JPH03200143A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、詳しくは、処理変動が少なく、か
っ色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理力法に関するものである。

（従来の技ｊネｉ） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から使用されており、
現在ではカラー写ｒ〔の画像形成方法において中心的な
役割をはたしている。しかしながら、上記カラー現像液
は、空気や金属により酸化されやすいという問題を有し
、酸化されたカラー現像液を用いてカラー画像を形成さ
せると、カブリが上Ｗしたり、１８度や階調が変化した
りするため、所望の写真特性を得ることが出来ない。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上させ
る手段が検討されており、なかでも、ヒドロキシルアミ
ンと亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。

しかし、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニア
が発生しカブリの原因になり、又カラー現像主薬の酸化
体と反応することによって発色性を低下させる。一方、
亜硫酸イオンはカプラーの競争化合物として作用し発色
性を阻害する等の欠点を有する為、いずれもカラー現像
液の保恒性を向上させる化合物（保恒剤）として好まし
いとは言い難い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上させ
、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物
として古くから使用されているが発色性の阻害が大きく
、特に公害上及び調液」二有害なベンジルアルコールを
含有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

しかしながら、カラー現像液からヒドロキシルアミンを
除去するとカラー現像主薬濃度変動に伴う写真性変化が
大きく、これに代わる技術の開発が望まれていた。ヒド
ロキシルアミン／亜硫酸イオンに代わる技術としてはＷ
Ｏ３７１０４５３，１号、特開昭６１１７０６４２号公
報に保恒剤としてジエチルヒドロキシアミンやアミン系
化合物を使用する技術が開示されている。

一方、色相が著しく改良された゛７ゼンタカブラーとし
ては、特開昭５９−１７１９５６号公報に開示されてい
るＩ　Ｈ−ピラゾロ（１，５−ｂ）１．２．４−１−リ
アゾールマゼンタカプラーが知られているが、これらの
カプラーは、連続処理における写真性の変動が著しく大
きく、上記保恒剤を用いてもその効果は充分とは言えな
かった。

（発明が解決しようとする課Ｍ） 従って、本発明の目的は、処理変動が少なくかっ色再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材ネ４の処理方
法を提供することにある。さらに、本発明は公害上及び
調液上有害なベンジルアルコールを実質的に含有しない
カラー現像液で処理しても発色の阻害されないハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することを目
的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは研究の結果、上記目的が以下の手段によっ
て達成される事を見いだした。

（１）下記一般式（＋）で表わされるマゼンタカプラー
の少なくとも１種を含有する層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、亜硫酸イオンを実質的に含有せず
、かつ芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカ
ラー現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

（一般式り （式中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表わし、Ｒ″は分
校アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。Ｒ
１は置換アリール基を表わす。）以下本発明の詳細な説
明する。

まず、一般式（＋）について詳しく説明する。

Ｒ’は水素原子またはＷ換基を表わす。置換基としては
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アミノ基、アニリノ基、アシルアミ
ノ基、スルホアミド基、カルバモイルアミノ基、アルコ
キシカルバモイルアミノ基又はアルコキンカルボニル基
などがアケられる。更にＲ−を詳しく説明すると、アル
キル基又は炭素数１〜３０の直鎖または分岐鎖の置換ま
たは前置ｌ桑のアルキル キル基の置換基としては、ハロゲン原子（例えばフン素
、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ
ル基、スルホン酸基、アルコキノ基（例えばメトキシ、
エトキシ、イソプロピルオキシ、ドデシルオキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ２．４−ジ〜Ｌ−ア
ミルフェノキシ、ＰＬ−オクチルフェノキシ、０−メト
キンフェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
、エチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシ
ルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２−
）゛トキンー５ー乞ーオクチルフェニルチオピバロイル
アミノ、テトラデカノイルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ρートルエンスルホンアミド、２−オクチルオ
キシ−５−ｔ−オクチルヘンゼンスルホンアミド）、カ
ルバモイル基（例えばＮ〜ブチルカルバモイル、Ｎ，　
Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スルファモイルｕ　（例
えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピ
ルスルファモイル）、アルコキシカルバモイル基（例え
ばメトキシカルバモイルエトキシカルハモイル）、アル
キルアミノ基（例えばエチルアミノ、イソプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ）、アニリノ基、カルバモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシルオキシ基
、スルホニル基、等などがあげられる。これらの置換基
を２個以上有してしてもよく、その場合置換基は同一で
あっても異なっていてもよい．アリール基はアリール部
の炭素数が６〜１２のアリール基（例えば、２−メトキ
シフェニル、２　４−ジメトキシフェニル、４−ヒドロ
キシフェニル）が好ましい。ヘテロ環基は、ヘテロ原子
として窒素原子、酸素原子、硫黄原子を有する５〜７員
のへテロ環（例えば、３−ピリジン、４−ピリジル）が
好ましく、更に好ましくはへテロ原子として窒素原子を
有するものである。アルコキシ基は、炭素数１〜３０の
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロ
ピルオキシ、し−ブチルオキシ、２−フェノキシエトキ
シ、２−エトキシエトキシ、２メタンスルホンアミドエ
トキシ、２−メチルスルホニルエトキシ、２−ヒドロキ
シエトキシ）が好ましい。

アリールオキシ基としては、アリール部の炭素数６〜１
２のもの（例えば、フェノキシ、２−メトキシフェノキ
シ、２，４−ジメトキシフェノキン、２−シフ゛チルア
ミノフェノキシ、２−クロルフェノキシ）が好ましい。

ヘテロ環オキン基のへテロ環部としては前記のへテロ環
のものがあげられる。アルキルチオ基は、アルキル部の
炭素数が１〜３０のもの（例えば、メチルチオ、エチル
チオ、オクチルチオ）が好ましい。アリールチオ基はア
リール部の炭素数が６〜１２のもの（例えば、フェニル
チオ、オクチルチオ）が好ましい。

またＲ１としては他に、ヘテロ環オキシ基、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ
）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチル
チオ）、アミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ、ＮＮ−ジブチルアミノ）、アニリノ
基（例えば、Ｎ−メチルアニリノ、２．４−ジクロロア
ニリノ、２−メトキシアニリノ）、アシルアミノ基（例
えば、アセチルアミド、テトラデカンアミド、ヘンシイ
ルアミド）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、カルバモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、
ＮＮ−ジブチルカルバモイルアミノ）、アルコキシカル
バモイルアミノ基（例えば、メトキシカルバモイルアミ
ノ、二トキシェルパモイルアミノ、２−エチルヘキシル
カルバモイルアミノ）、を表わす。

