JPS63285548A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/50—Reversal development; Contact processes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー反転感光材料の迅速処理
方法に関する、 (従来の技術) 通常ハロゲン化銀カラー反転感光材料は、下記の如き処
理方法によって処理される。その処理に要する標準時間
は、最も汎用されている方法では33分であυ 黒白(第一)現像→反転→発色現儂 →脱銀→水洗及び/又は安定→乾燥 近年短縮化が切望されていた。従来の処理時間はb〈つ
かの要因によって決定されていた。第一は、第一現像で
好ましい階調を得るために溶解物理現像を充分な時間を
かけて進行させておくことである。さもなければハイラ
イト階調部の勾配が小さくなりすぎ、かつ最低濃度が高
くなりすぎるため実用に耐えなかった6第二は発色現像
で写真性の変化が小さくなるように、充分な時間をかけ
て発色現像を飽和に達せしめておくことである。さもな
ければ処理条件の僅かの変化により発色性が大きく変化
し、安定した画像を得ることができなかった。第三は、
コンディショナーから定着に到る脱銀工程である。従来
のような膜厚と塗布銀量を有する感材では上記脱銀工程
を短縮することは極めて困難であった、その他、二回の
水洗時間と安定浴を短縮することも従来の膜厚、銀t1
カプラーを有する感材では短縮が困難であった。
方法に関する、 (従来の技術) 通常ハロゲン化銀カラー反転感光材料は、下記の如き処
理方法によって処理される。その処理に要する標準時間
は、最も汎用されている方法では33分であυ 黒白(第一)現像→反転→発色現儂 →脱銀→水洗及び/又は安定→乾燥 近年短縮化が切望されていた。従来の処理時間はb〈つ
かの要因によって決定されていた。第一は、第一現像で
好ましい階調を得るために溶解物理現像を充分な時間を
かけて進行させておくことである。さもなければハイラ
イト階調部の勾配が小さくなりすぎ、かつ最低濃度が高
くなりすぎるため実用に耐えなかった6第二は発色現像
で写真性の変化が小さくなるように、充分な時間をかけ
て発色現像を飽和に達せしめておくことである。さもな
ければ処理条件の僅かの変化により発色性が大きく変化
し、安定した画像を得ることができなかった。第三は、
コンディショナーから定着に到る脱銀工程である。従来
のような膜厚と塗布銀量を有する感材では上記脱銀工程
を短縮することは極めて困難であった、その他、二回の
水洗時間と安定浴を短縮することも従来の膜厚、銀t1
カプラーを有する感材では短縮が困難であった。
このように反転処理の短縮化は処理要因のみの改良で充
分為しうるものではなく、迅速処理に適した反転感材の
開発による迅速処理システムの確立が急務であった。
分為しうるものではなく、迅速処理に適した反転感材の
開発による迅速処理システムの確立が急務であった。
(発明の解決すべき問題点)
本発明の目的はすぐれた迅速処理適性を示すハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料を用いた簡易迅速処理方法を
提供することである。
銀カラー反転写真感光材料を用いた簡易迅速処理方法を
提供することである。
(問題点を解決するための手段)
本発明の前記目的は、
(1)支持体上に、それぞれ同一感色性で感度の異なる
コ層以上からガる赤感性、緑感性、および青感性乳剤層
を有し、各低感乳剤層が実質的に単分散性ハロゲン化銀
粒子を含有し、かつ塗布銀量が3.j〜lコ?/m2で
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記の工程に
従って処理する方法において、黒白現像工程の処理時間
が4分未満および/または発色現像処理工程の処理時間
が6分未満であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。
コ層以上からガる赤感性、緑感性、および青感性乳剤層
を有し、各低感乳剤層が実質的に単分散性ハロゲン化銀
粒子を含有し、かつ塗布銀量が3.j〜lコ?/m2で
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記の工程に
従って処理する方法において、黒白現像工程の処理時間
が4分未満および/または発色現像処理工程の処理時間
が6分未満であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。
黒白(第一)現儂→反転→発色現像
→脱銀→水洗及び/又は安定化→乾燥
(2)上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の保護層か
ら、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層もしくはコロ
イド銀含有層までの膜庫が21μm以下であることを特
徴とする特許請求の範囲第(1)項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。
ら、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層もしくはコロ
イド銀含有層までの膜庫が21μm以下であることを特
徴とする特許請求の範囲第(1)項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。
(3)上記脱銀工程で調整浴を必要とせず漂白l1の処
理時間または漂白および定着工程の処理時間が6分未満
であることを特徴とする特許請求の範囲第(2)項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
理時間または漂白および定着工程の処理時間が6分未満
であることを特徴とする特許請求の範囲第(2)項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
(4) 上記反転工程における水洗浴での感光材料の
単位面積当りの処理液補充量がコ、Oil/m2以下で
あり、かつ該工程の処理時間が2分以内であることを特
徴とする特許請求の範囲第(3)項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料処理方法。
単位面積当りの処理液補充量がコ、Oil/m2以下で
あり、かつ該工程の処理時間が2分以内であることを特
徴とする特許請求の範囲第(3)項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料処理方法。
(5)上記水洗および又は安定化工程における水洗工程
での感光材料の単位面積当りの処理液補充量が2.01
7m2以下であり、かつ該工程の処理時間がコ分以内で
あることを特徴とする特許請求の範囲第(4)項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
での感光材料の単位面積当りの処理液補充量が2.01
7m2以下であり、かつ該工程の処理時間がコ分以内で
あることを特徴とする特許請求の範囲第(4)項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
(6)上記緑感性乳剤層の少なくと4/層中に、2当量
マゼンタポリマーカプラーを含有し、さらに上記安定化
工程の処理時間が1分未満であることを特徴とする特許
請求の範囲第(5)項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。
マゼンタポリマーカプラーを含有し、さらに上記安定化
工程の処理時間が1分未満であることを特徴とする特許
請求の範囲第(5)項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。
により達成された。
以下本発明の内容を詳細に説明する、
カラー反転処理における第一現像は最終のカラー像を実
質的に決定するという意味において極めて重要である。
質的に決定するという意味において極めて重要である。
とりわけネガ像肩部の現像を介分行なうことがポジ像の
好ましいハイライト階調を作る上で重要であるが、多分
散型のハロゲン化銀乳剤を用いる場合には実用に耐える
ハイライト階調を得るためには少なくとも6分桿変の第
−現像時IVIが必要であつ九。
好ましいハイライト階調を作る上で重要であるが、多分
散型のハロゲン化銀乳剤を用いる場合には実用に耐える
ハイライト階調を得るためには少なくとも6分桿変の第
−現像時IVIが必要であつ九。
本発明者らは、感材中の乳剤粒子を単分散化するととK
より、驚くべきことに6分以下の第−現像によっても従
来のカラー反転感光材料を6分間第一現像した階調と較
べ何らその色のないカラー反転像が得られることを見出
し九。実用上好ましい第−現像時間は30秒〜!分、よ
り好ましくはコ分〜!分である。
より、驚くべきことに6分以下の第−現像によっても従
来のカラー反転感光材料を6分間第一現像した階調と較
べ何らその色のないカラー反転像が得られることを見出
し九。実用上好ましい第−現像時間は30秒〜!分、よ
り好ましくはコ分〜!分である。
上記の多分散乳剤から単分散乳剤への変更により、発色
現像においてもとりわけシャド一部における著るしい発
色速度の増加が見出された。実用上、発色現像時間は3
0秒〜!分、好ましくけ/分〜!分である。
現像においてもとりわけシャド一部における著るしい発
色速度の増加が見出された。実用上、発色現像時間は3
0秒〜!分、好ましくけ/分〜!分である。
上記のように第7現像および発色現像で現像速度が増大
した理由は以下のように考えられる。ナ々わち多分散乳
剤では粒子間のサイズやハロゲン組成や化学増感の程度
などに帰因する粒子間現像活性の分布があり、現像活性
の低い粒子による現像の連れが起こりやすいのに対し、
単分散乳剤ではその欠点が充分軽減されている丸めであ
ろう。
した理由は以下のように考えられる。ナ々わち多分散乳
剤では粒子間のサイズやハロゲン組成や化学増感の程度
などに帰因する粒子間現像活性の分布があり、現像活性
の低い粒子による現像の連れが起こりやすいのに対し、
単分散乳剤ではその欠点が充分軽減されている丸めであ
ろう。
このような理由のため、同一層内に複数の単分散乳剤を
用いることも、第一現像、発色現像が進みやすい効果が
得られる。
用いることも、第一現像、発色現像が進みやすい効果が
得られる。
1肥の処理時間の短縮化け、乳剤層の膜厚を減じるこ表
によりさらに助長された。薄層化の稗實は、保護層から
通常支持体に最も近接している黒色コロイド鋏を含むハ
レーション防止層までの乾燥時膜厚が27μm以下、好
ましくFi/りμm以下、より好ましくFi/ 7μm
以下である。さらに上記の膜厚を有する本発明の感光材
料は、発色現像後直ち゛に漂白能を有する処理液による
処理1穐を30秒〜!分、好ましくは30秒〜μ分、よ
り好ましくは30秒〜3分行なうことにより脱銀可能で
ある。
によりさらに助長された。薄層化の稗實は、保護層から
通常支持体に最も近接している黒色コロイド鋏を含むハ
レーション防止層までの乾燥時膜厚が27μm以下、好
ましくFi/りμm以下、より好ましくFi/ 7μm
以下である。さらに上記の膜厚を有する本発明の感光材
料は、発色現像後直ち゛に漂白能を有する処理液による
処理1穐を30秒〜!分、好ましくは30秒〜μ分、よ
り好ましくは30秒〜3分行なうことにより脱銀可能で
ある。
本発明の感材乳剤層中に含まれる塗布銀量は3゜!〜/
コ、097m2であり、好ましくけ3.!〜/ /、
097m2 、より好ましくは3.5〜1097m2で
ある。
コ、097m2であり、好ましくけ3.!〜/ /、
097m2 、より好ましくは3.5〜1097m2で
ある。
上記の要件を満たす感光材料は、第一現像に続く水洗工
程での該感光材料単位面積当りの処理補充量を2.01
7m2とすることによシ該水洗工程処理時間の短縮を可
能にした。実用上必要な水洗時間け10秒〜コ!分、好
ましくは10秒〜1分である。さらに上記の要件を満た
す感光材料は定着能を有する処理浴に続く水洗工程での
該感光材料単位面積当シの処理補充量をコ、017m2
とするととによシ、核水洗工棉処理時間の短縮を可能に
した6実用上必要な水洗時間は10秒〜−分、好ましく
は20秒〜2分である。
程での該感光材料単位面積当りの処理補充量を2.01
7m2とすることによシ該水洗工程処理時間の短縮を可
能にした。実用上必要な水洗時間け10秒〜コ!分、好
ましくは10秒〜1分である。さらに上記の要件を満た
す感光材料は定着能を有する処理浴に続く水洗工程での
該感光材料単位面積当シの処理補充量をコ、017m2
とするととによシ、核水洗工棉処理時間の短縮を可能に
した6実用上必要な水洗時間は10秒〜−分、好ましく
は20秒〜2分である。
上記の要件上溝たす感光材料の緑感性乳剤層に特開昭3
7−タ4L7j−コ号、同!?−2244Jr2号、同
!ター/77774号、同!9−22tコjコ号、同4
0−Jコo3rat号、同60−33よ52号、同33
732号、RD2.t7244号で開示されたポリマー
マゼンタカプラー、特に好ましくはfF願昭ぶθ−7!
θl/号、FFB昭tO−iis、tデを号で開示され
たポリマーマゼンタカプラーを用いることにより、安定
浴時間を短縮することが可能である。実用上必要な時間
は0秒〜1分である。該安定浴中に含まれるホルマリン
量(37重量%水溶g、)はo〜ioml/lが好まし
い。
7−タ4L7j−コ号、同!?−2244Jr2号、同
!ター/77774号、同!9−22tコjコ号、同4
0−Jコo3rat号、同60−33よ52号、同33
732号、RD2.t7244号で開示されたポリマー
マゼンタカプラー、特に好ましくはfF願昭ぶθ−7!
θl/号、FFB昭tO−iis、tデを号で開示され
たポリマーマゼンタカプラーを用いることにより、安定
浴時間を短縮することが可能である。実用上必要な時間
は0秒〜1分である。該安定浴中に含まれるホルマリン
量(37重量%水溶g、)はo〜ioml/lが好まし
い。
本発明の単分散乳剤とは、少々くともデ!重景チが平均
粒子直径の±μθチ以内にある乳剤を指す。
粒子直径の±μθチ以内にある乳剤を指す。
本発明の単分散乳剤には、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃夷化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよく、高感度感光材料には沃臭化銀
が好ましい。沃美化鋼の場合、沃化銀含量は通常≠Qモ
ルφ以下であり、好ましくは20モル係以下、より好ま
しくは/jモル慢以下である。
、塩沃夷化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよく、高感度感光材料には沃臭化銀
が好ましい。沃美化鋼の場合、沃化銀含量は通常≠Qモ
ルφ以下であり、好ましくは20モル係以下、より好ま
しくは/jモル慢以下である。
上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形で嘱よい。
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形で嘱よい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を周込てもよい。
上記のハロゲン化銀の粒径は、約0,1ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよい。
微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよい。
このような乳剤の製造方法は米国特許第3.!71A、
乙コを号、同第3,41!、Jタダ号および英国特許!
/、μ73.7≠を号に記載されている。また特開昭a
t−tぶ00号、同J/−3り027号、同1)−13
0デフ号、同jJ−/J71JJ号、同!グーartJ
1号、同j4t−タタ蓼7?号、同!r−J7tJ!号
、同21−≠り931号などに記載されたような単分散
乳剤も本発明で好ましく使用できる。
乙コを号、同第3,41!、Jタダ号および英国特許!
/、μ73.7≠を号に記載されている。また特開昭a
t−tぶ00号、同J/−3り027号、同1)−13
0デフ号、同jJ−/J71JJ号、同!グーartJ
1号、同j4t−タタ蓼7?号、同!r−J7tJ!号
、同21−≠り931号などに記載されたような単分散
乳剤も本発明で好ましく使用できる。
本発明に使用できるレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のpAgとDHを制御することに
より得られる。詳しくは、例えば7オトグラフイク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr
aphic 5cienceand Engirmee
ring)第を巻、/J−9’ 〜/A!頁(zP、g
J);ジャーナル・オブ・フォトグラフイク・サイ−r
−7,2(Journal ofPhotograp
hiC5eierxce)/2巻、−蓼一〜/!1頁(
15Pぶμ)、米国特許第3゜t!t、jデμ号および
英国特許第1,4t/J、7μ1号に記載されている。
銀乳剤は、粒子形成中のpAgとDHを制御することに
より得られる。詳しくは、例えば7オトグラフイク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr
aphic 5cienceand Engirmee
ring)第を巻、/J−9’ 〜/A!頁(zP、g
J);ジャーナル・オブ・フォトグラフイク・サイ−r
−7,2(Journal ofPhotograp
hiC5eierxce)/2巻、−蓼一〜/!1頁(
15Pぶμ)、米国特許第3゜t!t、jデμ号および
英国特許第1,4t/J、7μ1号に記載されている。
上記の乳剤粒子の結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい、これらの乳剤粒子は、英国特許
@/、0コア、/fA号、米国特許第J、!0!、06
1号、同g、 4cas。
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい、これらの乳剤粒子は、英国特許
@/、0コア、/fA号、米国特許第J、!0!、06
1号、同g、 4cas。
177号および特願昭!t−2≠rtttり号等に開示
されている。また、エピタキシャル接合によって組成の
異なるハロゲン化銀が接合されていて為よく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。
されている。また、エピタキシャル接合によって組成の
異なるハロゲン化銀が接合されていて為よく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。
これらの乳剤粒子は、米国特許第仏、02μ、tra号
、同μ、7昼2,900号、同1.仏!2゜3!3号、
英国特許第2,031,7タコ号、米国特許第44.
J4り、61コ号、同μ、3ヂj。
、同μ、7昼2,900号、同1.仏!2゜3!3号、
英国特許第2,031,7タコ号、米国特許第44.
