｆｉ、］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５＋
ａｌｌコニダツクス（十畳央半嘉手妾社製）　　　７　
、５ｍ１２水を加えてｉとする。

現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度をＳ。

とじ、試料（ＩＩ）の感度をＳ、／とし、現像抑制剤添
加の時の試料（Ｉ）の感度をＳ＋とじ、試料（Ｉｔ）の
感度をＳ家とすると、 試料（Ｉ）の減感度　Δｓ　−ｓ　ｏ−ｓ試料（ｎ）（
７）減感度　△Ｓ　ｏ−Ｓ　−”Ｓ　を拡散性−ΔＳ／
ΔＳｏと表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−１ｏｇＥ）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散表 （つづき） 本発明においてはＤＩＲ化合物は放出された基の拡散性
が前記した範囲内であることが好ましいが、その他のい
ずれのものも用い葛ことができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式ＣＤ　−１） Ａ−（Ｙ）議 Ａはカプラー残基を表し、車はｌ又は２を表し、Ｙはカ
プラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱する基で現像抑制剤基もしく
は現像抑制剤を放出できる基を表す。

一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記一般式（
Ｄ−２）〜（Ｄ　−１９）で表される。

一般式（Ｄ　−２’） 一般式（Ｄ 一般式（Ｄ−５） 一般式（Ｄ−７） 一般式（Ｄ−９） 一般式（Ｄ−４） 一般式ＣＤ−６） 一般式（Ｄ−８） 一般式（Ｄ　−２）〜（Ｄ　−７）において、Ｒｄ。

は水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキ
シ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリジ
ニリデンアミン、アリールオキシカルボニル、アシルオ
キシ、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−ア
リールカルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アル
キルカルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アルキルチす、アリールチオ、アリール
、ヘテロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリ
ールオキシカルボニルアミノの６基を表わす、ｎは０、
ｌ又は２を表し、ｎが２のとき各Ｒｄ、は同じでも異な
っていてもよい。ｎ個のＲｄ、に含まれる炭素数の合計
は０．−１０である。又一般式（Ｄ　−６）におけるＲ
ｄｌに含まれる炭素数はＯ〜１５である。

上記一般式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
す。

一般式（Ｄ　−８’）においてＲｄ、はアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表す。

一般式（Ｄ　−９）においてＲｄ、は水素原子またはア
ルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の
６基を表し、Ｒｄ、は水素原子、ノ＼ロゲン原子、又は
アルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環
、アルキルチオもしくはアミノの６基を表す。

Ｒｄ、、Ｒｄ、、Ｒｄ、もしくはＲｄ４がアルキル基を
表すとき、このアルキル基は置換基を有するものを含み
、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄ、、Ｒｄ、、Ｒｄ、もしくはＲｄ、がアリール基を
表すとき、アリール基は置換基を有するものを包含する
。

Ｒｄ　ｒ、Ｒｄ、、Ｒｄ、もしくはＲｄ、がヘテロ環基
を表すとき、このへテロ環基は置換基を有するものを包
含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄
原子から選ばれる少なくとも１つを含む５〜６員の単環
もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キノリル
、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾ
リル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル
、イミド、オキサジンの６基などから選ばれる。

一般式（Ｄ　−６）及び（Ｄ−８）におけるＲｄ。

に含まれる炭素数は０−１５である。

上記一般式（Ｄ　−９）において、Ｒｄ、及びＲｄ。

に含まれる炭素数の合計は０〜１５である。

一般式（Ｄ　−１０） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御
して放出できる基である。ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出
により現像抑制剤となる基（例えば前記一般式（Ｄ−２
）〜（Ｄ　−９）で表される基）である。

一般式（ｎ　−１０）において−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢ
ＩＴ基は代表的には下記一般式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　
−１９）で表される。