好適なＲ１はアルキル基、アルコキン基、アリールオキ
シ基が挙げられるが特に好ましくはアルキル基である。

ＲＺは分枝アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表
わし、分枝アルキル基としては、炭素数２〜５０のもの
が好ましく、代表例としてはイソプロピル基、［−ブチ
ル基、しヘキンル基、シクロヘキシル基、アダマンチル
Ｌ　　ｌ−工］−キンイソプロピル基、■−フェノキシ
ー１１−ジメチルメチル基、α５　α−ジメチルヘンシ
ル基、α。

α−ジメチルフェニルエチル基、α−エチルヘンシル法
、ｌ−エチル−１〜［４−（２−ブトキシ５〜Ｌｅｒｔ
−オクチルヘンどンスルホンアミド）フェニルコメチル
基、１−メチル−２−〔４（４−トデシルオキシヘンゼ
ンスルホンアミド）フェニル）エチル７、Ｃ１１−メチ
ル〜２−（２−オクチルオキシル５−ＬｅｒＬ−才りチ
ルヘンゼンスルホンアミド）エチル基、１．　１−ジメ
チル２−（２−オクチルオキシ−５−ＬｅｒＬ−オクチ
ルベンゼンスルホンアミド）エチル基、１−メチル−２
−Ｃ２−オクチルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−
５−ＬｅｒＬ−オクチルベンゼンスルホンアミド）ベン
ゼンスルホンアミド〕エチル基、■−エチルー２−　（
２−Ｆデシルオキシ５−ＬｅｒＬ−オクチルベンゼンス
ルホンアミド）エチル基、１−（２−ヒドロキシエチル
）−２（α−（３−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェノキシ）ド
デカンアミド）エチル基等があげられる。

好ましくは、−Ｎｌ（ＳＯ，−１−Ｎ　ＨＣＯ−が直接
分枝アルキル基に連結しているものが好ましい。

Ｒ２のアリール基としては炭素数６〜２ｏのものが好ま
しく、また、前記Ｒ’のｒ！１換アルキル基の置換基を
有してもよい。Ｒ２の具体例としては、フェニル、３−
クロロフェニル、３．４−ジクロロフェニル、３．　５
−’；りＩコロフェニル、３−ニトロフエ−）Ｌｔ、３
−）リフロロメチルフェニル、２−メタンスルホンアミ
ドフェニル、２−メトキシフェニル、２．　４−ジメト
キシフェニル、４−ジブチルアミノフェニルをあげるこ
とができる。

Ｒ’（７）へテロ環基としては、３−ピリジル、４ピリ
ジルなどをあげることができる。

好適なＲ’はアルキル基又はアリール基である。

Ｒ３は置換アリール基を表わし、以下に示す一般式（［
１１）で表わされる。

（式中、Ｒ４は置換基を表わし、ｎは１から５の整数を
表わす。） −ａ式（［１）について説明すると、Ｒ４は置換基を表
わし、置換基としては、前記−船式（１）で示したＲ１
の置換アルキル基の置換基と同義であり、ｎは１から５
の整数を表わす、ｎが２〜５の場合には置換５Ｒ’は同
一であっても異なっていてもよい、ｎはＩまたは２が好
ましい。

−Ｓ式（１）で表わされるカプラーを含む単量体は芳香
族−級アミンカラー現像主薬の酸化生成物とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを
作ってもよい。

芳香族−級アミンカラー現像主薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体としてはアクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
（例えばメタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類
から誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリル
アミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ
−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレ
ートおよびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレ
ンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニ
ルアセテート、ビニルプロピネートおよびビニルラウレ
ート）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳
香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェ
ノンおよびスルホンスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−
および４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非
発色性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使
用することもできる。

例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、
スヂレンとメタアクリル酸、メタアクリル酸とアクリル
アミド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミ
ド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための井発色性エチレ
ン様不飽和単星体は、形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質（例えば溶解度）、写真コロ
イド組成物の結合剤（例えばゼラチン）との相溶性、そ
の可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択する
ことができる。

ポリマーカプラーは水可溶性のものでも、水率）容性の
ものでもよいが、その中でも特にポリマーカプラーラテ
ックスが好ましい。

また、一般式（＋）のカプラーは、Ｒ１またはＲ２また
はＲ３を介して二量体を形成してもよい。

以下に本発明のマゼンタカプラーの具体例を示すが、こ
れらによって限定されるものではない。

−１ Ｃ、ｌ−１ ７（ｔ） −２ −４ し５１１ １（［） しｅＨＩｑ（ｔ） ６ −１０ −１１ にＨコ −９ −１２ −１３ ＣＨ。

Ｉ４ −１５ −１８ ９ ＼ ＯＣ＊Ｈ１？ Ｃ，Ｈ。

６ ０ １ し！ ２２ ３ ６ ７− ５ ８ ９ Ｃ，Ｈ５ Ｍ−３０ 次に本発明のマゼンタカプラーの一般的な合成法につい
て述べる。

一般式（１）で表わされるＩ　Ｈ−ピラゾロ（１゜５−
ｂ〕−１，２，４−トリアゾール骨格の合成は例えば、
特開昭６（１−１９７６８８号記載の方法で合成するこ
とができる。

次にカンブリング離脱基の一般的な導入方法は、特開昭
６１−５３６４４号に記載の方法により合成できる。

本発明のマゼンタカプラーの添加量は、ハロゲン（１１
モル当り２Ｘ１０−”モル〜５ＸＩＯリモル、好ましく
はＩ　Ｘ　１０−”モル〜５　Ｘ　１０−’モルであり
、ポリマーカプラーの場合には発色部分が上記の量大る
様にポリマーカプラーの添加量を調節する。

本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成す
ることができる。一般のカラー印画紙では、支持体上に
前出の順で塗設されているのが普通であるが、これと異
なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲン化
銀乳剤層を前記のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。これらの感光性ハロゲン
化銀乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロ
ゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素−
すなわち青に対するイエロー緑に対するマゼンタそして
赤に対するシアン−を形成する所謂カラーカプラーを含
有させることで減色法の色再現を行うことができる。た
だし、感光性ハロゲン化銀乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、実質的
に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるも
のを好ましく用いることができる。

ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が
１モル％以下、好ましくは０．　２モル％以下のことを
言う。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等
しくでも良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔−層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。高怒度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり
、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上
記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成におい
て異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成
差により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、
また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであって
も良い。

これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適したカラー感光材料には塩化銀含有
率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ
ら高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ま
しく、９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることかできるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることか
できる。