J4り、61コ号、同μ、3ヂj。
ll−71号、同44.uJ!、!0/号、同Q、 $
47.017号、同j、474.P6J号、同3゜1)
2.067号、特開昭zy−itxzao号等に開示さ
れている、 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜gII型でも表面と内
部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。
47.017号、同j、474.P6J号、同3゜1)
2.067号、特開昭zy−itxzao号等に開示さ
れている、 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜gII型でも表面と内
部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。
本発明の単分散性ハロゲン化銀乳剤層以外の写真乳剤層
には、夷化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化鋏、塩化
銀、および塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀を用いても
よく、高感度感光材料には沃臭化銀が好ましい、沃臭化
銀の場合、沃化銀含量は通常4LOモル嗟以下であり、
好ましくは20モルチ以下、より好ましくは/Jモル慢
以下である。
には、夷化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化鋏、塩化
銀、および塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀を用いても
よく、高感度感光材料には沃臭化銀が好ましい、沃臭化
銀の場合、沃化銀含量は通常4LOモル嗟以下であり、
好ましくは20モルチ以下、より好ましくは/Jモル慢
以下である。
上記のハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約70ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分散を有する単分散乳剤でも
、あるいは広す分布を有する多分散乳剤でもよい。
微粒子でも投影面積直径が約70ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分散を有する単分散乳剤でも
、あるいは広す分布を有する多分散乳剤でもよい。
また、上記の乳剤層にはアスペクト比が3以上であるよ
うな平板状粒子を使用してもよい。
うな平板状粒子を使用してもよい。
上記の乳剤粒子の結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をな゛していてもより、、また、エピタキシャル接1
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をな゛していてもより、、また、エピタキシャル接1
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。
本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、774巻、A/7J4’J(1971年)、
2月)1..22〜コ3頁、′I。
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、774巻、A/7J4’J(1971年)、
2月)1..22〜コ3頁、′I。
乳剤製造(Ernulsion Prepara ti
on arxdTypes)’ および同、1)
7巻、A/17/6(/P71年/1月)、t4Ar頁
に記載の方法に従うことができる。
on arxdTypes)’ および同、1)
7巻、A/17/6(/P71年/1月)、t4Ar頁
に記載の方法に従うことができる。
本発明に併用できる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
Gfafkides、Chimie et Phy
siquePhotographique Paul
Montel、/り乙7)、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duffin
、 PhotographicErnulsion C
hemistry(Focal Press。
siquePhotographique Paul
Montel、/り乙7)、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duffin
、 PhotographicErnulsion C
hemistry(Focal Press。
/1jj)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikrn
anet al、Making and Coat
ingPhotographic Emulsion、
Focalpress。/?、!4A)などに記載され
た方法を適宜用いてi*aすることができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時潜合法、それらの組合わせなど
のいずれを用いてもよい2粒子を銀イオン過剰の下にお
いて形成させる方法C−わゆる逆混合法)を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikrn
anet al、Making and Coat
ingPhotographic Emulsion、
Focalpress。/?、!4A)などに記載され
た方法を適宜用いてi*aすることができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時潜合法、それらの組合わせなど
のいずれを用いてもよい2粒子を銀イオン過剰の下にお
いて形成させる方法C−わゆる逆混合法)を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
本発明に併用できる写真乳剤の1)1)1)1KFi必
要に応じて各種の、ハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモ
ニア、ロダンカリまたは米国特許第3.コア/。
要に応じて各種の、ハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモ
ニア、ロダンカリまたは米国特許第3.コア/。
/、?7号、特開昭3!−/コノ4(1)号、特開昭j
J−424AOI号、特開昭j!−/l−83/を号、
特開昭j41−1007/7号もしくは特開昭J′μm
1zztxr号等に記載のチオエーテル類およびチオン
化合物)を用いることもできる。
J−424AOI号、特開昭j!−/l−83/を号、
特開昭j41−1007/7号もしくは特開昭J′μm
1zztxr号等に記載のチオエーテル類およびチオン
化合物)を用いることもできる。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程におい文、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たけ鉄錯塩などを共存させてもよい。
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たけ鉄錯塩などを共存させてもよい。
物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法危どに従う。
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法危どに従う。
本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する、このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージャー&1764L3(1971年72月)および同
A/17/ぶ(15F79年/1月)に記載されており
、その該轟個所を後掲の表にまとめた。
成および分光増感を行ったものを使用する、このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージャー&1764L3(1971年72月)および同
A/17/ぶ(15F79年/1月)に記載されており
、その該轟個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表にP載個所を示した、本発明におりては、イエロー
、マゼンタ、シアン等の各種フィルター染料を用するこ
とが好ましい。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表にP載個所を示した、本発明におりては、イエロー
、マゼンタ、シアン等の各種フィルター染料を用するこ
とが好ましい。
コ 感度上昇剤 同上3 分光
増感剤、 、2J−おc@ t4tr頁右欄〜
強色増感剤 2蓼り頁右桐l
増白剤 、2蓼頁 ! かぶり防止剤 コ瞑〜、2!頁 tll、り頁
右欄および安定剤 t 光吸収剤、フ 、2!〜、24頁 を蓼q頁右
柄〜イルター染料 遥jO頁左欄紫
外線吸収剤 7 スティン防止剤 2j′頁右欄 t、to頁左
〜右欄t 色素H@安定剤 jj頁 タ 硬膜剤 26頁 Ari頁左栖1
0 バインダー 26頁 同上//可
塑剤、潤滑剤 コア真 6タθ頁右砿/コ塗布
助剤、表面 24〜27頁 同上活性剤 13 スタテック防止 コア頁 同上剤 本発明に用いる2当量マゼンタポリマーカプラーを構成
する単量体カプラーは、好ましくは一般式CII)で表
わされる。
増感剤、 、2J−おc@ t4tr頁右欄〜
強色増感剤 2蓼り頁右桐l
増白剤 、2蓼頁 ! かぶり防止剤 コ瞑〜、2!頁 tll、り頁
右欄および安定剤 t 光吸収剤、フ 、2!〜、24頁 を蓼q頁右
柄〜イルター染料 遥jO頁左欄紫
外線吸収剤 7 スティン防止剤 2j′頁右欄 t、to頁左
〜右欄t 色素H@安定剤 jj頁 タ 硬膜剤 26頁 Ari頁左栖1
0 バインダー 26頁 同上//可
塑剤、潤滑剤 コア真 6タθ頁右砿/コ塗布
助剤、表面 24〜27頁 同上活性剤 13 スタテック防止 コア頁 同上剤 本発明に用いる2当量マゼンタポリマーカプラーを構成
する単量体カプラーは、好ましくは一般式CII)で表
わされる。
式中、R1は水素原子、炭素数/〜μ個のアルキル基ま
たは塩素を表わし、Dは−COO−1−CON R2−
5または置換もしくは無置換の7エ二ル基を表わし%E
は置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基ま
たはアラルキレy基を示し、Fは−CONR2−1−N
R2C0NRz−。
たは塩素を表わし、Dは−COO−1−CON R2−
5または置換もしくは無置換の7エ二ル基を表わし%E
は置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基ま
たはアラルキレy基を示し、Fは−CONR2−1−N
R2C0NRz−。
−7’Jl(2COO−1−NR2CO−5−0CON
R2−1−NR2−1−COO−1−OCO−1−CO
−1−0−1−S−1−so2−1−NR2SO2−1
または−8Oz N Rz−を表わす6R2は水素原子
または置換または無置換の脂肪族基またはアリール基を
表わす。R2が同一分子中に29以上あるときは、同じ
でも異なっていてもよい。Jsrn%nは0または/を
表わす。ただし、$、m、’nが同時に0である事はな
い。
R2−1−NR2−1−COO−1−OCO−1−CO
−1−0−1−S−1−so2−1−NR2SO2−1
または−8Oz N Rz−を表わす6R2は水素原子
または置換または無置換の脂肪族基またはアリール基を
表わす。R2が同一分子中に29以上あるときは、同じ
でも異なっていてもよい。Jsrn%nは0または/を
表わす。ただし、$、m、’nが同時に0である事はな
い。
Qは以下の一般式(I[1)、〔■〕、〔■〕で表わさ
れる二当量マゼンタカプラーのカプラー残基(Ar1、
X%R3のいずれかの部分で、一般式〔江〕の−(D九
「÷E猛−(−F九=に結合する)を表わす。
れる二当量マゼンタカプラーのカプラー残基(Ar1、
X%R3のいずれかの部分で、一般式〔江〕の−(D九
「÷E猛−(−F九=に結合する)を表わす。
Ar4
式中Ar1はコービラゾリンー!−オンカプラーの1位
における周知の型の置換基、例えばアルキルi、を換ア
ルキル基(例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル
、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど)、置換もし
くは無置換の複素環基(例えば、弘−ピリジル基、コー
チアゾイル基、等)、置換もしくは無置換アリール基〔
複素環基およびアリール基の置換基としてはアルキル基
(例えばメチル基、エチル基など)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基など)、アリールオキシJ
(例えばフェニルオキシ基など)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルメ二ル基など)%アシルアミ
ノ基(例えばアセチルアミノ基)、カルバモイル基、ア
ルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、
エチルカルボニル基ナト)、ジアルキルカルバモイル基
(例えばジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモ
イル& (例えばフェニルカルバモイル基)、アルキル
スルホニルa < 例1trxメチルスルホニル基)、
717−ルスルホニル基(例えtfフェニルスルホニル
基)、アルキルスルホンアミド基(例、tはメタンスル
ホノア2ド基)、アリールスルホンアミド基(例えばフ
ェニルスルホンアミド基)、スルファモイル基、アルキ
ルスルファモイル基(例えばエチルスルファモイル基)
、ジアルキルスルファモイル基(例えばジメチルスルフ
ァモイル基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ&)
%アリールチオ基(例えばフェニルチオ基)、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素
など)が挙げられ、この置換基が2個以上あるときは同
じでも異ってもよい。
における周知の型の置換基、例えばアルキルi、を換ア
ルキル基(例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル
、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど)、置換もし
くは無置換の複素環基(例えば、弘−ピリジル基、コー
チアゾイル基、等)、置換もしくは無置換アリール基〔
複素環基およびアリール基の置換基としてはアルキル基
(例えばメチル基、エチル基など)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基など)、アリールオキシJ
(例えばフェニルオキシ基など)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルメ二ル基など)%アシルアミ
ノ基(例えばアセチルアミノ基)、カルバモイル基、ア
ルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、
エチルカルボニル基ナト)、ジアルキルカルバモイル基
(例えばジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモ
イル& (例えばフェニルカルバモイル基)、アルキル
スルホニルa < 例1trxメチルスルホニル基)、
717−ルスルホニル基(例えtfフェニルスルホニル
基)、アルキルスルホンアミド基(例、tはメタンスル
ホノア2ド基)、アリールスルホンアミド基(例えばフ
ェニルスルホンアミド基)、スルファモイル基、アルキ
ルスルファモイル基(例えばエチルスルファモイル基)
、ジアルキルスルファモイル基(例えばジメチルスルフ
ァモイル基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ&)
%アリールチオ基(例えばフェニルチオ基)、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素
など)が挙げられ、この置換基が2個以上あるときは同
じでも異ってもよい。
特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。
R3は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基(
例えばアルキルカルボンアミド基、7エ二ルカルボンア
ミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキシ
カルボンアミド基)、ウレイド基(例えばアルキルウレ
イド基、フェニルウレイド基)、スルホンアミド基を表
わし、これらの置換基としてはハロゲン原子(例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、直鎖、分岐鎖の
アルキル基(例えば、メチル基、t−ヅチル基、オクチ
ル基、テトラデシル基など)、アルコキシ基(例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ノーエチルへキシルオキシ基、
テトラデシルオギシ基なト)、アシルアミノ基(例えば
、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、
オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、α−(コ、
l−ジーtert−アミルフエノキシ)アセトアミド基
、α−(2゜≠−ジーtert−アミルフェノキシ)ブ
チルアミド基、α−(3−ペンタデシルフェノキシ)へ
キアンアミド基、α−(IA−ヒドロキシ−J −te
rt−ブチルフェノキシ)テトラデカンアミド基、ノー
オキソーピロリジンーl−イル基、コーオキンー!−テ
トラデシルピロリジン−/−イル基、N−メチル−テト
ラデカンアミド基など)、スルホンアミド基(例えば、
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
エチルスルホンアミド基、 p−1ルエンスルホンアミ
ド基、オクタンスルホンyz t’s、p−ドデシルベ
ンゼンスルホンアミド基、N−メチル−テトラデカンス
ルホンアミド基など)、スルファモイル基(例えば、ス
ルファモイル%、N−メチルスルファモイル基、N−エ
チルスルファモイル&、N*N−ジメチルスルファモイ
ル基、N、N−ジヘキシルスルファモイル基%N−ヘキ
サデシルスルファモイル基、N−[3,(ドデシルオキ
シ)−フロビル〕スルファモイル基、N−(4−(コ、
4t−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルカルバ
モイル基、N−メチル−N−テトラデシルスルファモイ
ル基など)、カルバモイル基(例えば、N−メチルカル
バモイル基、N−ブチルカルバモイル基、N−オクタデ
シルカルバモイル基、N−(41−一(コ。
例えばアルキルカルボンアミド基、7エ二ルカルボンア
ミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキシ
カルボンアミド基)、ウレイド基(例えばアルキルウレ
イド基、フェニルウレイド基)、スルホンアミド基を表
わし、これらの置換基としてはハロゲン原子(例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、直鎖、分岐鎖の
アルキル基(例えば、メチル基、t−ヅチル基、オクチ
ル基、テトラデシル基など)、アルコキシ基(例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ノーエチルへキシルオキシ基、
テトラデシルオギシ基なト)、アシルアミノ基(例えば
、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、
オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、α−(コ、
l−ジーtert−アミルフエノキシ)アセトアミド基
、α−(2゜≠−ジーtert−アミルフェノキシ)ブ
チルアミド基、α−(3−ペンタデシルフェノキシ)へ
キアンアミド基、α−(IA−ヒドロキシ−J −te
rt−ブチルフェノキシ)テトラデカンアミド基、ノー
オキソーピロリジンーl−イル基、コーオキンー!−テ
トラデシルピロリジン−/−イル基、N−メチル−テト
ラデカンアミド基など)、スルホンアミド基(例えば、
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
エチルスルホンアミド基、 p−1ルエンスルホンアミ
ド基、オクタンスルホンyz t’s、p−ドデシルベ
ンゼンスルホンアミド基、N−メチル−テトラデカンス
ルホンアミド基など)、スルファモイル基(例えば、ス
ルファモイル%、N−メチルスルファモイル基、N−エ
チルスルファモイル&、N*N−ジメチルスルファモイ
ル基、N、N−ジヘキシルスルファモイル基%N−ヘキ
サデシルスルファモイル基、N−[3,(ドデシルオキ
シ)−フロビル〕スルファモイル基、N−(4−(コ、
4t−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルカルバ
モイル基、N−メチル−N−テトラデシルスルファモイ
ル基など)、カルバモイル基(例えば、N−メチルカル
バモイル基、N−ブチルカルバモイル基、N−オクタデ
シルカルバモイル基、N−(41−一(コ。
≠−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルカルバモ
イル基、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル基
など)%ジアシルアミ7基(N−サクシンイミド基、N
−7タルイミド基、コ、!−ジオΦソー/−オキサゾリ
ジニル基%3−ドデシルーー、!−ジオキソー/−ヒダ
ントイニル基、3−(N−アセチル−N−ドデシルアミ
ノ)?クシンイミド基など)、アルコキシカルボニル基
(例えば、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシ
カルボ二ル基、ベンジルオキシカルボニル基など)、ア
ルコキシスルホニル基(例えば、メトキシスルホニル基
、メトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基
、テトラデシルオキシスルホニル基など)、アリールオ
キシスルホニル基(例えば、フェノキシスルホニル基、
p−メチルフェノキシスルホニル基、コ、 4A−シー
tert−アミルフェノキシスルホニル基なト)、アル
カンスルホニルip (例、tハ、メタンスルホニル基
、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ノーエ
チルへキシルスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基
など)、アリールスルホニル&lJ、tハ、ベンゼンス
ルホニル基、μmノニルベンゼンスルホニル基など)、
アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、エチルチオ基
、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ
&!−(J。
イル基、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル基
など)%ジアシルアミ7基(N−サクシンイミド基、N
−7タルイミド基、コ、!−ジオΦソー/−オキサゾリ
ジニル基%3−ドデシルーー、!−ジオキソー/−ヒダ
ントイニル基、3−(N−アセチル−N−ドデシルアミ
ノ)?クシンイミド基など)、アルコキシカルボニル基
(例えば、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシ
カルボ二ル基、ベンジルオキシカルボニル基など)、ア
ルコキシスルホニル基(例えば、メトキシスルホニル基
、メトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基
、テトラデシルオキシスルホニル基など)、アリールオ
キシスルホニル基(例えば、フェノキシスルホニル基、
p−メチルフェノキシスルホニル基、コ、 4A−シー
tert−アミルフェノキシスルホニル基なト)、アル
カンスルホニルip (例、tハ、メタンスルホニル基
、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ノーエ
チルへキシルスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基
など)、アリールスルホニル&lJ、tハ、ベンゼンス
ルホニル基、μmノニルベンゼンスルホニル基など)、
アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、エチルチオ基
、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ
&!−(J。
μmジーtert−アミルフェノキシ)エチルチオ基な
ど)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、p−
トリルチオ基など)、アルキルオキシカルボニルアミノ
基(例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エチルオキ
シカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ7基など)、
アルキルウレイド基(例えば、N−メチルウレイド基、
N。
ど)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、p−
トリルチオ基など)、アルキルオキシカルボニルアミノ
基(例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エチルオキ
シカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ7基など)、
アルキルウレイド基(例えば、N−メチルウレイド基、
N。
N−ジメチルウレイド基、N−メチル−N−ドデシルウ
レイド基、N−ヘキサデシルウレイド基、N、N−ジオ
クタデシルウレイド基など)、アシル基(例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、p−ドデ
カンアミドベンゾイル基など)、ニトロ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチル
基などを挙げることができる。
レイド基、N−ヘキサデシルウレイド基、N、N−ジオ
クタデシルウレイド基など)、アシル基(例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、p−ドデ
カンアミドベンゾイル基など)、ニトロ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチル
基などを挙げることができる。
但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は/N77を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数はA−Jrを表わす。
の炭素数は/N77を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数はA−Jrを表わす。
XFiハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等)
、酸素原子で連結するカップリング離脱基(例、tはア
セトキシ基、プロノ/イルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、エトヤシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ
基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、≠−シアノ
フェノキクル基、μmチタンスルホンアミドフェノキシ
基、α−ナフトキシ基、仏−シアノキシル基、グーメタ
ンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナフトキシ基、
