JPH04229874A

JPH04229874A - 酸性化した電荷制御剤を用いるポジチブ静電液体現像液の調製方法

Info

Publication number: JPH04229874A
Application number: JP3133260A
Authority: JP
Inventors: William A Houle; ウイリアム・アンソニー・ヒユール; R Larson James; ジエイムズ・ロドニー・ラーソン; Kathryn A Pearlstine; カスリン・エイミ・パールスタイン
Original assignee: Dx Imaging Inc
Current assignee: Dx Imaging Inc
Priority date: 1990-05-11
Filing date: 1991-05-10
Publication date: 1992-08-19
Also published as: EP0456178A1; US5066821A; CN1056585A; NO911824D0; AU7648891A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明はポジチブに帯電した静電液体現像
液の調製方法に関する。さらに詳細に、本発明は電荷制
御剤化合物と酸との混合物で、この酸が＜４．２のｐＫ
ａ値と、非極性液体と電荷制御剤化合物の混合物中の電
荷制御剤化合物の重量を基準に、少なくとも０．５％の
溶解度とを有するものを含んだ、ポジチブに帯電した静
電液体現像液を調製するための方法に関するものである
。

【０００２】

【背景技術】静電的潜像は、一般に絶縁性の非極性液体
である、キャリアー液体中に分散しているトナー粒子に
よって現像できることが知られている。このような分散
材料は液体トナーまたは液体現像液として知られている
。静電的の潜像は、一様な静電的の電荷をもつ光伝導性
層を用意し、ついで放射線エネルギーの変調ビームに対
してこれを当てることにより静電的の電荷を放電させて
作ることができる。静電的潜像を作るための別の方法も
知られている。例えば、１つの方法は誘電性の表面をも
つキャリアを用意し、この面に対して予め形成した静電
的の電荷を転写するのである。

【０００３】有用な液体現像液は熱可塑性樹脂と非極性
液体分散媒とで構成されている。一般的に色素またはピ
グメントのような適当な着色材が存在している。着色さ
れたトナー粒子は非極性液体中に分散されており、この
液体は一般に１０９オームｃｍを超す高い体積抵抗率、
３．０以下の低い誘電率、および高い蒸気圧などを有し
ている。トナー粒子は面積によるサイズの平均で１０μ
ｍよりも小さい。静電的潜像が形成された後、この像は
前記の非極性液体分散媒中に分散されている着色トナー
粒子により現像され、そして像はついでキャリアシート
に対して転写される。

【０００４】適切な画像の形成は現像をされる静電的潜
像と液体現像液との間の電荷の差に依存するから、電荷
制御剤化合物と好ましく補助剤、例えば、ポリヒドロキ
シ化合物、ポリブチレンサクシンイミド、芳香族化合物
などを、熱可塑性樹脂、非極性液体分散媒および好まし
く着色剤とで構成される、液体現像液に対して添加する
のが望ましいことが知られている。このような液体現像
液は良好な解像力の画像を与えるが、帯電と画質とは特
にピグメント依存性であることが知られている。ある処
方では低い解像力、べた部の被覆性不良、および／また
は画像のつぶれなどの出現した悪い画質を生じる、トナ
ー粒子移動性の低さまたは制御性不良に苦しめられてい
る。さらにある処方では現像液電荷の誤った符号（ネガ
チブ）を生じている。このような問題を解決するために
、静電液体現像液のための新しいタイプの電荷制御剤お
よび／または帯電補助剤を開発するため多大の研究努力
が費されて来た。

【０００５】上記の不都合は克服することができ、非極
性液体、熱可塑性樹脂、以下で述べる電荷制御剤化合物
混合物、および好ましく着色材を含む改良されたポジチ
ブ現像液が、以下に述べるようにして作られることがわ
かった。この電荷制御剤化合物混合物で帯電させた、改
良されたポジチブ静電液体現像液を静電画像の現像に使
用するときは、既知の他の電荷制御剤に匹敵する画質、
つぶれ、およびべた部の被覆性が得られ、その上液体現
像液に対し、この電荷制御剤化合物混合物は現像液特性
を最適に制御できるという利点も得られるのである。

【０００６】

【発明の要点】本発明によれば、ポジチブ静電液体現像
液を作るために（Ａ）　　装置中で熱可塑性樹脂と３０より小さいカウ
リ−ブタノール値をもつ非極性液体とを高められた温度
で分散し、この間装置内の温度は樹脂が可塑化しかつ液
状化するのに充分で、そして非極性液体が変質しまた樹
脂が分解する点以下に維持し、（Ｂ）　　分散物を次のいずれかにより冷却し（１）　
　撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを生成させ、
ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き粉砕媒体により
磨砕する；（２）　　撹拌しながら粘性の混合物を生成させ粉砕媒
体により磨砕をする；あるいは（３）　　ゲルまたは固体の塊りの生成を阻止するため
粉砕媒体により磨砕をしつづける；（Ｃ）　　１０μｍより小さい面積による平均粒子サイ
ズをもつトナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、そし
て（Ｄ）　　工程（Ａ）の後で、分散物に対し非極性液
体に可溶のイオン性または両イオン性の電荷制御剤化合
物と酸との混合物を添加する（ここでこの酸は＜４．２
のｐＫａ値と、非極性液体と電荷制御剤化合物の混合物
中の電荷制御剤化合物の重量を基準に少なくとも０．５
％の溶解度とをもつものである）ことから構成される調
製方法が提供される。

【０００７】

【発明の具体的説明】本発明の方法は一般に非極性の液
体である炭化水素液体中で電気泳動するのに適したトナ
ー粒子を作る。トナー粒子は以下さらに詳しく述べるよ
うに、少なくとも１つの熱可塑性のポリマーまたは樹脂
、電荷制御剤化合物混合物、および炭化水素液体から調
製される。追加的な成分、例えば、着色材、補助剤、ポ
リエチレン、シリカのような微細粒子サイズの酸化物、
その他を添加することができる。

【０００８】本発明の方法を行う際は、適当な混合また
は配合装置、例えば、磨砕機、加熱ボールミル、分散と
磨砕のための粉砕媒体を備えたスベコ社製のスベコミル
のような加熱振動ミル、チャールズロスアンドサン社製
のロス二重遊星ミキサーなど、または二重ロール加熱ミ
ル（粉砕媒体不要）などの中に、前記の少なくとも１つ
の熱可塑性樹脂と液体、好ましくは非極性液体とを入れ
る。一般に、分散工程の開始前に装置中に樹脂、非極性
液体分散剤および任意的に着色材が入れられる。任意的
に、着色材は樹脂と非極性液体分散剤とが均一化された
後に添加することができる。Ｍｉｔｃｈｅｌｌ氏の米国
特許第４，６３１，２４４号中に示されているような極
性液体を、現像液の全液体重量を基準に１００％まで装
置中に存在させることができる。

【０００９】分散工程は一般に高められた温度において
行われ、すなわち、装置内の各成分の温度は樹脂が可塑
化しかつ液状化するのに充分であるが、非極性液体分散
剤と、また存在しているならば、極性液体が変質し、そ
して樹脂および／または存在しているならば着色材が分
解する点以下の温度とされる。好ましい温度の範囲は８
０°〜１２０℃である。しかしながら、使用する特定の
成分によってはこの範囲外の温度でも良い。

