JPH02227466A - 新規なメチン化合物及びメチン染料 - Google Patents
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Landscapes
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
着色剤として有用な新規なメチン化合物及びそれを用い
たメチン染料(色素)に関するものである。
たメチン染料(色素)に関するものである。
(従来の技術)
従来種々のメロシアニン化合物が知られていた。
メロシアニンの色原体構造は、いわゆる酸性核、塩基性
核、及びこれらを連結する共役二重結合鎖からなる。し
かし、このメロシアニン色原体構造に連結された置換基
として、含窒素へテロ環とくに銀イオンなどの重金属と
反応して結合し得る構造の含窒素へテロ環構造を有する
メロシアニンは知られていなかった。
核、及びこれらを連結する共役二重結合鎖からなる。し
かし、このメロシアニン色原体構造に連結された置換基
として、含窒素へテロ環とくに銀イオンなどの重金属と
反応して結合し得る構造の含窒素へテロ環構造を有する
メロシアニンは知られていなかった。
(本発明が解決すべき課III)
本発明は置換基として、重金属または重金属イオンと吸
着または結合し得る含窒素へテロ環基を有する新規な化
合物及びメロシアニン染料(色素)を提供することであ
る。
着または結合し得る含窒素へテロ環基を有する新規な化
合物及びメロシアニン染料(色素)を提供することであ
る。
(課題を解決するための手段)
本発明は下記一般式(りで示される新規なメチン化合物
及びメチン染料である。
及びメチン染料である。
一般式(1)
%式%)
〔式中、VERはメロシアニン色原体構造を有する原子
群を表わし、Lは炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素
原子のうち少なくとも1種を含む原子又は原子団からな
る2価の連結基を表わし、Hetは少なくとも1個の窒
素原子を含む5ないし7員環の基を表わし、2.は1又
は2、l、はO又は1.j!sは1.2.又は3を表わ
す。
群を表わし、Lは炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素
原子のうち少なくとも1種を含む原子又は原子団からな
る2価の連結基を表わし、Hetは少なくとも1個の窒
素原子を含む5ないし7員環の基を表わし、2.は1又
は2、l、はO又は1.j!sは1.2.又は3を表わ
す。
なお、HeLで表わされる複素環は窒素原子以外のへテ
ロ原子を含んでいてもよい。
ロ原子を含んでいてもよい。
一般式(りにおいてVERで示される基は、酸性核とい
われる電子吸引性基と、塩基性績といわれる電子吸引性
基とが、酸性核中のカルボニル基と塩基性核中の窒素原
子とが互いに共役し得る欅に、共役二重結合で連結され
て形成される基である。
われる電子吸引性基と、塩基性績といわれる電子吸引性
基とが、酸性核中のカルボニル基と塩基性核中の窒素原
子とが互いに共役し得る欅に、共役二重結合で連結され
て形成される基である。
酸性核、塩基性核及びその組合せの例としては例えば、
T、Hjases &i ’ Theory of P
hotographicProcess ’ l 9
77年Macmltlan社刊の第8章に記載されてい
るが、好ましい具体例を挙げると、酸性核としては、2
.4−オキサヅリジンジオン、2.4−チアゾリジンジ
オン、2−チオ−2,4−オキサゾリジンジオン、ロー
ダニン類、ヒダントイン、2−チオヒダントイン、2−
ピラゾリン5−オン類、2−イソオキサゾリン−5−オ
ン類、3.5−ピラゾリジンジオン、1.3−インダン
ジオン、1.3−ジオキサン−4,6−ジオン、1.3
−シクロヘキサンジオン、2−チオセレナゾリジンー2
.4−ジオン頬、バルビッール酸、2−チオバルビッー
ル酸等が挙げられる。
T、Hjases &i ’ Theory of P
hotographicProcess ’ l 9
77年Macmltlan社刊の第8章に記載されてい
るが、好ましい具体例を挙げると、酸性核としては、2
.4−オキサヅリジンジオン、2.4−チアゾリジンジ
オン、2−チオ−2,4−オキサゾリジンジオン、ロー
ダニン類、ヒダントイン、2−チオヒダントイン、2−
ピラゾリン5−オン類、2−イソオキサゾリン−5−オ
ン類、3.5−ピラゾリジンジオン、1.3−インダン
ジオン、1.3−ジオキサン−4,6−ジオン、1.3
−シクロヘキサンジオン、2−チオセレナゾリジンー2
.4−ジオン頬、バルビッール酸、2−チオバルビッー
ル酸等が挙げられる。
方、塩基性核としては、オキサゾリン、オキサゾール、
ベンゾオキサゾール、ナフトチアゾール、チアゾリン、
チアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ジ
ヒドロナフトチアゾール、セレナゾリン、セレナゾール
、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、3H−イ
ンドール、ベンズインドール、イミダプリン、イミダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、ピリ
ジン、キノリン、イミダゾ(4,5−b)キノキサリン
、ピロリジン、テルラゾール、ペンゾテルラゾール、ナ
フトテルラゾール類等の通常シアニン色素に用いられる
塩基性複素環核が挙げられる。