3−ベンタデシルクエノキシ基、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ基、エトキシ基、コーシアノエトキシ基、ベ
ンジルオキシ基、 J−7エネチルオキシ基、コーフエ
ノキシーエトキシ基、!−フェニルテトラゾリルオキシ
基、コーベンゾチアゾリルオキシ基等)、窒素原子で連
結するカップリング離脱基(例えば特開昭Jヂーデ94
cJ7号)に記載されているもの、具体的にはベンゼン
スルホンアミド基、N−エチルトルエンスルホルアミド
基、ヘプタフルオロブタンアミド基、コ、 J、 4c
。
、酸素原子で連結するカップリング離脱基(例、tはア
セトキシ基、プロノ/イルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、エトヤシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ
基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、≠−シアノ
フェノキクル基、μmチタンスルホンアミドフェノキシ
基、α−ナフトキシ基、仏−シアノキシル基、グーメタ
ンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナフトキシ基、
3−ベンタデシルクエノキシ基、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ基、エトキシ基、コーシアノエトキシ基、ベ
ンジルオキシ基、 J−7エネチルオキシ基、コーフエ
ノキシーエトキシ基、!−フェニルテトラゾリルオキシ
基、コーベンゾチアゾリルオキシ基等)、窒素原子で連
結するカップリング離脱基(例えば特開昭Jヂーデ94
cJ7号)に記載されているもの、具体的にはベンゼン
スルホンアミド基、N−エチルトルエンスルホルアミド
基、ヘプタフルオロブタンアミド基、コ、 J、 4c
。
!、t−インタフルオロベンズアミド基、オクタンスル
yjtン7.i )’i、p−シアノフェニルウレイド
基、N、N−ジエチルスル7アモイルアミノ基、l−ピ
はリジル基、!。!−ジメチルーJ、4t−ジオキソ−
3−オキサゾリジニル基、l−ベンジル−!−エトキシ
ー3−ヒダントイニル基、コーオキンー7.2−ジヒド
ロ−7−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基
%3゜!−ジエチルー1.2.4A−トリアゾール−7
−イル基、j−t*ha−プロモーベンゾトリアゾール
−/−イル基、!−メチルー/、J、J、g−)リアゾ
ール−/−イル基、ベンズイミダゾリル基等)、イオウ
原子で連結するカップリング離脱基(例えばフェニルチ
オ基、コーカルボキシフェニルチオ基、コーメトキシー
!−オクチルフェニルチオ基、μmメタンスルホニルフ
ェニルチオ基、≠−オクタンスルホンアミドフェニルチ
オ基、ベンジルチオ基、コーシアノエチルチオ基%!−
フェニル−2、J、 4A、j−テトラゾリルチオ基、
コーベンゾチアゾリル基等)を表わす。
yjtン7.i )’i、p−シアノフェニルウレイド
基、N、N−ジエチルスル7アモイルアミノ基、l−ピ
はリジル基、!。!−ジメチルーJ、4t−ジオキソ−
3−オキサゾリジニル基、l−ベンジル−!−エトキシ
ー3−ヒダントイニル基、コーオキンー7.2−ジヒド
ロ−7−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基
%3゜!−ジエチルー1.2.4A−トリアゾール−7
−イル基、j−t*ha−プロモーベンゾトリアゾール
−/−イル基、!−メチルー/、J、J、g−)リアゾ
ール−/−イル基、ベンズイミダゾリル基等)、イオウ
原子で連結するカップリング離脱基(例えばフェニルチ
オ基、コーカルボキシフェニルチオ基、コーメトキシー
!−オクチルフェニルチオ基、μmメタンスルホニルフ
ェニルチオ基、≠−オクタンスルホンアミドフェニルチ
オ基、ベンジルチオ基、コーシアノエチルチオ基%!−
フェニル−2、J、 4A、j−テトラゾリルチオ基、
コーベンゾチアゾリル基等)を表わす。
好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基、イミダゾリル基、ト
リアゾリル基である。
り、特に好ましくはピラゾリル基、イミダゾリル基、ト
リアゾリル基である。
EFi炭素数/−10個の無置換もしくは置換のアルキ
レン基、アラルしレン基、またはフェニレン基を表わし
、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基
としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメ
チレ/、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
インタメチレン、ヘキサメチレ/、デシルメチレン1ア
ラルキレン基としては例えばにンジリデン、フェニレン
基としては例、ttfp−フェニレン、m−フェニレン
、メチルフェニレンなどがある。
レン基、アラルしレン基、またはフェニレン基を表わし
、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基
としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメ
チレ/、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
インタメチレン、ヘキサメチレ/、デシルメチレン1ア
ラルキレン基としては例えばにンジリデン、フェニレン
基としては例、ttfp−フェニレン、m−フェニレン
、メチルフェニレンなどがある。
またEで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル基等)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基等)、アシルオキシ基(例え
ばアセトキシ基等)、アシルアミノ基(例えばアセチル
アミノ基等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ンアミド基等)、スルファモイル基(例えはメチルスル
ファモイル基等)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、
塙素J子、臭素原子等)、カルボキシ基、カルバモイル
基(例えばメチルカルバモイル基等)、アルコキシカル
ゼニル基(側光ばメトキシカルボニル基等)%スルホニ
ル基(例えばメチルスルホニル基等)などが挙げられる
、この置換基が一つ以上あるときは同じでも異ってもよ
込。
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル基等)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基等)、アシルオキシ基(例え
ばアセトキシ基等)、アシルアミノ基(例えばアセチル
アミノ基等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ンアミド基等)、スルファモイル基(例えはメチルスル
ファモイル基等)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、
塙素J子、臭素原子等)、カルボキシ基、カルバモイル
基(例えばメチルカルバモイル基等)、アルコキシカル
ゼニル基(側光ばメトキシカルボニル基等)%スルホニ
ル基(例えばメチルスルホニル基等)などが挙げられる
、この置換基が一つ以上あるときは同じでも異ってもよ
込。
次に本発明の一般式CI)の反復単位を形成する一当量
マゼンタ単量体カプラーの具体例を挙げるが、これに限
定されるものではない。
マゼンタ単量体カプラーの具体例を挙げるが、これに限
定されるものではない。
(J)
α
α
(j)
(/l)
(八〇
(八す
(lr)
(コj)
α
(3コ)
F3
(弘b)
H2CF3
NHCOCH−CI(g
(私り
α
(4c7)
H3
(≠7)
COOC2Hs
(≠r)
(4tり)
(!の
次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としてハ、側光ば、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸
エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、フ
マル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、スチ
レン類等が挙げられる。
しない非発色性エチレン様単量体としてハ、側光ば、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸
エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、フ
マル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、スチ
レン類等が挙げられる。
これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、インプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、インブチルアクリ
レ−)、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、コーエチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、コーメ
トキシアクリレート、コーエトキシアクリレート、コー
(コーメトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート、tert−ブチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、コー
ヒドロキシエチルメタクリレート、コーエトキシエチル
メタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルと
してはクロトレ酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙
げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメト
キシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレ
イン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、7マル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン
酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリ
ルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルア
ミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリ
ルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙
げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメタクリ
ルアミド、エチルメタクリルアミド、n−ブチルメタク
リルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、コー
メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド
、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエ
ーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビ
ニルx −チル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル
等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、
エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキ
シスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチ
ルエステル、コーメチルスチレン等が挙げられる、 その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル等5、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)
、グリシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレー
ト等)、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル等
)、アクリル酸:メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノメ
チル等)、マレイン酸モノアルキル(例えばマレイン酸
モノメチル等)、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、アクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸、等)、アクリルアミド
アルキルスルホン酸(例えば2−アクリルアミドーコー
メチルエタンスルホン酸等)などが挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属(例えばNa、に等)またはアンモ
ニウムイオンの塩であってもよい。
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、インプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、インブチルアクリ
レ−)、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、コーエチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、コーメ
トキシアクリレート、コーエトキシアクリレート、コー
(コーメトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート、tert−ブチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、コー
ヒドロキシエチルメタクリレート、コーエトキシエチル
メタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルと
してはクロトレ酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙
げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメト
キシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレ
イン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、7マル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン
酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリ
ルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルア
ミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリ
ルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙
げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメタクリ
ルアミド、エチルメタクリルアミド、n−ブチルメタク
リルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、コー
メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド
、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエ
ーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビ
ニルx −チル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル
等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、
エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキ
シスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチ
ルエステル、コーメチルスチレン等が挙げられる、 その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル等5、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)
、グリシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレー
ト等)、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル等
)、アクリル酸:メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノメ
チル等)、マレイン酸モノアルキル(例えばマレイン酸
モノメチル等)、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、アクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸、等)、アクリルアミド
アルキルスルホン酸(例えば2−アクリルアミドーコー
メチルエタンスルホン酸等)などが挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属(例えばNa、に等)またはアンモ
ニウムイオンの塩であってもよい。
これらの単量体の中で、単量体の親水性、親油性または
単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの発
色性、オイルpKa’、生成色素の色調などから、好ま
しく用いられるコモノマーにはアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、スチレン類、マレイン酸エステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が含まれる。
単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの発
色性、オイルpKa’、生成色素の色調などから、好ま
しく用いられるコモノマーにはアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、スチレン類、マレイン酸エステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が含まれる。
これらの単量体は2’f4以上を併用してもよい。
コ糧以上を併用する場合の組合せとしては例えば、n−
ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドとn
−ブチルアクリレート等が挙げられる。
ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドとn
−ブチルアクリレート等が挙げられる。
本発明のポリマーカプラー中に占める一般式〔■〕に対
応する発色部分の割合は通常!〜tO重−Jjt%が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜70重量慢が好ましい。この場合の当分子量(1モル
の単量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は約2!
0〜aoooであるがこれに限定するものではない。
応する発色部分の割合は通常!〜tO重−Jjt%が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜70重量慢が好ましい。この場合の当分子量(1モル
の単量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は約2!
0〜aoooであるがこれに限定するものではない。
本発明のポリマーカプラーラテックスはハロゲン化銀乳
剤層またはその隣接層に添加する。
剤層またはその隣接層に添加する。
本発明のポリマーカプラーラテックスはカプラー単量体
を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場合にけ銀1モ
ル恐υo、oozモル〜0.1モル、好ましくは0.0
1−0゜ioモル添加するのが食込。
を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場合にけ銀1モ
ル恐υo、oozモル〜0.1モル、好ましくは0.0
1−0゜ioモル添加するのが食込。
また、本発明のポリミーカプラーラテックスを非感光層
に用いる場合の塗布量は、0.019/”” 〜/ 、
Of / m2、好ましくは0./f/m2〜0.!
t/m2の範囲である。
に用いる場合の塗布量は、0.019/”” 〜/ 、
Of / m2、好ましくは0./f/m2〜0.!
t/m2の範囲である。
本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラーラテック
スは前記したように単量体カプラーの重合で得られた親
油性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作っても
よく、あるいは直接乳化重合法で作ってもより0 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許J、ar
i、rコO号に、乳化重合については米国特許xi−、
oro、!//号、同3,370、?jJ号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
スは前記したように単量体カプラーの重合で得られた親
油性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作っても
よく、あるいは直接乳化重合法で作ってもより0 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許J、ar
i、rコO号に、乳化重合については米国特許xi−、
oro、!//号、同3,370、?jJ号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
本発明のマゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤
5重合溶媒として特開昭J−6−1!4cJ号、特開昭
37一タ昼7!2号、特開昭!7−176031号、特
開昭!7−Joaosr号、特開昭!!−コt7μ!号
、特開昭1t−107Jr号、特開昭zt−axo4A
a号、特開昭zr −7≠zyaa号に記載されている
化合物を用いて行う。
5重合溶媒として特開昭J−6−1!4cJ号、特開昭
37一タ昼7!2号、特開昭!7−176031号、特
開昭!7−Joaosr号、特開昭!!−コt7μ!号
、特開昭1t−107Jr号、特開昭zt−axo4A
a号、特開昭zr −7≠zyaa号に記載されている
化合物を用いて行う。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー扁
/7.gμ3、■−〇−Gに記載された特許に記載され
ている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(
すなわち、イエローマゼンタおよびシアン)を発色現像
で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水性
の、≠当量またはコ当量カプラーの具体例は前述のリサ
ーチ・ディスクロージャー墓/7≦4cJ、■−Cおよ
び0項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記のも
のを本発明で好ましく使用できる。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー扁
/7.gμ3、■−〇−Gに記載された特許に記載され
ている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(
すなわち、イエローマゼンタおよびシアン)を発色現像
で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水性
の、≠当量またはコ当量カプラーの具体例は前述のリサ
ーチ・ディスクロージャー墓/7≦4cJ、■−Cおよ
び0項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記のも
のを本発明で好ましく使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.
4L07゜コミo号、同第2゜r7J−,017号およ
び同第3.247.106号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3゜4L01./デμ号、同第J、 4A4
t7.タコを号、同第3.233.101号および同第
弘、02コ。
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.
4L07゜コミo号、同第2゜r7J−,017号およ
び同第3.247.106号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3゜4L01./デμ号、同第J、 4A4
t7.タコを号、同第3.233.101号および同第
弘、02コ。
420号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭1)−10m号、米国特許第≠、
440/、712号、同第μ、3コ4、oJ!号、RD
IIO!!(/97?年≠月)、英国特許第1.44.
け、0コO号、西独出願公開第2.21デ、5F/7号
、同第コ、241.341号、同第−13コタ、!t7
号および同第コ。
プラーあるいは特公昭1)−10m号、米国特許第≠、
440/、712号、同第μ、3コ4、oJ!号、RD
IIO!!(/97?年≠月)、英国特許第1.44.
け、0コO号、西独出願公開第2.21デ、5F/7号
、同第コ、241.341号、同第−13コタ、!t7
号および同第コ。
033.1)2号などに記載された窒素原子離脱凰のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の盟牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイルア
セトアニリド系カブラーは高い発色濃度が得られる。
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の盟牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイルア
セトアニリド系カブラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。!−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好塘しく、その代表例は、米国特許第2.
3ii、or−号、同第2.3413.70/号、同第
4.400.71)号、同第J、901.773号、同
第3,041.413号、同94J、/Jr2.196
号および同第J、9Jl、、0/!号などに記載されて
いる。二当量の!−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許Ha、slo。
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。!−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好塘しく、その代表例は、米国特許第2.
