JPH01198746A - 色再現性のすぐれたカラー反転画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー反転画像形成方法に関し、詳しくは色再
現性がすぐれたカラー反転画像形成方法に関する。

（従来技術及びその問題点〕 ネガフィルムからプリント用感光材料に焼付けてポジプ
リントを得るいわゆるネガポジ法においては、ネガフィ
ルム色補正にマスキングやインクイメージ効果（以下ｒ
ｌＥと言う）の機能を付与して色再現性を向上させるこ
とが可能である。しかしながらリバーサルフィルム及び
リバーサルペーパーの如きカラー反転感光材料を用いる
ポジポジ法においてはその原理上の色補正マスキングは
使用できず、色再現性は不充分である。

反転窓光材料にもＤＩＲ化合物を適用してＩＩＥを得よ
うとする試みがなされてきたが、高色素濃度を得るため
にバインダーに対する銀の密度カ高い（銀／バインダー
比が高い）カラー反転感光材料においては効果が小さく
、とりわけ銀／バインダー比が０．２以上になるとほと
んど効果が見られない、このような背景から、ＩＩＥが
大きく色再現性のすぐれたカラー反転感光材料によるカ
ラー反転画像の形成方法の提供が望まれている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、カプラー、ＤＩＲ化合物及びバインダーを有し、か
つ該ハロゲン化銀から換算した銀重量／該バインダー重
量（銀／バインダー比）が０゜２以上のカラー反転感光
材料を、画像露光後、必須処理工程として順に黒白現像
、反転処理、ｐＨ１１以下の発色現像液による発色現像
を施すことを特徴とするカラー反転画像形成方法により
、前記問題点が解決することを見出した。

上記１Ｎ！／バインダー比を定める銀及びバインダーの
量は、ハロゲン化銀を含みかつ発色に寄与する層の金銀
量（感光性ハロゲン化銀から換算）及び全バインダー量
である。

カラー反転感光材料の現像処理は一般に、黒白現像によ
って霧光されたハロゲン化銀を現像し、残ったハロゲン
化銀を反転処理によってかぶらせ、発色現像液で現像す
ることによってポジの画像が得られる。その後は必要に
応じて、漂白定着浴または漂白浴、定着浴を組み合わせ
ることによって脱銀し、最終的にポジの色素画像を得る
。

黒白現像液は黒白現像主薬を含んだ現像液であり、本発
明に用いられる黒白現像主薬としては例えばハイドロキ
ノン類（例えばハイドロキノン、ナトリウムハイドロキ
ノンモノスルホネート、２．３−ジメチルハイドロキノ
ン等）、アミノフェノール類（例えばパラアミノフェノ
ール、Ｎ−メチル−パラアミノフェノール等）、ピラゾ
リドン類（例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ
−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−
ピラゾリドン、■−フェニルー４，４−ビスヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン等）が単独であるいは組み合
わせて使用される。

黒色現像液には他に、アルカリ剤、保恒剤、緩衝剤、現
像抑制剤、現像促進剤、キレート剤等を加えることがで
きる。

反転処理としては、例えば光反転、また例えば塩化スズ
を含有する反転浴等任意の方法が用いられ、この処理に
より、未露光のハロゲン化銀がかぶらされる。

発色現像液は発色現像主薬を含んだ現像液である。

本発明における発色現像液に使用される発色現像主薬は
、芳香族第１級アミン発色現像主薬が好ましく、種々の
カラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されている各
種のものが含有される。

本発明において用いられる好ましい発色現像主薬は、ア
ミノ基上に少なくとも１つの水溶性基（親水性基）を有
するパラフェニレンジアミン系発色現像主薬であり、こ
れら発色現像主薬の代表的なものとしては、下記の化合
物が挙げられるが本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

なお、上記水溶性基としては、 （ＣＨｚ）＋＊−ＣＨｚＯＨ。

−（Ｃ［Ｉｚ）、−ＮＨＳＯｚ−（ＣＨりＮ−ＣＩ（３
、−（ＣＨｚ）ｎ　　Ｏ−（ＣＨｚ）Ｎ−ＣＨｓ、−（
ＣＨｔ（ＪｚＯ）　ＮｃＪｔｘや１、−　（ＣＩ、）、
−Ｃｏｏｌ。

