JPH02226259A - ポジ型静電液体現像液用補助剤としてのリン含有化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は静電液体現像液に関し、さらに詳しくはリン含
有化合物をその中に分散させている樹脂粒子を含んでい
る、ポジ型の静電液体現像液に関するものである。

発明の背景 静電的潜像は絶縁性の非極性液体中に分散したトナー粒
子によって現像できることが知られている。かかる分散
材料は液体現像液または液体トナーとして知られている
。静電的潜像は均一な静電的帯電をもつ光電導性層を用
意し、ついで放射エネルギの変調ビームに露光すること
により静電荷を放電させて作られる。静電潜像を作るた
めのこの他の方法も知られている。例えば、１つの方法
は誘電性の面をもつキャリアを用意し、この面に対して
予め形成された静電的の電荷を転写するのである。有用
な液体トナーは非極性液体分散媒と熱可塑性樹脂とから
構成されている。一般には適当な着色材、色素またはピ
グメントなどが存在している。この着色されたトナー粒
子は、−船釣に１０”オームｃｍを超す高い体積抵抗値
、３．０以下の低い誘電恒数、および高い蒸気圧をもつ
非極性液体中に分散されている。このトナー粒子は面積
によるサイズで平均１０μｍ以下である。静電潜像が形
成された後、この像は前記非極性液体分散媒中に分散さ
れた着色トナー粒子により現像され、画像はつぎにキャ
リアシートに転写される。

適切な画像の生成は、現像をされる静電潜像と液体現像
液との間の電荷の差に関係するから、熱可塑性樹脂、非
極性液体分散媒および好ましく着色材から構成される液
体現像液に対して、電荷制御剤および好ましく補助剤、
例えばアミノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド
、芳香族炭化水素などを添加するのが好ましいことが知
られている。かかる現像液は良い解像性の画像を与える
が、帯電と画像特性は特にピグメント依存性であること
が認められた。ある処方では低い解像力、貧弱なべた部
被覆性（濃度）、および／または画像のつぶれなどを示
す悪い画質に悩まされていた。またある現像液、特に粒
子から一体となって伸長する複数の繊維を有するものは
固まり易く、分散物中で速やかに沈降する。このような
問題を克服するために、静電液体現像液またはトナー用
の新しい形式の電荷制御剤および／または帯電補助剤を
開発するために、多くの研究努力が払われてきた。

前記の不都合を克服でき、そして非極性液体分散媒、イ
オン性または両イオン性電荷制御剤化合物、熱可塑性樹
脂、および好ましく着色材、そして樹脂中に分散されて
いる本発明の化合物などを含んで作られる、改良された
ポジ型現像液ができることが認められた。この改良され
た静電液体現像液を静電潜像の現像に用いたとき、存在
するピグメントと電荷制御剤に関係なく、改良された画
質、つぶれの減少、改良されたべた部被覆性などが得ら
れる。

発明の要点 本発明による改良された帯電特性を有する、改善された
ポジ型静電液体現像液は、本質的に 一ブタノール値をもつ非極性液体、 （Ｂ）周囲温度において、非極性液体中に実質的に不溶
性または非混和性であるリン含有化合物で、（１）ポリ
リン酸類；（２）前記ポリリン酸類の＋１および＋２金
属塩類；　（３）　５酸化リン；（４）次の一般式のピ
ロホスフェート化合物類：Ｒ−０−Ｐ−０−Ｐ−０−Ｒ
’ ０ＨＯＨ ここでＲとＰ′とは同じでもまたは異なることもできる
ＣＩ〜１ｏのアルキル基である；（５）前記ピロホスフ
ェート類の＋１および＋２金属塩類；（６）次の一般式
のホスホン酸類： ここでＲは０１〜３ｏのアルキル基およびＣ６〜３゜の
ア（Ａ）大部分の量で存在する、３０以下のカウリリー
ル基、ｎは１〜６の整数である：（７）前記ホスホン酸
類の＋１および＋２金属塩類；（８）次の一般式のホス
フェート化合物類： ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
Ｈ、Ｃ，〜３゜のアルキル基およびＣ６〜３゜のアリー
ル基、ｎは１〜６の整数であり；および（９）前記ホス
フェート化合物類の＋１および＋２金属塩類、などより
なる群から選ばれたものがその中に分散されている熱可
塑性樹脂粒子で、この樹脂粒子は１０μｍ以下の粒子サ
イズを面積平均で有しており、そして （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤、 から構成される現像液が提供される。

本発明の具体例によれば、静電的イメージング用のポジ
型静電液体現像液を作るために、（Ａ）装置中で、３０
より小さいカウリーブタノール値をもつ非極性液体分散
媒、熱可塑性樹脂、周囲温度で非極性液体中に実質的に
不溶性または非混和性であるリン含有化合物、および着
色材を高められた温度において分散し、この間装置中の
温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分な温度で
、そして非極性液体分散媒が変質しかつ樹脂および／ま
たは着色剤が分解する温度以下の温度に維持し、そして
前記リン含有化合物は（１）ポリリン酸類；（２）前記
ポリリン酸類の＋１および＋２金属塩類；（３）　５酸
化リン；（４）次の一般式のピロホスフェート化合物類
： ＩＩ　　　　ＩＩ Ｒ−０−Ｐ−０−Ｐ−０−Ｒ’ ０ＨＯＨ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
０１〜１０のアルキル基である；（５）前記ピロホスフ
ェート類の＋１および＋２金属塩類：（６）次の一般式
のホスホン酸類： ここでＲはＣ８〜３ｏのアルキル基および０６〜．。の
アリール基、ｎは１〜６の整数である：（７）前記ホス
ホン酸類の＋１および＋２金属塩類：（８）次の一般式
のホスフェート化合物類： ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
Ｈ、　Ｃ，〜３ｏのアルキル基およびＣ６〜３ｏのアリ
ール基、ｎは１〜６の整数であり；および（９）前記ホ
スフェート化合物類の＋１および＋２金属塩類、よりな
る群から選ばれたものであり、 （Ｂ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち、 （１）撹拌をすることなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして
追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨
砕する；（２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そ
して追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体によ
り磨砕する；あるいは （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕し
つづける； により冷却し くＣ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積の平均で有す
る、トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｄ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物を、この分散液に（工程中または工程（
Ａ）の後で）添加する、の各工程からなる液体現像液の
製造方法が提供される。

発明の詳細な説明 明細書と特許請求の範囲とを通じて、下記の用語は以下
の意味を有している。

［本質的に構成される」とは、静電液体現像液の組成か
ら現像液の特徴を妨げないような、不特定の成分を除外
するものではないことを意味している。例えば主要各成
分に加えて着色材、微細粒子状の酸化物、補助剤、例え
ばアミノアルコール、ポリブチレンザクシン１′ミド、
芳香族炭化水素などのような、追加的な各成分を存在さ
せることができる。

アミノアルコールとはここでは１つの化合物中にアミノ
官能性とヒドロキシル官能性との両方があるこ２を意味
している。

Ｑ／ｍはマイクロクーロン／ｇで表示された電荷と質量
との比である。

電導度は５Ｈｚ％５Ｖで測定した現像液の電導度（ｐｍ
ｈｏｓ／ｃ＋ｎ）でＢＵＬＫと表示する。

グレイスケールは画像濃度が一定割合でＤｍｉ。

からＩｌｍａｘまで増加する階段くさびのことを意味し
ている。

非極性液体分散媒（Ａ）は好ましく分岐鎖脂肪族炭化水
素であり、さらに好ましくはアイソバール■−Ｇ１アイ
ソバール■−Ｈ１アイソバール■−に１アイソバール■
−Ｌ１アイソバール■−Ｍおよびアイソバール■−Ｖで
ある。これらの炭化水素液体は極めて高いレベルの純度
を有する、熱可塑性イソパラフィン系炭化水素のせまい
範囲の留分のものである。例えばアイソバール■Ｇの沸
点の範囲は１５７°０−１７６℃であり、アイソバール
■−Ｈは１７６°Ｏ−１９１’Ｏ、アイソバール■−に
は１７７℃〜１９７°Ｃ１アイソバール■−りは１８８
°Ｃ〜２０６℃そしてアイソバール■−Ｍは２０７℃〜
２５４℃またアイソバール■−■は２５４．４°Ｃ〜３
２９．４℃である。アイソバール０−Ｌは１９４℃付近
に中間沸点を有している。

アイソバール■−Ｍは８０°Ｃの引火点をもち、発火点
は３３８℃である。厳しい製造規格は、イオウ分、酸、
カルボキシルおよび塩化物などを数ｐｐｍに限定してい
る。これらは実質的に無臭であり、極めて僅かなパラフ
ィン臭がするだけである。これらは優れた安定性をもち
、すべてエクソン社により製造されている。高純度のノ
ルマルパラフィン液体、エクソン社のノルバール■１２
、ノルバール■１３およびノルバール［相］１５を用い
ることもできる。これらの炭化水素液体は以下の引火点
と発火点とを有している： 液　体　　　引火点（°Ｃ）発火点（’０）ノルバール
■１２　　　６９　　　　　２０４ノルパール■１３　
　　９３　　　　　２１０ノルバール［Ｆ］１５　　１
１８　　　　　２１０この非極性液体分散媒は、すべて
１０’オ一ムｃｍを超す体積電気抵抗値と、３．０以下
の誘電恒数とを有している。２５°Ｃにおける蒸気圧は
１０トル以下である。アイソバール■−Ｇはタグ密閉カ
ップ法で測って４０°Ｃの引火点をもち、アイソバール
■−ＨはＡＳＴＭ　Ｄ　６５で測定して５３°Ｃの引火
点をもっている。アイソバール［Ｆ］−りとアイソバー
ル■−Ｍとは、同じ方法で測定してそれぞれ６１００と
８０°Ｃの引火点を有している。これらは好ましい非極
性液体分散媒であるが、適当なすべての非極性液体分散
媒の主要な特性は、体積電気抵抗値と誘電恒数である。

これに加えて、非極性液体分散媒の１つの特徴は３０以
下の低いカウリーブタノール値であり、好ましく　ＡＳ
ＴＭＤ　１１３３により測定して２７もしくは２８付近
である。

非極性液体分散媒に対する熱可塑性樹脂の割合は、各成
分を組み合せたものが作業温度で液状化される程度のも
のである。非極性液体は、液体現像液の全重量を基準に
８５〜９９．９重量％、好ましく９７〜９９．５重量％
存在する。液体現像液中の固体の全重量は０．１〜１５
％、好ましく０．５〜３．０重量％である。液体現像液
中の固体の全重量は、その中に分散した成分を含めた樹
脂と存在するピグメント成分に、もっばら基づくもので
ある。