3ii、or−号、同第2.3413.70/号、同第
4.400.71)号、同第J、901.773号、同
第3,041.413号、同94J、/Jr2.196
号および同第J、9Jl、、0/!号などに記載されて
いる。二当量の!−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許Ha、slo。
j15P号に記載された窒素原子離脱基または米国特許
第弘、JJ1.Iり7号に記載されたアIJ−ルチオ基
が特に好ましい、また欧州特許第73゜jJj号に記載
のバラスト基を有する!−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとし
ては、米国特許第3゜041.4AJJ号記載のピラゾ
ロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第3.7
2!。or7号に記載されたピラゾロ〔夕。/−c)C
ハコ、μ〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャーA24c220(/914IC年を月)および特開
昭40−331)2号に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー屋お弓JO(/?
1f41−年を月)および特開昭乙0−43≦!9号に
記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素の
イエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許
第μ、100゜630号に記載のイミダゾ(/、z−b
〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第1/り、rto
A号に記載のピラゾロI:/、 j−b:l(/、コ、
4L〕トリアゾールは特に好ましい。
第弘、JJ1.Iり7号に記載されたアIJ−ルチオ基
が特に好ましい、また欧州特許第73゜jJj号に記載
のバラスト基を有する!−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとし
ては、米国特許第3゜041.4AJJ号記載のピラゾ
ロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第3.7
2!。or7号に記載されたピラゾロ〔夕。/−c)C
ハコ、μ〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャーA24c220(/914IC年を月)および特開
昭40−331)2号に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー屋お弓JO(/?
1f41−年を月)および特開昭乙0−43≦!9号に
記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素の
イエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許
第μ、100゜630号に記載のイミダゾ(/、z−b
〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第1/り、rto
A号に記載のピラゾロI:/、 j−b:l(/、コ、
4L〕トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のす7トール系およびフェノール系のカプラー
があシ、米国特許第J、474L。
耐拡散性のす7トール系およびフェノール系のカプラー
があシ、米国特許第J、474L。
223号に記載のす7トール系カプラー、好ましくは米
国特許第a、orコ。272号、同第μ。
国特許第a、orコ。272号、同第μ。
lμ6.3P6号、同第4.2コr、233号および同
第μ、2ft、200号に記載された酸素原子離脱型の
二当量す7トール系カプラーが代表例として挙げられる
。tたフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第2
.JA?、タコ9号、同第2,10/、171号、同第
2,772./62号、同第2.ryz、t26号など
に記載されている。
第μ、2ft、200号に記載された酸素原子離脱型の
二当量す7トール系カプラーが代表例として挙げられる
。tたフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第2
.JA?、タコ9号、同第2,10/、171号、同第
2,772./62号、同第2.ryz、t26号など
に記載されている。
湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第J、77!、002号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第コ、77コ、/jコ号、
同第J、7!I。
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第J、77!、002号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第コ、77コ、/jコ号、
同第J、7!I。
sot号、同第4c、lコt、Jヂを号、同第μ。
33≠、0//号、同第μ、3コア、/73号、西独特
許公開第3.32り、7コタ号および欧州特許第1コ/
、3ii号などに記載されたコ、!−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第j、$54.
7.24号、同第≠、3J3.タデ2号、同第≠、昼j
1.!、rり号および同第≠、4tコア、747号など
に記載されたコー位にフェニルウレイド基を有しかつ!
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。
許公開第3.32り、7コタ号および欧州特許第1コ/
、3ii号などに記載されたコ、!−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第j、$54.
7.24号、同第≠、3J3.タデ2号、同第≠、昼j
1.!、rり号および同第≠、4tコア、747号など
に記載されたコー位にフェニルウレイド基を有しかつ!
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。
欧州特許第tl、t、&2tA号に記載されたナフトー
ルの!位にスルホンアミド基、アミド基などが置換した
シアンカプラーもまた発色色像の堅牢性にすぐれており
、本発明で好ましく使用できる。
ルの!位にスルホンアミド基、アミド基などが置換した
シアンカプラーもまた発色色像の堅牢性にすぐれており
、本発明で好ましく使用できる。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第昼、3Δぶ、137号および英国特許第J、
/2!、、t70号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第27,770号および西独出願公開第3.
コ3≠、!33号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第昼、3Δぶ、137号および英国特許第J、
/2!、、t70号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第27,770号および西独出願公開第3.
コ3≠、!33号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第J、’I−j1.
120号および同第g、oro。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第J、’I−j1.
120号および同第g、oro。
277号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第2.lOコ、/73−@rお
よび米国特許第41,367.2!コ号に記載されてh
る。
ーの具体例は、英国特許第2.lOコ、/73−@rお
よび米国特許第41,367.2!コ号に記載されてh
る。
本発明で用いられるポリマーカプラーの分子量は好まし
くFi/万以上でありコ万から10万のものが特に好ま
しく用いられる。
くFi/万以上でありコ万から10万のものが特に好ま
しく用いられる。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、A/7J4Aj、■〜F項に記載された特
許のカプラーが有用である。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、A/7J4Aj、■〜F項に記載された特
許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭、ty
−/J−/ハリ号に代表される現儂液失活型;米国特許
第4.24t?、PJJ号および特開昭j′7−/j私
コ3≠号に代表されタイミング型;特願昭jター3り4
3−7号に代表される反応型であり、特に好ましいもの
は、特開昭、t7−/、t/9≠≠号、同!r、j/7
ヂ3.!号、特願昭!デー7!4t7g号、同!?−j
ココ/グ号、同!デーr、xコl弘号および同!?−タ
θ弘3を号等に記載されている現像液失活型DIRカプ
ラーおよび特願昭jデー3り613号等に記載される反
応型DIRカプラーである、 又、本発明では酸化還元型DIR化合物も好ましく用い
られる。本発明との組合せで好ましいDIRハイドロキ
ノンは米国特許第336.≠QJ号、米国特許J、!7
r、jJF号等に記載されており特に好ましいものは特
開昭!0−12弘3j号、特開昭!0−/33133号
、特開昭!0−//りtsi号、特開昭7/−1)94
1)号、特開昭J−コーj7rコを号に記載されている
化合物である。
−/J−/ハリ号に代表される現儂液失活型;米国特許
第4.24t?、PJJ号および特開昭j′7−/j私
コ3≠号に代表されタイミング型;特願昭jター3り4
3−7号に代表される反応型であり、特に好ましいもの
は、特開昭、t7−/、t/9≠≠号、同!r、j/7
ヂ3.!号、特願昭!デー7!4t7g号、同!?−j
ココ/グ号、同!デーr、xコl弘号および同!?−タ
θ弘3を号等に記載されている現像液失活型DIRカプ
ラーおよび特願昭jデー3り613号等に記載される反
応型DIRカプラーである、 又、本発明では酸化還元型DIR化合物も好ましく用い
られる。本発明との組合せで好ましいDIRハイドロキ
ノンは米国特許第336.≠QJ号、米国特許J、!7
r、jJF号等に記載されており特に好ましいものは特
開昭!0−12弘3j号、特開昭!0−/33133号
、特開昭!0−//りtsi号、特開昭7/−1)94
1)号、特開昭J−コーj7rコを号に記載されている
化合物である。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が171”c以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,3コ
コ、027号などに記載されている。
シ感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が171”c以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,3コ
コ、027号などに記載されている。
分散には転相を伴ってもよく%また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などKよって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などKよって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第44./lり。
スの具体例は、米国特許第44./lり。
343号、西独特許出願(OLS)1!コ、!μl。
27a号および同第2.Jμ1.230号等に記載され
ている。
ている。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン霞導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール防導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン霞導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール防導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
6−ヒドロキシクロマン類、r −ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマンfAsp−フルコキシフェノール類
、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケ
ル錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバ
マド)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
6−ヒドロキシクロマン類、r −ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマンfAsp−フルコキシフェノール類
、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケ
ル錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバ
マド)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。
本発明にとって好ましい層配列の順序は支持体側から赤
感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤感
性、緑感性である。また前記の各乳剤IIは感度の異な
る1つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感
性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在して
いてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが
、場合によ9異なる組合わせをとることもできる。
感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤感
性、緑感性である。また前記の各乳剤IIは感度の異な
る1つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感
性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在して
いてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが
、場合によ9異なる組合わせをとることもできる。
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層彦どとの補助層を適宜設けることが好オしい。
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層彦どとの補助層を適宜設けることが好オしい。
本発明の写真感光材料におhて写真乳剤層その他の層の
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体(硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど)、合成高分
子(ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ボリカーボネ・−トなど)から成るフィル
ム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重
合体)等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい、、遮光の目
的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体(硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど)、合成高分
子(ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ボリカーボネ・−トなど)から成るフィル
ム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重
合体)等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい、、遮光の目
的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。
支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤′またはそれらの前駆体を放出するカプラ
ーを使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2.O’?7゜iao号、同mコ、/J
/、try号に記載されている。ハロゲン化銀に対して
吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプラー
は特に好ましく、その具体例は、特開昭j9−/、t7
tJI号および同タター17or≠O号などに記載され
ている。
は現像促進剤′またはそれらの前駆体を放出するカプラ
ーを使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2.O’?7゜iao号、同mコ、/J
/、try号に記載されている。ハロゲン化銀に対して
吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプラー
は特に好ましく、その具体例は、特開昭j9−/、t7
tJI号および同タター17or≠O号などに記載され
ている。
本発明に使用できる適皇な支持体は、例えば、前述のR
D、A/74≠3のコを頁および同、罵1ryitのA
g7頁右1からt≠r負左欄に記載されている。
D、A/74≠3のコを頁および同、罵1ryitのA
g7頁右1からt≠r負左欄に記載されている。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の1的でカラー現像主薬を内蔵しても良h
6内蔵するため)Cは、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを周込るのが好ましい。
および迅速化の1的でカラー現像主薬を内蔵しても良h
6内蔵するため)Cは、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを周込るのが好ましい。
例えば米国特許第j、34Lコ、!?7号記載のインド
アニリン・系化合物、同第3.3≠コ、!り2号、リサ
ーチ・ディスクロージャ−1urjo号および同l!/
!9号記載のシック塩基製化合物、同13?J1号記載
のアルドール化合物、米国特許83.7/?、4#、2
号記載の金属塩錯体、特開昭J−3−/Jetコj−j
)記載のウレタン系化合物をはじめとして、特開昭77
−jコ3!号、同jJ−16133号、同zt−tり2
32号、同74−671tIコ号、同16−13734
4号、同74−13734号、同74−13734号、
同jA−19731号、同77−1)137号、同jG
−14&4430号、同!6−10424L1号、同1
6−107236号、同!7−タItj /号および同
17−1316!号等に記載の各種塩タイプのプレカー
サーをあげることができる。
アニリン・系化合物、同第3.3≠コ、!り2号、リサ
ーチ・ディスクロージャ−1urjo号および同l!/
!9号記載のシック塩基製化合物、同13?J1号記載
のアルドール化合物、米国特許83.7/?、4#、2
号記載の金属塩錯体、特開昭J−3−/Jetコj−j
)記載のウレタン系化合物をはじめとして、特開昭77
−jコ3!号、同jJ−16133号、同zt−tり2
32号、同74−671tIコ号、同16−13734
4号、同74−13734号、同74−13734号、
同jA−19731号、同77−1)137号、同jG
−14&4430号、同!6−10424L1号、同1
6−107236号、同!7−タItj /号および同
17−1316!号等に記載の各種塩タイプのプレカー
サーをあげることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭!6−t≠332号、同!7−/$4吋μ7号
、同!7−コ///IA7号%Im]、tr−rot3
コ号、同17−1316!、同Jlr−,IO,tJJ
号、同1t−rot3≠号、同1)−10!!!号およ
び同1)−/1zaJr号などに記載されている。
、カラー現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭!6−t≠332号、同!7−/$4吋μ7号
、同!7−コ///IA7号%Im]、tr−rot3
コ号、同17−1316!、同Jlr−,IO,tJJ
号、同1t−rot3≠号、同1)−10!!!号およ
び同1)−/1zaJr号などに記載されている。
本発明に用いる黒白現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3−ピラゾ
リドン類(たとえば/−フェニル−J−ヒ5’/I)1
’ン)、アミンフェノール類(たとえびN−メチル−p
−アミンフェノール)、/−7二二ルー3−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許≠、01,7,17
コ号に記載の/、2.J、μmテトラヒドロキノリン環
とイントレン環とが縮合したような複素環化合物などを
、単独もしくは組合せて用いることができる。
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3−ピラゾ
リドン類(たとえば/−フェニル−J−ヒ5’/I)1
’ン)、アミンフェノール類(たとえびN−メチル−p
−アミンフェノール)、/−7二二ルー3−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許≠、01,7,17
コ号に記載の/、2.J、μmテトラヒドロキノリン環
とイントレン環とが縮合したような複素環化合物などを
、単独もしくは組合せて用いることができる。
本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など)、緩衝剤(例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、
アルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解助剤(
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
)、pH調整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感剤
(例えば、四級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させるこ
とができる。
剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など)、緩衝剤(例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、
アルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解助剤(
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
)、pH調整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感剤
(例えば、四級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させるこ
とができる。
本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはに2S205.Na2S2O5,に2S
203−Na2SzO3などを挙げることができる。
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはに2S205.Na2S2O5,に2S
203−Na2SzO3などを挙げることができる。
又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れるが、特に特開昭17−63.710号明細書に記載
された下記一般式(A)の化合物を単独あるいは2種以
上の併用、さらKは上記ハロゲン化銀溶剤を併用しても
良い。
れるが、特に特開昭17−63.710号明細書に記載
された下記一般式(A)の化合物を単独あるいは2種以
上の併用、さらKは上記ハロゲン化銀溶剤を併用しても
良い。
一般式(A)
Rz+5−Rl)a−8R2
これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余シに少なすぎ
ると現像進行が遅ぐなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤Kかぶシを生ぜしめる為、自ら好ましい使用量が存
在する力ζその量の決定は当業者が容易になしうるもの
である。
ると現像進行が遅ぐなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤Kかぶシを生ぜしめる為、自ら好ましい使用量が存
在する力ζその量の決定は当業者が容易になしうるもの
である。
たとえば5CN−は現儂液/j当りo、oar〜0.0
λモル、特にo、oi〜o、oirモルであることが好
ましく、SO3け、o、or〜1モル、特に0,7〜0
.1モルであることが好ましい。
λモル、特にo、oi〜o、oirモルであることが好
ましく、SO3け、o、or〜1モル、特に0,7〜0
.1モルであることが好ましい。
一般式(A)の化合物を、本発明の黒白現像液に添加し
て使用する場合の添加量は、好ましくは現傷液/I当シ
zxio”’−’モル〜!rX10−”モル、更に好ま
しくは/X10 モル〜コ×lθ−1モルである。
て使用する場合の添加量は、好ましくは現傷液/I当シ
zxio”’−’モル〜!rX10−”モル、更に好ま
しくは/X10 モル〜コ×lθ−1モルである。
本発明の黒白現像工程には現像カブリを防止する目的で
稽々のカブリ防止剤を添加してもよい。
稽々のカブリ防止剤を添加してもよい。
カブリ防止剤としては異化カリウム、臭化ナトリウム、
沃化カリウAの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が好ましIA、有機カブリ防止剤としては
、例えばベンゾ) IJアゾール、t−ニトロベンズイ
ミダゾール、!−二トロイソインダゾール、!−メチル
ベンゾトリアゾール、!−ニトロベンゾトリアゾール、
!−クロローベンゾトリアゾール、コーチアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、コーチアゾリルメチルーベンズイ定
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素へ
テロ環化合物及び/−フェニル−!−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、コーメル
カブトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換へテロ環
化合物、更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳
香族化合物を使用することができる。これらのカブリ防
止剤は、処理中にカラー反転写真感光材料中から溶出し
、これらの現像液中に蓄積するものを含む。
沃化カリウAの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が好ましIA、有機カブリ防止剤としては
、例えばベンゾ) IJアゾール、t−ニトロベンズイ
ミダゾール、!−二トロイソインダゾール、!−メチル
ベンゾトリアゾール、!−ニトロベンゾトリアゾール、
!−クロローベンゾトリアゾール、コーチアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、コーチアゾリルメチルーベンズイ定
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素へ
テロ環化合物及び/−フェニル−!−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、コーメル
カブトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換へテロ環
化合物、更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳
香族化合物を使用することができる。これらのカブリ防
止剤は、処理中にカラー反転写真感光材料中から溶出し
、これらの現像液中に蓄積するものを含む。
更に1本発明の黒白現像液には膨潤抑制剤(例えば、硫
酸ナトリウムなどの無機塩)、硬水軟化剤(例えば、ポ
リリン酸類、アミノポリカルボン酸類、ホスホン酸類、
アξノホスホン*a等とその塩)を含有させることがで
きる。
酸ナトリウムなどの無機塩)、硬水軟化剤(例えば、ポ
リリン酸類、アミノポリカルボン酸類、ホスホン酸類、
アξノホスホン*a等とその塩)を含有させることがで
きる。
この機にして調整された現像液のDH値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に遺択されるが、約
1.r〜約//、夕の範囲にある、かかる第1現儂液を
用いて増感処理を行なうには通常、標準処理の最大3倍
程度迄の時間延長を行なえばよい。このとき処理温度を
上げれば、増感処理のための延長時間を短縮することが
できる。
コントラストを与えるに充分な程度に遺択されるが、約
1.r〜約//、夕の範囲にある、かかる第1現儂液を
用いて増感処理を行なうには通常、標準処理の最大3倍
程度迄の時間延長を行なえばよい。このとき処理温度を
上げれば、増感処理のための延長時間を短縮することが
できる。
本発明に用いられるカブラセ浴には公知のカプラセ剤を
含むことができる。すなわち第1スズイオン−有機リン
酸錯塩(米国特許第J、4/7゜atコ号明M書>、第
1スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩(4!F公昭
14−3261t号公報)、第1スズイオン−アミノポ
リカルボン酸錯塩(英国特許第1.コ0り、010号明
細書)などの第1スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物
(米国特許第2.デ14L、!67号明細書)、複素環
アミンボラン化合物(英国特許第1,0//、000号
明細書)などのホウ素化合物、などである。このカブラ
セ浴(反転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性側まで
広い範囲に亘っており、pHコ〜lコ、好ましくは2.