−（ＣＨｚ）Ｈ−５ＯＪ。

（４及び、は０以上の整数） 発色現像主薬例 発色現像液には他に、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化
カリウムのようなアルカリ剤、臭化カリウム、沃化カリ
ウムのような無機現像抑制剤、さらに緩衝剤、現像促進
剤、有機溶剤、キレート剤、カブリ剤等が添加されても
よい０本発明の発色現像液はｐＨ１１以下であり、好ま
しくはｐＨ９〜１１である。この範囲でｐＨを安定に維
持するための緩衝剤としては、炭酸塩、ホウ酸塩、四ホ
ウ酸塩、グリシン等があるが、炭酸塩が好ましい。

なお、本発明の発色現像液においてはシトラジン酸等の
競争カプラーを含まないことが好ましい。

発色現像後は必要に応じて漂白、定着、漂白定着処理を
行って脱銀すればよい。

各処理工程の間には適宜、水洗、コンディショニングを
行ったり、安定浴を通したりしてもよい。

本発明においてＤＩＲ化合物とは発色現像主薬の酸化体
との反応により現像抑制剤または現像抑制剤を放出でき
る化合物を離脱する化合物をいう。

ＤＩＲ化合物の中でも拡散性ＤＩＲ化合物が好ましい。

・ 本明細書において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤または
現像抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法
による拡散性で０．３４以上のものであり、０．４０以
上のものが好ましい。

拡散性は下記の方法により評価する。

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（１
）及び（ＩＩ）を作製する。

試料（１）：緑感色性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径０．４８μｍ）及び下記のカプラーを恨１モル当り
、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が１
．１ｇ／ｒｒｒ、ゼラチン付量が３．０ｇ／ｄになるよ
うに塗布し、その上に保護層として化学増感及び分光増
感を施していない沃臭化銀（沃化ｉｌ！２モル％、平均
粒径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量が０．１　ｇ　／　ｎｌ、ゼラチン付量が０．８　ｇ
　／　ｒｒｒになるように塗布する。

試料（■）：上記試料（１）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料＜１）、（ＩＩ）をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（Ｉ
Ｉ）の窓度を６０％（対数表示で、−Δｌｏｇ　Ｅ　＝
０．２２）に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したも
のと、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　２分４０秒 漂　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　３分１５秒 定　　着　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

く発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　４．７５　ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　４．２５　ｇヒドロキシルアミン・各硫酸塩
　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　
　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水
を加えて１１とする。

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０　ｇ
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｒｎ１
水を加えて１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，
０に調整する。

く定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加え
て１２とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

く安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５　
ｍＺコニダフクス（小西六写真工業■製’）　　　７，
５ｄ水を加えてＩＩｌとする。

現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度をＳＩ、とし
、試料（ＩＩ）の感度を８０′とし、現像抑制剤添加の
時の試料（１）の感度をＳ、とじ、試料（′■）の感度
をＳｌとすると、 試料（１）の滅感度　ΔＳ　−Ｓ　ｏ　−Ｓ　。

試料（］ＩＩの滅感度　Δ５ｏ−Ｓｏ’　　Ｓｔ拡散性
＝ΔＳ／ΔＳ０と表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−１ｏｇＥ）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散性を次の
表に例示する。

表　　　ぐンプき） 本発明においてはＤＩＲ化合物は放出された基の拡散性
が前記した範囲内であることが好ましいが、その他のい
ずれのものも用いることができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ　−（Ｙ）。

Ａはカプラー残基を表し、ｍは１または２を表し、Ｙは
カプラー残基Ａのカンプリング位と結合し発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する基で現像抑制剤基また
は現像抑制剤を放出できる基を表す。

一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記−数式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−１９）で表される。

−数式（Ｄ−２） 一般式（Ｄ−３）　　　　　−数式ＣＤ−４）−数式（
Ｄ−５）　　　　　−数式（Ｄ−６）−数式（Ｄ−７）
　　　　　−数式（Ｄ−８）−数式（Ｄ−９） 一般式ＣＤ−２）〜（Ｄ−７）において、Ｒｄ。

は水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキ
シ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリリ
デンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ
、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−
ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−アリー
ルカルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキル
カルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘ
テロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくは了り−ル
オキシカルボニルアミノの多基を表す、ｎは０．１また
は２を表し、ｎが２のとき各Ｒｄ、は同じでも異なって
いてもよい、ｎ個のＲｄｌに含まれる炭素数の合計は０
〜ＩＯである。また−数式（Ｄ−６）におけるＲｄ、に
含まれる炭素数はθ〜１５である。