有用な熱可塑性樹脂またはポリマには：エチレンビニル
アセテート（ＥＶＡ）コポリマ類（イー・アイ・デュポ
ン・ド・ネモアース社のエルパックス■樹脂）、アクリ
ル酸とメタアクリル酸よりなる群から選ばれたα、β−
エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポリマ、エチレン
（８０〜９９．９％）／アクリルまたはメタアクリル酸
（２０〜０％）／メタアクリルまたはアクリル酸のＣ工
〜、アルキルエステル（０〜２０％）のコポリマ、ポリ
エチレン、ポリスチレン、アイツタクチイックポリプロ
ピレン（結晶性）、ユニオンカーバイド社からベークラ
イト■ＤＰＤ　　６１６９、ＤＰＤＡ６１８２ナチュラ
ルおよびＤＴＤＡ　９１６９ナチユラルの商品名の下に
販売されているエチレンエチルアクリレートシリーズ、
同じくユニオンカーバイド社により販売されている、エ
チレンビニルアセテート樹脂、例えばＤＱＤＡ　６４７
９ナチユラルとＤＱＤＡ　６８３２ナチユラル７、イー
・アイ・デュポン・ド・ネモアース社のスルリン■アイ
オノマ樹脂、またはこれらの混合物、ポリエステル、ポ
リビニルトルエン、ポリアミド、スチレン／ブタジェン
コポリマおよびエポキシ樹脂などが含まれる。好ましい
コポリマは、アクリル酸またはメタアクリル酸のいずれ
かのα、β−エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポリ
マである。この型式のコポリマの合成法は、Ｒｅｅｓ氏
の米国特許第３，２６４，２７２号中で述べられており
、この記述を参考に挙げておく、好ましいコポリマを作
る目的のために、Ｒｅｅｓ氏の特許中に述べられている
、イオン化しうる金属化合物と酸を含んだコポリマとの
反応は除外される。エチレン成分はコポリマの約８０〜
９９．９重量％存在し、酸成分はコポリマの約２０〜０
．１重量％存在している。コポリマの酸価は１〜１２０
、好ましく５４〜９０の範囲である。酸価はポリマ１ｇ
を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数である。

１０〜５００のメルトインデックス値（ｇ／１０分）が
ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８の方法Ａにより測定される。こ
のタイプの特に好ましいコポリマは、６６と６０の酸価
および１９０℃で測定して１００と５００のメルトイン
デックス値をそれぞれ有している。

前述の熱可塑性樹脂はリン含有化合物をその中に分散さ
せており、この化合物は周囲温度において、非極性液体
中に実質的に不溶性または非混和性であり、そして（１
）ポリリン酸類：（２）前記ポリリン酸類の＋１および
＋２金属塩類；（３）５酸化リン；（４）次の一般式の
ピロホスフェート化合物類： ０ＨＯＨ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
Ｃ１〜ｌｏのアルキル基である；（５）前記ピロホスフ
ェート類の＋１および＋２金属塩類；（６）次の一般式
のホスホン酸類： ここでＲはＣ□〜３ｏのアルキル基およびＣ６〜、。の
アリール基、ｎは１〜６の整数である：（７）前記ホス
ホン酸類の＋１および＋２金属塩類；（８）次の一般式
のホスフェート化合物類： （４）ピロホスフェートと（５）＋１および＋２金ここ
でＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできるＨＳ
Ｃ，〜、。のアルキル基および０６〜．。のアリール基
、ｎは１〜６の整数であり：および（９）前記ホスフェ
ート化合物類の＋１および＋２金属塩類、などよりなる
群から選ばれるものである。

前記各形式のリン含有化合物の適当なものには以下のも
のが含まれる。

（１）ポリリン酸と（２）　＋１および＋２金属塩各種
分子量のポリリン酸 ポリリン酸、Ｎａ塩 ポリリン酸、Ｋ塩 ポリリン酸、Ｂａ塩 （３）５酸化リン 属」（ ピロホス７エート、テトラカリウム塩 ピロリン酸 ジナトリウム水素ピロホスフェート ジーｎ−ブチルピロホスフェート ジ−エチルピロホスフェート ジイソオクチルピロホスフェート ジメチルピロホスフェート アデノシン５−Ｃａ、β−メチレン）トリホスフェート テトラリチウム塩、その他 （６）ホスホン酸と（７）　＋１および＋２金属塩ｎ−
ドデシルホスホン酸 エチルホスホン酸 フェニルホスホン酸 ｎ−へキシルホスホン酸 ｎ−ブチルホスホン酸 ３ｌ− ＝３２＝ ｎ−デシルホスホン酸 ｎ−ウンデシルホスホン酸 ｎ−）リゾシルホスホン酸 ｎ−テトラデシルホスホン酸 ｎ−ペンタデシルホスホン酸 プロピレンジホスホン酸 Ｎ、Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシン１．２−エチ
レンジホスホン酸 メチレンジホスホン酸 １．１−エチリデンジホスホン酸 ジメチルメチレンジホスホン酸 ニトリロトリス（メチレン）トリホスホン酸エチレンジ
アミンテトラ（メチレントリホスホン酸） ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレントリホスホン
酸） ジエチレントリアミンペンタ（メチレントリホスホン酸
） カルシウム、マグネシウムイノシトールへキサホスフェ
ート塩 （８）ホスフェートと（，９）＋１および＋２金属リン
酸 モノ−ｎ−デシルホスフェート トリデ゛ジルアシドホスフェート オレイルアシドホスフェート オクタデシルアシドホスフェート ジ−ｎ−アミルホスフェート ジステアリルホスフェート ｎ−プチルジ水素ホスフエート カルシウムジ水素ホスフエート アルミニウムジ水素ホスフェート Ｄ−ミコーイノシトール１．４−ビホスフエート、Ｋ塩 （Ｒ，５）−（＋、−）−１，１’−ビナ７チルー２，
２′ジイルハイド口ジエンホスフエート Ｄ−ミョーイノシトールトリホスフエート、Ｋ塩 Ｄ−ミョーイノシトール１．３，４．５−テトラホスフ
ェート Ｄ−ミョーイノシトールペンタホスフエート、Ｂａ塩 イノシトールヘキサリン酸（フィチン酸）フィチン酸ナ
トリウム リン含有化合物は現像液の固体分の全重量を基準に０．
１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の分量で現像
液の固体中に存在する。リン含有化合物が熱可塑性樹脂
中に分散させられる方法は後に説明される。

これに加えて、樹脂は以下の好ましい緒特性を有してい
る： ■、補助剤、着色材、例えばピグメントなどを分散する
ことができる、 ２．４０℃以下の温度で分散媒液体中に不溶性であり、
そめため樹脂は保存中に溶解したりまたは溶媒和をしな
い、 ３．５０°Ｃ以上の温度では溶媒和しうる、４、例えば
ポリバＣＡＰＡ−５００遠心粒子解析器で測定して、直
径で００１〜５μｍの間（好ましいサイズ）；そして後
で説明するマルベルン３６００Ｅで測定して直径で１−
１５μｍの間の粒子を形成するように粉砕されうる、 ５、ポリバ計器会社製のポリバＣＡＰＡ−５００遠心粒
子解析器で溶媒粘度１．２４ｃｐｓ、溶媒密度０．７６
ｇ／ｃｃ、　ｌｏｏｏｒｐｍの遠心回転を用い試料濃度
１．３２、粒子サイズ範囲０．０１〜１０μｍ以下、そ
して粒子サイズカット１．０μｍで測定して１０μｍ以
下の粒子（面積の平均で）、そして後で説明するマルベ
ルン３６００Ｅ粒子計で測定して約３０μｍの平均粒子
サイズの粒子を形成しうる、そして６．７０°Ｃを超え
る温度で溶融しうる。

上記３．の溶媒和により、トナー粒子を形成する樹脂は
膨潤し、ゼラチン化しあるいは軟化される。

非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電荷制御
剤化合物（Ｃ）は、現像液の固体１ｇ当り０．１−１０
．０００＋ｎｇ、好ましくは１〜１．０００ｍｇの量で
用いられ、適当なものにはポジ型の電向制御剤、例えば
エンホス■Ｄ７０−３００とエンホスＦ２７８５のよう
なグリセライド電荷制御剤、両者はライトコ化学会社に
より販売され、それぞれ不飽和および飽和酸の置換基を
もつリン酸化されたモノおよびジグリセライドのナトリ
ウム塩である、レシチン、ライトコ化学会社製の塩基性
バリウムペトロネート■、中性バリウムペトロネート■
、塩基性カルシウムペトロネート■、中性カルシウムペ
トロネート■、油溶性ペトロレウムスルホネート等が含
まれる。

〜３６ 前に述べたように、静電液体現像液中に存在することが
できる追加的の成分は、ピグメントまたは色素およびこ
れらの組合わせのような着色材であり、ある種の応用に
際してこの必要のないこともあるが、これらは潜像を可
視的にするために好んで存在させられる。着色材、例え
ばピグメントは現像液固体分の全重量を基準に、約６０
重量％までの量で存在させることができるが、好ましく
は０．０１〜３０重量％の分量である。

着色材の分量は現像液の用途に応じて変えることができ
る。ピグメントの実例はモナストラル■ブルーＧ　（Ｃ
，１，ピグメントブルー１５、Ｃ，Ｉ。

Ｎｏ、　７４１６０）、トルイジンレッドＹ　（Ｃ，１
，ピグメントレッド３）、キンド■マゼンタ（ピグメン
トレッド１２２）、インド■ブリリアントスカーレット
（ピグメントレッド１２３、Ｃ，１，Ｎｏ、　７１１４
５）、トルイジンレッドＢ　（Ｃ，［、ピグメントレッ
ド３）、ワツチュング■レッドＢ　（Ｃ，１，ピグメン
トレッド４８）、パーマネントルーピンＦ６Ｂ１３１７
３１（ピグメントレッド１８４）、ハンザ■イエロ（ピ
グメントイエロ９８）、ダラマール■イエロ（ピグメン
トイエロ７４、Ｃ，１，Ｎｏ、　１１７４１）、トルイ
ジンイエロＧ（Ｃ，１，ピグメントイエロ１）、モナス
トラル■ブルーＢ（Ｃ，１，ピグメントブルー１５）、
モナストラル■グリーンＢ（Ｃ，１，ピグメントグリー
ン７）、ビグメントスカーレット（Ｃ，１，ピグメント
レッド６０）、アラリックブラウン（Ｃ，１，ピグメン
トブラウン６）、モナストラル［Ｆ］グリーンＧ（ピグ
メントグリーン７）、カーボンブラック、カポット■モ
グールＬ（ブラックピグメント、Ｃ，１，Ｎｏ、　　７
７２６６）およびスターリング■ＮＳ　Ｎ　７７４　（
ピグメントブラック７、Ｃ，１，Ｎｏ、　７７２６６）
などである。