【００１０】装置中で不規則な動きをする粉砕媒体の存
在はトナー粒子分散物を作るために好ましい。しかしな
がら、適切なサイズ、組織および形態に分散したトナー
粒子を作るため、この他の撹拌手段も同様に使用するこ
とができる。有用な粉砕媒体は、例えば、ステンレス鋼
、炭素鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニア、シリカ
およびシリマナイトからなる群より選ばれた球形、円筒
形などのような粒状の材料である。黒以外の着色材が用
いられるときは炭素鋼の粉砕媒体が特に有効である。粉砕媒体の代表的な直径の範囲は０．０４〜０．５イン
チ（１．０〜約１３ｍｍ）の範囲である。

【００１１】極性液体の存在下または存在なしで、装置
中の各成分の所望の分散が達成されるまで、代表的に液
状化した混合物について１時間、分散をした後分散物は
、例えば、０°〜５０℃の範囲に冷却される。冷却は、
例えば、磨砕機のような同一装置中で、ゲルまたは固体
の塊りの生成を阻止するため粉砕媒体により磨砕をしな
がら；撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを生成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして、例
えば追加の液体の存在下または存在なしで粉砕媒体によ
り磨砕する；あるいは撹拌しながら粘性の混合物を生成
させ、そして追加の液体の存在下または存在なしで粉砕
媒体により磨砕する、などにより行われる。

【００１２】追加の液体は、磨砕を容易にするためにあ
るいはトーニングに必要な適切な固体分％に現像液を希
釈するために、静電液体現像液の調製中のどの段階にで
も添加することができる。追加の液体とは非極性液体分
散剤、極性液体またはこれらの組み合わせたものを意味
している。

【００１３】冷却は当業者に知られている手段により行
われ、分散装置に隣接する外部冷却ジャケットを通じて
冷水または冷却材を循環させたり、あるいは周囲温度に
冷めるまで分散物を放置したり、などに限られない。樹
脂はこの冷却中に分散物から沈殿する。前記のホリバＣ
ＡＰＡ−５００遠心粒子解析器またはその他の匹敵する
計器で測定して、１０μｍより小さい平均粒子サイズ（
面積による）のトナー粒子は比較的短期間の磨砕により
形成される。

【００１４】平均粒子サイズを測定するためのいま１つ
の計器はマルベルン社製のマルベルン３６００Ｅ粒子サ
イズ計であり、これは平均粒子サイズを測定するために
撹拌している試料のレーザー回折光の散乱を利用してい
る。これら２つの計器は平均粒子サイズを測るのに異な
る方法を用いているから測定値も相異する。この２つの
計器についてマイクロメーター（μｍ）でのトナー粒子
平均サイズは以下の関係である：

【００１５】

【表１】

【００１６】この関係は、両計器について得られた６７
種の静電現像液試料（本発明のものではない）の、平均
粒子サイズの統計的解析により得られたものである。ホ
リバの値の期待範囲は９５％の信頼限界での直線回帰を
用いて測定した。本明細書の請求項において粒子サイズ
の値はホリバ計器を用いて測定したものとしてある。

【００１７】冷却し、そして粉砕媒体が存在していると
きは、当業者に知られている手段でこれからトナー粒子
分散物を分離した後、分散物中のトナー粒子濃度を減少
させ、トナー粒子に所定極性の静電的電荷を付与し、ま
たはこれらの変形を組み合わせたものを行うことができ
る。分散物中のトナー粒子濃度は、前記のように追加の
非極性液体分散剤の添加により減少される。

【００１８】希釈は通常非極性液体分散剤に関して０．
１〜１５重量％、好ましく０．３〜３．０、さらに好ま
しくは０．５〜２重量％の間にトナー粒子濃度が減少す
るように行われる。静電液体現像液に電荷を付与するた
めに、以下に示すタイプの非極性液体に可溶のイオン性
または両イオン性の電荷制御剤化合物を添加することが
できる。酸と混合した電荷制御剤化合物の添加は、工程
（Ａ）以後の工程中いつでも行うことができ、好ましく
はその末期、例えば、粉砕媒体が用いられているときは
これをとり除き、そしてトナー粒子の希釈が行われた後
である。混合または混ぜ合わすとは、電荷制御剤と酸と
を共に添加するか、または液体現像液に対していずれか
からの順序で別々に添加することを意味している。もし
希釈用の非極性液体が加えられるならば、酸と混合した
電荷制御剤化合物はその前に、これと同時に、またはそ
の後で添加することができる。以下に述べるタイプの補
助剤化合物が現像液の調製中に既に加えられていないな
らば、現像液に電荷が付与される前または後に加えるこ
とができる。

【００１９】非極性液体分散剤（Ａ）は好ましく分岐鎖
の脂肪族炭化水素であり、さらに詳しくはアイソパール
Ｒ−Ｇ、アイソパールＲ−Ｈ、アイソパールＲ−Ｋ、ア
イソパールＲ−Ｌ、アイソパールＲ−Ｍおよびアイソパ
ールＲ−Ｖなどである。これらの炭化水素液体は極めて
高いレベルの純度をもつ、イソパラフィン系炭化水素の
せまい留分範囲のものである。例えば、アイソパールＲ
−Ｇの沸点の範囲は１５７°〜１７６℃、アイソパール
Ｒ−Ｈは１７６°〜１９１℃、アイソパールＲ−Ｋは１
７７°〜１９７℃、アイソパールＲ−Ｌは１８８°〜２
０６℃、アイソパールＲ−Ｍは２０７°〜２５４℃そし
てアイソパールＲ−Ｖは２５４．４°〜３２９．４℃で
ある。アイソパールＲ−Ｌはほぼ１９４℃の中間沸点を有して
いる。アイソパールＲ−Ｍは８０℃の引火点と３３８℃
の発火点とを有している。

【００２０】厳しい製造規格がイオウ分、酸、カルボキ
シル、および塩化物のようなものを数ｐｐｍに限定して
いる。これらは実質的に無臭であり、ごく軟らかなパラ
フィン臭がするだけである。これらは優れた安定性をも
ち、すべてエクソン社により作られている。

【００２１】エクソン社の高純度ノルマルパラフィン液
体、ノルパールＲ１２、ノルパールＲ１３およびノルパ
ールＲ１５を用いることもできる。これらの炭化水素液
体は以下の引火点と発火点とを有している：　　　　　
　　　　　　　液　　　　　　体　　　　　　　　　　
引火点（℃）　　　　　　発火点（℃）　　　　　　　
　　ノルパールＲ１２　　　　　　　　　　　　　６９
　　　　　　　　　　　　２０４　　　　　　　　　ノ
ルパールＲ１３　　　　　　　　　　　　　９３　　　
　　　　　　　　　２１０　　　　　　　　　ノルパー
ルＲ１５　　　　　　　　　　　１１８　　　　　　　
　　　　　２１０

【００２２】非極性液体分散率はすべ
て１０９オームｃｍを超す電気体積抵抗値と３．０以下
の誘電率とを有している。２５℃における蒸気圧は１０
トル以下である。アイソパールＲ−Ｇはタグ密閉カップ
法で測って４０℃の引火点をもち、アイソパールＲ−Ｈ
はＡＳＴＭ　Ｄ５６で測って５３℃の引火点をもってい
る。アイソパールＲ−ＬとアイソパールＲ−Ｍは同じ方
法で測って、それぞれ６１℃と８０℃の引火点を有して
いる。これらは好ましい非極性液体分散剤であるが、す
べての好適な非極性液体分散剤の主要な特性値は電気体
積抵抗率と誘電率である。これに加えて、非極性液体分
散剤の１つの特徴は３０より小さいカウリ−ブタノール
値で、好ましくＡＳＴＭ　Ｄ１１３３で測定して２７ま
たは２８付近の値である。