一方、カラー感光材料が圧力を受けたときの感度低下を
極力抑える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩
化銀乳剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小
さい均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる
。

また、現像処理液の補充量を低減する目的で塩化銀含有
率が９８モル％〜１００モル％であるような、はぼ純塩
化銀の乳剤も好ましく用いられる。

本発明に用いるハし１ゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積上等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は０．　１μｍ〜２μｍが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標４町偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、好ましくは１５％以下の所謂？１分散乳剤が好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分子１ｔＩＬ剤を同一層にブレンドして使用することや
、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれの複合形を有するものを用いることができる。

また、種々の結晶形を有するものの混合したものからな
っていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ！Ｍｏｎｔｅ１　　
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６
年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂
コントロール）・・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元累である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第■
族元素は好ましく用いることができる。これらの化合物
の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化銀
１モルに対して１０−９〜１０−２モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６１−２１５２７２号公報明細書の第１８ｒｉ、右下
欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる
。

分光増感は、本発明のカラー感光材料における各感光性
乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的
で行われる。本発明においては目的とする分光感度に対
応する波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加
することで行うことが好ましい。このとき用いられる分
光増感色素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　ｌｌａｒｍｅ
ｒ著１１ｅ　ｔｅｒｏｃｙｃ　ｌ　ｉｃｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔ
ｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆
　５ｏｎｓ　［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ］社
刊、１９６４年）に記載されているものを挙げることが
できる。具体的な化合物例や分光増感法は特開昭６２−
２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁
に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、カラー感光
材料の製造工程中、保存中あるいは写真処理中のかふり
防止又は写真性能の安定化といった目的で種々の化合物
あるいはそれらの前駆体を添加することができる。これ
らは一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の
具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書
の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明のカラー感光材料には前記マゼンタカプラーの他
に芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、シアンに発色するイエロ
ーカプラー、及びシアンカプラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラーおよ
びイエローカプラーは、下記−形式（ＣＩ）、（Ｃ−１
１）および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） 一般式（Ｃ−ＩＩ） ｚ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−■）において、Ｒ，、Ｒ
２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表わし、Ｒ３、Ｒ７およびＲ８は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ、
、Ｙ２は水素原子またはカラー現像主薬の酸化体とのカ
ップリフグ反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又は１
を表す。

Ｒ２としては脂肪族基であることが好ましく、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデ
シル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘキシルメチル基、フェニルチオメチル基、ドデシル
オキシフェニルメチル基、ブタンアミドメチル基、メト
キシメチル基などを挙げることができる。

Ｒ１は好ましくはアリール基、複素環基であり、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシルアミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフ
ァミド基、オキシカルボニル基、シアノ基で置換された
アリール基であることがさらに好ましい。

Ｒ１とＲ２で環を形成しない場合、Ｒ２は好ましくは置
換もしくは無置換のアルキル基、了り−ル基であり、特
に好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基であ
り、Ｒ３は好ましくは水素原子である。

Ｒ４は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ置
換のアルキル基である。

Ｒ３は更に好ましくは炭素数２〜１５のアルキル基およ
び炭素数１以上の置換基を有するメチル基であり、置換
基としては了り−ルチオ基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、アリールオキシ基、アルキルオキシ基が好まし
い。

Ｒ２は炭素数２〜１５のアルキル基であることがさらに
好ましく、炭素数２〜４のアルキル基であることが特に
好ましい。

Ｒ６は好ましくは水素原子、ハロゲン原子であり、塩素
原子およびフン素原子が特に好ましい。

Ｙ、およびＹ２は好ましくはそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

−形式（Ｙ）において、Ｒ１＋はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ，３、ＮＨ３０ｚ　　Ｒ＋３
、　Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　ＨＲＩ　３、ＣＯＯＲＩｆｆ、　Ｓ
　Ｏ！　Ｎ　　Ｒ＋　ｓを表わす。但し、ｌ４ Ｒ１ｆｆとＲＩ４はそれぞれアルキル基、了り−ル基ま
たはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す。Ｒ１□とＲ
Ｉ３、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ７に対して許容され
た置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原
子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであ
り、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）および（Ｙ）で表わさ
れるカプラーの具体例を以下に列挙する。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） し！ （Ｃ ５） （Ｃ ６） （Ｃ−７） （Ｃ−１２） （Ｃ １３） ＼ （ｔ）ＣａＨＩ３ （Ｃ ８） （Ｃ ９） ＼ （ｔ）Ｃｓｌｌ＋＋ （Ｃ−１０） ＼ １ （Ｃ １４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ １７） （Ｃ １８） （Ｃ １９） （Ｙ ■） （Ｙ ２） （１ ｚＨｓ （Ｃ ２０） （Ｃ ２１） ○ ｑ瞬 Ｕし旧 ＯＯ： ０：：ｌニ −０ 、Ｕ。

＝　　　　　＝ ○−Ｕ−ｕ ′：ｒ：　　　工 ■−〇 ｎ　　（Ｊ　　　？＋ ＝　　［工 Ｕ−ｏ−（） 上記−形式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表わされるカプラーは
、ハロゲン化銀乳剤層中に、ハロゲン化銀１モル当たり
０．１〜１．　０モル、好ましくは０、　１〜０．５モ
ル含有される。

本発明において、カラーカプラーを感光性ハロゲン化銀
乳剤層に添加するためには、公知の種々の技術を適用す
ることができる。通常、オイルプロテクト法として知ら
れている水中油滴分散法により添加することができ、溶
媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳
化分散さヒる。

あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいは
ゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物と
してもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆ
るフィッシャー分散法によっても分散できる。カプラー
分散物から、１留、ヌードル水洗あるいは限外濾過など
の方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤
と混合してもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°ｃ
）　２〜２０、屈折率（２５°ｃ）　　１．　５〜１．
７の高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合
物を使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表わされる高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ｄ） 一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） 一般式（Ｃ） ２ ＯＯ ２ 一般式（Ｅ） ＷＩ　　ＯＷｚ （式中、ＷＩ、Ｗｚ及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷいＯＷ、
または５−Ｗｌを表わし、ｎは、１ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なってい
てもよく、形式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮合環を
形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−形式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物でも、カプラーの良溶
媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好まし
くは８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好
ましくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０
　’Ｃ以上である。