ベンゾオキサゾール、ナフトチアゾール、チアゾリン、
チアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ジ
ヒドロナフトチアゾール、セレナゾリン、セレナゾール
、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、3H−イ
ンドール、ベンズインドール、イミダプリン、イミダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、ピリ
ジン、キノリン、イミダゾ(4,5−b)キノキサリン
、ピロリジン、テルラゾール、ペンゾテルラゾール、ナ
フトテルラゾール類等の通常シアニン色素に用いられる
塩基性複素環核が挙げられる。
Lは炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子のうち、
少(とも1種を含む原子または原子団からなる2価の連
結基を表わす。
少(とも1種を含む原子または原子団からなる2価の連
結基を表わす。
好ましくは、アルキレン基(例えば、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基、ベンチレン基など
)、アリーレン基(例えば、フエ、ニレン基、ナフチレ
ン基など)、アルケニレン基(例えば、エチレン基、プ
ロペニレン基など)、スルホニル基、スルフィニル基、
チオエーテル基、エーテル基、カルボニル基、−N−(
R’ は水素み・ 原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置
換のアリール基を表わす、)、ヘテロ環2価基(例えば
6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル
基、ピリミジン−2,4−ジイル基、キノキサリン−2
,3−ジイル基など)を1つまたはそれ以上組合せて構
成される炭素数20以下の2価の連結基を表わす。
レン基、プロピレン基、ブチレン基、ベンチレン基など
)、アリーレン基(例えば、フエ、ニレン基、ナフチレ
ン基など)、アルケニレン基(例えば、エチレン基、プ
ロペニレン基など)、スルホニル基、スルフィニル基、
チオエーテル基、エーテル基、カルボニル基、−N−(
R’ は水素み・ 原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置
換のアリール基を表わす、)、ヘテロ環2価基(例えば
6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル
基、ピリミジン−2,4−ジイル基、キノキサリン−2
,3−ジイル基など)を1つまたはそれ以上組合せて構
成される炭素数20以下の2価の連結基を表わす。
j!1は1または2.
1!はOまたは11
1、は1.2.または3
を表わす。
好ましくはl、は1.2.は0または1、!。
は1または2を表わす。
Hetは少くとも一個の窒素原子を含み、他に窒素原子
以外のへテロ原子(例えば、酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、テルル原子)を含んでもよい飽和または不飽和
の5〜7員へテロ環を含む化合物部分を表わす。
以外のへテロ原子(例えば、酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、テルル原子)を含んでもよい飽和または不飽和
の5〜7員へテロ環を含む化合物部分を表わす。
好ましくは一般式(n)〜(Vl)で表わされる構造を
有すものである。
有すものである。
各置換基の説明の項で挙げる宜換基上の置換基としては
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルフ1モイル基、など
が挙げられる。
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルフ1モイル基、など
が挙げられる。
一般式(■)
式中、Vl 、Vt 、Vs 、Vaは水素原子、置換
または無置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、トリフルオロメチ
ル、ベンジル、スルホプロピル、ジエチルアミノエチル
、シアノプロピル、アダマンチル、p−クロロフェネチ
ル、エトキシエチル、エチルチオエチル、フェノキシエ
チル、カルバモイルエチル、カルボキシエチル、エトキ
シカルボニルメチル、アセチルアミノエチルなど)、無
置換または置換のアルケニル基(例えばアリル、スチリ
ルなど)、無置換または置換のアリール基(例えばフェ
ニル、ナフチル、p−カルボキシフェニル、3.5−ジ
カルボキシフェニル、m−スルホフェニル、p−アセト
アミドフェニル、3−カプリルアミドフェニル、p−ス
ルファモイルフェニル、m−ヒドロキシフェニル、p−
ニトロフェニル、3.5−ジクロロフェニル、P−フェ
ニル、0−フェニル、p−シアノフェニル 、Nl−メ
チルウレイドフェニル、m−フルオロフェニル、p−ト
リル、m−トリルなど)、置換されてもよいヘテロ環残
基(例えばピリジル、5−メチル−2−ピリジル、チエ
ニルなど)、ハロゲン原子(例えば塩素、臭素、フッ素
)、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アミノ基、ニトロ基、置換されていてもよいアルコキ