上記−数式（Ｄ−６）のＸは酸素原子または硫黄原子を
表す。

一般式（Ｄ−８）においてＲｄｚはアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表す。

−数式（Ｄ−９）においてＲｄｉは水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の多
基を表し、Ｒｄ＜は水素原子、ハロゲン原子、またはア
ルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環、
アルキルチオもしくはアミノの多基を表す。

ＲｄいＲｄ、、ＲｄユもしくはＲｄ４がアルキル基を表
すとき、このアルキル基は置換基を有するものを含み、
直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄｌ、Ｒｄｚ、ＲｄｓもしくはＲｄ、がアリール基を
表すとき、了り−ル基は置換基を有するものを包含する
。

ＲｄいＲｄｔ、　Ｒｄ３もしくはＲｄ、がヘテロ環基を
表すとき、このヘテロ環基は置換基を有するものを包含
し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄原
子から選ばれる少なくとも１つを含む５員または６員環
の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キ
ノリル、フリル、ペンゾチアゾリル、オキサシリル、イ
ミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリア
ゾリル、イミド、オキサジンの多基などから選ばれる。

−数式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）におけるＲａ２に含ま
れる炭素数は０〜１５である。

上記−数式（Ｄ−９）において、Ｒａ３及びＲａ。

に含まれる炭素数の合計は０〜１５である。

−数式（Ｄ−１０） Ｔ（ＭＥ　　　ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御
して放出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば前記−数式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表される
基）である。

一般式（Ｄ−１０）において−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩ
Ｔ基は代表的には下記−数式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９
）で表される。

一般式（Ｄ−１１） 「 Ｒｄ＆ 一般式（Ｄ−１２）　　　　　−数式（Ｄ−１３）−数
式（Ｄ−１４）　　　　　−数式（Ｄ　−Ｉｓ）−数式
（Ｄ−１６） 一般式（Ｄ−１７） υ 一般式（Ｄ−１８） 〇 一般式（Ｄ−１９） Ｒｄａ 一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１５）及びＣＤ−１８）に
おいて、Ｒｄ、は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミノ
、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルフ
ァモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、スル
ホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの多基を表
し、−形式％式％） おいては、Ｒｄｓ同士が結合して縮合環を形成してもよ
く、−数式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１４）、（Ｄ　−１５
）及び（Ｄ−１９）において、Ｒｄｓはアルキル、アル
ケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環または
了り−ルの多基を表し、−数式＜　Ｄ　−１６）及び（
Ｄ−１７）において、Ｒｄｔは水素原子またはアルキル
、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環
もしくはアリールの多基を表し、−数式（Ｄ−１９）に
おけるＲｄａ及びＲａ９はそれぞれ水素原子またはアル
キル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）を表し
、−数式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１５）〜（Ｄ　−１８）
におけるｋは０．１または２の整数を表し、−数式（Ｄ
−１１）〜（Ｄ−１３）、（Ｄ−１５）、（Ｄ−１８）
におけるｌは１〜４の整数を表し、−数式（Ｄ−１６）
におけるｍは１または２の整数を表し、ｍが２のとき各
Ｒｄｔは同じでも異なってもよく、−形式（Ｄ−１９）
におけるｎは２〜４の整数を表し、ｎ個のＲｄ、及びＲ
ｄｗはそれぞれ同じでも異なってもよく、−形式（Ｄ−
１６）〜（Ｄ−１８）におけるＢは酸素原子または−Ｎ
−（Ｒｄ、はすでに定義したのと同じ意味をＲｄｂ 表す。）を表し、−形式（Ｄ−１６）における＝は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合はｍは２であり、２重粘合の場合はｍは１で
あり、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９
）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表す。

ＩＮＨＩＢＩＴ基においては一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−
７）における−分子中のＲ１に含まれる炭素数は合計し
て０〜３２であり、−形式（Ｄ−８）におけるＲｄｚに
含まれる炭素数は１〜３２であり、−形式（Ｄ−９）に
おけるＲｄ、及びＲｄａに含まれる炭素数の合計はＯ〜
３２である。