これら高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２−
２１５２７２号明細書の第１３７頁右下ａ〜１４４頁右
上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルテラックスボリマー（
例えば米国特許筒４．２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに熔か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開ＷＯ３Ｂ１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明で処理するカラー感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明で処理するカラー感光材料には、種々の退色防止
剤を用いることができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロク［Ｊマン類、ｐ−アルコキシフェノー
ル類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノ
ール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類
、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれ
ら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル
化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として
挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニ
ッケル錯体および（ビスＮ、　　Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども
使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２．　３６０．　２９０
号、同２，４１８，６１３号、同２．　７００゜４５３
号、同２，７０１，１９７号、同２，７２８．６５９号
、同２．７３２，３００号、同２゜７３５．７６５号、
同３，９８２，９４４号、同第４．４３０．４２５号、
英国特許筒１．　３６３９２１号、米国特許筒２，７１
０．８１０号、同２．８１６，０２８号などに、６−ヒ
）・ワキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、ス
ピし１クロマン類は米国特許筒３，４３２．３００号、
同３．５７３．０５０号、同３，５１４，６２７号、同
３．（３９８，９０９号、同３，７６４．３３７号、特
開昭５２−１５２２２５号などに、スピロインダン類は
米国特許筒４，３６０，５８９号に、ｐ−アルコキシフ
ェノール類は米国特許筒２．７３５．７６５号、英国特
許筒２，０６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９号
、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダードフェノ
ール類は米国特許筒３．７００，４５５号、特開昭５２
−７２２２４号、米国特許４，２２８，２３５号、特公
昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体、メチレン
ジオキシベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米
国特許筒３，４５７，０７９号、同４，３３２，８８６
号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒンダードアミ
ン類は米国特許筒３゜３３６．１３５号、同４，２６８
，５９３号、英国特許筒１，３２６，８８９号、同１，
３５４゜３１３号、同１，４１０，８４６号、特公昭５
１１４２０号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−
５３８４６号、同５９−７８３４４号などに、金属錯体
は米国特許筒４．０５０，９３８号、同４．　２４１，
１５５号、英国特許筒２．０２７７３１（Ａ）号などに
それぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重星％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の
層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたペンヅ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアヅリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ヘンシフエノン化合物（例え
ば特開昭４６２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３，７０５．８０５号、
同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（米国特許第４．０４５，２２９号に記載のもの
）、あるいはヘンヅオキシドール化合物（例えば米国特
許第３，７００．４５５号に記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に触媒されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたヘンソトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特に本発明のビラヅロアゾー
ルカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速成定数に２　　（８０°Ｃのトリオクチル
ホスフェート中）が１．Ｏｊ２／ｍｏｌ　・ｓ　ｅ　ｃ
　〜Ｉ　Ｘ　１０−Ｊ！／ｍｏ　Ｉ　・ｓ　ｅ　ｃの範
囲で反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は
特開昭６．３−１５８５４５号に記載の方法で測定する
ことができる。

Ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系発色現像主薬と反応が遅く、結果として残存
する芳香族アミン系発色現像主薬の副作用を防止するこ
とができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
式（Ｆｌ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ１−（Ａ）。−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系発色現像主薬と反応し、化学結合を形成する
基を表わし、Ｘは芳香族アミン系発色現像主薬と反応し
て離脱する基を表わす。

Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
ル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系
発色現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対して付加す
るのを促進する基を表す。ここでＲ，とＸ、ＹとＲ２ま
たはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系発色現像主薬と化学結合する方式の
うち、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＴ）、（ＦＩ［）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいも
のは下記−形式（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または怒光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−形式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’Ｃ１１３ｒ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、
八ｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好ま
しい。

−形式（ｃＢで表わされる化合物の具体例については欧
州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０４
８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６７
２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９８
３２１号、同２７７５８９号などに記載されているもの
が好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合わせの
詳細については欧州特許公開２７７５８９号に記載され
ている。

本発明のカラー感光材料には、親水性コロイド層にフィ
ルター染料として、あるいはイラジエション防止その他
種々の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このよ
うな染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリルｍ　＄４、メロシアニン染料、シアニン染
料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。

本発明のカラー感光材料の乳剤層に用いることのできる
結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あ
るいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・つ゛アイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリーオブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレスフィルムやポリ
エチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支
持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支
持体の使用がより好ましい。

本発明に使用することのできる「反射支持体」とは、反
射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像
を鮮明にするものをいい、このような反射支持体には、
支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂
を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹
脂を支持体として用いたものが含まれる。例えば、バラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙
、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支
持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、
三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等
がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．　
５以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属
粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属として
はアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得
た金属板、金属筒、または金属薄層の表面であってもよ
い。なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい
。金属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層
を設けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をも
つ側の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このよ
うな支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２
１０３４６号、同６３−２４２４７号、同６１２４２５
１号や同６１２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６８ｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ，）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（ｆｆ）に対するＲ３の標準偏差Ｓ
の比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ＩＩ）は６以上が好ましい。従って変動
係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．　１２以下が好ま
しい。０．０８以下の場合は、実質−に粒子の分散性は
「均一である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料の処理は、発色現像工程、
脱銀工程、水洗処理（または安定化処理）工程で行われ
るのが好ましい。

本発明の発色現像工程に使用されるカラー現像液は、公
知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好
ましい例はｐ−フェルレンジアミンＢＦｓ　４体であり
、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではな
い。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ］アニリン Ｄ−５２−メヂルー４−〔Ｎ−エチル−Ｎ＝（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−［β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン ｒ）−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 」１記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＩＩ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の使用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約
２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度で
ある。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２　ｍ　ｊ２　
／　Ｅ以下、更に好ましくは０．５ｍｅ／ｌ以下のヘン
シルアルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジル
アルコールを全く含有しないことである。

本発明のカラー現像液は、亜硫酸イオンを実質的に含有
しない。亜硫酸イオンは、現像主薬の保恒剤としての機
能と同時に、ハロゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体
と反応し、色素形成効率を低下させる作用を有する。こ
のような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増大
の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しない
とは、好ましくは３．０ＸＩＯ−３モル／ｌ以下の亜鉛
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜鉛硫酸イオン
を全（含有しないことである。ただし、本発明において
は、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処
理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イ
オンは除外される。

本発明のカラー現像液は亜硫酸イオンを実質的に含有し
ないが、さらにヒドロキシルアミンを実質的に含有しな
いことがより好ましい。これは、ヒドロキシルアミンが
カラー現像主薬の保恒剤としての機能と同時に自身が銀
現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度の変動が写
真特性に大きく影響すると考えられるためである。ここ
でいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないとは、
好ましくは５．０ＸＩＯ−３モル／ｌ以下のヒドロキシ
ルアミン濃度であり、最も好ましくはヒｉ・ロキシルア
ミンを全く含有しないことである。