シ基(例えばメトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキ
シ、2−フェニルエトキシなど)、置換されていてもよ
いアリーロキシ基(例えばフェノキシ、p−メチルフェ
ノキシ、P−クロロフェノキシなと)、アシル基(例え
ばアセチル、ベンゾイル、など)、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ、カプロイルアミノ)、スルホニル
基(例えばメタンスルホニル ルホニルアミノ基(例えばメタンスルホニルアミノ、ベ
ンゼンスルホニルアミノなど)、置換アミノ基(例えば
ジエチルアミノ、ヒドロキシアミノなど)、アルキルま
たはアリールチオ基(例えばメチルチオ、カルボキシエ
チルチオ、スルホブチルチオ、フェニルチオなど)、ア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニルなど
)、アリーロキシカルボニル基(例えばフェノキシカル
ボニルなど)を表わし、これらの置v41&には、さら
に2価の連結基りまたは単結合によりHetが置換して
いてもよい。
または無置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、トリフルオロメチ
ル、ベンジル、スルホプロピル、ジエチルアミノエチル
、シアノプロピル、アダマンチル、p−クロロフェネチ
ル、エトキシエチル、エチルチオエチル、フェノキシエ
チル、カルバモイルエチル、カルボキシエチル、エトキ
シカルボニルメチル、アセチルアミノエチルなど)、無
置換または置換のアルケニル基(例えばアリル、スチリ
ルなど)、無置換または置換のアリール基(例えばフェ
ニル、ナフチル、p−カルボキシフェニル、3.5−ジ
カルボキシフェニル、m−スルホフェニル、p−アセト
アミドフェニル、3−カプリルアミドフェニル、p−ス
ルファモイルフェニル、m−ヒドロキシフェニル、p−
ニトロフェニル、3.5−ジクロロフェニル、P−フェ
ニル、0−フェニル、p−シアノフェニル 、Nl−メ
チルウレイドフェニル、m−フルオロフェニル、p−ト
リル、m−トリルなど)、置換されてもよいヘテロ環残
基(例えばピリジル、5−メチル−2−ピリジル、チエ
ニルなど)、ハロゲン原子(例えば塩素、臭素、フッ素
)、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アミノ基、ニトロ基、置換されていてもよいアルコキ
シ基(例えばメトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキ
シ、2−フェニルエトキシなど)、置換されていてもよ
いアリーロキシ基(例えばフェノキシ、p−メチルフェ
ノキシ、P−クロロフェノキシなと)、アシル基(例え
ばアセチル、ベンゾイル、など)、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ、カプロイルアミノ)、スルホニル
基(例えばメタンスルホニル ルホニルアミノ基(例えばメタンスルホニルアミノ、ベ
ンゼンスルホニルアミノなど)、置換アミノ基(例えば
ジエチルアミノ、ヒドロキシアミノなど)、アルキルま
たはアリールチオ基(例えばメチルチオ、カルボキシエ
チルチオ、スルホブチルチオ、フェニルチオなど)、ア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニルなど
)、アリーロキシカルボニル基(例えばフェノキシカル
ボニルなど)を表わし、これらの置v41&には、さら
に2価の連結基りまたは単結合によりHetが置換して
いてもよい。
また、Vl 、 vl 、 ■!。■4のうち、少
くとも1つが2価の連結基りまたは単結合であってもよ
い。
くとも1つが2価の連結基りまたは単結合であってもよ
い。
一般式(II[)
式中、Xsは酸素原子、硫黄原子、N−R”を表わす
(Rxは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置
換または無置換のアリール基、置換または無置換のへテ
ロ環基を表わす.)v’,v−およびvlは前記一般式
(If)におけるVl,、V4と夫々同意義を表わす他
、前に述べた2価の連結基りまたは単結合を表わす。
(Rxは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置
換または無置換のアリール基、置換または無置換のへテ
ロ環基を表わす.)v’,v−およびvlは前記一般式
(If)におけるVl,、V4と夫々同意義を表わす他
、前に述べた2価の連結基りまたは単結合を表わす。
またysとV−が結合して、ベンゾまたはナフト縮合環
を形成してもよい。
を形成してもよい。
これらのベンゾおよびナフト縮合環上およびR1(水素
原子の場合をのぞく)には更に置換基として前記一般式
(II)において■1〜■4で示した置換基および/ま
たは連結基L(または単結合)が置換していてもよい。
原子の場合をのぞく)には更に置換基として前記一般式
(II)において■1〜■4で示した置換基および/ま
たは連結基L(または単結合)が置換していてもよい。
一般式(fV)
式中、X4は酸素原子、硫黄原子、N−R’を表わす。
R3は前記一般式(III)で示したR1と同意義を表
わす。
わす。
また、Vl、veは前記一般式(II)におけるy+〜
v4と各々同意義を表わす他、前に述べた2価の連結基
りまたは単結合を表わす。
v4と各々同意義を表わす他、前に述べた2価の連結基