【００２３】非極性液体分散剤に対する熱可塑性樹脂の
比率は両成分を組み合わせたものが、作業温度において
液状となる程度のものである。非極性液体は液体現像液
の全重量を基準に８５〜９９．９重量％、好ましくは９
７〜９９．５重量％の量に存在する。液体現像液中の固
体の全量は０．１〜１５重量％、好ましく０．５〜３．
０重量％である。液体現像液中の固体の全重量は、その
中に分散している成分を含めた樹脂と存在するピグメン
ト成分とにもっぱら基づくものである。

【００２４】有用な熱可塑性樹脂またはポリマーには以
下のものが含まれる：エチレンビニルアセテート（ＥＶ
Ａ）コポリマー類（エルバックスＲ　樹脂、イー・アイ
・デュポン社）、アクリル酸とメタアクリル酸からなる
群より選ばれたα，β−エチレン性不飽和酸とエチレン
とのコポリマー、エチレン（８０〜９９．９％）／アク
リルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／メタアクリ
ルまたはアクリル酸のＣ１〜５アルキルエステル（０〜
２０％）のコポリマー、ポリエチレン、ポリスチレン、
アイソタクティックポリプロピレン（結晶性）、ユニオ
ンカーバイド社によりベークライトＲＤＰＤ６１６９、
ＤＰＤＡ６１８２ナチュラルおよびＤＴＤＡ９１６９の
商品名の下に販売されているエチレンエチルアクリレー
ト系のもの；同じ（ユニオンカーバイド社により販売さ
れているＤＱＤＡ６４７９ナチュラルとＤＱＤＡ６８３
２ナチュラル７のようなエチレンビニルアセテート樹脂
；イー・アイ・デュポン社によるスルリンＲアイオノマ
ー樹脂、またはこれらの配合物、ポリエステル、ポリビ
ニルトルエン、ポリアミド、スチレン／ブタジエンコポ
リマー、およびエポキシ樹脂などである。

【００２５】アクリル酸またはメタアクリル酸のいずれ
かのα，β−エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポリ
マーの合成法はＲｅｅｓ氏の米国特許第３，２６４，２
７２号中で述べられており、この開示を参考に挙げてお
く。Ｒｅｅｓ氏の特許中で説明されているような、イオ
ン化しうる金属化合物をもつ酸を含んだコポリマーの反
応は、これらのコポリマーを作るという目的のためには
除外される。エチレン成分はコポリマーの約８０〜９９
．９重量％、酸成分はコポリマーの約２０〜０．１重量
％に存在する。コポリマーの酸価は１から１２０の範囲
、好ましく５４〜９０である。酸価はポリマーの１ｇを
中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。１
０〜５００のメルトインデックス値（ｇ／１０分）がＡ
ＳＴＭ　Ｄ１２３８の方法Ａにより測定される。このタ
イプの特に好ましいコポリマーは、それぞれ６６と５４
の酸価をもち、また１９０℃で測定して１００と５００
のメルトインデックス値を有していた。

【００２６】好ましい熱可塑性樹脂には、アクリルまた
はメタアクリル酸（任意的だが望ましい）とアクリルま
たはメタアクリル酸のＣ１〜２０アルキルエステルの少
なくとも１つとのコポリマー、例えば、メチルメタアク
リレート（５０〜９０％）／メタアクリル酸（０〜２０
％）／エチルヘキシルアクリレート（１０〜５０％）の
コポリマーのようなアクリル系の樹脂、およびイー・ア
イ・デュポン社のエルバサイトＲアクリル樹脂を含むそ
の他のアクリル系樹脂、またはこの樹脂の配合物、ポリ
スチレン、ポリエチレン、およびＥｌ−Ｓａｙｅｄ氏他
の米国特許第４，７９８，７７８号中に述べられている
改質樹脂などが含まれ、この特許の記述を参考に挙げて
おく。

【００２７】この他、樹脂は以下の好ましい各特性をも
っている：１．　着色材、例えばピグメント、金属石け
ん補助剤などを分散しうる、２．４０℃以下の温度で分
散剤液体中に実質的に不溶性であり、このため樹脂は保
存中に溶解または溶媒和をしない、３．５０℃以上の温
度で溶媒和しうる、４．例えばホリバＣＡＰＡ−５００
遠心粒子解析器で測定して直径で０．１〜５μｍの間（
好ましいサイズ）、また平均粒子サイズを測るために撹
拌している試料のレーザー回折光の散乱を利用する、マ
ルベルンの３６００Ｅで測定して直径で１〜１５μｍの
間の粒子を形成するよう粉砕されうる、５．ホリバ計器
製のホリバＣＡＰＡ遠心粒子解析器で溶剤粘度１．２４
ｃｐｓ、溶剤密度０．７６ｇ／ｃｃ、遠心回転１，００
０ｒｐｍを用いた試料密度１．３２、粒子サイズ範囲０
．０１〜１０μｍ以下、そして粒子サイズカット１．０
μｍにより測定して１０μｍより小さい（面積の平均で
）粒子、および以下で述べるマルベルン３６００Ｅ粒子
サイズ計で測定して約３０μｍの平均粒子サイズの粒子
を作ることができる、そして６．７０℃を超す温度で溶
融できる。

【００２８】前記３の溶媒和により、トナー粒子を形成
する樹脂は膨潤し、ゼラチン状となりまたは軟化する。

【００２９】適当な非極性液体に可溶のイオン性または
両イオン性の電荷制御剤化合物は、現像液の固体１ｇ当
り０．２５〜１５００ｍｇ、好ましく２．５〜４００ｍ
ｇの量で一般に用いられ、これらには以下のものが含ま
れる：レシチン、ウイトコ社製の油溶性ペトロレウムス
ルホネート、カルシウムペトロネートＲ、中性または塩
基性のバリウムペトロネートＲ、シェブロン社製のアル
キルサクシンイミド、ウイトコ社製のエンホスＲＤ７０
−３０Ｃ、エンホスＲＦ２７−８５のようなアニオン性
グリセライド類、金属石けん類、例えば、アルミニウム
トリステアレート；アルミニウムジステアレート；バリ
ウム、カルシウム、鉛および亜鉛のステアレート；コバ
ルト、マンガン、鉛および亜鉛のリノレート；アルミニ
ウム、カルシウムおよびコバルトのオクトエート；カル
シウムとコバルトのオレエート；亜鉛パルミテート；カ
ルシウム、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛のナフテ
ネート；カルシウム、コバルト、マンガン、鉛および亜
鉛のレジネート；などである。

【００３０】非極性液体に可溶のイオン性または両イオ
ン性の電荷制御剤化合物に混合される酸は＜４．２の、
好ましく＜３．５のｐＫａ値をもち、また非極性液体と
電荷制御剤化合物の混合物中の電荷制御剤化合物の重量
を基準に少なくとも０．５％の溶解度とを有している。