微細な粒子サイズの酸化物、例えばシリカ、アルミナ、
チタニアなどの、好ましく０．５μｍ程度またはこれ以
下のものを、液状化した樹脂中に分散させることができ
る。これらの酸化物は単独であるいは着色材と組合わせ
て用いられる。

金属の粒子を添加することもできる。

静電液体現像液のいま１つの追加的の成分は補助剤であ
り、これはアミノアルコール、ポリブチレンサクシンイ
ミドおよび３０以上のカウリブタノール値をもつ芳香族
炭化水素よりなる群から選ぶことができる。この補助剤
は一般に現像液固体の１ｇ当り１　”　１，０００ｍｇ
、好ましく１〜２００ｍｇの分量で用いられる。各種の
前記補助剤の実例には以下のものが含まれるニ アミノアルコール化合物ニトリイソプロパノールアミン
、トリエタノールアミン、エタノールアミン、３−アミ
ノ−１−プロパツール、０−アミノフェノール、５−ア
ミノ−１−ペンタノール、テトラ（２−ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン、など； より販売されている０ＬＯＡ■−１２００、分析データ
はＫｏｓｅ１氏の米国特許第３，９００．４１２号の第
２０欄、第５〜１３行中で見られ、参考に挙げておく：
無水マレイン酸をポリブテンと反応させてアルケニルコ
ハク酸無水物とし、これをポリアミンと反応させること
により作られた、約６００の数平均分子量（蒸気圧浸透
法による）をもつアムコ５７５、アムコ５７５は界面活
性剤４０〜４５％、芳香族炭化水素３６％、そして残り
は油分、など；そして 芳香族炭化水素：ベンゼン、トルエン、ナフタレン、置
換ベンゼンおよびナフタレン化合物、例工ばトリメチル
ベンゼン、キシレン、ジメチルエチルベンゼン、エチル
メチルベンゼン、プロピルベンゼン、アロマチック■１
００、これはエクソン社製の０９とＣＩＯアルキルで置
換されたベンゼンの混合物である。

静電液体現像液中の粒子は１０重ｍ以下の、好ましくは
５μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で有している
。現像液の樹脂粒子は、そこから一体となって伸長する
複数の繊維をもって生成することもそうでないこともあ
るが、トナー粒子から伸長する繊維の生成は好ましいも
のである。ここで「繊維」なる用語は繊維状、巻きひげ
状、触毛状、小綿状、毛根状、ひも状、毛髪状、さか毛
状、その他のようなものを伴って生成した着色トナー粒
子のことを意味している。

ポジ型静電液体現像液は各種の方法により製造すること
ができる。例えば磨砕機、加熱ボールミル、分散と磨砕
用の粉砕媒体を備えたスベコ社製のスベコミルのような
加熱振動ミル、チャールズロスアンドサン社製のロス２
重遊星混合機あるいは２重ロール加熱ミル（粉砕媒体の
必要がない）などのような、適当な混合または配合装置
中に、少なくとも１つの熱可塑性樹脂、液体分散媒およ
び前述のリン含有化合物が入れられる。−船釣には樹脂
、リン含有化合物、非極性液体分散媒および任意な着色
材が、分散工程の開始前に装置中に入れられる。任意的
な着色材は樹脂と非極性液体分散媒とが均一化された後
で添加することができる。極性の添加剤も、例えば非極
性液体分散媒の重量を基準に１００％まで装置中に入れ
ることができる。分散工程は一般に高められた温度にお
いて行われる。すなわち装置中の各成分の温度は、樹脂
が可塑化しかつ液状化するために充分であるが、非極性
液体分散媒ともし存在するときは極性添加剤が変質し、
そして樹脂および／または着色材が分解する点以下の温
度とされる。好ましい温度範囲は８０°〜１２０°Ｃで
ある。しかしながら、使用する特定の成分によってはこ
の外の温度も好適である。装置中で不規則な動きをする
粉砕媒体の存在は、トナー粒子分散物を作るのに好まし
い。

しかしながら、適切なサイズ、配列および形態のトナー
粒子分散物を作るために、この他の撹拌手段も同様に用
いることができる。有用な粉砕媒体は粒状の材料、例え
ばステンレス鋼、炭素鋼、アルミナ、セラミック、ジル
コニウム、シリカ、およびシリマナイトよりなる群から
選ばれた球状、円筒状などのものである。黒以外の着色
材が用いられるときには、炭素鋼の粉砕媒体が特に有用
である。粉砕媒体の代表的な直径の範囲は０．０４−０
．５インチ（１，０−約１３ｍｍ）の範囲である。

所望の分散が達成されるまでに、極性添加剤の存在また
は不存在下に装置中の各成分が分散したのち、代表的に
液状化した混合物で２時間、分散物は０°〜５０°Ｃの
範囲に冷却される。冷却は、例えばゲルまたは固体の塊
りの生成を防止するため粉砕媒体による磨砕をしながら
、磨砕機のような同一装置中で行う：撹拌をしないでゲ
ルまたは固体の塊りを形成させ、ついでこのゲルまたは
固体の塊りを砕きそして粉砕媒体により磨砕する；ある
いは粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして粉砕媒
体により磨砕する、などにより行うことができる。磨砕
を容易とするために、またはトーニングのため必要な適
切な固体％とするためトナーを希釈、するために、静電
液体トナーの製造中のどの段階ででも、追加の液体を加
えることができる。追加の液体とは非極性液体分散媒、
極性液体またはこれらの組合わせを意味している。冷却
は当業者に知られた方法で行われ、分散装置に隣接する
外部冷却ジャケットを通じ、冷水または冷却材を循環さ
せて冷却するか、あるいは周囲温度に冷却するまで分散
物を放置するかなどに限定されるものではない。樹脂は
この冷却中に分散物から沈殿する。前述のポリバＣＡＰ
Ａ−５００遠心粒子解析器または他の相当する装置で測
定して、１０μｍ以下の平均粒子サイズ（面積で）のト
ナー粒子は、＝４４ 比較的短時間の磨砕により形成される。

平均粒子サイズを測るためのいま１つの計器は、マルベ
ルン社製のマルベルン３６００　Ｅ粒子サイズ計であり
、これは平均粒子サイズを測るために、撹拌されている
試料のレーザ回折光散乱を利用している。これら２つの
計器は、平均粒子サイズを測定するために異なる技術を
用いているから、値も違っている。この２つの計器のマ
イクロメータ（μｍ）でのトナー粒子の平均サイズの相
関は： ３０　　　　　　　　　　　９．９＋　３．４２０　　
　　　　　　　６．４＋１．９１５　　　　　　　　　
４．６＋１．３１０　　　　　　　　　　　２．８＋　
０．８５　　　　　　　　　　　１．０＋０．５３　　
　　　　　　　　　０．２＋　０．にの相関は、２種類
の計器によって得られた６７種類の静電液体現像液の試
料（本発明のものではない）に対する、平均粒子サイズ
値の統計的解析により得られたものである。ポリバの値
の期待値は９５％の信頼限界での直線回帰を用いて測定
された。本明細書の特許請求の範囲において、粒子サイ
ズの値はポリバの計器を用いて測ったものとしである。

冷却後、もし粉砕媒体が存在するときは、当業者に知ら
れた手段によりそれからトナー粒子分散物を分離した後
、分散物中のトナー粒子濃度を減少させ、トナー粒子に
所定極性の静電的電荷を付与し、あるいはこれらの変形
の組合わせを行うことができる。分散物中のトナー粒子
濃度は、前述のように追加の非極性液体分散媒の添加に
より減少させられる。希釈は非極性液体分散媒に対して
、普通０．１−１５重量％、好ましく０．３〜３．０、
そしてさらに好ましく０．５〜２重量％の間のトナー粒
子濃度に減少するように行われる。前に示したタイプの
、イオン性または両イオン性電荷制御剤化合物の１種ま
たは数種を、ポジ電荷を付与するために添加することが
できる。この添加は工程中のいつでも行うことができ；
好ましくは工程の末期、例えばもし粉砕媒体が用いられ
ている時はこれが除去された後でそしてトナー粒子濃度
の調整をするときである。もし希釈用の非極性液体分散
媒が添加されるときは、電荷制御剤はこれに先立って、
同時に、またはその後に添加することができる。

電荷制御剤化合物の添加に際して、非極性液体分散媒中
にリン含有化合物の若干の浸出が生ずるものと思われる
。前述のタイプの補助剤化合物が、現像液の製造に際し
て既に加えられていないときは、現像液に電荷が付与さ
れる前あるいはその後に加えることができる。好ましく
補助剤化合物は分散工程（Ａ）の後で添加される。

静電液体現像液を製造するための別の２つの具体的方法
には次の工程が含まれる： （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０以下のカウリ
ーブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に、
熱可塑性樹脂中に本発明のリン含有化合物と必要に応じ
着色材および／または補助剤を分散し、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
ウリーブタノール値をもつ極性液体、３０以下のカウリ
ーブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの組合
わせよりなる群から選ばれた液体の存在下に、粉砕媒体
により磨砕し、これによりトナー粒子の分散物を形成し
、（Ｄ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均
で有するトナー粒子分散物を、粉砕媒体から分離し、 （Ｅ）液体に対するトナー粒子濃度を０．１〜１５．０
重量％の間に減らすため、追加の非極性液−４８＝ 体、極性液体またはこれらの組合わせを添加し：そして （Ｆ）この分散物に非極性液体可溶のイオン性または両
イオン性電荷制御剤化合物を添加する。