りまたは単結合を表わす。
一般式(V)
式中、XSは窒素原子又はC−R5を表わす。
R4,8%は前記一般式(III)におけるR1と、マ
タ、■111. vIl、 ■11. v13は前記
一般式(II)における■1〜v4と各々同意義を表わ
す、また、y+e〜ytsは連結基りまたは単結合であ
ってもよい。
タ、■111. vIl、 ■11. v13は前記
一般式(II)における■1〜v4と各々同意義を表わ
す、また、y+e〜ytsは連結基りまたは単結合であ
ってもよい。
一般式(Vl)
ls
式中、v”、v”は前記一般式(■)で示したyt〜■
4と各々同意義を表わす。
4と各々同意義を表わす。
また、l/14. vIlは連結基りまたは単結合であ
ってもよい。
ってもよい。
VERで示される色原体のうち好ましいものは一般式(
VER−a)で示されるものである。
VER−a)で示されるものである。
一般式(VER−a)
式中、” + n’ + n’ 、n’はそれぞれ
独立に0又は1を表わし、Xlは硫黄原子、酸素原子、
セレン原子、”N R’ 、 >C(CHs)* 。
独立に0又は1を表わし、Xlは硫黄原子、酸素原子、
セレン原子、”N R’ 、 >C(CHs)* 。
/
−CH−CH−を表わす。
Gll 、 Qff 、 ROは各々同一または異って
いてもよく、アルキル基、アリール基、アルケニル基、
ヘテロ環基を表わし、これらは未置換でも、置換されて
いてもよい、また、連結基りまたは単結合であってもよ
い。
いてもよく、アルキル基、アリール基、アルケニル基、
ヘテロ環基を表わし、これらは未置換でも、置換されて
いてもよい、また、連結基りまたは単結合であってもよ
い。
好ましくはアルキル基、アルケニル基としては炭素数1
〜18、より好ましくは炭素数1〜8のアルキル基、ア
ルケニル基〔例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アリル基
、2−ブテニル基など〕、炭素数1−10、より好まし
くは1〜10の1換アルキル基、置換アルケニル基〔例
えばベンジル基、フェネチル基、p−スルホ−2フエネ
チル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプ
ロピル基、2−カルボキシエチル基、3−カルボキシプ
ロピル基、2−メトキシエチル基、2−(2−メトキシ
エトキシ)エチル基、2−スルホエチル基、3−スルホ
プロピル基、3スルホブチル基、4−スルホブチル基、
2−(3−スルホプロボキシ)エチル基、2−ヒドロキ
シ−3−スルホプロピル基、3−スルファトプロピル基
、2−〔ピロリジン−2−オン−1−イソブチル基、テ
トラフルフリル基、3−アセトキシプロピル基、エトキ
シカルボニルエチル基、3シアノプロピル基、2−メタ
ンスルホニルアミノエチル基、2−カルバモイルエチル
基、2.23.3−テトラフルオロプロピル基、2−エ
チルチオエチル基、2−クロロ−2−ブテニル基など〕
、置換および未置換の了り−ル基、置換および未置換の
へテロ環基としては炭素数18以下、より好ましくは1
0以下の置換および未置換のアリール基〔例えばフェニ
ル基、ナフチル基、トリル基、アニシル基、4−クロロ
フェニル基、スルホフェニル基、カルボキシフェニル基
、エトキシカルボニルフェニル基、3−ヒドロキシフェ
ニル基、3−クロロ−p−)リル基など)、置換および
未置換のへテロ環基(例えばピリジル基、3−クロロ−
2−ピリジル基、6−クロロ−4−メトキシ−1,3,
5−トリアジン−2−イル基、など〕を表わす。
〜18、より好ましくは炭素数1〜8のアルキル基、ア
ルケニル基〔例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アリル基
、2−ブテニル基など〕、炭素数1−10、より好まし
くは1〜10の1換アルキル基、置換アルケニル基〔例
えばベンジル基、フェネチル基、p−スルホ−2フエネ
チル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプ
ロピル基、2−カルボキシエチル基、3−カルボキシプ
ロピル基、2−メトキシエチル基、2−(2−メトキシ
エトキシ)エチル基、2−スルホエチル基、3−スルホ
プロピル基、3スルホブチル基、4−スルホブチル基、
2−(3−スルホプロボキシ)エチル基、2−ヒドロキ
シ−3−スルホプロピル基、3−スルファトプロピル基
、2−〔ピロリジン−2−オン−1−イソブチル基、テ
トラフルフリル基、3−アセトキシプロピル基、エトキ
シカルボニルエチル基、3シアノプロピル基、2−メタ
ンスルホニルアミノエチル基、2−カルバモイルエチル
基、2.23.3−テトラフルオロプロピル基、2−エ
チルチオエチル基、2−クロロ−2−ブテニル基など〕
、置換および未置換の了り−ル基、置換および未置換の
へテロ環基としては炭素数18以下、より好ましくは1
0以下の置換および未置換のアリール基〔例えばフェニ
ル基、ナフチル基、トリル基、アニシル基、4−クロロ
フェニル基、スルホフェニル基、カルボキシフェニル基
、エトキシカルボニルフェニル基、3−ヒドロキシフェ
ニル基、3−クロロ−p−)リル基など)、置換および
未置換のへテロ環基(例えばピリジル基、3−クロロ−
2−ピリジル基、6−クロロ−4−メトキシ−1,3,
5−トリアジン−2−イル基、など〕を表わす。
G1は水素原子、フッ素原子を表わす他、B4が1以上
の場合には置換されていてもよい炭素数8以下の低級ア
ルキル基およびG6とアルキレン架橋し、環構成原子中
