JPH02228018A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器ＪｉＸ料粉米粉末成るグリーンシート（未焼結磁器シ
ート）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペース
トを所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧
着し、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結
させた。これにより、誘電体磁器と内部を極とが同時に
得られる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａｋ−ｘＭｘ）ＯｋＴｉ０２　（但し、ＭはＭｇ及
びＺｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と、Ｌ
Ｉ　　ＯとＳｉＯ□とから成る添加成分とを含む誘電体
磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬｉ２Ｏと５１０２の代り
に、Ｌ１２０と５ｔｏ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ１
ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とから成る添
加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａｋ−
ｘ−ｙ　ＭｘＬｙ）ＯｋＴｉ０２　（但し、ＭはＭｇ及
びＺｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少な
くとも１種）から成る基本成分とＬ　１２０とＳ１０゜
とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示さ
れている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬ１２０と５Ｉ０２
の代りに、Ｌｉ２Ｏと５ＩＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢ
ａＯ１ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とから
成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂａ１＜
−ｘ　Ｍ、Ｘ）Ｏ，、ＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎ
、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成分と
、Ｂ　Ｏと５１０２とから成る添加成分とを含む誘電体
磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（但し、ＭはＭｇ、Ｚ−
ｘｘｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本
成分と、Ｂ２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ，ＭｇＯ１
ＺｎＯ１ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報の８２０３とＭＯの代りに、Ｂ　
Ｏと５１ｏ２とＭＯ（但ＬＭＯはＢａＯｌＭｇＯ，Ｚｎ
Ｏ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なくとも１種）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるもの
である。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００”
Ｃ以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高
い誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の
温度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデ
ンサ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器が１００．０重量部
の基本成分と、０．２〜５゜０重量部の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（１ｃｒ）　　（（Ｂａ　　　
　Ｌ　　Ｍ　　）　０ｋＴｉＯｈ−ｘ−ｙｘｙ ２）＋αＣａｚｒ０３　（但し、ＬはＭｇ、Ｚｎの内の
少なくとも１種の金属、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくと
も１種の金属、αは０．００５〜０゜０４、ｋは１．０
０〜１．０５、Ｘ及びｙは、０＜ｘ＜０．１０、 ｏ＜ｙ≦０．１５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足す る数値）であり、前記添加成分がＢ２Ｏ３と５ｔ０２と
ＭＯ（但し、ＭＯはＢａｄ、ＳｒＯ，ＣａＯｌＭｇＯ及
びＺｎＯの内の少なくとも１種の金ｇ酸化物）から成り
、且つ前記Ｂ２Ｏ３と前記５１０２と前記ＭＯとの組成
範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における前記
Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記５１０２が８０モル％、前記
ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ２Ｏ３が１モル
％、前記Ｓ　ｔ　Ｏ２が３９モル％、前記ＭＯが６０モ
ル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ２Ｏ３が３０モル％、前記Ｓ
　１０２が０モル％、前記ＭＯが７０モル％の点（Ｃ）
と、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記５１０２が０モル
％、前記ＭＯが１０モル％の点（Ｄ）と、前記Ｂ２Ｏ３
が９０モル％、前記Ｓ１０□が１０モル％、前記ＭＯが
０モル％の点（Ｅ）と、前記ＢＯが２０モル％、前記５
ｌＯ７が８０モル％、前記ＭＯが０モル、％の点（Ｆ）
とを順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内のものである
コンデンサに係わるものである。なお、基本成分を示す
組成式において、ｋ−Ｘ−ン、ｘ、ｙ、には勿論それぞ
れの元素の原子数を示し、（１−α）とαは組成式の第
１項の（Ｂａ　　　　Ｌ　　Ｍ　　）ｋ−ｘ−ｙ　　ｘ
　　ｙ ＯＴｌＯ２と第２項のＣａ　Ｚ　ｒ　Ｏ３との割合をに モルで示すものであり、Ｂａはバリウム、０は酸素、Ｔ
１はチタン、Ｃａはカルシウム、Ｚｒはジルコニウム、
Ｍｇはマグネシウム、Ｚｎは亜鉛、Ｓｒはストロンチウ
ムである。添加成分におけるＢＯは酸化ボロン、ＳｉＯ
□は酸化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化
ストロンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸
化マグネシフム、ＺｎＯは酸化亜鉛である。　製造方法
に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分との混合物
を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分を有する
前記混合物の成形物を作る工程と、前記電極部分を有す
る前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程と、前記
焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する工程
とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるものである
。