【００３１】この酸は以下のものからなる群より選ぶこ
とができる、（１）　　次の一般式の無機の酸化合物：ＨｘＹここでｘは１〜４の整数でアニオンの陰電荷に等しい数
であり、ＹはＣｌ−、Ｆ−、ＮＯ３−、ＮＯ２−、ＰＯ
４−３、ＳＯ４−２、ＳＯ３−２、ＣｌＯ４−およびＩ
Ｏ４−４からなる群より選ばれたものである；（２）　　次の一般式の有機酸化合物：（ｉ）　　Ｒ−
ＮＨ−ＳＯ３Ｈ（ｉｉ）　　Ｒ−ＳＯ３Ｈ（ｉｉｉ）　Ｒ−ＰＯ３Ｈ２　　ここでＲはＣ１〜３０のアルキル、Ｃ６〜３０のア
リール、Ｃ１〜３０の置換アルキル、またはＣ６〜３０
の置換アリールで、置換基が例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ
のようなハライド、ヒドロキシル、ニトロ、カルボニル
、カルボキシル、アルキル、アリール、シアノなどであ
り、そして（３）　　次の一般式の置換カルボン酸化合
物Ｘｙ−Ｒ−ＣＯ２ＨここでＲはＣ１〜５００のアルキル、Ｃ６〜３０のアリ
ール、およびＣ７〜４０のアルキルアリールであり；Ｘ
は以下のものからなる群より選ばれたもので、（１）　　ＣＨＯ、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＣＦ３
、ＣＯ２Ｈ、ＣＯＲ１、ＣＯ２Ｒ１、Ｎ（Ｒ１）３＋、
ＳＯ２Ｒ１、ＣＯＮＲ１２、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ１
、ＳＯ２ＯＲ１、ＮＯ２などからなる群より選ばれた電
子吸引性基で、ここでＲ１はＣ１〜４０のアルキル、Ｃ
６〜３０のアリールおよびＣ６〜３０のアルキルアリー
ルで、少なくとも１つの電子吸引基は酸基のカルボニル
炭素から５炭素原子以上離れないで存在するものである
；（２）　　Ｒがアルキルのとき、酸基のカルボニル炭素
に隣接する炭素原子に結合している、カルボキシレート
アニオン安定化成分、例えば、ＯＨ、ＳＨ、ＳＲ１で、
ここでＲ１はＣ１〜４０のアルキル、Ｃ６〜３０のアリ
ール、およびＣ６〜３０のアルキルアリールであり；そ
して（３）　　Ｒがアリールのとき、酸基のカルボニル
炭素に結合した炭素原子に対して、オルソの位置に結合
しているカルボキシレートアニオン安定化成分、例えば
、ＯＨ、ＳＨ、ＳＲ１で、ここでＲ１はＣ１〜４０のア
ルキル、Ｃ６〜３０のアリール、およびＣ６〜３０のア
ルキルアリールであり；および（１）、（２）と（３）
の各組み合わせ；そしてｙは１〜２０の整数である。

【００３２】有用な酸化合物の実例には以下のものが含
まれる：塩化水素酸、フッ化水素酸、硝酸、亜硝酸、過
塩素酸、過ヨウ素酸、リン酸、硫酸、亜硫酸、クロル酢
酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、フロロ酢酸、ジフ
ロロ酢酸、トリフロロ酢酸、ヒドロキシフェニル酢酸、
４−クロロ酪酸、３−クロロプロピオン酸、ｎ−プロピ
ルジカルボン酸、３−シアノプロピオン酸、ポリ（エチ
ルヘキシルメタアクリレート−コ−メタアクリル酸）、
ｐ−ニトロ安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｐ−クロロ
安息香酸、ｍ−クロロ安息香酸、４−クロロ−１−ナフ
トニック酸、ペンタデシルサリチル酸、２−クロロ−４
−メチル安息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、アルファ
−ヒドロキシ酢酸、トルエンスルホン酸、ジノニルナフ
タレン−スルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−
ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、４−エチ
ルベンゼンスルホン酸、１−ブチルスルホン酸、１−ド
デシルスルホン酸、１−オクタデシルスルホン酸、１０
−カンファスルホン酸、４−クロロベンゼンスルホン酸
、ドデシルベンゼンスルホン酸、１−ピレンスルホン酸
、５−スルホサリチル酸、２．５−キシレンスルホン酸
、１−ブチルスルファミン酸、シクロヘキシルスルファ
ミン酸、１−ヘキシルスルファミン酸、１−オクチルス
ルファミン酸、１−デシルスルファミン酸、１−ドデシ
ルスルファミン酸、１−ペンチルホスホン酸、ベンジル
ホスホン酸、ｎ−ブチルホスホン酸、ｓ−ブチルホスホ
ン酸、ｔ−ブチルホスホン酸、ジ−ｎ−ブチルホスホン
酸、ジ−ｎ−デシルホスホン酸、ｎ−デシルホスホン酸
、ジフェニルホスホン酸、ドデシルホスホン酸などであ
る。

【００３３】好ましい酸はドデシルホスホン酸、ｐ−ニ
トロ安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ジクロロ酢酸
、ジノニルナフタレンスルホン酸、ブチルスルホン酸、
ブチルスルファミン酸、エチルベンゼンスルホン酸、塩
化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、シクロヘキシルスルフ
ァミン酸、１０−カンファスルホン酸などである。もっ
とも好ましい酸はブチルスルホン酸、硫酸、ジクロロ酢
酸、およびｐ−ニトロ安息香酸である。

【００３４】前に示したように、静電液体現像液中に追
加的成分、ピグメントまたは色素およびこれらの組み合
わせのような着色材を存在させることができ、これはあ
る種の用途には不要のこともあるが、潜像を可視的とす
るため好ましく加えられる。この着色材、例えばピグメ
ントは現像液の固体の全重量を基準に約６０重量％まで
、好ましく０．０１〜３０重量％の分量で存在すること
ができる。着色材の分量は現像液の用途に応じて変える
ことができる。

【００３５】ピグメントの例には以下のものが含まれる
：

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】

【表４】

【００３８】微細な粒子サイズの酸化物のようなその他
の成分、例えば、シリカ、アルミナ、チタニアなどの好
ましく０．５μｍまたはこれ以下の程度のもので液状化
した樹脂中に分散できるものを、静電液体現像液に対し
て添加することができる。これらの酸化物は単独でまた
は着色材と組み合わせて用いることができる。金属の粉
末も添加することができる。

【００３９】静電液体現像液のいま１つの追加的成分は
補助剤であり、これは少なくとも２個のヒドロキシ基を
含むポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブ
チレンサクシンイミドおよび３０より大きいカウリ−ブ
タノール値をもつ芳香族炭化水素からなる群より選ぶこ
とができる。この補助剤は一般に現像液の固体の１ｇ当
り１〜１０００ｍｇ、好ましくは１〜２００ｍｇの量で
用いられる。前記の各種補助剤の実例には以下のものが
含まれる。

【００４０】〔ポリヒドロキシ化合物〕　　エチレング
リコール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン
−４，７−ジオール、ポリ（プロピレングリコール）、
ペンタエチレングリコール、トリプロピレングリコール
、トリエチレングリコール、グリセロール、ペンタエリ
スリトール、グリセロール−トリ−１２ヒドロキシステ
アレート、エチレングリコールモノヒドロキシステアレ
ート、プロピレングリセロールモノヒドロキシステアレ
ート、などでＭｉｔｃｈｅｌｌ氏の米国特許第４，７３
４，３５２号中で述べられている；