!〜io%特に好ましくはJ−2の範囲である。反転は
かぶらし浴にて行なってもよく、再露光にて行なっても
よい。またかぶらし剤を発色現像浴に加えることにより
省略することもできる。
含むことができる。すなわち第1スズイオン−有機リン
酸錯塩(米国特許第J、4/7゜atコ号明M書>、第
1スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩(4!F公昭
14−3261t号公報)、第1スズイオン−アミノポ
リカルボン酸錯塩(英国特許第1.コ0り、010号明
細書)などの第1スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物
(米国特許第2.デ14L、!67号明細書)、複素環
アミンボラン化合物(英国特許第1,0//、000号
明細書)などのホウ素化合物、などである。このカブラ
セ浴(反転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性側まで
広い範囲に亘っており、pHコ〜lコ、好ましくは2.
!〜io%特に好ましくはJ−2の範囲である。反転は
かぶらし浴にて行なってもよく、再露光にて行なっても
よい。またかぶらし剤を発色現像浴に加えることにより
省略することもできる。
本発明のカラー現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用される
。p−フェニレンジアミン系化合物の代表例として3−
メチル−仏−アミノ−N、 N−ジエチルアニリン、3
−メチル−≠−アミノーN−エチルーN−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−l−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3
−メチル−≠−アミノーN−エチルーN−β−メトキシ
エチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸
塩もしくはp−)ルエン7スルホン酸塩、テトラフェニ
ルホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼンスルホン酸
塩などが挙げられる。
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用される
。p−フェニレンジアミン系化合物の代表例として3−
メチル−仏−アミノ−N、 N−ジエチルアニリン、3
−メチル−≠−アミノーN−エチルーN−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−l−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3
−メチル−≠−アミノーN−エチルーN−β−メトキシ
エチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸
塩もしくはp−)ルエン7スルホン酸塩、テトラフェニ
ルホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼンスルホン酸
塩などが挙げられる。
又現像時間の短縮には、発色現像液の現像主薬濃度やE
)Hは非常に重要な因子であり、本発明において、現債
主薬は発色現像液l!あたり約7゜O2〜約l!tの濃
度、更に好ましくは1発色現像液1tp)たり約3.0
t〜約r、otの濃度で使用する。、また、発色現像液
のE)Hは通常2以上であり、最も好ましくは、約デ、
1〜約lコ、0で用いられる。
)Hは非常に重要な因子であり、本発明において、現債
主薬は発色現像液l!あたり約7゜O2〜約l!tの濃
度、更に好ましくは1発色現像液1tp)たり約3.0
t〜約r、otの濃度で使用する。、また、発色現像液
のE)Hは通常2以上であり、最も好ましくは、約デ、
1〜約lコ、0で用いられる。
本発明におけるカラー現像液の処理温度は、30°〜t
o’cが好ましく、更に好ましくは37’C−4j ’
Cf4る。
o’cが好ましく、更に好ましくは37’C−4j ’
Cf4る。
又、本発明においては必要に応じて種々の現像促進剤を
併用しても1へ 又、現像促進剤としては、ベンジルアルコール、米国特
許コ、tar、toダ号、特公昭4LダータJ−03号
、米国特許3./71,2μ7号で代表される各種のビ
リミジウム化合物やその他のカラオニツク化合物、フエ
ノサクラ二ンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムや
硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭4t!−yso4c
号、米国特許コ。
併用しても1へ 又、現像促進剤としては、ベンジルアルコール、米国特
許コ、tar、toダ号、特公昭4LダータJ−03号
、米国特許3./71,2μ7号で代表される各種のビ
リミジウム化合物やその他のカラオニツク化合物、フエ
ノサクラ二ンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムや
硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭4t!−yso4c
号、米国特許コ。
133.220号、同2.!3/、13λ号、同J、?
!10,970号、同コ、、t77.127号記載のポ
リエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル
類などのノニオン性化合物、米国特許3.20/、コシ
2号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。
!10,970号、同コ、、t77.127号記載のポ
リエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル
類などのノニオン性化合物、米国特許3.20/、コシ
2号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。
本発明のカラー現像工程において、現像カブリを防止す
る目的で種々のカブリ防止剤全併用しても良い。これら
現像工程におけるカブリ防止剤としては臭化カリウム、
臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ
防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニト
ロベンズイミダゾール、!−ニトロイソインダゾール、
!−メチルベンゾトリアゾール%!−ニトロベンゾトリ
アゾール、!−クロローベンゾトリアゾール、−一チア
ゾリルーベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如
き含窒素へテロ環化合物及び/−フェニル−!−メルカ
プトテトラゾール、コーメルカブトベンズイミダゾール
、コーメルカブトベンゾチアゾールの如きメルカプト置
換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如きメルカプ
ト置換の芳香族化合物を使用することができる。これら
のカブリ防止剤は、処理中にカラー反転写真感光材料中
から溶出し、これらの現像液中に蓄積するものを含む。
る目的で種々のカブリ防止剤全併用しても良い。これら
現像工程におけるカブリ防止剤としては臭化カリウム、
臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ
防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニト
ロベンズイミダゾール、!−ニトロイソインダゾール、
!−メチルベンゾトリアゾール%!−ニトロベンゾトリ
アゾール、!−クロローベンゾトリアゾール、−一チア
ゾリルーベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如
き含窒素へテロ環化合物及び/−フェニル−!−メルカ
プトテトラゾール、コーメルカブトベンズイミダゾール
、コーメルカブトベンゾチアゾールの如きメルカプト置
換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如きメルカプ
ト置換の芳香族化合物を使用することができる。これら
のカブリ防止剤は、処理中にカラー反転写真感光材料中
から溶出し、これらの現像液中に蓄積するものを含む。
その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝
剤;ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独
特許出願(OLS)第26ココP!θ号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤;ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤;色素形成カプラー;シ
トラジン酸、J酸、H酸のような競争カプラー;ナトリ
ウムボロンハイドライドのような造核剤:l−フェニル
−3−ピラゾリドンのような補助現像薬;粘性付与剤;
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、N−ヒドロキシメ
チルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸および、特開昭1
!−/1pjtμ!号記載の化合物などに代表されるア
ミノポリカルボン酸、/−ヒドロキシエチリデン−7゜
l′−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロージャー墓
/1)70(197り年j月)記載の有機ホスホン酸、
アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミ
ン−N、N、N’、N’−テトラメチレンホスホン酸な
どのアミノホスホン酸、特開昭!コーioコアλ6号、
同j3−4A27JO号、同14に一/コ/ /、27
号、同J−J=−4L024”号、同zz−aoコ!号
、同!!−7−tコ≠1号、同!、r−4,tfrJ号
、同J−、t−4jタタを号、およびリサーチ・ディス
クロージャ−161)/70号(15’72年!刀)記
載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有するこ
とができる。
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝
剤;ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独
特許出願(OLS)第26ココP!θ号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤;ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤;色素形成カプラー;シ
トラジン酸、J酸、H酸のような競争カプラー;ナトリ
ウムボロンハイドライドのような造核剤:l−フェニル
−3−ピラゾリドンのような補助現像薬;粘性付与剤;
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、N−ヒドロキシメ
チルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸および、特開昭1
!−/1pjtμ!号記載の化合物などに代表されるア
ミノポリカルボン酸、/−ヒドロキシエチリデン−7゜
l′−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロージャー墓
/1)70(197り年j月)記載の有機ホスホン酸、
アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミ
ン−N、N、N’、N’−テトラメチレンホスホン酸な
どのアミノホスホン酸、特開昭!コーioコアλ6号、
同j3−4A27JO号、同14に一/コ/ /、27
号、同J−J=−4L024”号、同zz−aoコ!号
、同!!−7−tコ≠1号、同!、r−4,tfrJ号
、同J−、t−4jタタを号、およびリサーチ・ディス
クロージャ−161)/70号(15’72年!刀)記
載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有するこ
とができる。
又、カラー現儂浴は必要に応じてコ浴以上に分割し、最
前浴あるbは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
前浴あるbは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
発色現像液のpHは約f−/Jの範囲が好まし論、発色
現像液の温度はコ0 ’C〜70oCの範囲に選ばれる
が、好ましいのは300C−40°Cである。
現像液の温度はコ0 ’C〜70oCの範囲に選ばれる
が、好ましいのは300C−40°Cである。
発色現像後のカラー反転写真感光材料は、次いで脱銀処
理される。脱銀工程は通常以下のような工程により行な
われる。
理される。脱銀工程は通常以下のような工程により行な
われる。
/、 (発色現像)−調整一漂白一定着コ、(発色現
像)−水洗一漂白一定着 3、(発色現像)−漂白一定着 ≠、(発色現ga)−調整一漂白一水洗一定着2、
(発色現像)−水洗−漂白−漂白定着6、(発色現像)
−漂白一水洗一定着 7、(発色現像)−水洗−漂白定着 1、 (発色現像)−調整−漂白定着デ、(発色現像
)−漂白定着 io、 (発色現像)−水洗−漂白−漂白定着/1.(
発色現像)−詞整一漂白一漂白定着/コ。(発色現像)
−漂白−漂白定着 13、(発色現像)−水洗−漂白−漂白定着一定着/≠
、(発色現像)−調整一漂白一漂白定着一定着12、
(発色現像)−漂白一漂白定着一定着上記の処理工程に
おける補充方法は、従来のように各浴の補充液を個々に
該当する処理浴に補充してもよいし、工程70〜lコに
お込ては漂白液のオーバーフロー液を漂白是着浴に導入
し、漂白定着浴には定着液組成だけを補充してもより6
ま 。
像)−水洗一漂白一定着 3、(発色現像)−漂白一定着 ≠、(発色現ga)−調整一漂白一水洗一定着2、
(発色現像)−水洗−漂白−漂白定着6、(発色現像)
−漂白一水洗一定着 7、(発色現像)−水洗−漂白定着 1、 (発色現像)−調整−漂白定着デ、(発色現像
)−漂白定着 io、 (発色現像)−水洗−漂白−漂白定着/1.(
発色現像)−詞整一漂白一漂白定着/コ。(発色現像)
−漂白−漂白定着 13、(発色現像)−水洗−漂白−漂白定着一定着/≠
、(発色現像)−調整一漂白一漂白定着一定着12、
(発色現像)−漂白一漂白定着一定着上記の処理工程に
おける補充方法は、従来のように各浴の補充液を個々に
該当する処理浴に補充してもよいし、工程70〜lコに
お込ては漂白液のオーバーフロー液を漂白是着浴に導入
し、漂白定着浴には定着液組成だけを補充してもより6
ま 。
た、工程/JN/II/Cおいては、漂白液のオーバー
フロー液を漂白定着液に導入し、定着液のオーバーフロ
ー液を向流方式で漂白定着液に導入し、両者を漂白定着
浴よりオーバーフローさせるような方法を行なってもよ
い。
フロー液を漂白定着液に導入し、定着液のオーバーフロ
ー液を向流方式で漂白定着液に導入し、両者を漂白定着
浴よりオーバーフローさせるような方法を行なってもよ
い。
本発明の漂白浴もしくは漂白定着浴の漂白剤ととして、
鉄(I[)、コバルト(M)、クロム(1、マンガン(
■)、銅(I[)などの多価遷移金属イオン化合物、過
酸化物、キノン類などが用いられる。たとえばフェリシ
アン化物、重クロム酸、鉄(m)又はコバル) CW)
の有機酸キレート化合物、塩化第二鉄、過流酸塩、過酸
化水素、過マンガン酸塩、ベンゾキノン等を用いること
ができる。
鉄(I[)、コバルト(M)、クロム(1、マンガン(
■)、銅(I[)などの多価遷移金属イオン化合物、過
酸化物、キノン類などが用いられる。たとえばフェリシ
アン化物、重クロム酸、鉄(m)又はコバル) CW)
の有機酸キレート化合物、塩化第二鉄、過流酸塩、過酸
化水素、過マンガン酸塩、ベンゾキノン等を用いること
ができる。
これらの化合物のうち、現在量も一般に使用されてbる
のは、アミノポリカルボン酸鉄(V)錯塩である。これ
らのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例としては
、 A−/ エチレンジアミンテトラ酢酸A−2エチレン
ジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 A−J エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム
塩 A−μ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 A−J−エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 A−j エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウ
ム塩 A−7エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 A−1ジエチレントリアミンペンタ酢酸A−タ ジエチ
レントリアミンインタ酢酸ペンタナトリウム塩 A−10エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’、N/−)り酢酸 A−// エチレンジアミン−N−(β−オキシエチ
ル)−N、N’、N’−)り酢酸ト リナトリウム塩 A−ノコ エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル
)−N、N’。N′−トリ酢酸ト リアンモニウム塩 A−/J プロピレンジアミンテトラ酢酸A−/≠
プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 A−ノ! ニトリロトリ酢酸 A−#; 二)リロトリ酢酸トリナトリウム塩A−/
7 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸A−/J’
シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 A−/タ イミノジ酢酸 A−20ジヒドロキシエチルグリシン A−,J / エチルエーテルジアミンテトラ酢酸A
−ココ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸人−2
3エチレンジアミンテトラプロピオン酸などを挙げるこ
とができるが、もちろんこれらの例示化合物に限定され
ない。
のは、アミノポリカルボン酸鉄(V)錯塩である。これ
らのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例としては