ＲｄＳ、Ｒｄｂ及びＲｄ７がアルキル基、アリール基ま
たはシクロアルキル基を表すとき、置換基を有するもの
を包含する。

ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式（Ｄ−
２）、（Ｄ−３）または（Ｄ−１０）テ表されるもので
あり、（Ｄ−１０）の中では、ＩＮＨＩＢＩＴが一般式
（Ｄ−２）、（Ｄ−６）（特に−形式（Ｄ−６）のＸが
酸素原子のとき）、または（Ｄ−８）　　（特に−形式
（Ｄ−８）のＲｄ２が、ヒドロキシアリールまたは炭素
数１〜３のアルキルのとき）で表されるものが好ましい
。

−１１式（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分
としてはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色
画像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基
及び無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに置定されるもので
はない。

例示化合物 Ｒ＋　　Ｃ０ＣＨＣＯＲｚ Ｄ−３６ Ｄ−３７ Ｉ Ｃ１１゜ ｆ 「ｒ ＣＯＮ）ｌｃＨｚｃＨｚｃＯＯｃ）１３しＨ２シｔ１３
　　１ υ１ ＮＨＣＩＪＬ；Ｈｚｌ；ＨｚＬ；υ０■■ 「 ＣＩ！３ 曵 Ｉ□１ これらを含め、本発明において用いることのできるＤＩ
Ｒ化合物の具体例は米国特許４，２３４，６７８号、同
３，２２７，５５４号、同３．６１７．２９１号、同３
，９５８゜９９３号、同４．１４９．８８６号、同３，
９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、５１−
１３２３９号、米国特許２，０７２．３６３号、同２．
０７０．２６６号、リサーチディスクロージャー。

１９８１年１２月、　２１，２２８号などに記載されて
いる。

ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当り０．０００１
〜０．１モル使用することが好ましく、特に０．００１
〜０．０５モル使用することが好ましい。

ＤＩＲ化合物は、カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層に添加することができる。

カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含まれる感光
性ハロゲン化銀は任意のもの、例えば塩化銀、臭化物、
沃化銀、塩臭化物、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いるこ
とができる。粒径は好ましくは０．０５〜１０μｍ１よ
り好ましくは０．１〜５μｍである。ハロゲン化銀の塗
布量は任意であり、例えば当業界で常用されている量で
塗布できる。カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の
ゼラチン等のバインダー塗布量は任意であり、例えばこ
れも当業界で常用されている塗布量で用いることができ
る。但し本発明では、発色に寄与する層の銀型量（ハロ
ゲン化銀から換算した銀量）／バインダー重量が０．２
以上であることを要する。

ＤＩＲ化合物は、好ましくはカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層に含有させるが、その他、ＤＩＲ層に添加
することもできる。

本明細書においてＤＩＲ層とはＤＩＲ化合物及び感光性
ハロゲン化銀乳剤を含有する層であり、実質的な色画像
を形成しないものである。実質的な色画像を形成しない
とはＤＩＲ層の現像処理後の最大濃度が透過型写真材料
においては透過濃度で反射型写真材料においては反射濃
度で０．３以下、好ましくは０．２以下、さらに好まし
くは０．１以下であることをいう。ＤＩＲ層に含まれる
感光性ハロゲン化銀は任意のもの、例えば塩化銀、臭化
物、沃化銀、塩臭化物、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用いる
ことができ、粒径は好ましくは０．０５〜２μｍ１より
好ましくは０．１〜１．５μｍである。ハロゲン化銀の
塗布量は銀に換算して好ましくは０．０１　ｇ　／　ｍ
′〜３．０ｇ／ｍ、より好ましくは０．０５　ｇ　／　
ｒｄ　〜１．５　ｇ／ｄである。

ＤＩＲ層のゼラチン塗布量は好ましくは０．１ｇ／ｒｄ
　〜３．Ｏｇ／ｒｄ、より好ましくは０．２ｇ／ｒＩ？
〜２、Ｏｇ　／　ｒｄである。

ＤＩＲ層の位置は特に限定されないが、ＤＩＲ層のハロ
ゲン化銀の感色性と異なる感色性のハロゲン化銀乳剤層
の近傍に位置することが好ましい。

またＤＩＲ層は支持体上に１層または２層以上有しても
よく、２層以上有する場合はお互いに異なる感色性であ
ることが好ましい。

前記のとおりハロゲン化銀乳剤に用いるハロゲン化銀と
しては任意のものが使用でき、また該乳剤には、カブリ
防止剤、安定剤等を加えることができる。

乳剤層、その他の親水性コロイド層のバインダーとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以
外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いることができ、硬膜することができ、また、
可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含有させることができる。