一般式（Ｄ　−１１） 一般式（Ｄ　−１２）　　　　　　　　　一般式（Ｄ−
１３）一般式（Ｄ−１４） 一般式（Ｄ−１５） 一般式（Ｄ−１６） 〇 −・般式（Ｄ−１７） 〇 一般式（Ｄ−１８） （ＣＨ，）ｋＢ−ＣＯ−ＩＮＨＩＢＩＴ一般式（Ｄ　−
１９） Ｒｄ、　Ｒｄｌ 一般式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１
８）において、Ｒｄｌは水素原子、ハロゲン原子又はア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、ア
ルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルア
ミノ、ウレイド、シアン、ニトロ、スルホンアミド、ス
ルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、
スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの多基
を表し、一般式（Ｄｌｌ）〜（Ｄ　−１３）、（Ｄ　−
１５）、（Ｄ　−１８）においては、Ｒｄ、同士が結合
して縮合環を形成してもよく、一般式（Ｄ　−１１）、
（Ｄ　−１４）、（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１９）に
おいて、Ｒｄ、はアルキル、アルケニル、アラルキル、
シクロアルキル、ヘテロ環又はアリールの多基を表し、
一般式（Ｄ　−１６）及び（Ｄ１７）において、Ｒｄ、
は水素原子又はアルキル、アルケニル、アラルキル、シ
クロアルキル、ヘテロ環もしくはアリールの多基を表し
、一般式（Ｄ−１９）におけるＲｄ８及びＲｄ、はそれ
ぞれ水素原子又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜４
のアルキル基）を表し１、一般式（Ｄ　−１１）、（Ｄ
　−１５）〜（Ｄ　−１８）におけるｋはＯ，！または
２の整数を表し、一般式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ−１，３
）、（Ｄ　−１５）、（Ｄ　−１８）におけるｇは１〜
４の整数を表し、一般式（Ｄ　−１６）における口はｌ
又は２の整数を表し、腸が２のとき各Ｒｄ、は同じでも
異なってもよく、一般式（Ｄ　−Ｒ９）におけるｎは２
〜４の整数を表し、ｎ個のＲｄ、及びＲｄ、はそれぞれ
同じでも異なってもよく、一般式（Ｄ−４６）〜（Ｄ　
−１８）におけるＢは酸素原子又は −Ｎ−（Ｒｄ、はすでに定義したのと同じ意味を表Ｒｄ
。

す。）を表し、一般式（Ｄ　−１６）における＝は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍは１で
あり、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−１２）〜（Ｄ　
−９）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表す
。

ＩＮＨＩＢＩＴ基においては、一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ
＝７）における−分子中のＲ１に含まれる炭素数は合計
して０〜３２であり、一般式（Ｄ　−８）におけるＲｄ
２に含まれる炭素数は１〜３２であり、一般式ＣＤ　−
９）におけるＲｄ、及びＲｄ、に含まれる炭素数の合計
は０〜３２である。

ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式（Ｄ−
２）、（Ｄ　−３）又は　（Ｄ　−１０）で表されるも
のであり、（Ｄ　−１０）の中では、ＩＮＨＩＢＩＴが
一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−８）（特に一般式（Ｄ　−６
）のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８’）　（特に
−般式（Ｄ　−８）のＲｄ２が、ヒドロキシアリールま
たは炭素数１〜３のアルキルのとき）で表されるものが
好ましい。

一般式（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限定されるもので
はない。

例示化合物 Ｒ８Ｃ０ＣＨＣＯＲｘ 髪 −・Ｃ０ＮＨＣＨＩＣＢ、ＣＯＯＣＲ３に１１３ し１１３ ＮＯ３ ／Ｎ＼ 「 これらを含め、本発明において用いることのできるＤＩ
Ｒ化合物の具体例は米国特許４，２３４．６７８号、同
３，２２７，５５４号、同３，６１７．２９１号、同３
，９５８．９９３号、同４，１４９．８６６号、同３，
９３３．５００号、特開昭５７−５６８３７号、５１−
１３２３９号、米国特許２，０７２，３６３号、同２，
０７０゜２６６号、リサーチディスクロージャー、　１
９８１年１２月、２１．２２８号などに記載されている
。

ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当たり０．０００
１〜０．１モル使用することが好ましく、特にｏ、ｏｏ
ｉ〜０．０５モル使用することが好ましい。

ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀乳剤に添加されるが、該
乳剤層は色素画像を形成するためのハロゲン化銀乳剤層
であってもよいし、ＤＩＲ層であってもよい。