および （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０以下のカウリ
ーブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に、
熱可塑性樹脂中に本発明のリン含有化合物と必要に応じ
着色材および／または補助剤を分散し、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリー
ブタノール値をもつ非極性液体分散媒と必要に応じて着
色材の存在下に、装置中で高められた温度において再分
散し、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化
するのに充分な温度で、そして非極性液体分散媒が変質
しそして樹脂および／または着色材が分解する点以下の
温度に維持し、 体、極性液体またはこれらの組合わせを添加（Ｄ）この
分散物を次のいずれかの手法により冷却し、 （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追
加の液体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕す
る； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕する
；あるいは （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕し
つづける； （Ｅ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で
有するトナー粒子分散物を、粉砕媒体から分離し、 （Ｆ）液体に対するトナー粒子濃度を０．１〜１５．０
重量％の間に減らすため、追加の非極性液し；そして （Ｇ）この分散物に非極性液体可溶のイオン性または両
イオン性電荷制御剤化合物を添加する。

本発明の好ましいモードは実施例１中で述べられている
。

産業上の利用性 本発明のポジ型静電液体現像液は、改善された画質、解
像力、べた部被覆性（濃度）、および細部のトーニング
性、トーニングの均一性を示し、そして存在する電荷制
御剤またはピグメントに無関係につぶれを減少させる。

トナー粒子はもっばらポジに帯電されている。本発明の
現像液は複写、例えば黒白と同じく各種色調でのオフィ
スコピーの作成；カラープルーフ、例えばイエロ、シア
ン、マゼンタと必要なれば黒の標準色を用いる画像の複
製；ノーイライトカラ一コピー、例えば見出しやアング
ラインなどのためのハイライトカラーと通常の黒との２
色のコピーなどに有用である。コピーおよびプルーフに
際して、トナー粒子は静電的潜像に対して適用され、そ
して必要があれば転写することができる。ポジ型静電液
体現像液について期待されるこの他の用途には、ディジ
タルカラープルーフ、リソグラフ印刷板およびレジスト
などがある。

実施例 以下の対照例と実施例で、パーセントと部とは重量によ
り表示されるが発明を限定するものではない。各実施例
においてメルトインデックスはＡＳＴＭ　　Ｄ　１２３
８の方法Ａにより測定され；面積による平均粒子サイズ
はマルベルン３６００粒子すイズ計またはポリバＣＡＰ
Ａ　５００遠心粒子解析器により測定され；重量平均分
子量はゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ，）により測定
された。

本発明トナーの画質は、特に記載しない限り、改造され
たサービン８７０型複写機によって測定された。この装
置は以下に述べる改造をしたサービン８７０型複写機で
ある。

機械的の改造点は、プレ複写コロナの追加と対向ロール
面から陽極酸化層を除去したことが含まれ、同時にロー
ルと光電導体間に同じギャップを保つためにロールスペ
ーサの直径を減少させた。

電気的の改造点は： （１）現像電極からの画像濃度フィードバックループを
切断し、ケイスリ社製のケイスリ高電圧供給装置２４７
をに電極を接続した、（２）改造した対向ロールにケイ
スリ高電圧供給装置を接続した、 （３）転写コロナの配線を切断し、これをトレク社製の
トレク高電圧供給装置６１０型に接続した。

この改造サービン８７０機は、使用される電圧とバイア
スにより、ポジ型とネガ型トナーの両方の評価に用いら
れる。ポジ型トナーの評価のため複写機はポジモードで
作動され、負の転写コロナ電圧と正の現像バイアスによ
り、反転像ターゲットが用いられた。この反転像ターゲ
ットは黒の背景上の白い文字および線から構成されてい
る。

操作の大要は以下の通りである。光電導体は帯電コロナ
により正に帯電（約１０００Ｖ　）される。

コピーは光電導体上に結像され、後者をより低い電圧と
なるよう放電させる（放電が増加する順に一黒色区域と
白色区域）６　トナー電極に近づいたとき光電導体はそ
の表面に、ポジ型トナーは白の画像区域に引き付けられ
、ネガ型トナーは黒は画像区域に付き付けられるような
電場をもっている。必要なればトナーの背景はバイアス
をかけた対向ロールによりクリーニングされる。トナー
は次に転写コロナにより紙の上に転写される（転写力は
紙の裏面に吹き付けられるネガ帯電によるものである）
。このトナーは次いで熱融着される。使用した実際の電
圧とバイアスとは各実施例中に示しである。

第１表にはトナーの処方と効果の情報が含まれている。

各トナーに対するマイクロクーロン／ｇ（Ｑ／ｍ）での
電荷対質量比の測定結果が示されている。トナーのＱ　
／　ｍ比は以下のようにして測定される：軽いアルミニ
ウム皿の目方を秤量し、セルのスペーサの上に置き、そ
してこのセルの中にトナーを入れる（セルの底と皿の裏
側との間の容積、厚み０．０６０インチ−１，５２＋＋
＋＋＋を満たす）。１８０ｐｆのコンデサが１００ＯＶ
に帯電され、セルとケイスリ社製のケイスリ６１６型電
位計との間に入れられ、セルとは直列とされる。

トナーは４秒間付着させられる。セルを通じて流れる全
電荷は電位計で測定され、これは付着されたトナーの電
化に比例する。付着されたトナーをもつ皿はセルから取
り外し、１３０°Ｃで約２０〜３０分間熱板上で乾燥し
、そして重量の変化をメトラ社製のメトラＡＥ　　１０
０天秤を用いて０．１ｍｇの精度で測定する。ついでＱ
　／　ｍの１ｔ＝Ｑ　／　ｍ　＝△Ｑ／△ｍの式により
計算する。この方法は反対極性をもつトナー粒子を付着
させるため、−１０００Ｖの電圧を用いて繰り返される
。

Ｑ／ｍの値にはトナー粒子の符号を付けて表示される。

＋／−比は付着したポジのトナー粒子対ネガの粒子の重
量比である。

対照例と実施例とにおいて、以下の略称は各補助剤を示
すためのものである： ＢＤＨＰ　　　ｎ−ブチルジ水素ホスフェートＰＰＡ　
　　ポリホスホン酸 ＰＡ　　　　ホスホン酸 ＰＰＡＢａ　　ポリホスホン酸バリウム塩ＰＰＡＮａ　
　ポリホスホン酸ナトリウム塩ＰＰｅｎｔ。

ＤＰＡ ＤＤＰ ＰＡ ｈＰＡ ５酸化リン ｎ−ドデシルホスホン酸 モノ−ｎ−ドデシルホスフェート エチルホスホン酸 フェニルホスホン酸 対照例　１ ユニオンプロセス社製の、ユニオンプロセスＩｓ磨砕機
中に以下の各成分が入れられた：ハ社製 アイソバール■−Ｌ１２７のカウリーブタノ　　　１ｏ
ｏｏ、ｏ。

−ル値をもつ非極性液体、エクソン社製各成分は９０°
〜１１０°Ｃに加熱され、直径０．１８７５インチ（４
，７６ｍｍ）のステンレス鋼球とともに、２３Ｏｒｐｍ
のロータ速度で２時間磨砕された。磨砕を続けなから磨
砕機を４２°〜５０’０に冷却し、７００ｇのアイソバ
ール■−Ｌ（エクソン社）が添加された。磨砕を続け、
平均粒子サイズがモニタされた。マルベルン３６００　
Ｅ粒子サイズ計で測定した粒子サイズは、１６時間の冷
間磨砕で６．３μｍであった。粉砕媒体を取り除き、ト
ナーは追加のアイソバール■−りにより固体分２％に希
釈され、トナー固体１ｇ当り４０ｍｇの塩基性バリウム
ペトロネートにより電荷を与え、２５ｐｍｈｏｓ／ｃｍ
の電導度を得た。画質はポジ型トナーを評価するように
セットされた、改造すＴピン８フ０複写機を用い測定さ
れた。

複写機は反転像ターゲットにより以下のバイアス：現像
部バイアス＝＋６００Ｖと転写コロナ＝−６ｋＶによっ
て作動させた。画質は識別しうる画像がほとんどない極
めて貧弱なものであった。画像はトナーがネガ帯電され
ていることを示す反転像の部分を示したが、解像力を測
定するには不充分な画像であった。Ｑ／ｍ測定もトナー
がネガ帯電していることを示すＱ　／　ｍ　＝９２の値
であり、そしてポジ粒子付着量／ネガ粒子付着量の比は
０であった。結果は第１表と第２表中に示しである。

対照例　２ 対照例１の方法が、ピグメントを用いなかった点を除い
てくり返された。トナーは６時間冷磨砕をされ、最終的
のマルベルン平均粒子サイズ９．０μｍを有している。

トナーは追加のアイソバール■−Ｌで固体分２％に希釈
され、トナー固体１ｇ当り４０ｍｇの塩基性バリウムペ
トロネート■で帯電され、２８ｐｍｈｏｓ／　ｃｍの電
導度を得た。

画質はネガトナーを評価するようにセットされた、改造
サービン８７０複写機を用い測定された。

複写機は標準ターゲットにより以下のバイアス：現像部
バイアス＝＋５００Ｖと転写コａ−）−−＋６ｋＶによ
って作動させた。画質は極めて貧弱で、トナーがネガに
帯電されていることを示した。Ｑ／ｍの測定もトナーが
ネガ帯電しＱ　／　ｍ−−１５９であることを示し、モ
してポジ粒子付着量／ネガ粒子付着量の比はＯであった
。結果は第１表と第２表に示しである。

対照例　３ ユニオンプロセス社製の、ユニオンプロセス０１磨砕機
中に以下の各成分が入れられたニアイソパール■−Ｌ（
対照例１参照）　　　　　２００．０各成分は９０°〜
１１０°Ｃに加熱され、直径０．１８７５インチ（４，
７６＋＋＋ｍ）のステンレス鋼球とともに２時間磨砕さ
れた。磨砕機は磨砕を続けながら４２°〜５０°Ｃに冷
却した。磨砕は２４．５時間継続し、平均粒子サイズは
対照例１で述べたマルベルン計器で測定して４．ｌｕｍ
であった。粉砕媒体が取り除かれ、トナー粒子の分散物
はついで追加のアイソバール■−Ｌにより固体分２％に
希釈され、そして酸置換基をもつリン酸化されたモノ−
およびジグリセライドのナトリウム塩である、エンホス
■Ｄ７０−３０Ｃのような電荷制御剤をトナー１ｇ当り
２００ｍｇ添加し、２４ｐｍｈｏｓ／ａｍの電導度を得
た。画質はポジトナーを評価するようセットした改造サ
ービン８７０複写機を用いて測定した。複写機は反転タ
ーゲットにより以下のバイアス：現像部バイアス＝＋６
００Ｖと転写コロナ＝　−６ｋＶによって作動させた。