【００４１】〔ポリブチレン／サクシンイミド〕　　シ
ェブロン社より販売されているＯＬＯＡＲ−１２００、
これの分析情報はＫｏｓｅｌ氏の米国特許第３，９００
，４１２号の第２０欄、第５〜１３行に発表されており
、これを参考に挙げておく；数平均分子量約６００（蒸
気圧浸透法）を有するアモコ５７５は、無水マレイン酸
をポリブテンと反応させてアルケニルサクシニックアン
ハイドライドとし、これを次にポリアミンと反応させる
ことにより作られる。アモコ５７５は界面活性剤４０〜
４５％、芳香族炭化水素３６％、そして残部は油、その
他である。これらの補助剤はＥｌ−Ｓａｙｅｄ氏とＴａ
ｇｇｉ氏の米国特許第４，７０２，９８４号中で述べら
れている；

【００４２】〔芳香族炭化水素〕　　ベンゼ
ン、トルエン、ナフタレン、置換ベンゼンおよびナフタ
レン化合物、例えば、トリメチルベンゼン、キシレン、
ジメチルエチルベンゼン、エチルメチルベンゼン、プロ
ピルベンゼン、エクソン社により製造されたＣ９とＣ１
０アルキル置換ベンゼンの混合物であるアロマチック１
００、などでＭｉｔｃｈｅｌｌ氏の米国特許第４，６３
１，２４４号中で述べられている。

【００４３】補助剤を説明している前記引用の各特許の
記述を参考に挙げておく。

【００４４】静電液体現像液の粒子は、１０μｍより小
さい面積による粒子サイズを平均で有する。マルベルン
３６００Ｅ粒子サイズ計で測定した平均粒子サイズは液
体現像液の用途により変えることができる。現像液の樹
脂粒子はそれから一体的に伸長する複数のせんいをもっ
て形成されることもそうでないこともあるが、トナー粒
子から伸長するせんいの生成は好ましいものである。「せんい」なる用語はせんい状、巻ひげ状、触毛状、小
絲状、毛根状、ひも状、毛髪状、さか毛状、その他のよ
うなものを伴って形成された着色トナー粒子を意味して
いる。

【００４５】

【産業上の利用性】本発明により作られた静電液体現像
液は良好な画質、解像力、べた部被覆性を示し、そして
存在するピグメントと関係なく良好な細部のトーニング
性、トーニングの均一性、つぶれの減少などを示す。本
発明の現像液はコピー、例えば、黒白と同じく各種色調
のオフィスコピーの作成；あるいはカラープルーフ、例
えば、イエロー、シアン、マゼンタと必要により黒の標
準色を用いる画像の複製などに有用である。コピーとプ
ルーフに際して、液体現像液は静電潜像に対して付与さ
れる。この静電液体現像液について期待される他の用途
にはデジタルカラープルーフ、リソグラフ印刷板、およ
びレジストが含まれる。

【００４６】

【実施例】以下の対照例と実施例とにおいて、パーセン
トと部とは重量により表示されるが発明を限定するもの
ではない。各実施例において、メルトインデックス値は
ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８、方法Ａにより測定され、平均
粒子サイズは前述のマルベルン粒子サイズ計で測定され
、伝導度は５Ｖの低電圧の５ヘルツでピコムオー／ｃｍ
（ｐｍｈｏｓ）で測定され、そして濃度はマクベス濃度
計ＲＤ９１８型を使用して測定された。解像力は実施例
中で線対／ｍｍ（ｌｐ／ｍｍ）で表示した。重量平均分
子量はゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定され、
数平均分子量は既知の浸透圧法で測定することができる
。

【００４７】〔対照例１〕エチレン（９１％）とメタア
クリル酸（９％）のコポリマーで１９０℃におけるメル
トインデックス値５００、酸価５４のもの３３７．５ｇ
、ホイコフタルブルーＧ　ＸＢＴ　５８３Ｄピグメント
（ホイバッハ社）３７．５ｇ、およびアイソパールＲ−
Ｌ（エクソン社）の７６１ｇを、直径０．１８７５イン
チ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球を備えた、ユニオンプロ
セス社製のユニオンプロセス１Ｓ磨砕機に入れてシアン
の現像液を作った。混合物は１００℃で１時間磨砕し、
ついで周囲温度に冷却しそしてさらに６時間磨砕した。平均粒子サイズは９．７μｍであった。現像液は以下の
ように希釈し電荷を付与した：固体分１．５％の現像液
とし、この１５００ｇをエンホスＲＤ７０−３０Ｃ（ウ
イトコ社製）の１０％液１８．０ｇで電荷付与した。こ
のトナーのＥＳＡ移動度は１４ｐｍｈｏｓ／ｃｍの伝導
度で　＋１．７（×１０１０　ｍ２／Ｖｓ）であると測
定された。

【００４８】〔実施例１〕対照例１の方法を追試し、こ
の現像液にｎ−ブタノール０．７５ｇ中のドデシルホス
ホン酸０．２５ｇの液を添加した。この酸を加えた現像
液は１２ｐｍｈｏｓ／ｃｍの伝導度で５．０（×１０１
０　ｍ２／Ｖｓ）のＥＳＡ移動度を有していた。移動度
の増加は現像液特性の改良の際の主要ファクターの１つ
である。

【００４９】〔対照例２〕エチレン（９１％）とメタア
クリル酸（９％）のコポリマーで１９０℃におけるメル
トインデックス値５００、酸価５４のもの３００ｇ、ホ
イコフタルブルーＧ　ＸＢＴ　５８３Ｄピグメント３２
ｇ、およびアイソパールＲ−Ｌ　７７６ｇを、直径０．
１８７５インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球を備えた、
ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス１Ｓ磨砕機に
入れシアン現像液を作った。混合物は１００℃で１．５
時間磨砕し、ついで周囲温度に冷却しさらに３時間磨砕
をした。平均粒子サイズは５．３μｍであった。現像液
は以下のように希釈し電荷を付与した：固体分１．０％
の現像液とし、この１５００ｇを塩基性バリウムペトロ
ネートＲ（ウイトコ社製）の１０％液７．５ｇで電荷付
与をした。画質は、サービン２２００オフィスコピー用
紙またはプレインウエルオフセットエナメル紙、３号、
６０ポンドテスト紙を使用し、サービン８７０複写機を
帯電コロナ６．８Ｋｖ、転写コロナ８．０Ｋｖの標準モ
ードとしたもので測定をした。生成した画像はこの対照
例のものはネガチブ型トナーであることを示した。

【００５０】〔実施例２〕電荷を付与した現像液に４−
ヒドロキシフェニル酢酸（９８％、アルドリッチ社製）
の０．５ｇを添加した点を変えて、対照例２で述べたよ
うにして現像液を作った。画質は対照例２で述べたよう
にして測定した。背景域に画像ができ、これはポジチブ
型トナーであることを示している。

【００５１】〔対照例３〕メタアクリレートコポリマー
、エルバサイトＲ　２０１４（イー・アイ・デュポン社
製）３１９ｇ、ウーリッヒＢＫ８２００カーボンブラッ
クピグメント（パウルウーリッヒ社製）１０６ｇ、およ
びアイソパールＲ−Ｌ　１７００ｇを、直径０．１８７
５インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球を備えた、ユニオ
ンプロセス社製のユニオンプロセス１Ｓ磨砕機に入れ黒
のトナーを作った。混合物は１００℃で１時間磨砕し、
ついで周囲温度に冷却しそしてさらに２時間磨砕をした
。粒子サイズは１０．８μｍであった。現像液は以下の
ように希釈し電荷を付与した：固体分１％とした現像液
の１４００ｇを以下の表５中に示した電荷制御剤化合物
の１０％液５．２５ｇで電荷付与をした。画質は、対照
例２で述べたプレインウエルオフセットエナメル紙とサ
ービン８７０複写機を使用し、ポジチブトナー試験条件
：帯電コロナ　＋６．８Ｋｖ、現像バイアス電圧　＋６
５０Ｖ、転写コロナ　−６．６Ｋｖ、反転像用ターゲッ
ト（ターゲット像上の黒い区域はネガチブトナーで、タ
ーゲット像上の白い区域はポジチブトナーで、灰色の区
域が背景である）、の下で測定をした。結果は以下の表
５中に示してある。