に酸素原子、硫黄原子および/または窒素原子を含んで
いてもよい5員または6員環を形成できることを表わす
。
の場合には置換されていてもよい炭素数8以下の低級ア
ルキル基およびG6とアルキレン架橋し、環構成原子中
に酸素原子、硫黄原子および/または窒素原子を含んで
いてもよい5員または6員環を形成できることを表わす
。
また、連結基りまたは単結合であってもよい。
QtないしG−は、水素原子、フッ素原子、置換されて
いてもよい炭素数8以下の低級アルキル基、置換されて
いてもよい炭素数8以下の低級アルコキシ基、置換され
ていてもよい炭素数10以下のアリール基を表わす他、
G・とQ自、Ql とG3 、G” ?!:G4 、G
” t!:G’ 、、G’ とGh (7)各組合せで
連結して5又は6員環を形成していてもよい。
いてもよい炭素数8以下の低級アルキル基、置換されて
いてもよい炭素数8以下の低級アルコキシ基、置換され
ていてもよい炭素数10以下のアリール基を表わす他、
G・とQ自、Ql とG3 、G” ?!:G4 、G
” t!:G’ 、、G’ とGh (7)各組合せで
連結して5又は6員環を形成していてもよい。
XIは、酸素原子、硫黄原子、ンN−R4を表わす。
R4,Qlは上述のG・として挙げられる基の中から選
ばれる基を表わす。
ばれる基を表わす。
また、連結基りまたは単結合であってもよい。
Bt、Bg、B+、Elは水素原子、ハロゲン原子(例
えば塩素原子、フッ素原子、臭素原子、など)、ヒドロ
キシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、
メチレンジオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、炭素
数lθ以下の置換。
えば塩素原子、フッ素原子、臭素原子、など)、ヒドロ
キシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、
メチレンジオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、炭素
数lθ以下の置換。
未置換のアルキル基、炭素数lθ以下の置換、未置換の
アリール基、炭素数10以下の置換、未置換のアルコキ
シ基、炭素数8以下のアルキルチオ基、炭素数8以下の
アリールチオ基、炭素数日以下のアシルアミノ基、炭素
数8以下のアルコキシカルボニル基、炭素数10以下の
アシル基、を表わす他、2価の連結基りまたは単結合を
表わす。
アリール基、炭素数10以下の置換、未置換のアルコキ
シ基、炭素数8以下のアルキルチオ基、炭素数8以下の
アリールチオ基、炭素数日以下のアシルアミノ基、炭素
数8以下のアルコキシカルボニル基、炭素数10以下の
アシル基、を表わす他、2価の連結基りまたは単結合を
表わす。
本発明において、一般式(1)で示す化合物は一般式(
MER−a)で表わされるB1.BtEl 、 El、
Gh、Q、l 、Ql、QS、G4.QS。
MER−a)で表わされるB1.BtEl 、 El、
Gh、Q、l 、Ql、QS、G4.QS。
Gh、G’lおよびR・のうちの少くとも1つと、一般
式(II)〜−一般式Vl)で示す化合物のv1〜’%
lI%、 R1〜R5のうちの少くとも1つとを2価の
連結基りまたは単結合により化学的に結合せしめた化合
物である。
式(II)〜−一般式Vl)で示す化合物のv1〜’%
lI%、 R1〜R5のうちの少くとも1つとを2価の
連結基りまたは単結合により化学的に結合せしめた化合
物である。
結合せしめる位置としてはメロシアニン色素側の置換基
としてGh 、 Gl 、 Qffi 、 G3 、
G4G’ 、G’ 、Gフ、R”、B’、832位が好
ましいが特に好ましいのはG・およびQ’lである。
としてGh 、 Gl 、 Qffi 、 G3 、
G4G’ 、G’ 、Gフ、R”、B’、832位が好
ましいが特に好ましいのはG・およびQ’lである。
本発明のメチン化合物及びメチン染料の具体例を次に示
す。
す。
S−5
H
S−16
S−17
■
II
S−29
S−30
本発明の化合物の合成は有機化学に於て、よく知られて
いる種々のアミド結合形成反応、エステル結合形成反応
をはじめとする結合形成反応を利用して、増感色素部分
とHetにより示される含窒素へテロ環部分とを連結せ
しめる方法、増感色素の合成原料及び中間体にHetに
より示される含窒素へテロ環部分を連結せしめてから色
素化反応を行なう方法、逆にHetにより示される含窒
素へテロ環部分の合成原料及び中間体を増感色素部分に
連結せしめた後にHetにより示される含窒素へテロ環
部分を合成する方法などいずれの方法でもよく、適宜選
択して合成できる。これらの連結のための合成反応につ
いては、例えば日本化学会曙、新実験化学講座14、を
機化合物の合成と反応、I〜v巻、丸善、東京(197
7年)、小方芳部著、有機反応論、丸善、東京(1,9
62年)、L。
いる種々のアミド結合形成反応、エステル結合形成反応
をはじめとする結合形成反応を利用して、増感色素部分
とHetにより示される含窒素へテロ環部分とを連結せ
しめる方法、増感色素の合成原料及び中間体にHetに
より示される含窒素へテロ環部分を連結せしめてから色
素化反応を行なう方法、逆にHetにより示される含窒
素へテロ環部分の合成原料及び中間体を増感色素部分に
連結せしめた後にHetにより示される含窒素へテロ環
部分を合成する方法などいずれの方法でもよく、適宜選
択して合成できる。これらの連結のための合成反応につ