画質は貧弱な画像を示し、トナーはポジに帯電されてい
た。

画像はべた部がトーニングされず、欠けた文字、２〜３
　Ｑｐ／　ｍｍの解像力、および尾引き画像などを示し
た。Ｑ／ｍ測定でトナーはＱ／ｍ＝２０５をもちネガに
帯電していることが示された。結果は第１表と第２表に
示しである。

対照例　４ 対照例３の方法が以下の各点を変更して繰り返された：
メチルアクリレート（６７，３％）／メタアクリル酸（
３，１％）／エチルへキシルアクリレート（２９，６％
）のターポリマの代りに、エチレン（８９％）とメタア
クリル酸（１１％）のコポリマで、１９０°Ｃでのメル
トインデックス１００、酸価６６のものの４０ｇが用い
られた。ウールリツヒレツドビグメントの代りにホイコ
フタルブルーＧ　ＸＢＴ−５８３Ｄ　、ホイバツハ社製
の１Ｏ−２ｈが用いられ、そして最初に２００ｇのアイ
ソバールＯ−Ｌを加える代りに、加熱工程の前に１２５
ｇ、加熱工程の後で１２５ｇが加えられた。この他に、
ランカスタ社製のｎ−ブチルジ水素ホスフェートの１．
０３ｇが加えられた。トナーは２４時間冷磨砕され、最
終のマルベルン計器の平均粒子サイズは１１．８μｍで
あった。トナーは追加のアイソバール■−Ｌにより固体
分２％に希釈され、トナー固体の１ｇ当り４０ｍｇの塩
基性バリウムペトロネート■によって帯電され、９ｐｍ
ｈｏｓ／ａｍの電導度を得た。複写機は反転像ターゲッ
トにより以下のバイアス：現像部バイアス＝＋６００Ｖ
と転写コロナー−６ｋＶによって作動させた。画質は極
めて貧弱で、トナーがネガに帯電していることを示す反
転画像を示した。Ｑ／ｍ測定もトナーはＱ／ｍ＝−２３
，２をもちネガに帯電していることが示され、そしてポ
ジ粒子付着量／ネガ粒子付着量の比は０であった。結果
は第１表と第２表に示しである。

対照例　５ 対照例１の方法が以下の変更によって繰り返された：ト
ナーは２２時間冷磨砕され、最終のマルベルン計器の平
均粒子サイズは５．７μｍであった。トナーは追加のア
イソバール■−して固体分２％に希釈された。トナー固
体の１ｇ当り４０ｒｎｇの塩基性バリウムペトロネート
■によって帯＝６３− 電する代りに、仕上った現像液に対してアルドリッチ化
学社製のポリリン酸０．８ｇが加えられ、Ｏｐｍｈｏｓ
／ｃｍの電導度を得た。複写機は反転像ターゲットによ
り以下のバイアス：現像部バイアス−＋６００　Ｖと転
写コロナ＝−６ｋＶによって作動させた。画質は貧弱で
、対照例１に比べて改良されたが、以下の実施例１〜５
よりもずっと悪かった。画像は濃度が低くねぼけており
、べた部はトーニングされず、そして解像力は８．５Ｑ
ｐ／ｍｍであった。Ｑ／ｍ測定でトナーはポジ帯電とい
うよりもはるかにネガに帯電しておりＱ／ｍ＝−２，５
を示し、ポジ粒子付着量／ネガ粒子付着量の比は０．１
である。結果は第１表と第２表に示しである。

対照例　６ 対照例１の方法が以下の変更により繰り返された：トナ
ーは２２時間冷磨砕され、最終のマルベルン計器の平均
粒子サイズは５．７μｍであった。

トナーは追加のアイソバール■−りにより固体分２％に
希釈された。このトナーはトナー固体の１ｇ当り４０＋
１１９の塩基性バリウムペトロネート■により帯電され
、そして対照例５で用いたポリリン酸の０．８ｇが仕上
り現像液に対して加えられ、３０ｐｍｈｏｓ／ｃ＋＋＋
の電導度を得た。複写機は反転像ターゲットにより以下
のバイアス：現像部バイアス＝＋６００Ｖと転写コロナ
＝−６ｋＶにより作動させた。画質は対照例１に比べて
かなり良いがトナーはネガ帯電していることが示された
。Ｑ／ｍ測定もトナーがＱ／ｍ＝−８８のネガ帯電であ
ることを示し、ポジ粒子付着量／ネガ粒子付着量の比は
０．０３であった。結果は第１表と第２表に示しである
。

実施例　ｌ 対照例１の方法が以下の変更により繰り返された：ホイ
コフタルプルーＧ　　ＸＢＴ−５８３Ｄは５０．００ｇ
の代りに５１．２８ｇ用いられた。この他に、対照例５
で用いたポリリン酸５．１３９を最初から存在させた。

トナーは１５．５時間冷磨砕され、最終的のマルベルン
平均粒子サイズ４．２μｍであった。トナーは追加のア
イソバール■−Ｌで固体分２％に希釈され、トナー固体
１ｇ当り４０ｍｇの塩基性バリウムベトロネート■で帯
電され、１２ｐｍｈｏｓ／ｃｍの電導度を得た。複写機
は反転像ターゲットにより以下のバイアス：現像部バイ
アス−＋２００　Ｖと転写コロナ＝−６ｋＶにより作動
させた。画質は甚だ良好で対照例１と比べて全く改善さ
れ、８．５０ｐ／ｍｍの解像力と良好な濃度とを有して
いた。Ｑ／ｍ測定もトナーはＱ／ｍ−十９３のポジ帯電
であり、ネガ粒子付着量は０であることが示された。結
果は第１表と第２表に示しである。

実施例　２ 対照例３の方法が以下の変更により繰り返された：メチ
ルアクリレート（６７，３％）／メタアクリル酸（３，
１％）／エチルへキシルアクリレ−１−（２９，６％）
のターポリマの代りに、エチレン（８９％）とメタアク
リル酸（１１％）のコポリマ：１９０℃でのメルトイン
デックス１００、酸価６６のもの３５ｇが用いられた。

ウールリッヒレッドビグメントの代りには、ホイバッハ
社製のホイコフタルブル−Ｇ　　ＸＢＴ−５８３Ｄ（７
）８．９７９を使用した。最初に２００ｇのアイソバー
ル■−Ｌを加える代りに、加熱工程の前に１２５ｇそし
て加熱工程の後に１２５ｇが加えられた。この他に、フ
イシャーサイエンテイフイク社製のリン酸（８５％）の
１．０６ｇが加えられた。トナーは１６．５時間冷磨砕
され、最終のマルベルン計器の平均粒子サイズは８．３
μｍであった。トナーは追加のアイソバール■−Ｌによ
り固体分２％に希釈され、トナー固体１ｇ当り４０＋＋
＋ｇの塩基性バリウムペトロネートによって帯電され、
１５　ｐ　ｍ　ｈ　ｏ　ｓ　／　ｃ　ｍの電導度を得た
。複写機は反転ターゲットにより以下のバ＝６７− イアスフ現像部バイアス＝＋２００Ｖと転写コロナ＝　
−６ｋＶで作動させた。画質は良好で対照例１に比べて
全く改善され、８．５Ｑｐ／ｍｍの解像力を有している
。Ｑ／ｍ測定もトナーはＱ　／　ｍ　＝＋６５のポジ帯
電であり、そしてネガ粒子付着量は０であった。結果は
第１表と第２表に示しである。

実施例　３ 実施例２の方法が以下の変更により繰り返されたニリン
酸の代りにポリリン酸のバリウム塩の０．９０ｇが加え
られた。このポリリン酸のバリウム塩は以下のようにし
て作られる：乳鉢の中の鉱酸５．Ｏｇとジエー・チー・
ベーカー社製の５酸化リン５．０ｇとのスラリに、アル
ドリッチ社製の水酸化バリウム８水塩の帆１ｇを、乳棒
の助けをかりてはげしく撹拌しつつゆっくりと加えた゛
。

得られた白色のスラリは鉱油を除去するためにヘキサン
で良く洗い、灰色がかったペースト状のバリウム塩４．
０ｇを得た。トナーは２２時間冷磨砕され、最終のマル
ベルン計器の平均粒子サイズは７．７μｍであった。ト
ナーは追加のアイソバール■−Ｌにより固体分２％に希
釈され、トナー固体の１ｇ当り４０ｍｇの塩基性バリウ
ムペトロネート■によって帯電され、２５ｐｍｈｏｓ／
ｃｍの電導度を得た。複写機は反転像ターゲットにより
以下のバイアス：現像部バイアス−＋６００■ト転写コ
ロナ＝　−６ｋＶで作動された。画質は良好で対照例１
に比べて全く改善され、８．Ｆｌｐ／＋＋＋＋Ａの解像
力と良好な濃度とを有していた。Ｑ／ｍ測定も、トナー
はネガ帯電よりもずっとポジ帯電でありＱ／ｍ＝＋５６
７０を有し、ポジ粒子付着量／ネガ粒子付着量の比は１
．５であった。結果は第１表と第２表に示しである。

実施例　４ 実施例３の方法が以下の変更により繰り返された：ポリ
リン酸のバリウム塩の代りにポリリン酸のナトリウム塩
１．０３ｇが加えられた。ポリリン酸のナトリウム塩は
以下のようにして作られる：撹拌機を備えた５００＋ｎ
Ｑのフラスコ中に、アルドリッチ化学社製のポリリン酸
１８．３ｇが入れられ、油浴中で８０°Ｃに加熱された
。これに粉末とした水酸化ナトリウム４．６ｇをゆっく
りと添加した。混合物は加熱し４時間撹拌され、濃い白
色ペースト状のナトリウム塩を得た。トナーは２３．５
時間冷磨砕され、最終のマルベルン計器の平均粒子サイ
ズは７．８μｍであった。トナーは追加のアイソバール
■−して固体分２％に希釈され、トナー固体１ｇｍす４
０ｍ９の塩基性バリウムペトロネート■によって帯電さ
れ、３．６ｐｍｈｏｓ／ｃｍの電導塵を得た。複写機は
反転像ターゲットにより以下のバイアス：現像部バイア
ス−十６００ｖと転写コロナ＝−６ｋＶで作動された。