カラー感光材料の乳剤層には、色画像形成用の任意のカ
プラーが用いられる。更に現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶削
、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含
有されてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−１紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活
性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

実施例−１ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー反転感光材料として試料−１を作成した。各成分の
塗布量はｇ　／　ｍで示す。但し、ハロゲン化銀につい
ては銀に換算した塗布量で示す。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤−１０，３ 紫外線吸収剤−２０，４ 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　２．７第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層：低感度
赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（乳剤１　）　
　　　　　　　　０．５増感色素−１７，６Ｘ１０−’
モル カプラー〇−１０，１モル ＤＩＲ化合物　Ｄ−２３０，０１モル ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９第４層：
高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（乳剤ｎ
）　　　　　　　　　０．８増感色素−１３．２ＸｌＯ
−’モル カプラーＣ−１０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．７５第５層
（中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．９第６層（低感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤−■　　　　　　　　
　　　銀量　１．０増感色素−２６，６ｘｌＯ−’モル 増感色素−３０．６Ｘ１０−’モル カプラーＭ−１０，０５５モ ルＤＩＲ化物　Ｄ　−２６０，０３−Ｅ　／！／ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８第７層（高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤−■　　　　　　　　
　　　銀量　１．０増感色素−２２，７６ｘ　１０−　
’モル増感色素−３０，２３Ｘ　１０−　’モルカプラ
ーＭ　−１０，ｌ５−Ｔ：）ｂ ＤＩＲＤＩＲ化合物−２６０，０２−Ｅ　ルゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．５第８層（中間層） 第５層と同じ 第９Ｎ（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．９２．５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン０．１ 第１０層（低感度前悪性ハロゲン化銀乳剤層）青感性沃
臭化銀乳剤（乳剤■） ！Ｉｉ量　　　　　　　　　　　　　　　　０．４カプ
ラーＹ−１０，３モル ＤＩＲ化合物　Ｄ−２３０，０３モル ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・３第１１層
（高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青感性状臭化乳剤
（乳剤■） 銀量　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８カプラ
ーＹ−１０，３モル ＤＩＲ化合物　Ｄ　−２３０，０３モルゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　２．１第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤−１０，３ 紫外線吸収剤−２０，４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ 第１３層：第２保護層 平均粒径（Ｆ）　０．０８μｍ沃化銀１モル％を含む沃
臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　　
　　　　　　　　　　Ｓｌ量　０．３ポリメチルメタク
リレ一ト粒子（直径１．５μｍ）界面活性剤−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７表−１ なお、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や
界面活性剤−１を添加した。また、カプラーの溶媒とし
てトリクレジルホスフェートを用いた。

紫外線吸収剤−１ Ｈ 紫外線吸収剤−２ ｚｎｓ カプラーＣ−１ Ｈ カプラーＭ−１ カプラーＹ−１ ゼラチン硬化剤−１ Ｎａ 界面活性剤−１ ＮａＯｘＳ　　ＣＨＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚ）Ｊ量 ＣＨ２ＣＯＯＣＲ２（ＣＦ　ｚＣＦ　ｚ）　Ｊ前記試料
中孔剤層中のＤＩＲ化合物添加のない試料を試料−２と
した。

この様に得られた試料−１と試料−２について黄色露光
（イーストマンコダック社ＣＣ−９０Ｙ）赤紫色露光（
ＣＣ−９０Ｍ）青緑色露光（ＣＣ−９００）を用いてウ
ェッジ露光し、下記現像処理を行った。