本発明においてＤＩＲ層とはＤＩＲ化合物及び感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層であり、実質的な色画像を
形成しないものである。実質的な色画像を形成しないと
はＤＩＲ層の現像処理後の最大濃度が透過型写真材料に
おいては透過濃度で反射型写真材料においては反射濃度
で０．３以下、好ましくは０．２以下、更に好ましくは
０．１以下であることをいう。

ＤＩＲ層及び色素画像を形成するためのハロゲン化銀乳
剤層に含まれる感光性ハロゲン化銀の粒径は好ましくは
０，０５〜２μ票、より好ましくは０−１〜１．５μ票
である。ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算して好ましく
は０．０１ｇ／ｍ”〜３．Ｏｇ／ａ”、より好ましくは
０．０５ｇ／ｍ”＝　１．５ｇ／ｍ”である。

ＤＩＲ層のゼラチン塗布量は０．１ｇ／ｍ’〜３．Ｏｇ
／ａ”、好ましくは０．２ｇ／鳳震〜２．０ｇ／ｍ”で
ある。

本発明においてＤＩＲ層の位置は特に限定されないが、
ＤＩＲ層のハロゲン化銀の感色性と異なる感色性のハロ
ゲン化銀乳剤層の近傍に位置することが好ましい。また
ＤＩＲ層は支持体上に１層または２層以上有してもよく
、２層以上有する場合はお互いに異なる感色性であるこ
とが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は単分散でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子内において均一なハロゲン組成分布を有するものでも
、粒子の内部と表面層とでハロゲン組成が異なるコア／
シェル粒子であってもよい。

本発明のハロゲン化銀剤は立法体、八面体、十四面体て
のような規則的な結晶形を持つものでもよい。これらの
粒子において（１００）面と　（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。又、様々な結晶形の粒子が混合
されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩
（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれ
らの金属元素を含有させることができ、又適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面
に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は常法により化学増感するこ
とができる。即ち硫黄増感、セレン増感還元増感法、金
その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独
で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが２
種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共にそ
れ自身分光増感作用を持たない色素、或いは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤
等を加えることができる。該乳剤のバインダーとしては
′、ゼラチンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬°膜すること
ができ、又、可塑剤、水不溶性又は銀溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

色素画像を形成するための乳剤層には、カプラーが用い
られる。更に色補正の効果を有している競合カプラー及
び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進
剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感
剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合
物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることがで仕き
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含
有されてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−１紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活
性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー反転処理を行うことができる
。

即ち、第１現像において露光されたハロゲン化銀をモノ
クロ現像処理した後、光カブリ又はカブリ浴にて未露光
のハロゲン化銀をカブらせ、続いて発色現像にて色素画
像を得るものである。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。尚、各実施例において、各成分の
塗布量はｇ　／　ｍ　２で示す。ただしハロゲン化銀に
ついては、銀に換算した塗布量で示す。

実施例１ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料ｌを作成した。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤Ｕ　−Ｉ　　　　　　　　　　　Ｑ、３紫
外線吸収剤Ｕ　−２９，４ 高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　１．０黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　２・Ｏ第２層（中間層） ２．５−ジー【−オクチルハイドロキノン　　　　０．
１高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（
低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−
ｉ、５−２）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇ１
４．０モル％、平均粒径０．２５μｍ）０．５ カプラーＣ−１０，１モル 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　０．６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　ｌ・３第４層（高感
度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１，
５−２）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇ１２モ
ル％、平均粒径０．６μｍ）０．８ カプラーＣ−１０，２ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　１．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．８ｖｇ５層（中
間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　　０．
１高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　０・９第６層（低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３
，５−４）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇ１４
モル％、平均粒径０．３μ１１）０．６ カプラーＭ　−１０，０４モル カプラーＭ　−２０，０１モル 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　１．４第７層（高
感度緑感性ハロゲン化乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，
５−４）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇ１モル
％、平均粒径０．７μｍ）カプラーＭ−１ カプラーＭ−２ 高沸点溶媒０−３ ゼラチン 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．９ ０．１０モル ０．０２モル １．０ １．５ ０．１ ０．９ ０．１ 高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　　（Ｌ２２第
１０（低域度胃感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素
（５−５）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　
４モル％、平均粒径０．３５μｍ）　　　０．６カプラ
ーＹ−１０，３モル 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　０．６セラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　１．３第１１層（
高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（５−
５）により分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇ１２モル％
、平均粒径０．９μｍ）カプラーＹ−１ 高沸点溶媒０−３ セラチン 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン高沸点溶媒０
−３ ゼ、ラチン ０．９ ０．５モル １．４ ２．１ ０．３ ０．４ ０．１ ０．６ １．２ 第１３層　：第２保護層 平均粒径（ｒ　）　０．０８μ１１沃化銀１モル％を含
む沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　
　　　　　　　　　　　　銀量　　０，３ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子（直径１．５μ０１）界面活性剤５Ａ
−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．７尚、各
層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活
性剤を添加した。又、カプラーの溶媒としてトリクレジ
ルホスフェートを用いた。