画質は良好で対照例１に比べて全く改善され、６Ｑｐ／
ｍｍの解像力と良好な濃度とを有していた。

Ｑ／ｍ測定も、トナーはＱ／ｍ＝＋４１３をもつポジ帯
電であり、ポジ粒子付着量／ネガ粒子付着量の比は６．
８であった。結果は第１表と第２表に示しである。

実施例　５ 実施例３の方法が以下の変更により繰り返された：ポリ
リン酸のバリウム塩の代りにジエー・チー・ベーカー社
製の５酸化リン０．９０ｇが加えられた。トナーは２１
時間冷磨砕され、最終のマルベルン計器の平均粒子サイ
ズは８．０μｍであった。トナーは追加のアイソバール
■−Ｌで固体分２％に希釈され、トナー固体の１ｇ当り
４０＋ｎｇの塩基性バリウムペトロネート■によって帯
電され、３ｐｍｈｏｓ／ｃｍの電導塵を得た。複写機は
反転像ターゲットにより以下のバイアス；現像部バイア
ス＝＋６００Ｖと転写コロナ＝６ｋＶで作動された。画
質は良好で対照例１に比べて全く改善され、８　、５０
　ｐ　／　ｍ　ｍの解像力と良好な濃度とを有していた
。Ｑ／ｍ測定も、トナーはＱ／ｍ＝＋６６をもつポジ帯
電を示し、ネガ粒子付着量は０であった。結果は第１表
と第２表に示しである。

実施例　６ 実施例３の方法が以下の変更により繰り返された：ポリ
リン酸のバリウム塩の代りにアルドリッチ化学社製のポ
リリン酸０．８２ｇが加えられ、そしてピグメントは使
用されなかった。トナーは２３．５時間冷磨砕され、最
終のマルベルン計器の平均粒子サイズは８．０μｍであ
った。トナーは追加のアイソバール■−りで固体分２％
に希釈され、トナー固体の１ｇ当り４０ｒＡｇの塩基性
バリウムペトロネート■によって帯電され、２２ｐｍｈ
ｏｓ７ｃｍの電導塵を得た。複写機は反転像ターゲット
により、以下のバイアス：現像部バイアス−＋　６００
　Ｖと転写コロナ＝−６ｋＶで作動された。画質は良好
で対照例２に比べて全く改善され、６〜Ｓａｐ／ｍｍの
解像力を有していた。画像はまたトナーがポジ帯電して
いることを示した。Ｑ　／　ｍ測定で、トナーはネガ帯
電よりずっと強くポジ帯電しておりＱ／ｍ−＋２４３で
あることが示され、ポジ粒子付着量／ネガ粒子付着量比
は２．１であった。結果は第１表と第２表に示しである
。

実施例　７ 対照例３の方法が以下の変更により繰り返された：アル
ドリツチ化学社製のポリリン酸の０．７ｇが、熱分散工
程の初めに添加された。トナーは２４４時間冷磨砕れ、
最終のマルベルン計器の平均粒子サイズは６．０μｍで
あった。トナーは追加のアイソバール■−して固体分２
％に希釈され、トナー固体の１ｇ当り対照例３で述べた
エンホス＠　Ｄ　７０−３０　Ｃの２００ｍｇで帯電さ
れ、３８ｐｍｈｏｓ／ｃｍの電導塵を得た。複写機は反
転像ターゲットにより以下のバイアス：現像部パイアス
＝＋６００Ｖと転写コロナ＝−６ｋＶで作動された。画
質はかなり良く対照例３に比べて改善されており、４〜
６　Ｑｐ／　ｍｍの解像力と改善されたべた部とを有し
ているるＱ　／　ｍ測定もトナーはポジ帯電されている
ことを示しＱ／ｍ＝＋４４０３をもち、そしてネガ粒子
付着量は０であった。

結果は第１表と第２表に示しである。

実施例　８ 対照例４の方法が以下の変更により繰り返された：４０
ｇの代りに３５９の樹脂が用いられ、１０．２６ｇの代
りに８．９７９のホイコフタルブルーＧＸＢＴ−５８３
が用いられ、モしてｎ−ブチルジ水素ホスフェートの代
りに０．９ｇのｎ−ドデシルホスホン酸が用いられた。

トナーは２５時間冷磨砕され、最終のマルベルン計器の
平均粒子サイズは７．５μｍであった。トナーは追加の
アイソバール■−して固体分２％に希釈され、トナー固
体１ｇ当り４０＋ｎｇの塩基性バリウムペトロネート■
で帯電され、ｌｌｐｍｈｏｓ／ｃｍの電導塵を得た。複
写機は反転像ターゲットにより以下のバイアス：現像部
バイアス−＋　１０００ｖと転写コロナ−６ｋＶで作動
された。画質はかなり良く対照例１に比べて改善され、
８．！Ｍｐ／ｍｍの解像力をもっている。画像はトナー
がポジ帯電していることを示した。Ｑ　／　ｍ測定で、
トナーはネガ帯電よりずっと強くポジ帯電しており、Ｑ
／ｍ＝＋１４１．８であることが示され、そしてポジ粒
子付着量／ネガ粒子付着量比は０．８であった。結果は
第１表と第２表に示しである。

実施例　９ 実施例８の方法が以下の変更により繰り返された：ｎ−
ドデシルホスホン酸の代りに、モルトンチオコール社製
の七ノーｎ−ドデシルホスフェートが用いられた。トナ
ーは１９．５時間冷磨砕され、最終のマルベルン計器の
平均粒子サイズは７．２μｍであった。トナーは追加の
アイツバ−ル■−りで固体分２％に希釈され、トナー固
体１ｇ当り４０＋１＋１？の塩基性バリウムペトロネー
トで帯電され、１５ｐｍｈｏｓ／ａｍの電導塵を得た。

複写機は反転像ターゲットにより以下のバイアス：現像
部バイアス＝＋ａｏｏｖと転写コロナ＝−６ｋＶで作動
された。画質は甚だ良好で対照例１に比べて全く改善さ
れ、８．５１２ｐ／ｉｎの解像力と良好な濃度とをもっ
ている。画像はトナーがポジ帯電されていることを示し
た。Ｑ／ｍ測定もトナーがポジ帯電していることを示し
Ｑ　／　ｍ−＋６８．８をもち、そしてポジ粒子付着量
／ネガ粒子付着量比は２５であった。結果は第１表と第
２表に示しである。

実施例　１０ 実施例８の方法が以下の変更により繰り返された：ｎ−
ドデシルホスホン酸の代りに、モルトンチオコール社製
のエチルホスホン酸が用いられた。トナーは２９．５時
間冷磨砕され、最終のマルベルン計器の平均粒子サイズ
は６．８μｍであった。トナーは追加のアイソバール■
−して固体分２％に希釈され、トナー固体１ｇ当り４０
ｍｇの塩基性バリウムペトロネート■で帯電され、３ｐ
ｍｈｏｓ／ｃｍの電導塵を得た。複写機は反転像ターゲ
ットにより以下のバイアス：現像部バイアス＝＋６００
Ｖと転写コロナ＝−６ｋＶで作動された。画質はかなり
良く対照例Ｉに比べて改善され、８．５４２ｐ≠ はトナーがポジ帯電されていることを示した。

Ｑ／ｍ測定もトナーがポジ帯電していることを示しＱ／
ｍ＝＋ＩＯをもち、そしてポジ粒子付着量／ネガ粒子付
着量比は１７２であった。結果は第１表と第２表に示し
である。

実施例　１１ 実施例８の方法が以下の変更により・繰り返された：ｎ
−ドデシルホスホン酸の代りに、モルトンチオコール社
製のフェニルホスホン酸が用いられた。トナーは２１時
間冷磨砕され、最終のマルベルン計器の平均粒子サイズ
は６．３μｍであった。トナーは追加のアイソバール■
−して固体分２％に希釈され、トナー固体の１ｇ当り４
０ｍｇの塩基性バリウムペトロネート■により帯電され
、７ｐｍｈｏｓ／ｃｍの電導度を得た。複写機は反転像
ターゲットにより以下のバイアス：現像部バイアス−＋
６００　Ｖと転写コロナ＝−６ｋＶで作動された。画質
はかなり良く対照例１に比べて改善され、８．５０ｐ／
ｍｍの解像力をもっている。

画像はトナーがポジに帯電されていることを示した。Ｑ
　／　ｍ測定もトナーがポジ帯電していることを示しＱ
／ｍ＝＋５９をもち、ポジ粒子付着量／ネガ粒子付着量
比は７であった。結果は第１表と第２表に示しである。

＊ 第 ■ ＤＨＰ ＰＡＸ ＰＰＡ本 ＰＡ Ａ ＰＡＢａ ＰＡＮａ ＰｅｎｔＯ ＰＡ ＰＡ ＤＰＡ ＤＤＰ ＰＡ ｈＰＡ 希釈後に加えられた 表 −２３．２ ２．５ ＋９３ ＋６５ ＋５６７０ ＋４１３ ＋６６ ＋２４３ ＋４４０３ ＋１４１．８ ＋６８．８ ＋１０ ＋５９ 甚だ不良 不良 不良 甚だ不良 甚だ良好 甚だ良好 良好 良好 かなり良 かなり良 かなり良 かなり良 良好 かなり良 かなり良 第２ 表 非混和 非混和 非混和 不溶 不溶 不溶 非混和 非混和 不溶 不溶 非混和 不溶 以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。

ｌ）改良された帯電特性を有するポジ型静電液体現像液
であって、本質的に （Ａ）大部分の量で存在する、３０より小さいカウリー
ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）周囲温度におい
て、非極性液体中に実質的に不溶性または非混和性であ
る、リン含有化合物で、（１）ポリリン酸類；（２）前
記ポリリン酸類の＋１および＋２金属塩類；　（３）　
５酸化リン；（４）次の一般式のピロホスフェート化合
物類： １１Ｉ Ｒ−０−Ｐ−０−Ｐ−０−Ｒ’ ０ＨＯＨ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
０１〜１゜のアルキル基である；（５）前記ピロホスフ
ェート類の＋１および＋２金属塩類；　（６）次の一般
式のホスホン酸類：ここでＲはＣ１〜３ｏのアルキル基
およびＣ６〜３ｏのアリール基、ｎは１〜６の整数であ
る；（７）前記ホスホン酸類の＋１および＋２金属塩類
；　（８）次の一般式のホスフェート化合物類： ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
Ｈ、Ｃ，〜、０のアルキル基およびＣ６〜３゜のアリー
ル基、ｎは１〜６の整数であり；および（９）前記ホス
フェート化合物類の＋１および＋２金属塩類、よりなる
群から選ばれたものが、その中に分散されている熱可塑
性樹脂粒子で、この樹脂粒子は１０μｍ以下の粒子サイ
ズを面積平均で有するもの、および （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物、 から構成されるものである、改良された液体現像液。