いては、例えば日本化学会曙、新実験化学講座14、を
機化合物の合成と反応、I〜v巻、丸善、東京(197
7年)、小方芳部著、有機反応論、丸善、東京(1,9
62年)、L。
F、 Fieser and M、 Fieser、
Advanced OrganicChemlstry
+ 丸善、東京(1962年)など、多くの有機合成
反応に関する成書を参考にすることができる。
Advanced OrganicChemlstry
+ 丸善、東京(1962年)など、多くの有機合成
反応に関する成書を参考にすることができる。
(発明の効果)
本発明の新規なメチン化合物及びメチン染料は、写真感
光材料(ハロゲン化銀写真、電子写真等)における分光
増感色素あるいは特定の波長の光の吸収するための写真
用染料として特に有効であり、その他のを線材料の染料
に利用でき、レーザー記録材料用色素、光学フィルター
用色素、医薬、農薬、あるいはパルプもしくは細胞など
の染色用色素としても利用できる。
光材料(ハロゲン化銀写真、電子写真等)における分光
増感色素あるいは特定の波長の光の吸収するための写真
用染料として特に有効であり、その他のを線材料の染料
に利用でき、レーザー記録材料用色素、光学フィルター
用色素、医薬、農薬、あるいはパルプもしくは細胞など
の染色用色素としても利用できる。
実施例1 (色素5−17の合成)
■ 3− IN−(2−メルカプトベンズイミダゾール
−5−イル)カルバモイル)ロダニンの合成3−カルボ
キシメチルロダニン1.15gと5−アミノ−2−メル
カプトベンズイミダゾール1gを25m11のテトラヒ
ドロフランに溶解した後、ジシクロへキシルカルボジイ
ミド1.2gをテトラヒドロフラン5afに溶かして加
えた。室温で5時間撹拌後生じた沈澱を炉底し、2gの
乳白色粉末を得た。この粉末にN、N−ジメチルホルム
アミド20mを加えて撹拌し不溶物を炉遇して除き、炉
液に水200mを加えた。析出した沈澱を炉底し、水洗
、乾燥して1.1gの乳白色粉末として3− (N−(
2−メルカプトベンズイミダゾール−5−イル)カルバ
モイル10ダニンを得た。
−5−イル)カルバモイル)ロダニンの合成3−カルボ
キシメチルロダニン1.15gと5−アミノ−2−メル
カプトベンズイミダゾール1gを25m11のテトラヒ
ドロフランに溶解した後、ジシクロへキシルカルボジイ
ミド1.2gをテトラヒドロフラン5afに溶かして加
えた。室温で5時間撹拌後生じた沈澱を炉底し、2gの
乳白色粉末を得た。この粉末にN、N−ジメチルホルム
アミド20mを加えて撹拌し不溶物を炉遇して除き、炉
液に水200mを加えた。析出した沈澱を炉底し、水洗
、乾燥して1.1gの乳白色粉末として3− (N−(
2−メルカプトベンズイミダゾール−5−イル)カルバ
モイル10ダニンを得た。
■ 色素5−17の合成
■で得たロダニン化合物1gと2− (2−(N−アセ
チルーN−フェニルアミノ)ビニル)−3−エチルベン
ゾチアゾリウムアイオダイド1. 3gにメタノール2
5(ldとトリエチルアミンldを加え2時間20分還
流した8反応液を冷却後生じた沈澱を炉底しメタノール
で洗い、1.6gの粗色素を得た。この粗色素にN、N
−ジメチルフォルムアミド10dを加えて撹拌し、不溶
物を炉遇して除き、炉液にメタノール90mを加えた。
チルーN−フェニルアミノ)ビニル)−3−エチルベン
ゾチアゾリウムアイオダイド1. 3gにメタノール2
5(ldとトリエチルアミンldを加え2時間20分還
流した8反応液を冷却後生じた沈澱を炉底しメタノール
で洗い、1.6gの粗色素を得た。この粗色素にN、N
−ジメチルフォルムアミド10dを加えて撹拌し、不溶
物を炉遇して除き、炉液にメタノール90mを加えた。
生じた沈澱を炉底し、メタノールで洗浄した。こうして
得た色素を再びN、N−ジメチルフォルムアミドに溶解
し、メタノールを加えて沈澱させ、メタノールで洗浄し
、乾燥して120■の色素Ps−17を得た(黒色結晶
、融点250℃以上)。
得た色素を再びN、N−ジメチルフォルムアミドに溶解
し、メタノールを加えて沈澱させ、メタノールで洗浄し
、乾燥して120■の色素Ps−17を得た(黒色結晶
、融点250℃以上)。
メタノール
λ max:525nm
実施例2 (色素5−24の合成)
実施例1の■と同様にして得たロダニン化合物1gと2
− (6−(N−アセチル−N−フェニルアミノ)−1
,3,5−ヘキサトリエチル)−3−エチルベンゾチア
ゾリウムアイオダイド1. 45gにメタノール250
dとトリエチルアミン1dとを加え2時間20分還流し
た0反応液を冷却後、生じた沈澱を炉底し、メタノール
で洗い、2gの粗色素を得た。この粗色素にN、N−ジ
メチルフォルムアミド10mを加えて撹拌し、不溶物を
炉底して除き、炉液にメタノール90mを加えた。生じ
た沈澱を炉底し、メタノールで洗浄した。
− (6−(N−アセチル−N−フェニルアミノ)−1
,3,5−ヘキサトリエチル)−3−エチルベンゾチア
ゾリウムアイオダイド1. 45gにメタノール250
dとトリエチルアミン1dとを加え2時間20分還流し
た0反応液を冷却後、生じた沈澱を炉底し、メタノール
で洗い、2gの粗色素を得た。この粗色素にN、N−ジ
メチルフォルムアミド10mを加えて撹拌し、不溶物を
炉底して除き、炉液にメタノール90mを加えた。生じ
た沈澱を炉底し、メタノールで洗浄した。
この操作をさらに2回繰り返し40■のPS−24を得
た。(黒色結晶、融点250℃以上)メタノール λ max 630nm 実施例3 (色素5−25の合成) ■ 3− (N−(2−メルカプトベンゾチアゾール−