紫外線吸収剤Ｕ−１ 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ−３ 増感色素Ｓ ・Ｎ（Ｃ２ＨＪ３ 界面活性剤ＳＡ− カプラーＭ−１ Ｃ，）！。

■ ｔＨｓ 次に試料１の第６層、第７層のＡｇＢｒ１のＡｇ１モル
％を変更し、又、一部の試料第６層及び第７層にはＤＩ
Ｒ化合物を含有させて、表１に示す試料２〜１２を作成
した。

更に試料８の第６層と第７層のハロゲン化銀乳剤を次の
ように変更した試料１３（本発明）を作成し　を二　。

試料１３の第６層・・・０．３１Ｌａ＋（Ａｇｌ＝　４
．０モル％）緑感性ハロゲン化銀乳剤と０．３μｍ（Ａ ｇｌ＝６．０モル％）緑感性ハロゲ ン化銀乳剤を等量混合して０゜ ６ｇ／ｍ”となるように塗布 試料１３の第７層・０．７μｍ（Ａｇｌ＝　２．０モル
％）緑感性ハロゲン化銀乳剤と０．７μｍ（Ａ ｇｌ＝　４．０モル％）緑感性ハロゲ ン化銀乳剤を等量混合して０゜ ９ｇ／ｍ２になるように塗布 又、試料−１の第２層と第３層の間に次の中間層を設け
た試料１４（本発明）を作成した。

試料１４の第２層と第３層の間の中間層０．７μａ＋（
Ａｇｌ　＝　２．０モル％）緑感性ハロゲン化銀乳剤　
　　　　　　　　　　　　　　銀量０．２ｇ／ｍ”ＤＩ
Ｒ化合物　Ｄ　−２６０，０２モルフ１モルＡｇｘ高沸
点溶媒０　１　　　　　　　０．１ｇ／ｍ”ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．０　ｇｅｍ”前記各試料は
露光を与えた後、下記の順序で処理を行った。

処理工程　　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　
　　　６分　　　　　　３８℃水　　　洗　　　　　　
　　　２ｔｔ　　　　　　　　　　　７７反　　　転　
　　　　　　　　２／／　　　　　　　　　　　／／発
色現像　　　　　６〃　　　　　　〃調　　　　整　　
　　　　　　　２ｔｔ　　　　　　　　　　　　／／漂
　　　　白　　　　　　　　　　６〃ｌ／定　　　　着
　　　　　　　　　４　　／／　　　　　　　　　　　
／／水　　　　洗　　　　　　　　　４　ノｌ　　　　
　　　　　　　〃安　　　定　　　　　　　　　１　〃
　　　　　　　　常　　　湿乾　　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩） ■−７エニルー４−メチルー４ ３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 転　　液 ニトリロトリメ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム チレンホスホン酸・ 反 ヒ ０ｇ ドロキシメチル ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ”ｌｍＱ １０００ｍ１２ ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ １５ｍ＋２ １０００ａ＋Ｑ 沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　　９０ｍ
＋２水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシト
ラジン酸　　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル
−４−アミノアニリン・硫酸塩１ｇ ２．２−エチレンジチオジエタ 水を加えて 調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリ ノール　　　　１ｇ チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂　　白　　液 エチレンジアミ エチレンジアミ （２水塩） ０００ｍＱ ２ｇ ラム（２水塩） ８ｇ Ｏ，４ｔｒｈＱ ３＋ａ（！ １００１００Ｏ ン四酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム ２０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００ａ＋ｆｆ定　　
着　　液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　１０１００Ｏ安　　定　　液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　　５ｍ１
２コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　　５ｍ１２
水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００！１１１
２色再現性の評価は緑色光とマゼンタ先に対する感度の
変動幅で示した。即ち得られた試料の緑色光濃度１．５
を与える感度値を読みとり緑色光露光とマゼンタ光露光
の試料感度差を試料１に対する差ＩＩＥ、（１ｏｇＥ単
位、Ｅは露光量）で示した。