【００５２】〔実施例３〕酸性化した電荷制御剤を用い
た点を変えて、対照例３で述べたようにして現像液を作
った。酸性化した電荷制御剤は以下の方法を用いて調製
した：酸性化したエンホスＲ　は、エンホスＲ　Ｄ７０
−３０Ｃ　１１９ｇとｐ−ニトロ安息香酸（アルドリッ
チ社製、９９％）１．２ｇとを、直径０．１８７５イン
チ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球を備えた、ユニオンプロ
セス社製のユニオンプロセス０１磨砕機に入れることに
より作った。混合物は１００℃で１時間磨砕し、ついで
周囲温度に冷却しさらに２４時間磨砕をした。混合され
なかった酸は傾斜により酸性化した電荷制御剤から分離
した。ｐ−トルエンスルホン酸（アルドリッチ社製、９
９％）で酸性化したエンホスＲ　Ｄ７０−３０Ｃ、およ
びｐ−ニトロ安息香酸（アルドリッチ社製、９９％）で
酸性化した中性バリウムペトロネートＲ（ＮＢＰ）も同
じ方法により調製した。

【００５３】結果は以下の表５中に示されている。

【００５４】

【表５】

【００５５】〔対照例４〕エチレン（９１％）とメタア
クリル酸（９％）のコポリマーで、１９０℃におけるメ
ルトインデックス値５００、酸価５４のもの２５７ｇ、
ＮＢＤ　７０１０シアンピグメント（バズフ社製）６４
．２ｇ、およびアイソパールＲ−Ｌ　１２８４ｇを、直
径０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球を備
えた、ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス１Ｓ磨
砕機に入れシアンの現像液を作った。混合物は１００℃
で１時間磨砕し、ついで周囲温度に冷却し追加のアイソ
パールＲ−Ｌ　５３５ｇを加えさらに２時間磨砕をした
。粒子サイズは７．８μｍであった。現像液は以下のよ
うに希釈し電荷を付与した：固体分を１％とした現像液
の１５００ｇを中性バリウムペトロネートＲ　１０％液
の７．５ｇで電荷付与をした。

【００５６】画質は対照例２で述べたプレインウエルオ
フセットエナメル紙によりサービン８７０を使用し、ポ
ジチブトナー試験条件の下で測定した：帯電コロナ　＋
６．８Ｋｖ、現像バイアス設定　＋６５０Ｖ、転写コロ
ナ−６．６Ｋｖ、反転像用ターゲット（ターゲット像の
黒い区域はネガチブトナーで、ターゲット像の白い区域
はポジチブトナーで、灰色の区域が背景である）。結果
は以下の表６中で示してある。

【００５７】〔実施例４〕ジクロロ酢酸（ＤＣＡＡ、ア
ルドリッチ社製、９９％）０．５％を含んだ中性バリウ
ムペトロネートＲ　の１０％液を用いたことの外は、対
照例４で述べたようにしてシアンの現像液を作った。酸
性化した電荷制御剤はおだやかに混合しながらＤＣＡＡ
を添加することで調製した。現像液は対照例４で述べた
ようにして評価し、結果は以下の表６中に示してある。

【００５８】

【表６】

【００５９】〔対照例５〕エルバサイトＲ　２０１４　
３０８ｇ、ウーリッヒＢＫ８２００カーボンブラックピ
グメント１０６ｇ、ｐ−ニトロ安息香酸（アルドリッチ
社製、９９％）１０．６ｇ、およびアイソパールＲ−Ｌ
　１７００ｇを、直径０．１８７５インチ（４．７６ｍ
ｍ）の炭素鋼球を備えた、ユニオンプロセス社製のユニ
オンプロセス１Ｓ磨砕機に入れ黒のトナーを作った。混
合物は１００℃で１時間磨砕し、ついで周囲温度に冷却
しさらに２時間磨砕をした。粒子サイズは１０．２μｍ
であった。現像液は以下のように希釈し電荷を付与した
：固体分１．５％に希釈した現像液の１５００ｇをエン
ホスＲ　Ｄ７０−３０Ｃ　１０％液の２５ｇで電荷を付
与した。画質は対照例２で述べたようにプレインウエルオフセッ
トエナメル紙で、サービン８７０を使用しポジチブトナ
ー試験条件：帯電コロナ　＋６．８Ｋｖ、現像バイアス
設定　＋６５０Ｖ、転写コロナ　−６．６Ｋｖ、反転像
用ターゲット（ターゲット像の黒い区域はネガチブトナ
ーで、ターゲット像の白い区域はポジチブトナーで、灰
色の区域が背景である）、の下で測定をした。結果は以
下の表７中に示してある。

【００６０】〔実施例５〕エルバサイトＲ　３４０ｇ、
ウーリッヒＢＫ８７００カーボンブラックピグメント８
５ｇ、およびアイソパールＲ−Ｌ　１７００ｇを、直径
０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球を備え
た、ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス１Ｓ磨砕
機に入れ黒の現像液を作った。混合物は１００℃で１時
間磨砕し、ついで周囲温度に冷却しさらに７時間磨砕を
した。粒子サイズは８．０μｍであった。現像液は以下のよう
に希釈し電荷を付与した：固体分１．５％に希釈した現
像液の１５００ｇを、実施例３で述べたようにしてｐ−
ニトロ安息香酸を混合した、エンホスＲ　Ｄ７０−３０
Ｃ　１０％液の２５ｇで電荷付与をした。画質はオフセ
ット紙とサービン８７０を使用し、ポジチブトナー試験
条件：帯電コロナ　＋６．８Ｋｖ、現像バイアス設定　
＋６５０Ｖ、転写コロナ　−６．６Ｋｖ、反転像用ター
ゲット（ターゲット像の黒い区域はネガチブトナーで、
ターゲット像の白い区域はポジチブトナーで、灰色の区
域が背景である）の下で測定をした。結果は以下の表７
中に示してある。

【００６１】

【表７】

【００６２】〔対照例６〕エチレン（９１％）とメタア
クリル酸（９％）のコポリマーで、１９０℃におけるメ
ルトインデックス値５００、酸価５４のもの２８８．９
ｇ、ＮＢＤ　７０１０（バズフ社製）シアンピグメント
　３２．１ｇ、およびアイソパールＲ−Ｌ　１２８４ｇ
を、直径０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼
球を備えた、ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス
１Ｓ磨砕機に入れシアン現像液（試料１）を作った。混
合物は１００℃で１時間磨砕し、ついで周囲温度に冷却
し追加のアイソパールＲ−Ｌ　５３５ｇを加え、さらに
２時間磨砕をした。現像液は以下のように希釈し電荷を
付与した：固体分１％に希釈した現像液の１５００ｇを
エンホスＲＤ７０−３０Ｃの１０％液　１２．０ｇで電
荷を付与し、現像液固体１ｇ当り８０ｍｇのエンホスＲ
　濃度とした。