本発明のカラー現像液は、前記ピ］・ロキシルアミンや
亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがより
好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー現像液へ添加することで
、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じ
る有機化合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気
などによる酸化を防止する機能を有する有機化合物類で
あるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキ
シルアミンを除く。以下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒ
ドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロ
キシケトン類、α−アミノケトン類、才唐類、モノアミ
ン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩
類、ニトロキシラジカル類、アルコル類、オキシム類、
ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有
機保恒剤である。これらは、特開昭６３−４．２３５号
、同６３−３０８４５号、同６３１１６４７号、同６３
−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３
１４０号、同６３−５６６５４号、同６ｉ５８３４６号
、同６３−４３１３８号、同６３−１４０６４１号、同
６１４４６５７号、同６３ｉ４６５６号、米国特許第３
．６１５．５０３号、同２．４９４，９０３号、特開昭
５２−１４３０２０号、特公昭４８−３０４９６号など
に開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５１−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５９−９４
３４９号に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．７４６　５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応して含有しても良い。特にトリエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒド
ロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン
、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合
物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましい。

保恒剤で好ましく用いられるヒドラジン類、ヒドラジド
類からなるヒドラジン誘導体は下記−形式（ＩＩ）で表
わされる。

（−形式　■） ■で　”　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ　　リ、Ｒ
’（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わし、
Ｒ７は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わしＸＩ　
は２価の基を表わし、ｎは０又はｌを表わす。ただし、
ｎ＝ｏの時Ｒ７はアルキル基、アリール基又はへテロ環
基を表わす。Ｒ６とＲ７は共同してヘテロ環を形成して
もよい。） Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カ
ルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシ
ル基、ベンジル基、フェネチル基など）、置換もしくは
無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例え
ばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基など）
または置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭
素数１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ原
子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つを
含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチル
ピペリジン４−イル基など）を表わす。

Ｒ７は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチ
ル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、ｔブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もしくは
無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例え
ばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、２−
カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基など）、
置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭素数１
〜２０、好ましくは５〜６員環でありへテロ原子として
酸素、窒素、硫黄のうち少なくとも１つを含むものであ
る。例えばピリジン−４−イル基、イミダゾリル基など
）、置換もしくは無置換のアルコキシ基（好ましくは炭
素数１〜２０、例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキ
シエトキシ基、ベンジロキシ基、シクロヘキシロキシ基
、オクチルオキシ基など）、置換もしくは無置換のアリ
ーロキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、例えばフェノ
キシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−カルボキシフ
ェニルＬ　ｐスルホフェノキシ基など）、置換もしくは
無置換のカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、
例えば無置換カルバモイル基、Ｎ、　Ｎ−ジエチルカル
バモイル基、フェニルカルボニル基など）または置換も
しくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、
例えばアミノ基、ヒドロキシアミノ基、メチルアミノ基
、ヘキシルアミノ基、メトキシエチルアミノ基、カルボ
キシエチルアミノ基、スルホエチルアミノ基、Ｎ−フェ
ニルアミノ基、ｐ−スルホフェニルアミノ基）を表わす
。

Ｂａ　、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７の更なる置換基としては、
ハロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、二ｌ・０基、シアノ基
、スルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、それ
ら等に置換されていてもよい。

Ｘｌは好ましくは２価の有機残基であり、具体的には、
例えば−ｃｏ−−−−ｓｏ□−１およびＨ １ Ｃ−を表わす。ｎは０又はｌである。ただし、ｎ＝ｏの
時、Ｒ７は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基およびヘテロ環基、から選ばれる基を表わす。Ｒ４と
Ｒ５及びＲ７は共同してヘテロ環基を形成しても良い。

ｎが０である場合、Ｒ４−Ｒ７のうち少なくとも１つが
置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。特に、Ｒ
’、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が水素原子、又は置換もしくは
無置換のアルキル基の場合が好ましい。（ただしＲ’、
Ｒ５，Ｒ６、Ｒ’が同時に水素原子であることはない。

）なかでも特に、Ｒ’、Ｒ５及びＲ６が水素原子であり
、Ｒ７が置換もしくは無置換のアルキル基である場合、
Ｒ４およびＲ６が水素原子であり、Ｒ５及びＲ７が置換
もしくは無置換のアルキル基である場合、またはＲ４及
びＲ５が水素原子であり、Ｒ６及びＲ７が置換もしくは
無置換のアルキル基である場合（このとき、Ｒ４とＲ５
が共同してヘテロ環を形成しても良い）が好ましい。

ｎ＝１の場合、Ｘｌとしては一〇〇−が好ましく、Ｒ７
としては置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、Ｒ
４−Ｒ６としては水素原子または置換もしくは無置換の
アルキル基が好ましい。

ｎとしては０がより好ましい。

Ｒ４−Ｒ７で表わされるアルキル基としては好ましくは
炭素数１〜ｌＯのものであり、更に好ましくは炭素数１
〜７である。又、アルキル基の好ましい置換基としては
、ヒドロキシル基、カルボン酸類、スルホン基及びホス
ホン酸基をあげることができる。置換基が２個以上ある
ときはおなしでも異なっても良い。

一般式（Ｉｔ）の化合物は、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６Ｒ７で連
結されたビス体、トリス体又はポリマーを形成しても良
い。

本発明における一般式（ＩＩ）の化合物の具体例を以下
に挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない
。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／１〜０．５モル／ｒ、好ましくは、０，０３モ
ル／１〜０．　１モル／ｌの濃度となるように添加する
のが望ましい。