この差が大きいほど緑−マゼンタの光に対して敏感に応
答することになりＩＩＥが大きく、即ち緑の彩度が高く
なり色再現性は良い。

又、マゼンタフィルター及びこれと同一のビジコアル濃
度を持つＮＤフィルターを用いて、マゼンタ露光と白色
露光を与えた。得られた白色露光画像のビジュアル濃度
１．０に対応する露光量でのマゼンタフィルター露光画
像のビジュアル濃度値を明度再現度とした。この値が１
に近い程、マゼンタ色と無彩色の明度バランスが小さく
良好な明度再現が得られる。

これら２種の評価結果を表２に示した。

以下余白 表　　２ 表２から判るように、本発明によってのみ、彩度が高く
、かつ無彩色に対してより忠実なマゼンタ色の明度再現
が実現している。

実施例２ 両面をポリエチレンコートした紙支持体上に、以下の第
１層から第１２層を設けてカラー反転感光材料試料１５
を作成した。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２
層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　０．．６０第３層
（第１赤感性層） シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　０．１４シ
アンカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　　０．０７高沸
点溶媒（０−１）　　　　　　　　　　　０．０６赤色
増感色素（Ｓ−１，５−６）で分光増感されたＡｇＢｒ
ｌ（Ａｇ１３．０モル％、平均粒径０．４μ＋＊）　　
　０．１４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１
．０第４層（第２赤感性層） シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　０．２０
シアンカグラー（Ｃ−３）　　　　　　　　０．１０高
沸点溶媒（０−１）　　　　　　　　　　０．１０赤色
増感色素（Ｓ−１，５−６）で分光増感されたＡｇＢｒ
ｌ（Ａｇ１２．０モル％、平均粒径０．８μ＋ｍ）ゼラ
チン 第５層（第１中間層） ゼラチン 混色防止剤（ＡＮ−１） 第６層（第１緑感性層） マゼンタカプラーＣＭ−３） 高沸点溶媒（０−２） 緑色増感色素（５−３）で分光増感されたＡｇＢｒＴ（
Ａｇ１３．０モル％、平均粒径０．４μｎ＋）ゼラチン 第７層（第２緑感性層） マゼンタカプラー（Ｍ−３） 高沸点溶媒（０−２） 緑色増感色素（５−３）で分光増感されたＡｇＢｒｌ（
Ａｇ１２．０モル％、平均粒径０．７μｍ）ゼラチン 第８層（第２中間層） 黄色コロイド銀 混色防止剤（ＡＮ−１） ０．１６ １．０ １．０ ０．０８ ０．１４ ０．１５ ０．１５ １．０ ０．１４ ０．１５ ０．１５ １．０ ０．１５ ０、Ｏ８ ゼラチン 第９層（笈１資感性層） イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点溶媒（０−２） 青色増感色素（５−４）で分光増感されたＡｇＢｒｌ（
Ａｇ１３−０モル％、平均粒径０゜４μｍ）ゼラチン 第１θ層（第２責感性層） イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点溶媒（０−２） 青色増感色素（５−４）で分光増感されたＡｇＢｒｌ（
Ａｇ１２．０モル％、平均粒径０．８μａ＋）ゼラチン 第１１層（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（Ｕ−３） 紫外線吸収剤（Ｕ　−４＞ 紫外線吸収剤（Ｕ　−５） 紫外線吸収剤（Ｕ−６） ゼラチン 第１２層（保護層） １．０ ０．４０ ｏ、ｉ。

０．１５ ０．７０ ０．８０ ０．２０ ０．２０ １．３ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ２．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０ただし
、以上の他に褪色防止剤、界面活性剤、硬膜剤、イラジ
エーシ３ン防止染料を含有する。