、 A−/ エチレンジアミンテトラ酢酸A−2エチレン
ジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 A−J エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム
塩 A−μ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 A−J−エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 A−j エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウ
ム塩 A−7エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 A−1ジエチレントリアミンペンタ酢酸A−タ ジエチ
レントリアミンインタ酢酸ペンタナトリウム塩 A−10エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’、N/−)り酢酸 A−// エチレンジアミン−N−(β−オキシエチ
ル)−N、N’、N’−)り酢酸ト リナトリウム塩 A−ノコ エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル
)−N、N’。N′−トリ酢酸ト リアンモニウム塩 A−/J プロピレンジアミンテトラ酢酸A−/≠
プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 A−ノ! ニトリロトリ酢酸 A−#; 二)リロトリ酢酸トリナトリウム塩A−/
7 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸A−/J’
シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 A−/タ イミノジ酢酸 A−20ジヒドロキシエチルグリシン A−,J / エチルエーテルジアミンテトラ酢酸A
−ココ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸人−2
3エチレンジアミンテトラプロピオン酸などを挙げるこ
とができるが、もちろんこれらの例示化合物に限定され
ない。
これらの化合物の中では特にA−/−A−J、A−4%
A−/7〜A−/デが好ましい。
A−/7〜A−/デが好ましい。
アミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第コ鉄塩、例えば硫酸第一鉄、塩化第2鉄、
硝酸第一鉄、硫酸WcJ鉄アンモニウム、燐酸第1鉄な
どと7iノポリカルボン酸を用いて溶液中で第2鉄イオ
ン錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は
、1種類の錯塩を用いてもよいし、又コ種類以上の錯塩
を用いてもよい。一方、第コ鉄塩とアミノポリカルボン
酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第コ鉄塩を1
種類又は1種類以上使用してもよい。更にアミノポリカ
ルボン酸を1種類又は2種類以上伊用してもよい6また
、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第2鉄イ
オン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。
も良いし、第コ鉄塩、例えば硫酸第一鉄、塩化第2鉄、
硝酸第一鉄、硫酸WcJ鉄アンモニウム、燐酸第1鉄な
どと7iノポリカルボン酸を用いて溶液中で第2鉄イオ
ン錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は
、1種類の錯塩を用いてもよいし、又コ種類以上の錯塩
を用いてもよい。一方、第コ鉄塩とアミノポリカルボン
酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第コ鉄塩を1
種類又は1種類以上使用してもよい。更にアミノポリカ
ルボン酸を1種類又は2種類以上伊用してもよい6また
、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第2鉄イ
オン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。
また上記の第2鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、鋼等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよtn、。
液には鉄以外のコバルト、鋼等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよtn、。
本発明の漂白浴、漂白定着浴、もしくはそれらの前浴で
ある調整浴には、株々の漂白定着促進剤を添加すること
ができる。
ある調整浴には、株々の漂白定着促進剤を添加すること
ができる。
このような漂白促進剤の例としては、例えば米国特許第
3.rりs、rzt号明細省、英国特許第1sr、ra
2号明細書、%開昭33−/It/423号公報に記載
されている如き種々のメルカプト化合物、特開昭j3−
’?Jl、30号公報に記載されている如きジスルフー
fド結合を有する化合物、特公昭、tJ−91)4を号
公報に記載されてbる如きチアゾリジン誘導体、特開昭
33−Pμタコ7号公報に記載されている如きイソチオ
尿素誘導体、特公昭4cj−1)04号公報、特公昭≠
デー2tsit号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開18仏ヂ一ダ23μ2号公報に記載されてい
る如きチオアミド化合物、特開昭j!−コtjO6号公
報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があ
げられる。
3.rりs、rzt号明細省、英国特許第1sr、ra
2号明細書、%開昭33−/It/423号公報に記載
されている如き種々のメルカプト化合物、特開昭j3−
’?Jl、30号公報に記載されている如きジスルフー
fド結合を有する化合物、特公昭、tJ−91)4を号
公報に記載されてbる如きチアゾリジン誘導体、特開昭
33−Pμタコ7号公報に記載されている如きイソチオ
尿素誘導体、特公昭4cj−1)04号公報、特公昭≠
デー2tsit号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開18仏ヂ一ダ23μ2号公報に記載されてい
る如きチオアミド化合物、特開昭j!−コtjO6号公
報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があ
げられる。
更に漂白促進剤としては、無置換もしくは水酸基、カル
ボキシル基、スルホン酸基(アルキル基、アセトキシア
ルキル基などの置換を有していてもよい)、アミン基な
どで置換されたアルキルメルカプト化合物を用いること
ができる。例えば、/−チオグリセリン、α、α′−チ
オジプロピオン酸、δ−メルカプト酪酸などをあげるこ
とができる。さらに米国特許μ、rJ′、x、rst、
を号記載の化合物を使用することもできる。
ボキシル基、スルホン酸基(アルキル基、アセトキシア
ルキル基などの置換を有していてもよい)、アミン基な
どで置換されたアルキルメルカプト化合物を用いること
ができる。例えば、/−チオグリセリン、α、α′−チ
オジプロピオン酸、δ−メルカプト酪酸などをあげるこ
とができる。さらに米国特許μ、rJ′、x、rst、
を号記載の化合物を使用することもできる。
本発明で用いる分子中にメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはインチ
オ尿素誘導体を漂白液に含有せしめる際の添加量は処理
する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要す
る時間等によって相違するが、処理液/l当りI×OO
−10−”モルが適当でおり、好ましくは/×10 〜
!X/ 0−2モルである。
ド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはインチ
オ尿素誘導体を漂白液に含有せしめる際の添加量は処理
する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要す
る時間等によって相違するが、処理液/l当りI×OO
−10−”モルが適当でおり、好ましくは/×10 〜
!X/ 0−2モルである。
本発明の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ有機酸有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直接、漂白浴に添加しても、その
漂白促進効果にはなんら影響はない。
リ有機酸有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直接、漂白浴に添加しても、その
漂白促進効果にはなんら影響はない。
本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ノ〜ロゲン化
剤を含むことができる。
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ノ〜ロゲン化
剤を含むことができる。
他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢實、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのpH緩衝能を有する7種以上の無機酸、有機酸及
びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加
剤を添加することができる。
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢實、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのpH緩衝能を有する7種以上の無機酸、有機酸及
びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加
剤を添加することができる。
本発明において、漂白液ll当りの漂白剤の量はO,1
モル〜1モルであシ、好ましくは0.2モル〜0゜1モ
ルである。
モル〜1モルであシ、好ましくは0.2モル〜0゜1モ
ルである。
また漂白液のpHは、使用に際して仏、o−r。
0、特に7.o〜乙。!になることが好ましい。
本発明において漂白定着液/I当りの漂白剤の量は0.
0!モル〜0.!モルであり、好ましくは0.1モル〜
0.Jモルである。
0!モル〜0.!モルであり、好ましくは0.1モル〜
0.Jモルである。
また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等を用いるととができる。これら定着剤の量は漂白
定着液l!当り0.7モル〜3モル、好ましぐはO0j
モル〜2モルである。
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等を用いるととができる。これら定着剤の量は漂白
定着液l!当り0.7モル〜3モル、好ましぐはO0j
モル〜2モルである。
以上の漂白剤、定着剤のほか本発面に係る漂白定着液に
は前記漂白液中に含まれる化合物が含まれてよい。
は前記漂白液中に含まれる化合物が含まれてよい。
本発明において、漂白定着浴に導入される漂白浴のオー
バーフロー液の量と、同時に補充される定着剤含有液の
量の設定は、漂白定着浴中の漂白剤及び定着剤の濃度を
前記範囲内に保つように行なえばよく、導入するオーバ
ーフロー液中の漂白剤濃度及び補充する定着剤濃度との
関係で種々設定しうるが、好ましくは感光材料/m2当
りl!0−〜デ00dである。
バーフロー液の量と、同時に補充される定着剤含有液の
量の設定は、漂白定着浴中の漂白剤及び定着剤の濃度を
前記範囲内に保つように行なえばよく、導入するオーバ
ーフロー液中の漂白剤濃度及び補充する定着剤濃度との
関係で種々設定しうるが、好ましくは感光材料/m2当
りl!0−〜デ00dである。
本発明において定着剤含有液中には、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸ナトリウム等の公知の定着剤や亜硫酸塩
、重亜碑酸塩、各種緩衝剤、キレート開環定着液に加え
ることができる添加剤はすべて加えることができる。こ
れら定着剤含有液中の各成分の濃度は、漂白浴のオーバ
ー70−液と混合し希釈された時、漂白定着液と12で
必要な濃度になるように設定することができ、通常定着
浴に補充される場合よ抄も濃厚化しておくことができる
。この結果、排出される液量も減少し回収処理の負担を
軽減することができる。
ウム、チオ硫酸ナトリウム等の公知の定着剤や亜硫酸塩
、重亜碑酸塩、各種緩衝剤、キレート開環定着液に加え
ることができる添加剤はすべて加えることができる。こ
れら定着剤含有液中の各成分の濃度は、漂白浴のオーバ
ー70−液と混合し希釈された時、漂白定着液と12で
必要な濃度になるように設定することができ、通常定着
浴に補充される場合よ抄も濃厚化しておくことができる
。この結果、排出される液量も減少し回収処理の負担を
軽減することができる。
定着剤含有液中に含まれる定着剤の濃度としては、好ま
しくは0.3−μモル/!、より好ましくは1〜3モル
/lであり、 また、定着剤含有液の、Hとしては、6〜10が好まし
く、7〜9までがより好まし込、、オた、アミノポリカ
ルメン酸第−鉄錯塩や臭化アンモニウム、臭化ナトリウ
ム、沃化ナトリウム等のハロゲン化アンモニウム、アル
カリ金属ハロゲン化物を添加してもよい。本発明に係る
漂白定着浴のpHFi、J〜tであり好ましくはぶ〜7
.!である。
しくは0.3−μモル/!、より好ましくは1〜3モル
/lであり、 また、定着剤含有液の、Hとしては、6〜10が好まし
く、7〜9までがより好まし込、、オた、アミノポリカ
ルメン酸第−鉄錯塩や臭化アンモニウム、臭化ナトリウ
ム、沃化ナトリウム等のハロゲン化アンモニウム、アル
カリ金属ハロゲン化物を添加してもよい。本発明に係る
漂白定着浴のpHFi、J〜tであり好ましくはぶ〜7
.!である。
本発明において、漂白浴のオーバーフロー液を漂白定着
、浴に導入するKは、漂白浴槽のオーバーフロー管を直
接漂白定着浴槽に接続して行なってもよいし、オーバー
フロー液を一度槽外に貯留し定着剤含有液と混合してか
ら漂白定着浴槽中に移送するか定着剤とは別々に移送し
てもよい。
、浴に導入するKは、漂白浴槽のオーバーフロー管を直
接漂白定着浴槽に接続して行なってもよいし、オーバー
フロー液を一度槽外に貯留し定着剤含有液と混合してか
ら漂白定着浴槽中に移送するか定着剤とは別々に移送し
てもよい。
また本発明において、漂白浴と漂白定着浴の間には水洗
工程を設けてもよい、tた水洗工程が極めて給水量を減
少させた少量水洗浴であってもよい。
工程を設けてもよい、tた水洗工程が極めて給水量を減
少させた少量水洗浴であってもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレグイジョン・エンジニアズ(J
ourrmal of the 5ociety
of MotionPicture and
Te1evisioru Engineers)第
ぶ≠巻、P、 24I−JJJ (/デ!!年を万骨)
に記載の方法で求めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレグイジョン・エンジニアズ(J
ourrmal of the 5ociety
of MotionPicture and
Te1evisioru Engineers)第
ぶ≠巻、P、 24I−JJJ (/デ!!年を万骨)
に記載の方法で求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理におりて、この様な問題の解決策として、4
[!F願昭4/−13/lJ2号に記載のカルシウム、
マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いる
ことができる。また、特開昭77−4.t41.2号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾ) IJアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防薗防黴学会編「防菌防黴剤事典」K記載
の殺菌剤を用いることもできる。
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理におりて、この様な問題の解決策として、4
[!F願昭4/−13/lJ2号に記載のカルシウム、
マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いる
ことができる。また、特開昭77−4.t41.2号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾ) IJアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防薗防黴学会編「防菌防黴剤事典」K記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、嬰−
2であシ好ましくはj−tである。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には/7−17’cで20秒−70分、好ましくはJj
−4cO°C”T:30秒−!分の範囲が選択される。
2であシ好ましくはj−tである。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には/7−17’cで20秒−70分、好ましくはJj
−4cO°C”T:30秒−!分の範囲が選択される。
更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭77−41≠3号、同tt−iat
su号、同!ター/14cJμ3号、同4O−2203
4AI号、同60−231)31号、同4O−23P7
14c号、同to−23り74cす、同ぶ/−4tO!
44号、同j/−/1ryaり号等に記載の公知の方法
は、すべて用いることができる。特に、/−ヒドロキシ
エチリデン−/、/−ジホスホン酸%!−クロローコー
メチルー仏−インチアゾリン−3−オン、ビスマス化合
物、アンモニウム化合物等金含有する安定浴が好ましく
用いられる。
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭77−41≠3号、同tt−iat
su号、同!ター/14cJμ3号、同4O−2203
4AI号、同60−231)31号、同4O−23P7
14c号、同to−23り74cす、同ぶ/−4tO!