Ｎ　Ｈｚ　Ｎ　Ｈ−（−ＣＨＯ４０Ｈ ＮＨ，ＮＨＣＯＣＨ３ （化合物例） １−１ ＮＨ，ＮＨＣＯＯＣ，Ｒ５ １−８ ■ ＮＩｆ、ＮＪ−１−←ＣＩ（ｆ）ｉ　Ｓ　Ｏ３ｔ（１Ｕ ■ ■−１５ ＮＨｚＮＨＣＨＩＣＨｚＣＨｚＳＯｓＨ■−１Ｏ ＮＨｚＮＨＣＯＮＨｔ ■ 工１ ■−１７ ＮＨｚＮＨＣＨＣＯＯＨ Ｃａ　Ｈ９（ＩＩ） ■ ２ ＮＨｚＮＨ５Ｏ２Ｈ ｌ−１８ ＮＨｚＮＨＣＨｔＣＨ２ＣＯＯＨ ■ ３ ＮＨ １ ＮＨ２ＮＨＣＮＨｚ ｆ−１９ ■ ４ ＮＨｚＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ２ ＩＩ−２０ ■−２１ ０ Ｊ−２２ ○ また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒ［゛ラジ
ン誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー
現像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向
上の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
公報に記載されたような環状アミン類や特開昭６３１２
８３４０号公報に記載されたようなアミン類やその他特
願昭６３−９７１３号や同６３ｉ１３００号に記載され
たようなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５Ｘ
１０−２〜１．５Ｘ１０−’モル／ｌを含有することが
好ましい。特に好ましくは、４Ｘ１０−”〜Ｉ　Ｘ　Ｉ
　Ｏ−’−１ニル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５
Ｘ１０−’〜１０−１モル／ｌより多いと、現像を遅ら
せるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本
発明の目的を達成する上で好ましくない。また、３．５
Ｘ１０””モル／２未満では、カブリを防止する上で好
ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
ＸＩＯ−５〜１．０ＸＩＯ−’モル／！を含有すること
が好ましい。より好ましくは、５．０×１０−５〜５Ｘ
１０−’モル／１である。臭素イオン濃度がｌＸｌ０−
’モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び
感度が低下し、３．０×１０−５モル／１未満である場
合、カブリを十分に防止することができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中にカラー怒光材料からカラー
現像液に溶出してもよい。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニンケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうら好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カトミ−ラム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙
げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭
化ナトリウムである。

現像処理中にカラー怒光材料から溶出する場合、塩素イ
オンや臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳
剤以外から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｉ
−１９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そ
のカラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合
物を含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衛剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ヒドロキシフヱニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミン酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル１．３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以上
の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加し
ても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価
であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いるこ
とが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カワウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｒ
以上であることが好ましく、特にＯ０１モル／り〜０．
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレ−１・剤を用いることができる。

例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、エチレンジアミン四６Ｍ、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ、　　
Ｎ’　、　　Ｎ’　−テトラメチレンスルホン酸、トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸、■、２−ジアミノ
プロパン四酢酸酢酸リコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−
ホスホンブタン−１，２，４−１−リカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、　
　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許節３．８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５：２−４９８２９号及び同５０１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１．５６８２６号及び同５２−　／ｌ　３４２９号
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許節２　
４９４．９０３号、同３，１２８．１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１
１１４３１号、米国特許節２゜４８２．５４６号、同２
，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許節３，１２８，１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び
米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ビラゾ
リドンナ１、イミダゾール類、等を必要に応して添加す
ることができる。　本発明においては、必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤を使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばヘンシト
リアゾール、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルヘンヅトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロローベンゾト
リアヅール、２−チアゾリルーヘンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチルベンズイミダゾール、インダゾール
、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素
へテロ環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に用いられるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
／ｐ、である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリルスルホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明に用いられるカラー現像液の処理温度は２０〜５
０°Ｃ好ましくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２
０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少
ない方が好ましいが、感光材料１　ｒｄ当たり２０〜６
００ｒｎｅが適当であり、好ましくは５０〜３００ｍｊ
２である。更に好ましくは６０ｍｆｆ〜２００ｍｊ２．
最も好ましくは６０ｍｊｌ！〜１５０ｒｒ＋４２である
。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、漂白工程一定着工程、定着工程−漂白定着
工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工程等いかな
る工程を用いても良い。

以下に本発明に通用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
１）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類
、アミノポリホスホン酸、ホスホンカルボン酸および有
機ホスホン酸などの錯塩）；過硫酸塩：過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（［１）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
ヂレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イ
ミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
を挙げることかできる。これらの化合物はナトリウム、
カリウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良
い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．３ジアミノプロパン四酢酸、ブチルイミノ
ニ酢酸の鉄（ｍｉｎ塩が漂白刃が高いことから好ましい
。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用し°ζも良
いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸などのキレ−１・剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてせよい。また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい
。錯塩体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ま
しく、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ、好まし
くは０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許筒３．　８９３．　８５８号、ドイツ特
許筒１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号
、リサーチ・ディスクロジャーＮｏ、　１．７１２９号
（１９７ＥＩ年７月号）に記載のメルカプト基またはジ
スルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許３，７０６．５６１号等に記載のチオ尿素
系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物
が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化すｌ・リウム、塩化アンモニウム）または沃化
物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を
含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウ
ｌ１、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ１１衛剤を有する
１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金
属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グ
アニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる
。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３，６−シチアー１，８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−７５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。１！あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．　０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐ　
Ｈ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好
ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０゜０２〜
Ｏ，０５モル／ｌ含有させるこきかに丁ましく、更に好
ましくは０．０４〜０．０４モル／ｒである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衛剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明のカラー感光材料は、定着又は漂白定着等の脱銀
処理後、水洗及び／又は安定化処理をするのが一般的で
ある。

水洗工程での水洗水量は、カラー感光材料の特性（例え
ばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめる
ことができる。通常多段向流方式における段数は２〜６
が好ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ボ当たり０．５１〜１ｐ以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７８５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２
６７７６１号に記載のヘンシトリアゾール、泪イオンそ
の他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年）三
共出版、衛生技術金属「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学金属［防
菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌剤う
用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬化
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
　Ｈに調製するための緩衛剤や、アンモニウム化合物が
あげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理
後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６（１−２２０
３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることが
できる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

脱銀処理後に用いられる水洗液または安定化液としてい
わゆるリンス液も同様に用いることができる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜Ｂである。温度はｊδ光材料の
用途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５
°Ｃ好ましくは２０〜４０°Ｃである。時間は任意に設
定できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望まし
い。好ましくは１５秒〜１分４５秒更には好ましくは３
０秒〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニ
ングコスト、排出量減、取扱い性等の観点から好ましい
。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．　５〜５０倍、好ましくは３
倍〜４０倍である。または感光材料１ｒｒｆ当り１１以
下、好ましくは５００ｍ１以下である。また補充は連続
的に行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
ってＭして水洗水のオーハーフし］−を、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液を
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 ・イエｏ−カプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．
８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４゜１ｇを加え溶解し、この
溶液を１０％ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた（乳化分散物Ａ）。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（臭化
銀８０゜０モル％、立方体；平均粒子サイズ０．８５μ
、変動体￥１．０．０８の大サイズ乳剤Ａと、臭化銀８
０．０％、立方体、平均粒子サイズ０．６２μ、変動係
数０．０７の小サイズ乳剤層とを１：３の割合（Ａｇモ
ル比）で混合）を硫黄増感したものに、下記に示ずｎ感
性増感色素を銀１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル加え
たものを調製した。前記の乳化分散物（Ａ）とこの塩臭
化銀乳剤（Ａ）とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第−Ｎ塗布液を調製した。第二層から第七層用の
塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５ジクロロ
−ｓ　−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の塩臭化銀乳剤につかわれている分光増感色素は下
記のものである。