２）　リン含有化合物がポリリン酸である、前項ｌ記載
の液体現像液。

３）　リン含有化合物がポリリン酸の＋１または＋２金
属塩である、前項１記載の液体現像液。

４）リン含有化合物が５酸化リンである、前項ｌ記載の
液体現像液。

５）　リン含有化合物が一般式： ここでＲは０１〜．。のアルキル基および０６〜．。の
アリール基、ｎは１〜６の整数、の化合物である、前項
ｌ記載の液体現像液。

６）　リン含有化合物がｎ−ドデシルホスホン酸である
、前項５記載の液体現像液。

７）　リン含有化合物が一般式： ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
Ｈ１Ｇ＋〜、。のアルキル基および０６〜，０のアリー
ル基、ｎは１〜６の整数の化合物である、前項ｌ記載の
液体現像液。

８）成分（Ａ）は液体現像液の全重量を基準に８５〜９
９．９重量％存在し、現像液固体の全重量は０．１〜１
５．０重量％であり、そして成分（Ｃ）は現像液固体の
１ｇ当り０．１〜１０，０００＋＋＋ｇの分量で存在す
るものである、前項ｌ記載の液体現像液。

９）　リン含有化合物は現像液固体の全重量を基準に０
．１〜ＩＯ重量％で存在するものである、前項８記載の
液体現像液。

１０）　　現像液固体の全重量を基準に約６０重量％ま
での着色材を含むものである、前項１記載の液体現像液
。

１１）　　１色材はピグメントである、前項ｌＯ記載の
液体現像液。

１２）　　着色材が存在しないものである、前項１記載
の液体現像液。

１３）　　付加的な化合物が存在し、これはアミノアル
コール、ポリブチレンサクシンイミドおよび芳香族炭化
水素よりなる群から選ばれた補助剤である、前項１記載
の液体現像液。

１４）付加的な化合物が存在し、これはアミノアルコー
ル、ポリブチレンサクシンイミドおよび芳香族炭化水素
よりなる群から選ばれだ補助剤である、前項１０記載の
液体現像液。

１５）アミノアルコール補助剤化合物が存在するもので
ある、前項１４記載の液体現像液。

１６）　　ポリブチレンサクシンイミド補助剤化合物が
存在するものである、前項１４記載の液体現像液・ １７）　　芳香族炭化水素補助剤化合物が存在するもの
である、前項１４記載の液体現像液。

１８）アミノアルコール補助剤化合物はトリイソプロパ
ツールアミンである、前項１５記載の液体現像液。

１９）　　熱可塑性樹脂は、アクリル酸とメタアクリル
酸とからなる群より選ばれた、α、β−エチレン性不飽
和酸とエチレンとのコポリマである、前項ｌ記載の液体
現像液。

２０）熱可塑性樹脂は、メタアクリレート／メタアクリ
ル酸／エチルへキシルアクリレートのターポリマである
、前項１記載の液体現像液・ ２１）　　熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９．９％
）／アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／ア
クリルまたはメタアクリル酸の０１〜．アルキルエステ
ル（０〜２０％）のコポリマである、前項１記載の液体
現像液。

２２）熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９．９％）／
アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／アクリ
ルまたはメタアクリル酸のＣ，〜、アルキルエステル（
０〜２０％）のコポリマである、前項ｌＯ記載の液体現
像液。

２３）熱可塑性樹脂はエチレン（８９％）／メタアクリ
ル酸（１１％）のコポリマで、１９０°Ｃでのメルトイ
ンデックス１００をもつものである、前項２１記載の液
体現像液。

２４）粒子が５μｍ以下の粒子サイズを面積平均で有す
るものである、前項ｌ記載の液体現像液。

２５）成分（Ｃ）は油溶性ペトロレウムスルホネートで
ある、前項ｌ記載の液体現像液。

２６）　　成分（Ｃ）はレシチンである、前項１記載の
液体現像液。

２７）　　Ｉｔ的イメージング用のポジ型静電液体現像
液を作るための方法であって、 （Ａ）装置中で、３０より小さいカウリーブタノール値
をもつ非極性液体分散媒、熱可塑性樹脂、周囲温度で非
極性液体中に実質的に不溶性または非混和性であるリン
含有化合物、および着色材を高められた温度において分
散させ、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状
化するのに充分な温度で、そして非極性液体分散媒が変
質しかつ樹脂および／または着色材が分解する温度以下
の温度に維持し、また前記リン含有化合物は（１）ポリ
リン酸類；（２）前記ポリリン酸類の＋１および＋２金
属塩類；（３）５酸化リン；（６）次の一般式のピロホ
スフェート化合物類： Ｒ−０−Ｐ−０−Ｐ−０−Ｒ’ １　　　　］ ＯＨＯＨ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
Ｃ０〜１゜のアルキル基である；（５）前記ピロホスフ
ェート類の＋１および＋２金属塩類；（６）次の一般式
のホスホン酸類：ここでＲはＣ□〜、。のアルキル基お
よびＣ０〜、０のアリール基、ｎは１〜６の整数である
；（７）前記ホスホン酸類の＋１および＋２金属塩類；
（８）次の一般式のホスフェート化合物類： ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
Ｈ１Ｃ＋〜３ｏのアルキル基およびＣ６〜３゜のアリー
ル基、ｎは１〜６の整数であり；そして（９）前記ホス
フェート化合物類の＋１および＋２金属塩類、などより
なる群から選ばれたものとし、 （Ｂ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌をすることなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして
追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨
砕する； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
る；あるいは （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕し
つづける； のいずれかにより冷却し、 （Ｃ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積の平均で有す
る、熱可塑性トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し
、そして （Ｄ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物を、この分散液に（工程中または工程（
Ａ）の後で）添加する、ことからなる上記静電液体現像
液の製造方法。

２８）　　リン含有化合物がポリリン酸である、前項２
７記載の方法。

２９）　　リン含有化合物がピロリン酸の＋１または＋
２金属塩である、前項２７記載の方法。

リン含有化合物が５酸化リンである、前項２７記載の方
法。

リン含有化合物が一般式： ここでＲは０１〜．。のアルキル基およびＣ６〜３ｏの
アリール基、ｎは１〜６の整数、の化合物である、前項
２７記載の方法。

３２）　　リン含有化合物がｎ−ドデシルリン酸である
、前項３１記載の方法。

３３）　　リン含有化合物が一般式： ここでＲとＲ′とは同じでも゛または異なることもでき
るＨ、Ｃ，〜、。のアルキル基およびＣ６〜３゜のアリ
ール基、ｎは１〜６の整数、の化合物である、前項２７
記載の方法。

３４）装置中には少なくとも３０のカウリーブタノール
値をもつ極性添加剤が、現像液中の液体の全重量を基準
に１００重量％までの量存在するものである、前項２７
記載の方法。

３５）分散媒体はステンレス鋼、炭素鋼、セラミック、
アルミナ、ジルコニウム、シリカおよびシリマナイトよ
りなる群から選ばれたものである、前項２７記載の方法
。

３６）熱可塑性樹脂はアクリル酸とメタアクリル酸より
なる群から選ばれたα、β−エチレン性不飽和酸とエチ
レンとのコポリマである、前項２７記載の方法。

３７）熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９．９％）／
アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／アクリ
ルまたはメタアクリル酸のＣ４〜６アルキルエステル（
０〜２０％）のコポリマである、前項２７記載の方法。

３８）熱可塑性樹脂はエチレン（８９％）とメタアクリ
ル酸（１１％）とのコポリマで、１９０℃でのメルトイ
ンデックス１００をもつものである、前項３７記載の方
法。

３９）イオン性または両イオン性化合物は油溶性ペトロ
レウムスルホネートである、前項２７記載の方法。

４０）イオン性または両イオン性化合物はレシチンであ
る、前項２７記載の方法。

４１）　　追加の非極性液体分散媒、極性液体またはこ
れらの組み合わせは、トナー粒子濃度が液体に対して０
．１〜１５重量％の間に減少するように存在するもので
ある、前項２７記載の方法。

４２）トナー粒子の濃度は追加の非極性液体分散媒によ
り減少されるものである、前項４１記載の方法。

４３）分散物の冷却は追加の液体の存在または不存在下
に、ゲルまたは固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒
体により磨砕しつづけることによりなされるものである
、前項２７記載の方法。

４４）分散物の冷却は撹拌をすることなくゲルまたは固
体の塊りを形成させ、ついでこのゲルまたは固体の塊り
を砕き、そして追加の液体の存在または不存在下に粉砕
媒体により磨砕することによりなされるものである、前
項２７記載の方法。

４５）分散物の冷却は粘稠な混合物を形成するまで撹拌
し、そして追加の液体の存在または不存在下に粉砕媒体
により磨砕することによりなされるものである、前項２
７記載の方法。

４６）アミノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド
、および芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた補助剤
化合物が加えられるものである、前項２７記載の方法。

４７）補助剤化合物はアミノアルコールである、前項４
６記載の方法。

４８）アミノアルコールはトリイソプロパツールアミン
である、前項４７記載の方法。

４９）アミノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド
、および芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた補助剤
化合物が、液体現像液に対して加えられるものである、
前項４１記載の方法。

５０）着色材が存在するものである、前項２７記載の方
法。

５１）静電的イメージング用のポジ型静電液体現像液の
製造方法であって、 （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０以下のカウリ
ーブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に、
熱可塑性樹脂中にリン含有化合物を分散させ、このリン
含有化合物は周囲温度において、非極性液体中に実質的
に不溶性または非混和性であり、そして（１）ポリリン
酸類；（２）前記ポリリン酸の＋１および＋２金属塩類
；（３）５酸化リン；（４）次の一般式のピロホスフェ
ート化合物類： １１１］ Ｒ−０−Ｐ−０−Ｐ−０−Ｒ’ ０ＨＯＨ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもてきる
０１〜Ｉ０のアルキル基である：（５）前記ピロホスフ
ェート類の＋１および＋２金属塩類；（６）次の一般式
のホスホン酸類：ここでＲはＣ１〜、。のアルキル基お
よび０６〜．。のアリール基、ｎは１〜６の整数である
；（７）前記ホスホン酸類の＋１および＋２金属塩類；
　（８）次の一般式のホスフェート化合物類： ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
Ｈ、Ｃ，〜３ｏのアルキル基および０６〜３゜のアリー
ル基、ｎは１〜６の整数であり；および（９）前記ホス
フェート化合物類の＋１および＋２金属塩類、などより
なる群から選ばれたものであり、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
ウリーブタノール値をもつ極性液体、３０より小さいカ
ウリーブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの
混合物よりなる群から選ばれた液体の存在下に粉砕媒体
により磨砕し、これによりトナー粒子分散物を形成し、 （Ｄ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で
有する、トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そ
して （Ｅ）液体に対してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
％の範囲に減少させるため、非極性液体、極性液体また
はこれらの混合物を添加し、そして （Ｆ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
両イオン性化合物を添加する、ことからなる上記静電液
体現像液の製造方法。