44号、同j/−/1ryaり号等に記載の公知の方法
は、すべて用いることができる。特に、/−ヒドロキシ
エチリデン−/、/−ジホスホン酸%!−クロローコー
メチルー仏−インチアゾリン−3−オン、ビスマス化合
物、アンモニウム化合物等金含有する安定浴が好ましく
用いられる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。
実施例/
下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料iotとした。
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料iotとした。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0.2.197m2紫外線
吸収剤U−i o、oat7m2紫外線吸収剤
U−20゜197m2 紫外線吸収剤U−s o、 /l/m2高沸
点有機溶媒0il−コ 0.0/CC/m2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚コμ) 第2層:中間層 化合物CpdA O,0!f/m2化合物
ニー/ O,θif/m2高沸点有機溶
媒Oil −/ 0 、0 !cc/m2を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚/μ) tjJJ層:第1赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−コで分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.Jμ、AgI含量jモル%)
銀量・・・0.、tfl/m2カプラー(:’−
10.コf/m2 カプラーC−20,0!f/m2 化合物(−J 2X10−”?/Pn2
高沸点有機溶媒oii −/ o 、 / xc
c7m’:tを含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第μ層:第2赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.tμ%んa含量3モル係)
銀量・・・0.197m2カプラーC−/
0. !!9’7m2カプラーC−コ
o、iay/m2化合物I−21xIO−3f
/m2 高沸点有機溶媒O目−/ 0.3JCX::/r
n2染料D−/ 0.297mW
を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.jμ)第!M:中間層 化合物CpdA O,/ t/m2
高沸点有機溶媒Oil −/ 0. /CC/
m2染料D−2o、o2q/mz を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第6層:第1緑感乳剤層 増感色素S−Jおよび3−gを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、AgI含量μモル4)
銀量−0,797m2カプラー(’−30,20
9/m2 カプラーC−! 0.1097m2高沸点
有機溶媒Oil −/ 0 、 J tcc/m
2を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−jおよびS−蓼を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o、tμm、AgI含量コ。
吸収剤U−i o、oat7m2紫外線吸収剤
U−20゜197m2 紫外線吸収剤U−s o、 /l/m2高沸
点有機溶媒0il−コ 0.0/CC/m2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚コμ) 第2層:中間層 化合物CpdA O,0!f/m2化合物
ニー/ O,θif/m2高沸点有機溶
媒Oil −/ 0 、0 !cc/m2を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚/μ) tjJJ層:第1赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−コで分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.Jμ、AgI含量jモル%)
銀量・・・0.、tfl/m2カプラー(:’−
10.コf/m2 カプラーC−20,0!f/m2 化合物(−J 2X10−”?/Pn2
高沸点有機溶媒oii −/ o 、 / xc
c7m’:tを含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第μ層:第2赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.tμ%んa含量3モル係)
銀量・・・0.197m2カプラーC−/
0. !!9’7m2カプラーC−コ
o、iay/m2化合物I−21xIO−3f
/m2 高沸点有機溶媒O目−/ 0.3JCX::/r
n2染料D−/ 0.297mW
を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.jμ)第!M:中間層 化合物CpdA O,/ t/m2
高沸点有機溶媒Oil −/ 0. /CC/
m2染料D−2o、o2q/mz を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第6層:第1緑感乳剤層 増感色素S−Jおよび3−gを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、AgI含量μモル4)
銀量−0,797m2カプラー(’−30,20
9/m2 カプラーC−! 0.1097m2高沸点
有機溶媒Oil −/ 0 、 J tcc/m
2を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−jおよびS−蓼を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o、tμm、AgI含量コ。
!モル憾) 銀量・・・0.7t/m2カプ
ラーC−a o。1097m2カプラー
C−j O,IOf/m2高沸点有機溶
媒0il−コ o、ozOcimx染料D−J
O,01f7mWを含むゼラチン層
(乾燥膜厚コ、jμ)第j層:中間層 化合物cpcie O,0197mZ
高沸点有機溶媒0i1−J O,/CC7m2
染料D−4A o、ottim2を
含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第2層:黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀 o、it7m=化合
物CpdA O,0コf/ml化合物
cpciB O,0397m2(実施例
1と同じ) 高沸点有機溶媒0il−70,0≠CX:、7m2を含
むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第1O層:第1青感乳剤層 増感色素S−jを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、 AgI含量コモル慢)銀量・・・O,乙t/
m雪 カプラーC−A O,/l/ln雪カ
プラーC−70,44f/nsZ 高沸点有機溶媒0il−/ 0./CC/mW
を含むゼラチン層(乾燥膜厚/、!μ)第1)層:tX
コ青感乳剤層 増感色素S−4を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
4μm、AgI含量コモル慢)銀量−1,197m2 カプラーC−ぶ o、at7w2カプラ
7C−r O,It/m2高沸点有機
溶媒0i1−10.コJCC/m2染料D −10,0
2f/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第1コ層:第1保饅層 紫外線吸収剤U−10,0コf/m2 紫外線吸収剤U−20,3297m2 紫外線吸収剤U−J o、ost/ns2高
沸点有機溶媒oit−20,21cC/m2を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚コμ) 第1J層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃夷化銀乳剤 銀量・・・0.1)7m2 (ヨード含量1モルチ、平均粒子サイズ0゜6μ)、ポ
リメチルメタクリレート粒子(平均粒径i、zμ) を含むゼ、ラテン層(乾燥膜厚コ。tμ)各FI17C
は上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−7、および界
面活性剤を添加し念。
ラーC−a o。1097m2カプラー
C−j O,IOf/m2高沸点有機溶
媒0il−コ o、ozOcimx染料D−J
O,01f7mWを含むゼラチン層
(乾燥膜厚コ、jμ)第j層:中間層 化合物cpcie O,0197mZ
高沸点有機溶媒0i1−J O,/CC7m2
染料D−4A o、ottim2を
含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第2層:黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀 o、it7m=化合
物CpdA O,0コf/ml化合物
cpciB O,0397m2(実施例
1と同じ) 高沸点有機溶媒0il−70,0≠CX:、7m2を含
むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第1O層:第1青感乳剤層 増感色素S−jを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、 AgI含量コモル慢)銀量・・・O,乙t/
m雪 カプラーC−A O,/l/ln雪カ
プラーC−70,44f/nsZ 高沸点有機溶媒0il−/ 0./CC/mW
を含むゼラチン層(乾燥膜厚/、!μ)第1)層:tX
コ青感乳剤層 増感色素S−4を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
4μm、AgI含量コモル慢)銀量−1,197m2 カプラーC−ぶ o、at7w2カプラ
7C−r O,It/m2高沸点有機
溶媒0i1−10.コJCC/m2染料D −10,0
2f/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第1コ層:第1保饅層 紫外線吸収剤U−10,0コf/m2 紫外線吸収剤U−20,3297m2 紫外線吸収剤U−J o、ost/ns2高
沸点有機溶媒oit−20,21cC/m2を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚コμ) 第1J層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃夷化銀乳剤 銀量・・・0.1)7m2 (ヨード含量1モルチ、平均粒子サイズ0゜6μ)、ポ
リメチルメタクリレート粒子(平均粒径i、zμ) を含むゼ、ラテン層(乾燥膜厚コ。tμ)各FI17C
は上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−7、および界
面活性剤を添加し念。
試料を作るのに用すた化合物を以下に示す。
t −C5H□□
−z
α
C−≠
H3
−z
C−ぶ
H
C−タ
CH3
嘗
Oil −/ リン酸トリクレジル
0il−コ フタル酸ジブチル
化合物ニー1
H
化合物I−4
−t
U−コ
−J
S−仏
−z
S−7
t
D−/
SO3Na 5(J3NaD−コ
−J
H−/
試料lOIにおいて用いた乳剤粒子はいずれも多重双晶
から成る多分散乳剤であった試料10/において各感色
性層の低感乳剤層をそれぞれ同等感度と同等ハロゲン組
成を有する立方体単分散乳剤で置換えた試料を10コ、
全感色性乳剤層をそれぞれ同等感度と同等ハロゲン組成
を有する立方体単分散乳剤で置換えた試料を10Jとす
る。さらに試料102,103で立方体乳剤の代わりに
八面体単分散乳剤を用−た試料をそれぞれ10μおよび
IO3、十四面体単分散乳剤を用いた試料をそれぞれt
otおよび107とする。さらに試料10コ、103で
立方体乳剤の替ゎりに双晶単分散乳剤を用いた試料全そ
れぞれ101およびlOデとする。試料10/−70り
を白色ウェッジ露光し、第−現償時間1kJO秒〜6分
、発色現儂時間を30秒〜を分の間で変化させ、下記現
償処理を行なった。
から成る多分散乳剤であった試料10/において各感色
性層の低感乳剤層をそれぞれ同等感度と同等ハロゲン組
成を有する立方体単分散乳剤で置換えた試料を10コ、
全感色性乳剤層をそれぞれ同等感度と同等ハロゲン組成
を有する立方体単分散乳剤で置換えた試料を10Jとす
る。さらに試料102,103で立方体乳剤の代わりに
八面体単分散乳剤を用−た試料をそれぞれ10μおよび
IO3、十四面体単分散乳剤を用いた試料をそれぞれt
otおよび107とする。さらに試料10コ、103で
立方体乳剤の替ゎりに双晶単分散乳剤を用いた試料全そ
れぞれ101およびlOデとする。試料10/−70り
を白色ウェッジ露光し、第−現償時間1kJO秒〜6分
、発色現儂時間を30秒〜を分の間で変化させ、下記現
償処理を行なった。
本発明の単分散乳剤は、少なくともりj重量慢が平均粒
子直径の±aog以内にある乳剤を指す。
子直径の±aog以内にある乳剤を指す。
処理工程
工程 時間 温度
第−現倫 表/参照 jr’c水 洗
−分 反 転 2分 発色現* 表/参照 調 整 −分 I漂 白
を分 定 着 4分 水 洗 ≠分 Jr”C安 定
7分 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
−分 反 転 2分 発色現* 表/参照 調 整 −分 I漂 白
を分 定 着 4分 水 洗 ≠分 Jr”C安 定
7分 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
第−現像液
水 700
−二トリローN、N、N−)リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 2f亜硫酸ナ
トリウム コ0tハイドロキノン
・モノスルホネ ート・カリウム塩 30?炭酸ナト
リウム(−水塩) 309’/−フェニル
−μmメチル−グ ーヒドロキシメチルー3−ピ ラゾリドン −2f臭化カ
リウム コ、!?チオシアン酸
カリウム i、atヨウ化カリウム(O
,1%溶液) コー水を加えて
looomlpH9,AO 反転液 水 700
dニトリロ−N、N、N−トリノ チレンホスホ/酸・五ナトリ ラム塩 3を塩化第1
スズ(二本塩)/l p−アミンフェノール 0./f水酸化ナ
トリウム rt氷酢酸
/jml水を加えて
tooodpH4,20 発色現儂液 水 700r
llニトリロ−N、N、N−)リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 39亜硫酸ナ
トリウム 7を第3リン酸ナトリ
ウム(/l水塩) 34?臭化カリウム
/f沃化カリウム(0,/14溶液
) タ0ゴ水酸化ナトリウム
3tシトラジン酸 /、 I
tN−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−j −メチルー仏−アミノアニリ ン・硫酸塩 //1j、j−
ジチオオクタン−7゜ ?−ジオール l?水を加え
て iooowtpH//、IO 調整液 水 yoo
wJ亜硫酸ナトリウム 129エチ
レンジアミン四酢酸ナトリ ラム(二本塩) itチオグリ
セリン 0.4cxi氷酢酸
JtpJ水を加えて
1000ゴpH6,!0 漂白液 水 r 0
0mlエチレンジアミン四酢酸酢酸リ ラム(二本塩) 2?エチレンジ
アミン西酢酸鉄(III) アンモニウム(二本塩) lコop臭化カリウ
ム 100?水を加えて
/ 000nlpH4,0 定着液 水 ♂OO
ゴチオ硫酸ナトリウム to、or亜硫酸
ナトリウム 2.01重亜硫酸ナトリ
ウム 2.01水を加えて
1ooottttpH7,40 安定液 水 rooy
dホルマリン(37重量慢) 、t。θd富士
ドライウェル (富士フィルム■製界面活性剤)J、0IR1水を加え
て 1000m1反転画儂を形成
するに好ましい写真性としては、とりわけハイライト部
で、GO,5が0.2以上かつDminが0.2!以下
、好ましくはGO,5がO6を以上かつDrninが0
.7!以下である。
−二トリローN、N、N−)リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 2f亜硫酸ナ
トリウム コ0tハイドロキノン
・モノスルホネ ート・カリウム塩 30?炭酸ナト
リウム(−水塩) 309’/−フェニル
−μmメチル−グ ーヒドロキシメチルー3−ピ ラゾリドン −2f臭化カ
リウム コ、!?チオシアン酸
カリウム i、atヨウ化カリウム(O
,1%溶液) コー水を加えて
looomlpH9,AO 反転液 水 700
dニトリロ−N、N、N−トリノ チレンホスホ/酸・五ナトリ ラム塩 3を塩化第1
スズ(二本塩)/l p−アミンフェノール 0./f水酸化ナ
トリウム rt氷酢酸
/jml水を加えて
tooodpH4,20 発色現儂液 水 700r
llニトリロ−N、N、N−)リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 39亜硫酸ナ
トリウム 7を第3リン酸ナトリ
ウム(/l水塩) 34?臭化カリウム
/f沃化カリウム(0,/14溶液
) タ0ゴ水酸化ナトリウム
3tシトラジン酸 /、 I
tN−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−j −メチルー仏−アミノアニリ ン・硫酸塩 //1j、j−
ジチオオクタン−7゜ ?−ジオール l?水を加え
て iooowtpH//、IO 調整液 水 yoo
wJ亜硫酸ナトリウム 129エチ
レンジアミン四酢酸ナトリ ラム(二本塩) itチオグリ
セリン 0.4cxi氷酢酸
JtpJ水を加えて
1000ゴpH6,!0 漂白液 水 r 0
0mlエチレンジアミン四酢酸酢酸リ ラム(二本塩) 2?エチレンジ
アミン西酢酸鉄(III) アンモニウム(二本塩) lコop臭化カリウ
ム 100?水を加えて
/ 000nlpH4,0 定着液 水 ♂OO
ゴチオ硫酸ナトリウム to、or亜硫酸
ナトリウム 2.01重亜硫酸ナトリ
ウム 2.01水を加えて
1ooottttpH7,40 安定液 水 rooy
dホルマリン(37重量慢) 、t。θd富士
ドライウェル (富士フィルム■製界面活性剤)J、0IR1水を加え
て 1000m1反転画儂を形成
するに好ましい写真性としては、とりわけハイライト部
で、GO,5が0.2以上かつDminが0.2!以下
、好ましくはGO,5がO6を以上かつDrninが0
.7!以下である。
GO,5とは、Dmin+0.コOの濃度と、その濃度
を与える露光量の対数値−〇、jの露光量における濃度
の差をΔDとしたとき、次式で与えられる特性値である
。
を与える露光量の対数値−〇、jの露光量における濃度
の差をΔDとしたとき、次式で与えられる特性値である
。
G O,5−ΔD10..t
(3o、sは通常は2以下で用いられるが、用途によっ
てはそれ以上でも構わない。
てはそれ以上でも構わない。
表/から明らかなように、本発明の感光材料を用いたと
ころ第−現像時間30秒から4分の間で好ましい結果が
得られる。
ころ第−現像時間30秒から4分の間で好ましい結果が
得られる。
本実施例では赤感性層に関するデータのみ掲げたが、青
感層および緑感層についても同様な結果が得られた。
感層および緑感層についても同様な結果が得られた。
一方、反転画像を形成する上で発色現像工程では、表1
で定義されたDmaxが充分高く安定であることが好ま
しい。表コから明らがなように、本発明の感光材料を用
いたところ発色現像30秒から4分の間で好オしい結果
が得られ、7分でDmaxは充分安定である。
で定義されたDmaxが充分高く安定であることが好ま
しい。表コから明らがなように、本発明の感光材料を用
いたところ発色現像30秒から4分の間で好オしい結果
が得られ、7分でDmaxは充分安定である。
実施例2
実施例/の試料101において、各l−中のゼラチン含
量を減らすことにより膜厚を調節して、乾燥後の塗布膜
厚をコ/μとした試料コ0/、/1μとした試料コOa
、/+μとした試料203′jt作成した。
量を減らすことにより膜厚を調節して、乾燥後の塗布膜
厚をコ/μとした試料コ0/、/1μとした試料コOa
、/+μとした試料203′jt作成した。
同様にして、試料103から膜厚2/μの試料201)
−、/lμの試料−〇!、14μの試料20t?:作成
した。
−、/lμの試料−〇!、14μの試料20t?:作成
した。
同様にして、試料lO!から膜厚コlμの試料コ07、
/lμの試料コor、itμの試料20りを作成し九。
/lμの試料コor、itμの試料20りを作成し九。
同様にして、試料107から膜厚、2/μの試料コ10
./Iμの試料2//、/lμの試料コlコを作成し九
。
./Iμの試料2//、/lμの試料コlコを作成し九
。
同様にして、試料ioqから膜厚コ/μの試料2/J、
itμの試料21ダ、16μの試料コl!を作成した。
itμの試料21ダ、16μの試料コl!を作成した。
試料101,103,101,107、iov及び試料
コク1−コljを白色ウェッジ露光し、第−現像時間を
30秒〜を分の間で変化させ、発色現像時間を30秒〜
を分の間で変化させ、実施例1で示した現像処理を行な
った。結果を表3、表弘に示す。
コク1−コljを白色ウェッジ露光し、第−現像時間を
30秒〜を分の間で変化させ、発色現像時間を30秒〜
を分の間で変化させ、実施例1で示した現像処理を行な
った。結果を表3、表弘に示す。
表3、仏の結果は実施例1と同様であり、現像時間はさ
らKm<ても良いことを示してbる。
らKm<ても良いことを示してbる。
本実施例には、赤感性層に関するデータを掲げたが、青
感性層および緑感性層についても同様な結果が得られた
。
感性層および緑感性層についても同様な結果が得られた
。
実施例3
実施例コで用いたカラー反転写真感光材料を下記の工程
で処理した。
で処理した。
工程 処理時間 温 度
第−現像 1分 jr’c
第一水洗 2分
反 転 4分
発色現像 3分
第二水洗 2分
第三水洗 ≠分
安 定 1分
上記の処理液は、第−現像、反転、安定の各処理液につ
いて、実施例/で使用した処理液と同様の処理液を使用
した。
いて、実施例/で使用した処理液と同様の処理液を使用
した。
他の処理液の処方を以下に示す。
発色現像
水
7001)1ノニ
トリロ−N、N、N−トリメチ レンホスホy酸!ナトリウム! J、Of亜硫酸ナ
トリウム 7・of第3リン酸ナトリ
ウム(/コ水塩) /r、Of!−スルホサリチル酸ナ
トリウム 12.μを具化カリウム
l・Of沃化カリウム(o、is水溶液)
タQ―水醸化ナトリウム 3.0f
シトラジン酸 /、 !fN−
エチルーN−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チル−μmアミノアニリン・硫 酸塩 ti、otJ、4−ジ
チアオクタン−i、r −ジオール /、 Of水を加え
て iooowdpH/l、10 漂白液 水 600
dエチレンジアミン四酢酸コナトリ ラム(コ水塩) io、otエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム(2水塩) /コ01臭化アンモ
ニウム 10atビス−(2−ジメチ
ルアミノエチ ル)ジスルフィド・コ塩酸塩 /、 2!?水を加え
て 1ooordpHt、00 漂白定着液 水 AOOr
dエチレンジアミン四酢酸コナトリ ラム(λ水塩) to、otエチレン
ジアミン四酢酸鉄(m) アンモニウム(コ水塩) 7ot亜硫酸ナ
トリウム /!tチオ硫酸アンモニ
ウム / AIt水を加えて
1000xlpHt、t。
7001)1ノニ
トリロ−N、N、N−トリメチ レンホスホy酸!ナトリウム! J、Of亜硫酸ナ
トリウム 7・of第3リン酸ナトリ
ウム(/コ水塩) /r、Of!−スルホサリチル酸ナ
トリウム 12.μを具化カリウム
l・Of沃化カリウム(o、is水溶液)
タQ―水醸化ナトリウム 3.0f
シトラジン酸 /、 !fN−
エチルーN−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チル−μmアミノアニリン・硫 酸塩 ti、otJ、4−ジ
チアオクタン−i、r −ジオール /、 Of水を加え
て iooowdpH/l、10 漂白液 水 600
dエチレンジアミン四酢酸コナトリ ラム(コ水塩) io、otエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム(2水塩) /コ01臭化アンモ
ニウム 10atビス−(2−ジメチ
ルアミノエチ ル)ジスルフィド・コ塩酸塩 /、 2!?水を加え
て 1ooordpHt、00 漂白定着液 水 AOOr
dエチレンジアミン四酢酸コナトリ ラム(λ水塩) to、otエチレン
ジアミン四酢酸鉄(m) アンモニウム(コ水塩) 7ot亜硫酸ナ
トリウム /!tチオ硫酸アンモニ
ウム / AIt水を加えて
1000xlpHt、t。
実施例コの感光材料@toOcMsで露光し、上記の処
理を行なった。得られた各感光材料の残存銀量を螢光X
線分析により測定した。その結果を表!に示す。
理を行なった。得られた各感光材料の残存銀量を螢光X
線分析により測定した。その結果を表!に示す。
表!から明らかなように乳剤層の膜が21μm未満の本
発明の感光材料(コoi、5tJ)では漂白時間と漂白
定着時間の合計が4分未満の場合にも残存銀量が/μf
/cyt ”以下となりほぼ脱銀が完了したのに対し
て、比較例ではいずれも4分以上の処理を行なっても残
存銀量は7μ? /cyrt ”以上残っていた。
発明の感光材料(コoi、5tJ)では漂白時間と漂白
定着時間の合計が4分未満の場合にも残存銀量が/μf
/cyt ”以下となりほぼ脱銀が完了したのに対し
て、比較例ではいずれも4分以上の処理を行なっても残
存銀量は7μ? /cyrt ”以上残っていた。
実施例μ
実施例コで使用した感光材料(lO/、SOU。
コ0りをそれぞれ3!隠巾Kt断し、それぞれの感光材
料を下記仕様の自動現像機によって7日Jomずつlケ
月連続処理した。この際、各感光材料は処理後の発色濃
度がイエロー、マゼンタ、シアンともほぼ/、jになる
ように予めv8整し露光した。
料を下記仕様の自動現像機によって7日Jomずつlケ
月連続処理した。この際、各感光材料は処理後の発色濃
度がイエロー、マゼンタ、シアンともほぼ/、jになる
ように予めv8整し露光した。
優
仲 鳴 鳴 鴫 (鳴 鳴 ζ 鳴 鳴 (鳴ヘ −
I′i1′t 〜 へ ) 甑 執
)))入 \ \ 気 ここで第−水洗及び第三水洗はタンク■からタンク■へ
の向流補充方式とした6また漂白液のオーバーフロー液
は漂白定着液に流入するようにした。次に各処理液の組
成全以下に示す。
I′i1′t 〜 へ ) 甑 執
)))入 \ \ 気 ここで第−水洗及び第三水洗はタンク■からタンク■へ
の向流補充方式とした6また漂白液のオーバーフロー液
は漂白定着液に流入するようにした。次に各処理液の組
成全以下に示す。
水 700m1 70
0プニトリローN、N、N−) リメチレンホスホン酸! ナトリウム塩 2ノ 2を亜硫酸
カリウム 30t j□yハイドロキノ
ンモノスルホ ネートカリウム塩 309 30?炭酸ナト
リウム 309 309/−フェニル−
μmメチル 一弘−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 2t コを具化カリ
ウム コ、!t0.3tチオシアン酸カ
リウム /、Jf /、2を沃化カリウム(o、
iqb溶液) λd −水を加えて
1000プ 100(NRIpH9,tO?、7j 第7j第− タンク液 補充液 水 f00ゴタンク液 リンeコ水素ナトリウム゛ ” ” Kl司り。
0プニトリローN、N、N−) リメチレンホスホン酸! ナトリウム塩 2ノ 2を亜硫酸
カリウム 30t j□yハイドロキノ
ンモノスルホ ネートカリウム塩 309 30?炭酸ナト
リウム 309 309/−フェニル−
μmメチル 一弘−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 2t コを具化カリ
ウム コ、!t0.3tチオシアン酸カ
リウム /、Jf /、2を沃化カリウム(o、
iqb溶液) λd −水を加えて
1000プ 100(NRIpH9,tO?、7j 第7j第− タンク液 補充液 水 f00ゴタンク液 リンeコ水素ナトリウム゛ ” ” Kl司り。
水を加えて 1000rdpHA。t。
反転液
□ タンク液 補充液リメチレ
/ホスホン酸! ナトリウム塩 j、09 塩化第一スズ(二水塩) へ〇? p−アミノフェノール 0.1? 水酸化ナトリウム f、Of 氷酢酸 iz、oyd水を加えて
1000rslpH7,コO 発色現像液 py、* M−水
700td 700xlニ
トリロ−N、N、N− トリメチレンホスホン 酸!ナトリウム塩 3.Of 3.6f亜硫t
l+)lJウム7. op r、 at第三リン酸
カリウム /r、Of 21.4?!−スルホサ
チリル酸・ コナトリウム塩 /2,4A? /≠、りを臭
化カリウム /、Of −沃化カリウ
ム デonl −(0,/慢溶液) シトラジン酸 i、zt t、ttN−
エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル 一μmアミンアニリン・ 硫酸塩 1).Of /J、コを水を加
えて toooyd 1ooodp)(
/1.rO/コ、00 コナトリウム(コ水塩) r、ot 亜硫酸ナトリウム 6.Of 水を加えて 1oooH1 PH4,!0 水 toollll
参00ydエチレンジアミン四酢酸 コナトリウム(コ水塩) IO,Of 20.O?