【００６３】以下の点を変更して、前記の試料１で述べ
たようにしてさらに２つの対照例試料を調製した：試料
２（対照例）では、エンホスＲ　Ｄ７０−３０Ｃを添加
しないで、ＤＣＡＡ０．０６ｇを希釈した現像液に添加
し、現像液固体１ｇ当りＤＣＡＡ濃度４ｍｇとした。

【００６４】試料３（対照例）では、エチレン（９１％
）とメタアクリル酸（９％）のコポリマーで、１９０℃
におけるメルトインデックス値５００、酸価５４のもの
２８７．６ｇと、ｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ、
アルドリッチ社製、９９％）１．２８ｇとを、シアンピ
グメントとともに磨砕機に加えた。ｐＴＳＡ濃度はトナ
ーの固体１ｇ当り４ｍｇである。

【００６５】結果は以下の表８中に示してある。

【００６６】〔実施例６〕以下の変更により５種類のシ
アン現像液試料が、対照例６の試料１について述べたよ
うにして作られた：試料４では、ジクロロ酢酸（アルド
リッチ社製、９９％）０．５％を含んだエンホスＲ　Ｄ
７０−３０Ｃ電荷制御剤の１０％液が用いられ、ＤＣＡ
Ａ濃度は現像液固体１ｇ当り４ｍｇである；試料５では
、希釈され電荷付与をされた現像液にＤＣＡＡ　０．０
６ｇが添加され、ＤＣＡＡ濃度は現像液固体１ｇ当り４
ｍｇである；試料６では、０．５％のｐ−トルエンスル
ホン酸（ｐＴＳＡ、アルドリッチ社製、９９％）ととも
に加熱することにより酸性化されたエンホスＲ　Ｄ７０
−３０Ｃ　１０％液が用いられ、ｐＴＳＡ濃度は現像液
固体１ｇ当り４ｍｇである；試料７では、希釈され電荷
付与をされた現像液にｐＴＳＡ　０．０６ｇが添加され
、ｐＴＳＡ濃度は現像液固体１ｇ当り４ｍｇである；試
料８では、現像液を希釈するため用いるアイソパール−
Ｒ　中にｐＴＳＡ　０．０６ｇを加熱して溶解し、ｐＴ
ＳＡの濃度は現像液固体１ｇ当り４ｍｇであり、そして
エンホスＲＤ７０−３０Ｃは対照例６の試料１で述べた
ように添加した。

【００６７】酸が電荷制御剤中に溶解されているとき、
酸のないまたは電荷制御剤のないいずれかの対照例に比
べて移動度は増大する。対照例３と比べて各実施例の移
動度は増大していないが、電荷制御剤に対する酸の添加
は処方の配合自由度が増加するという利点がある。結果
は以下の表８中に示されている。

【００６８】

【表８】

【００６９】〔対照例７〕エチレン（８９％）とメタア
クリル酸（１１％）のコポリマーで、１９０℃における
メルトインデックス値１００、酸価６６のもの２７０ｇ
、ＮＢＤ　７０１０（バズフ社製）シアンピグメント　
３０ｇ、およびアイソパールＲ−Ｌ　１６４０ｇを、直
径０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球を備
えた、ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス１Ｓ磨
砕機に入れシアンの現像液を作った。混合物は１００℃
で１時間磨砕し、ついで周囲温度に冷却しさらに４時間
磨砕をした。粒子サイズは６．５μｍであった。現像液
は固体分２％に希釈し、そして現像液の固体１ｇ当り３
３ｍｇの中性バリウムペトロネートＲ（ＮＢＰ、ウイト
コ社製）を添加して電荷を付与した。

【００７０】〔実施例７〕現像液は対照例７で述べたよ
うにして作り、この現像液にジクロロ酢酸を添加した。以下の表９にジクロロ酢酸（ＤＣＡＡ）の添加量（ＮＢ
Ｐに対して）とトナーの移動度の結果を示してある。ト
ナー移動度の著るしい改善がジクロロ酢酸の最小レベル
においてすら認められる。移動度の増大は現像液特性の
改良の際の主要ファクターの１つである。

【００７１】

【表９】

【００７２】〔対照例８〕対照例７のトナーを固体分１
．５％に希釈し、現像液の固体１ｇ当り１００ｍｇの中
性バリウムペトロネートＲ　を現像液に添加して電荷を
付与した。画質は対照例２で述べたようにプレインウエ
ルオフセットエナメル紙とサービン８７０とを用い、ポ
ジチブトナー試験条件：帯電コロナ６．８Ｋｖ、現像バ
イアス設定　＋６５０Ｖ、転写コロナ　−６．６Ｋｖ、
反転像用ターゲット（ターゲット像の黒い区域はネガチ
ブトナーで、ターゲット像の白い区域はポジチブトナー
で、灰色の区域が背景である）の下で測定をした。移動
度はマテック社のエレクトロカイネティックソニックア
ンプリチュード計で測定した。結果は以下の表１０中に
示してある。

【００７３】〔実施例８〕現像液は対照例８で述べたよ
うにして作り、これに現像液固体の１ｇ当り１００ｍｇ
の中性バリウムペトロネートＲ（ＮＢＰ）と、５ｍｇの
ジクロロ酢酸（ＤＣＡＡ）とを添加した。画質は対照例
８のようにして測定した。結果は以下の表１０中に示し
てある。

【００７４】

【表１０】

【００７５】〔対照例９〕エルバサイトＲ　２０１４　
２００ｇとアイソパールＲ−Ｌ　１７００ｇとを、直径
０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球を備え
た、ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス１Ｓ磨砕
機に入れ、ピグメントを含まないトナーを作った。混合
物は１００℃で１．５時間磨砕し、ついで周囲温度に冷
却しさらに１９．５時間磨砕をした。粒子サイズは６．
５μｍであった。このエルバサイトＲ　現像液を固体分
２％に希釈し、現像液固体１ｇ当り１２０ｍｇのエンホ
スＲ　Ｄ７０−３０Ｃを加えて電荷付与をした。結果は
以下の表１１中に示してある。

【００７６】〔実施例９〕以下の変更によって対照例９
のように現像液を作った：酸性化した電荷制御剤は１０
％のエンホスＲ　Ｄ７０−３０Ｃと酸とを配合しそして
加熱することにより調製した。酸とその添加量は以下の
表１１中に示してある。この％はエンホスＲの固体に対
するものである。エルバサイトＲ　現像液は、現像液固
体１ｇ当り１２０ｍｇの酸性化したエンホスＲ　の添加
により電荷付与をした。