6−イル)カルバモイル)ロダニンの合成6−アミノ−
2−メルカプトベンゾチアゾール1.8gにテトラヒド
ロフラン200dを加え、不溶物をtJ’遇して除いた
が液に、3−カルボキシメチルロダニン1.9gを加え
て溶解した。これにN、N−ジシクロへキシルカルボジ
イミド2gを加え、室温で7時間撹拌した後、生じた不
溶物を炉遇して除いた。tp液を減圧下に濃縮し、酢酸
エチルを加え、還流した。生じ結晶を炉底し、3(N−
(2−メルカプトベンゾチアゾール−6−イル)カルバ
モイル)ロダニン2.Igを?Iた。
た。(黒色結晶、融点250℃以上)メタノール λ max 630nm 実施例3 (色素5−25の合成) ■ 3− (N−(2−メルカプトベンゾチアゾール−
6−イル)カルバモイル)ロダニンの合成6−アミノ−
2−メルカプトベンゾチアゾール1.8gにテトラヒド
ロフラン200dを加え、不溶物をtJ’遇して除いた
が液に、3−カルボキシメチルロダニン1.9gを加え
て溶解した。これにN、N−ジシクロへキシルカルボジ
イミド2gを加え、室温で7時間撹拌した後、生じた不
溶物を炉遇して除いた。tp液を減圧下に濃縮し、酢酸
エチルを加え、還流した。生じ結晶を炉底し、3(N−
(2−メルカプトベンゾチアゾール−6−イル)カルバ
モイル)ロダニン2.Igを?Iた。
■ 5−25の合成
■で得たロダニン化合物0.5’gと2− (6−(N
−アセチル−N−フェニルアミノ)−1,3゜5−へキ
サトリエチル)−3−エチルベンゾチアゾリウムアイオ
ダイド0.69gにメタノール150s!とトリエチル
アミンO,ldを加え、1時間加熱還流した。放冷後、
生じた沈澱を炉底し、メタノールで洗って粗色素を得た
。これをN、 N−ジメチルフォルムアミドに溶かした
後、メタノールで希釈して沈澱させる操作を繰り返して
精製し、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー(
溶離液:酢酸エチル−クロロホルム9:1)にて精製し
、25■の暗青色結晶としてP25を得た。融点250
°C以上。
−アセチル−N−フェニルアミノ)−1,3゜5−へキ
サトリエチル)−3−エチルベンゾチアゾリウムアイオ
ダイド0.69gにメタノール150s!とトリエチル
アミンO,ldを加え、1時間加熱還流した。放冷後、
生じた沈澱を炉底し、メタノールで洗って粗色素を得た
。これをN、 N−ジメチルフォルムアミドに溶かした
後、メタノールで希釈して沈澱させる操作を繰り返して
精製し、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー(
溶離液:酢酸エチル−クロロホルム9:1)にて精製し
、25■の暗青色結晶としてP25を得た。融点250
°C以上。
メタノール
λmax 630nm
実施例43〜31の合成
5− (6−(2−エチルベンゾチアゾール−2イリデ
ン)−2,4−ヘキサジエン−1−イリデン)−3−カ
ルボキシメチルロダニン0.5gにN、N−ジメチルア
セトアミド20adとトリエチルアミン0.17mを加
え一10℃に冷却した。
ン)−2,4−ヘキサジエン−1−イリデン)−3−カ
ルボキシメチルロダニン0.5gにN、N−ジメチルア
セトアミド20adとトリエチルアミン0.17mを加
え一10℃に冷却した。
これにクロロギ酸エチル0.12dを滴下しくこの間液
温が一5℃を越えぬように冷却した)、15分間−5°
C〜−1O°Cに冷却しつつ撹拌した。
温が一5℃を越えぬように冷却した)、15分間−5°
C〜−1O°Cに冷却しつつ撹拌した。
この反応液に、2−(2−アミノエチルチオ)−5−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール、塩酸塩0.2
8gをN、N−ジメチルアセトアミド15a1とトリエ
チルアミン0.34mの混合液に溶かして加えた。この
時液温が一時θ℃まで上昇したが、ひきつづき10分間
氷冷した後、室温に放置した1次いで50°Cで15分
間加熱した後、反応液を水200dに注入した。生じた
固体を炉底し、少量のN、N−ジメチルフォルムアミド
を加え、不溶物を炉遇し、炉液をメタノールで希釈した
。住した沈澱を再びN、N−ジメチルフォルムアミドに
溶解した後、メタノールで希釈して0゜48gの5−3
1を得た。融点150〜155°C。
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール、塩酸塩0.2
8gをN、N−ジメチルアセトアミド15a1とトリエ
チルアミン0.34mの混合液に溶かして加えた。この
時液温が一時θ℃まで上昇したが、ひきつづき10分間
氷冷した後、室温に放置した1次いで50°Cで15分
間加熱した後、反応液を水200dに注入した。生じた
固体を炉底し、少量のN、N−ジメチルフォルムアミド
を加え、不溶物を炉遇し、炉液をメタノールで希釈した
。住した沈澱を再びN、N−ジメチルフォルムアミドに
溶解した後、メタノールで希釈して0゜48gの5−3
1を得た。融点150〜155°C。
メタノール
λ max 630nm
実施例5
化合物5−31を11500M?a度になるように酢酸
ナトリウムの1%メタノール溶液に溶解し、濾紙(東洋
ψ祇製漱2)上に滴下し、風乾したところ、枦祇が青色
に染まった。
ナトリウムの1%メタノール溶液に溶解し、濾紙(東洋
ψ祇製漱2)上に滴下し、風乾したところ、枦祇が青色
に染まった。