増感色素Ｓ−６ カプラーＭ−３ ＣＱ 混色防止剤 Ｎ Ｈ カプラーＹ−２ Ｈ 次に試料１５の第３層、第４層のＡｇＢｒ１のＡｇ１モ
ル％を変更し、又、一部の試料の第３層及び第４層には
Ｄ［Ｉｊ化合物を含有させて表３に示す試料１６〜２０
を作成した。

（ｔ）Ｃ，ｏ。

（ｔ）ｃ４ｕｓ （ｔ）ｃ４ｎ。

（ｔ）ＣｓＬ＋ に２ （Ｄｃｍｕ＊ ＣＨ。

（ｔ）ｃｔｎｓ （ｔ）ＣｓＨｚ 表 ＊４　第３層のハロゲン化銀乳剤は全て銀量として０．
１４ｇ／かになるように塗布した。

＊５　第４層のハロゲン化銀乳剤は全て銀量として０．
１６ｇ／ｍ”になるように塗布した。

＊６　　ＤＩＲ化合物を添加する試料については、添加
量を第３層、第４層それぞれ、ハロゲン化銀１モル当た
り０．０２５モルとした。

前記各試料を露光した後、 第１現像（黒白現像） 水洗 光カブリ 第２現像゛（発色現像） 水洗 漂白定着 水洗 下記処理を行った。

１分１５秒　（３８℃） １分３０秒 １００ｆｆａｘ以上１秒以上 ２分１５秒　（３８°Ｃ） ４５秒 ２分（３８°Ｃ） ２分１５秒 第１現像液 亜硫酸カリウム チオシアン酸ナトリ１クム 臭化ナトリウム 沃化カリウム 水酸化カリウム（４８％） 炭酸カリウム 炭酸水素すトリウム １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ−３−ピラゾリ
ドン ハイドロキノンモノスルホネート ３．０ｇ １．０ｇ ２．４ｇ ８．０ｍｇ ６．２ｍ１２ ４ｇ ２ｇ キシメチル １．５ｇ ２３．３ｇ （ｐＨ９，６５） 発色現像液 ベンジルアルコール エチレングリコール 炭酸カリウム　（無水） 水酸化カリウム 亜硫酸ナトリウム ３．６−シチアオクタンー１．８−ジオールヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 １４．６１１１１２ １２．６−α ６ｇ １．４ｇ １．６ｇ （１，２４ｇ ２．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　５．０ｇ水を
加えて１ａとする。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニウム塩の
１．５６モル溶液　　　　　　　　　　　１１５ｍａメ
タ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５．４ｇチオ硫
酸アンモニウム（５８％）　　　　　１２６ｍ！２１．
２．４−　トリアゾール−３−チオール　　　　０．４
ｇ水を加えて （ｐＨ−６，５） 色再現性の評価は赤色光とシアン光に対する感度の変動
幅で示した。即ち得られた試料の赤色光反射濃度１．０
を与える感度値を読みとり赤色光露光とシアン光露光の
試料感度差を試料１５に対する差１１　Ｅｉ＋　（ｌｏ
ｇＥ単位、Ｅは露光量）で示した。

この差が大きいほど赤−シアンの光に対して敏感に応答
することになり、ＩＩＥが大きく、即ち赤の彩度が高く
なり色再現性は良い。

又、シアンフィルター及びこれと同一のビジュアル濃度
を持ったＮＤフィルターを用いて、シアン露光と白色露
光を与えた。得られた白色露光画像のビジュアル濃度１
．０に対応する露光量でのシアンフィルター露光画像の
ビジュアル濃度値を明度再現度とした。この値が１に近
いほどシアン色と無彩色の明度バランスが小さく良好な
明度再現が得られる。

これら２種の評価結果を表４に示した。

表　　４ 表４から判るように、本発明によってのみ、彩度の高い
、しかも明度再現のより忠実な表現が可能となっている
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に色素画像を形成するための感色性の異なる少
   なくとも二つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を
   有するリバーサルハロゲン化銀写真感光材料において、
   前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つが感色性を同
   じくする少なくとも二つの層からなり、該少なくとも二
   つの層の内、感度が最も高い層のハロゲン化銀粒子が、
   それ以外の層のハロゲン化銀粒子より平均沃化銀含有率
   が低く、かつ前記写真構成層の少なくとも１層はＤＩＲ
   化合物を含有することを特徴とするリバーサルハロゲン
   化銀写真感光材料。