青感性乳剤層 ０３ （ハロゲン（ｆＪ１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル）
緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｆｉ１モル当たり４．０ＸＩＯ−’モル）
および 一 （ハロゲン化Ｓ艮１モル当たりＯ１ ９Ｘ　１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

（ハロゲン化ｍ１モル当たり７．０ＸＩＯ−’モル）ま
た青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、
１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプトテ
トラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４．０
ＸＩＯ−６モル、３．ＯＸ　１０−５モ／Ｌ／、１．　
　Ｏｘ　１０−Ｓモルまた２−メチル−５−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンをそれぞれハロゲン（ｔＪｆｆ１モル
当り８Ｘ１０−’モル、２×ＩＱ、２モル、２　Ｘ　１
０−２添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、　　？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０−
２モル、１．ｌＸｌ０−”モル添加した。

またイラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料
を添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／イ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏｚ　
）と青味染料（群青）を含む〕 ）Ｕゴに ろｌＪ：ＩＫ 第−層（青感ＪＷ） 前述の塩臭化銀乳剤Ａ （ＡｇＢｒ：８０モル％） ０、２６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８３イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）　　　　　　０．１９〃　　（Ｃｐｃ１７
）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　　０．１８〃　（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　
　０．１８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−ｆｉ）　　　　　　　０．　０８溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６”　　（”　　
ｉ）　　　　　　　　０．０８第Ｅ層（緑怒層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ、
変動係数０．０９のものとを１：１の割合（Ａｇモル比
）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプ
ラー（第１表参照）　　　０．　３８ｍｍｏＬ色像安定
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．２０〃　　　（Ｃｐ
ｄ−８）　　　　　　　ｏ、０３〃　　　（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　０．０１〃　　　（Ｃｐｄ−９）　　　
　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−
５）　　　　　　　　　０．　２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、ＡｇＢ
　ｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ
、変動係数０．　１０のものとを１：２の割合（Ａｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　０．２
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３０色像安定剤
　（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剤　（Ｃ
ｐｄ−７） ？８媒　（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ？８媒　（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０．４０ ０、２０ １．３３ ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （Ｊｌ−１ （Ｃｐｄ ６） 色像安定剤 の　２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ ９） 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ ７） 色像安定剤 →ＣＨｚ−ＣＨ→１− Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ，（ｔ） 平均分子量 ８０゜ ００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ＣｓＨ＋＋（ｔ） の ：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶媒 の２： １混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）？８媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ、Ｉ−ｆ　、　。

（ＣＨＩ）。

Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （Ｅ　ｘ　Ｃ）　シアンカプラー の　ｌ：１　混合物（モル比） 上記感光材料の第３Ｎ緑怒層のマゼンタカプラーを第１
表に示した様に変更した以外は同様の感光材料を作成し
、ウェッジを用いて像様露光を与えた後以下の処理工程
にて処理した。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　３７℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒（ＥｘＹ）イエローカ
プラー とのＩＩＩ混合物（モル比） 水　　洗　　　２４〜３４°ｃ　　３分乾　　燥　　　
７０〜８０°ｃ１分 処理液の組成は以下の通りである。

〔カラー現像液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｆｆ
ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリロ三
酢酸　　　　　　　　　２．０ｇヘンシルアルコール　
　　　　　　第１　表参照ジエチレングリコール　　　
　　１０　　　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
第１表参照臭化カリウム　　　　　　　　　　　１．０
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３０　　　　ｇＮ−
エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　４．５　ｇ本発明の添加
剤（第１表参照）　　０．０４ｍｏ７！蛍光増白剤（Ｗ
ＩＩＩＴＥＸ　４　Ｂ　。

水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） １０００ｍＪ２ １０．２５ 〔漂白定着液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　４００チオ硫酸
アンモニウム（７０％）１５０亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　１８エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｈ） １ １ アンモニウム ５５　　　　ｇ エチレンジアミン４酢酸 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｊ２ｐＨ（
２５°Ｃ）　　　　　　　　　６．　７０一方」二記の
カラー現像液の一部を１１のビーカーにとり開放系で３
３°Ｃで２０日間放置した後この経時液を用い上記処理
工程にて処理した。

この２０日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時法試験、放置する前の液（新鮮液）を用いた
液を新鮮液試験とした。

写真性の結果を第１表に示す。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ（最小濃度）、Ｄ
ｍａｘ（最高濃度）及び階調の２点で表わした。階調は
、ＩｏｇＥで０．　３高露光側の濃度点まで濃度変化で
表わした。

（Ｒ−２） Ｈ１硫酸ヒドロキシルアミン・硫酸塩 ＢｚＯＩＩ　：ベンジルアルコール 第−表より明らかな様に、本発明のカラー怒光材料を用
いて処理した場合には、経時液を用いてもＤｍｉｎ、　
Ｄｍａｘ、階調とも処理変動が少なく、かつベンジルア
ルコールを含まない処理においても発色性の低下が抑え
られることが解る。

また、処理液保恒剤として一般式（ＩＩ）で表わされる
化合物を添加した場合には、更に優れた写真性及び処理
安定性を得ることができることがわかった。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび）８媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）８．２ｇを力■え）容解し、この溶液を１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含
む１０％ゼラチン水溶液１８．５ｃｃに乳化分散させた
（乳化分散物Ｂ）。

一方塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体平均粒子サイズ０゜８８μ
の大サイズ乳剤Ｂと７．７０μの小サイズ乳剤Ｂとの３
ニア混合物（銀モル比）８粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．０８と０．１０゜各サイズ乳剤とも臭化銀
０．　２モル％を粒子表面に局在含有）は下記に示す青
感性増感色素を恨１モル当たり大サイズ乳剤に対しては
、それぞれ２゜０ＸＩＯ−’モル加え、また小サイズ乳
剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０’モル加えた後に
硫黄増感を施して調製した。前記の乳化分散物Ｂとこの
塩臭化銀乳剤Ｂとを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第一塗布液を調製した。第二層から第七履用の塗
布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ
−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の塩臭化銀乳剤で用いられた分光増悪色素は下記の
ものである。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 ５Ｃｈｌｉ・Ｎ（ｃｚＨ５）：１ ＳＯ：１ Ｓ（）＋ＮＨ（ＣｚＨｓ）：＋ および 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２，６Ｘ１０−’モル添加した。