【００７７】現像液の移動度を測定した。結果は以下の
表１１中に示してある。移動度の増加は現像液特性の改
良の際の主要なファクターの１つである。

【００７８】

【表１１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　（Ａ）　　装置中で熱可塑性樹脂と３
０より小さいカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体と
を高められた温度で分散し、この間装置内の温度は樹脂
が可塑化しかつ液状化するのに充分で、そして非極性液
体が変質しまた樹脂が分解する点以下に維持し、（Ｂ）
　　分散物をつぎのいずれかにより冷却し、（１）　　
撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを生成させ、つ
いでこのゲルまたは固体の塊りを砕き粉砕媒体により磨
砕する；（２）　　撹拌しながら粘性の混合物を生成させ粉砕媒
体により磨砕をする；あるいは（３）　　ゲルまたは固体の塊りの生成を阻止するため
粉砕媒体により磨砕をしつづける；（Ｃ）　　３０μｍより小さな平均粒子サイズをもつト
ナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、そして（Ｄ）　
　工程（Ａ）の後で、分散物に対し非極性液体に可溶の
イオン性または両イオン性の電荷制御剤化合物と酸との
混合物を添加する（ここでこの酸は＜４．２のｐＫａ値
と、非極性液体および電荷制御剤化合物の混合物中の電
荷制御剤化合物の重量を基準に少なくとも０．５％の溶
解度とをもつものである）ことから構成されるポジチブ
静電液体現像液の調製方法。
【請求項２】　　酸が＜３．５のｐＫａ値をもつもので
ある、請求項１に記載の方法。
【請求項３】　　酸が＜３．０のｐＫａ値をもつもので
ある、請求項１に記載の方法。
【請求項４】　　酸が以下の群、すなわち（１）　　次
の一般式の無機の酸化合物：ＨｘＹここでｘは１〜４の
整数でアニオンの陰電荷に等しい数であり、ＹはＣｌ−
、Ｆ−、ＮＯ３−、ＮＯ２−、ＰＯ４−３、ＳＯ４−２
、ＳＯ３−２、ＣｌＯ４−およびＩＯ４−などからなる
群より選ばれた成分である；（２）　　次の一般式の有機酸化合物：（ｉ）　　Ｒ−
ＮＨ−ＳＯ３Ｈ（ｉｉ）　　Ｒ−ＳＯ３Ｈ（ｉｉｉ）　Ｒ−ＰＯ３Ｈ２　　ここでＲはＣ１〜３０のアルキル、Ｃ６〜３０のア
リール、Ｃ１〜３０の置換アルキル、またはＣ６〜３０
の置換アリールであり；および（３）　　次の一般式の置換カルボン酸化合物Ｘｙ−Ｒ
−ＣＯ２ＨここでＲはＣ１〜５００のアルキル、Ｃ６〜３０のアリ
ール、およびＣ７〜４０のアルキルアリールであり；Ｘ
は以下のものからなる群より選ばれたもので、（１）　　ＣＨＯ、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＣＦ３
、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２Ｒ１、Ｎ（Ｒ１）３＋、ＳＯ２Ｒ１
、ＣＯＮＲ１２、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ１、ＳＯ２Ｏ
Ｒ１、ＮＯ２などからなる群より選ばれた電子吸引性基
で、ここでＲ１はＣ１〜４０のアルキル、Ｃ６〜３０の
アリールおよびＣ６〜３０のアルキルアリールで、少な
くとも１つの電子吸引基は酸基のカルボニル炭素から５
炭素原子以上に離れないで存在するものである；（２）　　Ｒがアルキルのとき、酸基のカルボニル炭素
に隣接する炭素原子に結合している、カルボキシレート
アニオン安定化成分、例えば、ＯＨ、ＳＨ、ＳＲ１で、
ここでＲ１はＣ１〜４０のアルキル、Ｃ６〜３０のアリ
ール、およびＣ６〜３０のアルキルアリールであり；そ
して（３）　　Ｒがアリールのとき、酸基のカルボニル
炭素に結合した炭素原子に対して、オルソの位置の炭素
原子に結合している、カルボキシルアニオン安定化成分
、例えば、ＯＨ、ＳＨ、ＳＲ１で、ここでＲ１はＣ１〜
４０のアルキル、Ｃ６〜３０のアリール、およびＣ６〜
３０のアルキルアリールであり；および（１）、（２）
と（３）の各組み合わせ；そしてｙは１〜２０の整数であるから選ばれたものである請求
項１に記載の方法。
【請求項５】　　酸がブチルスルホン酸である、請求項
４に記載の方法。
【請求項６】　　酸が硫酸である、請求項４に記載の方
法。
【請求項７】　　酸がｐ−ニトロ安息香酸である、請求
項４に記載の方法。
【請求項８】　　酸がｐ−トルエンスルホン酸である、
請求項４に記載の方法。
【請求項９】　　酸がジクロロ酢酸である、請求項４に
記載の方法。
【請求項１０】　　酸がジノニルナフタレンスルホン酸
である、請求項４に記載の方法。
【請求項１１】　　酸がリン酸である、請求項４に記載
の方法。
【請求項１２】　　熱可塑性樹脂が、アクリル酸とメタ
アクリル酸とからなる群より選ばれたα，β−エチレン
性不飽和酸とエチレンとのコポリマーである、請求項１
に記載の方法。
【請求項１３】　　熱可塑性樹脂がエチレン（８０〜９
９．９％）／アクリルまたはメタアクリル酸（０〜２０
％）／アクリルまたはメタアクリル酸のＣ１〜５アルキ
ルエステル（０〜２０％）のコポリマーである、請求項
１に記載の方法。
【請求項１４】　　熱可塑性樹脂がエチレン（８９％）
とメタアクリル酸（１１％）とのコポリマーで、１９０
°において１００のメルトインデックス値をもつもので
ある、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】　　熱可塑性樹脂成分が、アクリルまた
はメタアクリル酸のＣ１〜２０アルキルエステルの少な
くとも１つと、アクリルまたはメタアクリル酸とのコポ
リマーである、請求項１に記載の静電液体現像液。
【請求項１６】　　熱可塑性樹脂成分が、メチルメタア
クリレート（５０〜９０％）／メタアクリル酸（０〜２
０％）／エチルヘキシルアクリレート（１０〜５０％）
のコポリマーである、請求項１５に記載の静電液体現像
液。
【請求項１７】　　工程（Ａ）において着色材が添加さ
れるものである、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】　　着色材がピグメントである、請求項
１７に記載の方法。
【請求項１９】　　着色材が色素である、請求項１７に
記載の方法。
【請求項２０】　　工程（Ａ）において微細粒子サイズ
の酸化物が添加されるものである、請求項１に記載の方
法。
【請求項２１】　　微細粒子サイズの酸化物がシリカで
ある、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】　　補助剤が存在するものである、請求
項１に記載の方法。
【請求項２３】　　補助剤はポリヒドロキシ化合物、ポ
リブチレンサクシンイミド、および芳香族炭化水素から
なる群より選ばれたものである、請求項２２に記載の方
法。
【請求項２４】　　工程（Ａ）中またはその後に補助剤
が存在するものである、請求項１７に記載の方法。
【請求項２５】　　補助剤はポリヒドロキシ化合物、ポ
リブチレンサクシンイミド、および芳香族炭化水素から
なる群より選ばれたものである、請求項２４に記載の方
法。
【請求項２６】　　粒子が５μｍより小さい平均粒子サ
イズを有するものである、請求項１に記載の方法。
【請求項２７】　　少なくとも３０のカウリ−ブタノー
ル値をもつ極性液体が、現像液の液体の全重量を基準に
１００重量％まで装置中に存在するものである、請求項
１に記載の方法。
【請求項２８】　　粉砕媒体はステンレス鋼、炭素鋼、
セラミック、アルミナ、ジルコニア、シリカおよびシリ
マナイトからなる群より選ばれたものである、請求項１
に記載の方法。
【請求項２９】　　追加の非極性液体、極性液体、また
はこれらの組み合わせが、トナー粒子の濃度を現像液の
液体に関して０．１〜１５重量％の間に減少させるため
存在するものである、請求項１に記載の方法。
【請求項３０】　　トナー粒子の濃度が追加の非極性液
体により減少されるものである、請求項２９に記載の方
法。