５２）工程（Ａ）中に着色材が存在するものである、前
項５１記載の方法。

５３）静電的イメージング用のポジ型静電液体現像液の
製造方法であって、 （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０より小さいカ
ウリーブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下
に、熱可塑性樹脂中にす＝９９＝ ン含有化合物を分散させ、このリン含有化合物は周囲温
度において、非極性液体中に実質的に不溶性または非混
和性であり、そして（１）ポリリン酸類；（２）前記ポ
リリン酸の＋１および＋２金属塩類；（３）５酸化リン
；（４）次の一般式のピロホスフェート化合物類： Ｒ−０−Ｐ−０−Ｐ−０−Ｒ’ ０ＨＯＨ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもてきる
Ｃ８〜１゜のアルキル基である；（５）前記ピロホスフ
ェート類の＋１および＋２金属塩類；（６）次の一般式
のホスホン酸類：ここでＲは０１〜３ｏのアルキル基お
よび０６〜．。のアリール基、ｎは１〜６の整数である
；（７）前記ホスホン酸類の＋１および＋２金属塩類；
（８）次の一般式のホスフェート化合物類： ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
ＨＳＣ□〜、０のアルキル基および０６〜．。

のアリール基、ｎは１〜６の整数であり；および（９）
前記ホスフェート化合物類の＋１および＋２金属塩類、
よりなる群から選ばれたものであり、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリー
ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、装置
中で高められた温度で再分散し、この間装置中の温度は
樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分な温度で、そし
て非極性液体分散媒が変質しまた樹脂が分解する温度以
下の温度に維持し、 （Ｄ）この分散物を次のいにずれかの手法、すなわち （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追
加の液体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕す
る； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
る；または （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕・
しつづける： により冷却し、 （Ｅ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で
有する、熱可塑性トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分
離し、そして （Ｆ）液体に対してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
％の範囲に減少させるため、非極性液体、極性液体また
はこれらの混合物を添加し；そして （Ｇ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
両イオン性化合物を添加する、ことからなる静電液体現
像液の製造方法。

５４）工程（Ｃ）中に着色材が存在するものである、前
項５３記載の方法。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパ二一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）改良された帯電特性を有するポジ型静電液体現像液
   であって、本質的に （Ａ）大部分の量で存在する、３０より小さいカウリー
   ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）周囲温度におい
   て、非極性液体中に実質的に不溶性または非混和性であ
   る、リン含有化合物で、（１）ポリリン酸類；（２）前
   記ポリリン酸類の＋１および＋２金属塩類；（３）５酸
   化リン；（４）次の一般式のピロホスフェート化合物類
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
   Ｃ＿１＿〜＿１＿０のアルキル基である；（５）前記ピ
   ロホスフェート類の＋１および＋２金属塩類；（６）次
   の一般式のホスホン酸類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基およびＣ＿
   ６＿〜＿３＿０のアリール基、ｎは１〜６の整数である
   ；（７）前記ホスホン酸類の＋１および＋２金属塩 類；（８）次の一般式のホスフェート化合物類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
   Ｈ、Ｃ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基およびＣ＿６＿〜
   ＿３＿０のアリール基、ｎは１〜６の整数であり；およ
   び（９）前記ホスフェート化合物類の＋１および＋２金
   属塩類、よりなる群から選ばれたものが、その中に分散
   されている熱可塑性樹脂粒子で、この樹脂粒子は１０μ
   ｍ以下の粒子サイズを面積平均で有するもの、および （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
   荷制御剤化合物、 から構成されるものである、改良された液体現像液。 ２）現像液固体の全重量を基準に約６０重量％までの着
   色材を含むものである、請求項１記載の液体現像液。 ３）付加的な化合物が存在し、これはアミノアルコール
   、ポリブチレンサクシンイミドおよび芳香族炭化水素よ
   りなる群から選ばれた補助剤である、請求項１記載の液
   体現像液。４）静電的イメージング用のポジ型静電液体
   現像液の製造方法であって、 （Ａ）装置中で、３０より小さいカウリ−ブタノール値
   をもつ非極性液体分散媒、熱可塑性樹脂、周囲温度で非
   極性液体中に実質的に不溶性または非混和性であるリン
   含有化合物、および着色材を高められた温度において分
   散させ、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状
   化するのに充分な温度で、そして非極性液体分散媒が変
   質しかつ樹脂および／または着色剤が分解する温度以下
   の温度に維持し、また前記リン含有化合物は（１）ポリ
   リン酸類；（２）前記ポリリン酸類の＋１および＋２金
   属塩類；（３）５酸化リン；（６）次の一般式のピロホ
   スフェート化合物類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
   Ｃ＿１＿〜＿１＿０のアルキル基である；（５）前記ピ
   ロホスフェート類の＋１および＋２金属塩類；（６）次
   の一般式のホスホン酸類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基およびＣ＿
   ６＿〜＿３＿０のアリール基、ｎは１〜６の整数である
   ；（７）前記ホスホン酸類の＋１および＋２金属塩 類；（８）次の一般式のホスフェート化合物類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
   Ｈ、Ｃ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基およびＣ＿６＿〜
   ＿３＿０のアリール基、ｎは１〜６の整数であり；およ
   び（９）前記ホスフェート化合物類の＋１および＋２金
   属塩類、などよりなる群から選ばれたものとし、 （Ｂ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌をすることなくゲルまたは固体の塊りを形成
   させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして
   追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨
   砕する； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
   の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
   る；あるいは （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
   固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕し
   つづける； のいずれかにより冷却し、 （Ｃ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積の平均で有する
   、熱可塑性トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、
   そして （Ｄ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
   荷制御剤化合物を、この分散液に（工程中または工程（
   Ａ）の後で）添加する、ことからなる上記静電液体現像
   液の製造方法。 ５）アミノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド、
   および芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた補助剤化
   合物が加えられるものである、請求項４記載の方法。 ６）着色材が存在するものである、請求項２７記載の方
   法。 ７）静電的イメージング用のポジ型静電液体現像液の製
   造方法であって、 （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０以下のカウリ
   −ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に、
   熱可塑性樹脂中にリン含有化合物を分散させ、このリン
   含有化合物は周囲温度において、非極性液体中に実質的
   に不溶性または非混和性であり、そして（１）ポリリン
   酸類；（２）前記ポリリン酸の＋１および＋２金属塩類
   ；（３）５酸化リン；（４）次の一般式のピロホスフェ
   ート化合物類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
   Ｃ＿１＿〜＿１＿０のアルキル基である；（５）前記ピ
   ロホスフェート類の＋１および＋２金属塩類；（６）次
   の一般式のホスホン酸類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基およびＣ＿
   ６＿〜＿３＿０のアリール基、ｎは１〜６の整数である
   ；（７）前記ホスホン酸類の＋１および＋２金属塩 類；（８）次の一般式のホスフェート化合物類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
   Ｈ、Ｃ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基およびＣ＿６＿〜
   ＿３＿０のアリール基、ｎは１〜６の整数であり；およ
   び（９）前記ホスフェート化合物類の＋１および＋２金
   属塩類、よりなる群から選ばれたものであり、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
   ウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０より小さいカ
   ウリ−ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの
   混合物よりなる群から選ばれた液体の存在下に粉砕媒体
   により磨砕し、これによりトナー粒子分散物を形成し、 （Ｄ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で有
   する、トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そし
   て （Ｅ）液体に対してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
   ％の範囲に減少させるため、非極性液体、極性液体また
   はこれらの混合物を添加し、そして （Ｆ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
   両イオン性化合物を添加する、 ことからなる上記静電液体現像液の製造方法。 ８）工程（Ａ）中に着色材が存在するものである、請求
   項７記載の方法。 ９）静電的イメージング用のポジ型静電液体現像液の製
   造方法であって、 （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０より小さいカ
   ウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下
   に、熱可塑性樹脂中にリン含有化合物を分散させ、この
   リン含有化合物は周囲温度において、非極性液体中に実
   質的に不溶性または非混和性であり、そして（１）ポリ
   リン酸類；（２）前記ポリリン酸の＋１および＋２金属
   塩類；（３）５酸化リン；（４）次の一般式のピロホス
   フェート化合物類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
   Ｃ＿１＿〜＿１＿０のアルキル基である；（５）前記ピ
   ロホスフェート類の＋１および＋２金属塩類；（６）次
   の一般式のホスホン酸類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基およびＣ＿
   ６＿〜＿３＿０のアリール基、ｎは１〜６の整数である
   ；（７）前記ホスホン酸類の＋１および＋２金属塩 類；（８）次の一般式のホスフェート化合物類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲとＲ′とは同じでもまたは異なることもできる
   Ｈ、Ｃ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基およびＣ＿６＿〜
   ＿３＿０のアリール基、ｎは１〜６の整数であり；およ
   び（９）前記ホスフェート化合物類の＋１および＋２金
   属塩類、よりなる群から選ばれたものであり、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリ−
   ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、装置
   中で高められた温度で再分散し、この間装置中の温度は
   樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分な温度で、そし
   て非極性液体分散媒が変質しまた樹脂が分解する温度以
   下の温度に維持し、 （Ｄ）この分散物を次のいにずれかの手法、すなわち （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
   せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追
   加の液体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕す
   る； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
   の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
   る；または （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
   固体の塊りの生成を防止するた め粉砕媒体により磨砕しつづける； により冷却し、 （Ｅ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均でも
   つ、トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｆ）液体に対してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
   ％の範囲に減少させるため、非極性液体、極性液体また
   はこれらの混合物を添加し；そして （Ｇ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
   両イオン性化合物を添加する、 ことからなる静電液体現像液の製造方法。 １０）工程（Ｃ）中に着色材が存在するものである、請
   求項９記載の方法。