エチレンジアミン四酢酸 鉄(III)アンモニウム (コ水塩) lコor コ≠Of臭化
アンモニウム 10ot コ001ビス−(
コージメチルア ミノエチル)ジスル7 イドコ塩酸塩 /、コ!f コ、!0?水を加え
て 1ooo*t 1ooo1)1)pH
6,001,!0 水 tooml 40
0ydエチレンジアミン四酢酸 コナトリウム(コ水塩) io、ot io、ot
エチレンジアミン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム (コ水塩) 70.Of −f亜硫酸
ナトリウム /j、 Of J/、Ofチオ硫
酸ナトリウム 1709 24cO?水を加え
て 1oooxt 1ooo*pHt、
rOt、!0 第三水洗 タンク液、補充液とも 水道水をHl!強酸性カチオ/交換樹脂(三菱化成■製
ダイヤイオンSK−/B)と、OH型強塩基性アニオン
交換樹脂(同ダイヤイオンS人−1oh’)を充填した
混床式カラムで通水処理し、下記水質&C1,&のち、
殺菌剤として二塩化インシアヌール酸ナトリウム201
!!9/Iを添加した。
/ホスホン酸! ナトリウム塩 j、09 塩化第一スズ(二水塩) へ〇? p−アミノフェノール 0.1? 水酸化ナトリウム f、Of 氷酢酸 iz、oyd水を加えて
1000rslpH7,コO 発色現像液 py、* M−水
700td 700xlニ
トリロ−N、N、N− トリメチレンホスホン 酸!ナトリウム塩 3.Of 3.6f亜硫t
l+)lJウム7. op r、 at第三リン酸
カリウム /r、Of 21.4?!−スルホサ
チリル酸・ コナトリウム塩 /2,4A? /≠、りを臭
化カリウム /、Of −沃化カリウ
ム デonl −(0,/慢溶液) シトラジン酸 i、zt t、ttN−
エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル 一μmアミンアニリン・ 硫酸塩 1).Of /J、コを水を加
えて toooyd 1ooodp)(
/1.rO/コ、00 コナトリウム(コ水塩) r、ot 亜硫酸ナトリウム 6.Of 水を加えて 1oooH1 PH4,!0 水 toollll
参00ydエチレンジアミン四酢酸 コナトリウム(コ水塩) IO,Of 20.O?
エチレンジアミン四酢酸 鉄(III)アンモニウム (コ水塩) lコor コ≠Of臭化
アンモニウム 10ot コ001ビス−(
コージメチルア ミノエチル)ジスル7 イドコ塩酸塩 /、コ!f コ、!0?水を加え
て 1ooo*t 1ooo1)1)pH
6,001,!0 水 tooml 40
0ydエチレンジアミン四酢酸 コナトリウム(コ水塩) io、ot io、ot
エチレンジアミン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム (コ水塩) 70.Of −f亜硫酸
ナトリウム /j、 Of J/、Ofチオ硫
酸ナトリウム 1709 24cO?水を加え
て 1oooxt 1ooo*pHt、
rOt、!0 第三水洗 タンク液、補充液とも 水道水をHl!強酸性カチオ/交換樹脂(三菱化成■製
ダイヤイオンSK−/B)と、OH型強塩基性アニオン
交換樹脂(同ダイヤイオンS人−1oh’)を充填した
混床式カラムで通水処理し、下記水質&C1,&のち、
殺菌剤として二塩化インシアヌール酸ナトリウム201
!!9/Iを添加した。
カルシウムイオン /。IT!q/1マグネシウムイ
オン 0.jη/j pH4,P カルシウム濃度が!W/l以下になるように調製した。
オン 0.jη/j pH4,P カルシウム濃度が!W/l以下になるように調製した。
安定液
タンク液 補充液
富士写真フィルム■製
富士ドライウェル z、orril水を加えて
toooml実施例コで作成した感光材料
10/、コO4t。
toooml実施例コで作成した感光材料
10/、コO4t。
λQ!について第一水洗液の補充量を変えた場合の連続
処理前後でのサンプルの発色濃度変化を表4に示す。
処理前後でのサンプルの発色濃度変化を表4に示す。
表+<示したように1本発明の感光材料J14C、コO
!は比較例10/と異なシ第二水洗補充量を2.017
m2以下に少なくしても、補充量が!。
!は比較例10/と異なシ第二水洗補充量を2.017
m2以下に少なくしても、補充量が!。
o17wtで連続した場合と同様に発色濃度の変化が少
ない安定した写真性能を得ることができる。
ない安定した写真性能を得ることができる。
実施例!
実施例≠の連続処理において、第一水洗液の補充量は1
.0471g2として第三水洗液の補充量を変化させて
、その他は実施例1と同様に連続処理を行なった。連続
処理を行なったvkKtao。
.0471g2として第三水洗液の補充量を変化させて
、その他は実施例1と同様に連続処理を行なった。連続
処理を行なったvkKtao。
oK / 000 CMSの白色光で露光した感光材料
を処理した。得られた試料はto’c湿度70慢の状態
で1週間保存して保存前後でのイエロー濃度の変化を調
べた。その結果を表7に示す、表7において第三水洗処
理時間とは、第三水洗タンク■、■での処理時間の合計
である。
を処理した。得られた試料はto’c湿度70慢の状態
で1週間保存して保存前後でのイエロー濃度の変化を調
べた。その結果を表7に示す、表7において第三水洗処
理時間とは、第三水洗タンク■、■での処理時間の合計
である。
表7に示したように1本発明の感光材料201゜コ01
においては第三水洗榊充量を2J以下とし、さらに第三
水洗処理時間をコ分以内に短縮した方が、保存でのイエ
ロー濃度の増加が抑えられるという結果が得られた。
においては第三水洗榊充量を2J以下とし、さらに第三
水洗処理時間をコ分以内に短縮した方が、保存でのイエ
ロー濃度の増加が抑えられるという結果が得られた。
実施例を
実施例コで用いた感光材料ioi%コ0/Nコ03、i
os、コ0aA−コ04の第一緑感層のカプラーC−j
を等モルのカプラーC−9でおきかえ、さらに第二緑感
層のカプラーC−参を等モルのカプラーC−タにおきか
えたものを試料JO/〜3orとした。これらの試料1
0/、IOJ、コOμ〜コO6,JO/〜301を未露
光のまま、下船の処理工程で処理を行なった。
os、コ0aA−コ04の第一緑感層のカプラーC−j
を等モルのカプラーC−9でおきかえ、さらに第二緑感
層のカプラーC−参を等モルのカプラーC−タにおきか
えたものを試料JO/〜3orとした。これらの試料1
0/、IOJ、コOμ〜コO6,JO/〜301を未露
光のまま、下船の処理工程で処理を行なった。
第−現儂 μ分 JI”C第一水洗
7分30秒 反 転 7分 発色現Ha分 第二水洗 1分 l 漂 白 3分 sr’c漂白定着
3分 第三水洗 1分30秒 安 定 表 に示す 各工程の処理液は、実施例!で使用した各タンク液を使
用した。処理し九各試料をtOoc、湿度70%の条件
で2週間保存し、保存前後でのマゼンタ濃度の変化を調
べた。その結果を表Hc示した。
7分30秒 反 転 7分 発色現Ha分 第二水洗 1分 l 漂 白 3分 sr’c漂白定着
3分 第三水洗 1分30秒 安 定 表 に示す 各工程の処理液は、実施例!で使用した各タンク液を使
用した。処理し九各試料をtOoc、湿度70%の条件
で2週間保存し、保存前後でのマゼンタ濃度の変化を調
べた。その結果を表Hc示した。
表tから明らかなように、単分散性のハロゲン化銀乳剤
を含む感光材料はマゼンタ濃度の低下が少なく、特にポ
リマーカプラーを使用し、膜厚のうすい感光材料はどマ
ゼンタ画儂の安定性が優れていることがわかった。
を含む感光材料はマゼンタ濃度の低下が少なく、特にポ
リマーカプラーを使用し、膜厚のうすい感光材料はどマ
ゼンタ画儂の安定性が優れていることがわかった。
また、マゼンタコ当量ポリマーカプラーを使用すると安
定浴を除いてもマゼンタ色像の保存性が大きく向上した
。
定浴を除いてもマゼンタ色像の保存性が大きく向上した
。
Claims (6)
- (1)支持体上に、それぞれ同一感色性で感度の異なる
2層以上からなる赤感性、緑感性、および青感性乳剤層
を有し、各低感乳剤層が実質的に単分散性ハロゲン化銀
粒子を含有し、かつ塗布銀量が3.5〜129g/m^
2であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記の工
程に従つて処理する方法において、黒白現像工程の処理
時間が6分未満および/または発色現像処理工程の処理
時間が6分未満であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 黒白(第一)現像→反転→発色現像 →脱銀→水洗及び/又は安定化→乾燥 - (2)上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の保護層か
ら、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層もしくはコロ
イド銀含有層までの膜厚が21μm以下であることを特
徴とする特許請求の範囲第(1)項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。 - (3)上記脱銀工程で調整浴を必要とせず漂白工程の処
理時間または漂白および定着工程の処理時間が6分未満
であることを特徴とする特許請求の範囲第(2)項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 - (4)上記反転工程における水洗浴での感光材料の単位
面積当りの処理液補充量が2.0l/m^2以下であり
、かつ該工程の処理時間が2分以内であることを特徴と
する特許請求の範囲第(3)項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。 - (5)上記水洗および又は安定化工程における水洗工程
での感光材料の単位面積当りの処理液補充量が2.0l
/m^2以下であり、かつ該工程の処理時間が2分以内
であることを特徴とする特許請求の範囲第(4)項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 - (6)上記緑感性乳剤層の少なくとも1層中に、2当量
マゼンタポリマーカプラーを含有し、さらに上記安定化
工程の処理時間が1分未満であることを特徴とする特許
請求の範囲第(5)項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12054487A JPS63285548A (ja) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12054487A JPS63285548A (ja) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63285548A true JPS63285548A (ja) | 1988-11-22 |
Family
ID=14788925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12054487A Pending JPS63285548A (ja) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63285548A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0227349A (ja) * | 1988-07-15 | 1990-01-30 | Konica Corp | 鮮鋭性、保存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH02222943A (ja) * | 1989-02-23 | 1990-09-05 | Konica Corp | リバーサルハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH03113439A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-14 | Konica Corp | カラー反転感光材料 |
| JPH03184045A (ja) * | 1989-12-14 | 1991-08-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6037921B2 (ja) * | 1977-11-23 | 1985-08-29 | ハネイウエル・インフオメ−シヨン・システムス・インコ−ポレ−テツド | クロツク周期を動的に選択可能なクロツク・システム |
| JPS6118622B2 (ja) * | 1980-12-06 | 1986-05-13 | Sekisui House Kk | |
| JPS6118621B2 (ja) * | 1980-12-06 | 1986-05-13 | Sekisui House Kk |
-
1987
- 1987-05-18 JP JP12054487A patent/JPS63285548A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6037921B2 (ja) * | 1977-11-23 | 1985-08-29 | ハネイウエル・インフオメ−シヨン・システムス・インコ−ポレ−テツド | クロツク周期を動的に選択可能なクロツク・システム |
| JPS6118622B2 (ja) * | 1980-12-06 | 1986-05-13 | Sekisui House Kk | |
| JPS6118621B2 (ja) * | 1980-12-06 | 1986-05-13 | Sekisui House Kk |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0227349A (ja) * | 1988-07-15 | 1990-01-30 | Konica Corp | 鮮鋭性、保存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH02222943A (ja) * | 1989-02-23 | 1990-09-05 | Konica Corp | リバーサルハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH03113439A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-14 | Konica Corp | カラー反転感光材料 |
| JPH03184045A (ja) * | 1989-12-14 | 1991-08-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
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