実施例6
化合物5−24及び化合物25をそれぞれ11500M
il1度になるようにN、N−ジメチルホルムアミドに
溶解した後、この溶液に5cm四方の無地の木綿布を浸
し、25°Cの暗所で送風乾燥したところ、木綿布が淡
青色に染色された。
il1度になるようにN、N−ジメチルホルムアミドに
溶解した後、この溶液に5cm四方の無地の木綿布を浸
し、25°Cの暗所で送風乾燥したところ、木綿布が淡
青色に染色された。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社事件の表示
発明の名称
補正をする者
事件との関係
手続補正書
平成1年特願第41cぶr弘j号
新規なメチン化合物及びメチン染料
Claims (2)
- (1)下記一般式( I )で示されるメチン化合物。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、MERはメロシアニン色原体構造を有する原子
群を表わし、Lは炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素
原子のうち少なくとも1種を含む原子又は原子団からな
る2価の連結基を表わし、Hetは少なくとも1個の窒
素原子を含む5ないし7員環の複素環を有する基を表わ
し、l_1は1又は2、l_2は0又は1、l_3は1
、2、又は3を表わす。〕 - (2)下記一般式( I )で示されるメチン染料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、MERはメロシアニン色原体構造を有する原子
群を表わし、Lは炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素
原子のうち少なくとも1種を含む原子又は原子団からな
る2価の連結基を表わし、Hetは少なくとも1個の窒
素原子を含む5ないし7員環の複素環を有する基を表わ
し、l_1は1又は2、l_2は0又は1、l_3は1
、2、又は3を表わす。〕
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1046845A JP2529884B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | 新規なメチン化合物及びメチン染料 |
| US08/004,497 US5294709A (en) | 1989-02-28 | 1993-01-14 | Methine compounds and methine dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1046845A JP2529884B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | 新規なメチン化合物及びメチン染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02227466A true JPH02227466A (ja) | 1990-09-10 |
| JP2529884B2 JP2529884B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=12758680
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP1046845A Expired - Fee Related JP2529884B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | 新規なメチン化合物及びメチン染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2529884B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08113763A (ja) * | 1994-08-25 | 1996-05-07 | Tokuyama Corp | 接着用表面処理剤 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005017905A (ja) | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Olympus Corp | 実体顕微鏡 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49134315A (ja) * | 1973-04-25 | 1974-12-24 | ||
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-
1989
- 1989-02-28 JP JP1046845A patent/JP2529884B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPH08113763A (ja) * | 1994-08-25 | 1996-05-07 | Tokuyama Corp | 接着用表面処理剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2529884B2 (ja) | 1996-09-04 |
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