赤感性乳剤層 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラヅールをそれぞれハロゲン化８艮１モル当たり８
．５Ｘ１０〜５モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒ（）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 せた） ゼラチン マゼンタカプラー（第２表参照） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ）８媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　Ｏ，／１７１７混止剤　
（Ｃｐｄ−５）　　　　０゜０５ン容媒　（Ｓｏｌｖ　
−５）　　　　　　　　　　　　　　０．　２４第五層
（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均サイズ０．５８μのものと
、０．４５μのものとのｌ：４（昆合物（Ａｇモル　比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０９０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面に局在含有
させた）　　　　　　　　　　　　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．３４［第一層側
のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青味染料（群
青）を含む］ 第−Ｎ（青感Ｎ） 前記塩臭化銀乳剤Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　０．　１．９？容媒　（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　　　　　　　０．　３５色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０６第二層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．１６ン容媒　（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　　　　　　　０．　０８第五層（緑
感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均サイズ０．５５μのものと
、０．３９μのものとの１＝３混合物（Ａｇモル　比）
１粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、各
乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有さ
シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤　（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤　（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤　（Ｃｐｃｌ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤　（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護Ｎ） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １、３３ ０、１７ ０、０３ （ＥｘＹ） イエローカプラー との１＝ １混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー の各々重量で２：４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ １）色像安定剤 （Ｃｐｄ ９）色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ＣＯ，Ｃ２Ｈ。

（Ｃｐｄ ７）色像安定剤 −（Ｃ１＋□ ＣＨ→１−＝ ＣＯＮ［（Ｃ，Ｈ，（ｔ） Ｃ４Ｈｑ（ｔ） 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ ８）色像安定剤 Ｃｓ　Ｈｑ　（ｓｅｃ） の ４：２：４混合物（重量比） 　Ｈ （Ｓｏｌｖ−ＩＮ容媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）　　ン容媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ｃｏｏｃ、ｕ、。

（ＣＨ□）：１ ＣＯＯＣ，ｔｌ、。

まず、各試料に実施例１に記載した方法に（Ｖじ露光を
与えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用い
て、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充
するまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　　　１ＬＪＬ　　　！！ＬＪカラー現像　　
　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３０〜３５°Ｃ４５秒 リンス　■　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス　■　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス　■　　３０〜３５°Ｃ２０秒 乾　　燥　　　　７０〜８０°Ｃ６０秒補Ｘ敢　　又Ｚ
り溶−ヱ 第２表参照　１７ｐ。

２１５ｍｆ　　　１７ｊ２ １０！ ０ｒ ３５０ｍ１　１０ρ 補充量は感光材料１ｒｒｒあたり （リンス■−・■への４タンク向流力式とした。）各処
理液の組成は以下の通りである。

軒云ゴ崖蝋　　　　　　　え之夕液　　補充液水　　　
　　　　　　　　　　８００　ｒｒｌ　　　８００　ｍ
ｊ２エチレンジアミン−Ｎ、　　　　１．５ｇ　　　　
　２．０ｇＮ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 トリエタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　　　１２
．０　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　２５　ｇ　　　　２５　ｇＮ−
エチル−Ｎ−（β　　　５．Ｏｇ　　　　７．０ｇ−メ
タンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミン アニリン硫酸塩 本発明の化合物　　　　　　５．５ｇ　　　　７．０ｇ
（第２表参照） 蛍光増白剤　　　　　　　　１．Ｏｇ　　　　２．０ｇ
（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ　　住人化学ｉ１菊製）水を加
えて　　　　　　　　１０００ｍ　１．　１０００ｍ　
１ｐ　Ｈ（２５”Ｃ）　　　　　　１０．０５　　　１
０．４５涙町定着液（タンク液と補充液は同し）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍβヂオ硫酸
アンモニウム（７０％）　　　１００ｍ１亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１７　　ｇエチレンジアミン
四酢酸＆（ＩＩＩ）　　　　５５　　ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　５ｇリウム 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　４０　　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　１０００ｒｒ＋／２ｐｌ−
１（２５°ｃ）　　　　　　　　　　６．　０−児乙入
液（タンク液と補充液は同し）イオン交換水（カルシウ
ム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下） この様にして作成したランニング液で、−ト記露光材料
を処理し、ランニング前との写真性の変化を比較した。

結果を第２表に示す。

写真性評価は実施例１と同様の方法で行い、それに加え
て、処理直後の未露光部のマゼンタ反射濃度を測定後、
６０°Ｃ−７０％ＲＨ下に２０日間放置した後再び未露
光部のマゼンタ反射濃度を測定した。結果を第２表に示
す。

２表より明らかな様に、本発明の感光材料を用い処理し
た場合は、ランニングに伴う写真性変化著しく抑制され
ることが解る。また、保恒剤とて本発明の一般式（ＩＩ
）で表わされる化合物を用いた場合には、ランニング液
での写真性変化が更に抑制される。

実施例３ 実施例Ｉの処理Ｎｏ、１０６，１０８．１３３の新ｊｌ
’ｌ−液で処理したカラー感光材料の未露光部のイエロ
ー反射濃度（スティン）を測定後８０°Ｃ２１５−２０
＆ＲＨ下に３０口間放置した後、再び未露光部のイエロ
ー濃度を測定し、スティンの増加を求めた。結果を第３
表に示す。

第３表 処理後経時によるスティンの発生を抑制することが解る
。

（発明の効果） 以上本発明の感光材料を用いれば、処理変動少なくベン
ジルアルコールを含有しない処理においても充分な発色
性を示す。又、処理後画像安定性（ほか３名）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるマゼンタカプラ
   ーの少なくとも１種を含有する層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料を、亜硫酸イオンを実質的に含有せ
   ず、かつ芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する
   カラー現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 （一般式 I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子又は置換基を表わし、Ｒ＾２
   は分枝アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす
   。Ｒ＾３は置換アリール基を表わす。）
2. （２）前記カラー現像液が下記一般式（II）で表わされ
   る化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とする
   請求項第（１）項記載の処理方法。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６はそれぞれ独立に水素
   原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
   し、Ｒ＾７は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、
   アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
   アリーロキシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わし
   Ｘ＾１は２価の基を表わし、ｎは０又は１を表わす。た
   だし、ｎ＝０の時Ｒ＾７はアルキル基、アリール基又は
   ヘテロ環基を表わす。Ｒ＾６とＲ＾７は共同してヘテロ
   環を形成してもよい。
3. （３）前記カラー現像液がベンジルアルコールを含有し
   ない事を特徴とする請求項（１）項又は第（２）項記載
   の処理方法。