処理工程　　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　
　　　６分　　　３８℃（１０，３℃）水　　　洗　　
　　　　　２・　　　　　　　　　　〃反　　転　　　
　　　　２〃　　　　　　　　　　〃発色現像　　　　
　６〃　　　　　　　〃調　　　整　　　　　　　２〃
　　　　　　　　　　〃漂　　　白　　　　　　　　６
　〃　　　　　　　　　　　　〃定　　着　　　　　　
　４〃　　　　　　　　　〃水　　洗　　　　　　　４
〃　　　　　　　　　　〃安　　定　　　　　　　１分
　　　　　常　　温ど乾　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０　　ｇハイドロキノ
ン・モノスルホネート３０ｇ臭化カリウム（ｌ水塩）　
　　　　　　　３０　　ｇｌ−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　
２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
チオシアン酸カリウム　　　　　　　　　１．２ｇ沃化
カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　　２ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｎ＋ｊ！反転
液 ニトリロトリメチレンスルホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
錫（２水塩）　　　　　　　　　　ＩｇＰ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　１ＳｍＪ水を加えて　　　　　　　　　　　
　１０１００Ｏ！λ進ＷａＳ二上 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウ
ム°（２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　
　　　９０ｍ１水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　　１．５
ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン・硫酸
塩　　　　　　　　　　１１　　ｇ２．２−エチレンジ
チオジェタノール　　１ｇ水を加えて　　　　　（１）
　Ｈｌｌ、８）　　１０００　ｍ１里−！−囮 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２　　ｇエチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　　０．４ｒａｌ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｉ！水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００＋ｗｊ！漂　　白
　　液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ｎ）アンモニウム（２水塩
）　　　　　　　　　　　　　　１２０　　ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１００　　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ定−１−撮　　
・ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０　　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０１００Ｏ！支一定一悩 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５ｍｌコニ
ダックス（小西六写真工業株式会社製）５ＩＩＩ！ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！さ
らに試料−１，２について、前記現像処理の中の発色現
像液−１のかわりに下記発色現像液−２を用いる以外は
同じにして現像処理を行った。

発ヱ己１１痰二」− テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２６　　ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）
　　　　　　　９０ｍｆｆ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．４　ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル −Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　１１　　ｇ２．２−エチレンジ
チオジェタノール　　１ｇ水を加えて　　　　　（ｐ　
Ｈ１０，４）　　１０００　ｍ　ｌ得られた各試料のイ
エロー、マゼンタ、シアン画像部の透過濃度をマクベス
濃度計（ＴＤ−５０４型）にて測定した。ただし、イエ
ロー画像部は青濃度が１．０の点、マゼンタ画像部は緑
濃度が１．０の点、シアン画像部は赤濃度が１．０の点
で測定した。結果を表−２に示す。ＤＩＲ化合物を含有
した本発明に係る感光材料を、ｐＨ１１以下の発色現像
液を用いた本発明に係る反転処理で処理すると、色純度
が高い、すなわちＩＩＨによって他層の発色性を抑制す
るため色再現性が大巾にすぐれた結果が得られることが
わかる。

表−２ 実施例−２ 実施例−１の発色現像液−２のかわりに、下記発色現像
液−３に置きかえて反転処理を行った所実施例−１と同
様の結果が得られた。

光負里像盪二１ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１４．６ｍ　ｌ
エチレングリコール　　　　　　　　１２．６ｍ　ｌ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　２６　　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　０．５５　ｇヨウ
化カリウム　　　　　　　　　　　　１．６　ｍｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　　１．４ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１．５７ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　２．６４　ｇ３．６−シチア
オクタンー１，８−ジオール　０．２４　ｇ３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　
（ｐ　Ｈｌｏ、４５）　　１０００　ｍｌ実施例−３ 実施例−１の試料−１のＤＩＲ化合物Ｄ−２３のかわり
に、等モルのＤ−３６を、Ｄ−２６のかわりに、等モル
のＤ−３７を用いる以外は同様にして試料−３を作成し
た。以下実施例−１と同様にして試料−３と試料−２の
色再現性を調べた結果、試料＝３をｐＨ１０，４の発色
現像液を用いる反転処理した場合が色再現性にすぐれて
いた。

実施例−４ 実施例−２の発色現像液−３にシトラジン酸１．５ｇを
加え水酸化カリウムでｐＨを１０．４５に調整して発色
現像液−４を作った。

実施例−１の試料−２及び実施例−３の試料−３につい
て、発色現像液−３を用いた反転処理と、発色現像液−
４を用いた反転処理を行った。試料−２については、発
色現像液−３，４のいずれを用いても、色再現性は改良
されないのに対し、試料−３については、いずれも色再
現性の大巾な向上がみられた。但し色再現性は発色現像
液−３（シトラジン酸を含まない）を用いた反転処理の
ほうがすぐれていた。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明のカラー反転画像形成方法によれば、
色再現性にすぐれた画像が得られるという効果がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、カプ
   ラー、ＤＩＲ化合物及びバインダーを有し、かつ、該ハ
   ロゲン化銀から換算した銀重量／該バインダー重量が０
   ．２以上のカラー反転感光材料を、画像露光後、必須処
   理工程として順に黒白現像、反転処理、ｐＨ１１以下の
   発色現像液による発色現像を施すことを特徴とするカラ
   ー反転画像形成方法。