［作用効果コ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρがｌ
Ｘ１０６ＭΩ・Ｃ１１以上であり、且つ比誘電率の温度
変化率が一５５℃〜１２５℃で一１５％〜＋１５％（２
５℃を基準）、−２５℃〜８５℃で一１０％〜＋１０％
（２０℃を基準）の範囲に収まる誘電体磁器を備えたコ
ンデンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 ％式％ ２）＋αＣａｚｒ０３における第１項の（Ｂａｋ−ｘ、
ＬｘＭ、）ＯＴｉｅ□　（以下第１基本成分に と呼ぶ）を第１表の試料ＮＱＩのに−ｘ−ｙ、ｘ、ｙ、
にの欄に示す割合で得るため、換言すれば、（Ｂ　ａｏ
、９４Ｌ０．０５Ｍ０．０３）ｏｌ、０２”　’　ｏ２
　、更に詳細には−Ｌｏ、０５＝ＭｇＯ，０３ｚｎＯ，
０２であり−ＭＯ，０３”ＣａＯ，０３であるので、 （Ｂａ０．９４Ｍｇｏ、０３ＺｎＯ００２°ａ０．０３
）０１．０２’Ｉ”　ｔ　Ｏ２を得るために、純度９９
゜０％以上のＢａ　ＣＯｓ　　（炭酸バリウム）、Ｍｇ
Ｏ＜酸化マグネシウム）、ＺｎＯ（Ｍ化亜鉛）　、Ｃａ
　ＣＯ３（炭酸カルシウム及びＴＩＯ□　（酸化チタン
）を用意し、不純物を目方に入れないで ＢａＣ０：１０２５．８３ｇ（０，９４モル部相当） ＭｇＯ：　　６．６９ｇ（０，０３モル部相当）ＺｎＯ
：　９．０２ｇ　（０，０２モル部相当）ＣａＣＯ：１
６．６１ｇ（０，０３３モル部相 当）　　ＴｉＯ２：４４１．８６ｇ　（１モル部相当）
を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をボットミル（ｐｏｔ　
ｎ１ｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５ｊと
を入れ、１５時時間式撹拌した後、撹拌物をステンレス
ポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥し
な０次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトンネ
ル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組成
式の基本成分を得た。

また、基本成分の組成式の第２項のＣａＺｒＯ３（以下
、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、Ｃａ　ＣＯ３（
炭酸カルシウム）とＺ　ｒ　Ｏ２（酸化ジルコニウム）
とが等モルとなる様に前者を４４８．９６ｇ、後者を５
５１．０４ｇそれぞれ秤量し、これ等を混合し、乾燥し
、粉砕した後に、約１２５０℃で２時間大気中で仮焼し
た。

つぎに、第１表の試料ＮＱＩに示すように１−αが０．
９８モル、αが０．０２モルとなるように、９８モル部
＜９８４．２４ｔｒ＞の第１基本成分（Ｂａ０．９４Ｍ
ｇｏ、０３ｚｎＯ，０２ＣａＯ，０３）　０１．０２Ｔ
１０２の粉末と、２モル部（１５，７６ｇ＞の第２基本
成分（Ｃａ　Ｚ　ｒ　Ｏ３）の粉末とを混合して１００
０ｇの基本成分を得た。

一方、第１表の試料騎１の添加成分を得るために、Ｂ２
Ｏ３を１．０３ｇ　（１−１ニル部）と、５ｉ０２を７
０．５７ｇ　（８０モル部）と、ＢａＣＯ３を１１．０
３ｇ　＜３．８モル部）と、ＣａＣＯ３を１３．９９ｇ
　（９，５モル部）と、ＭｇＯを３．３８ｇ　（５，７
モル部）をそれぞれ秤量し、この混合物にアルコールを
３００ｃｃ加え、ポリエチレンボットにてアルミナボー
ルを用いて１０時間撹拌した後、大気中１０００℃で２
時間仮焼成し、これを３００ＣＣの水と共にアルミナポ
ットに入れ、アルミナボールで１５時間粉砕し、しかる
後、１５０℃で４時間乾燥させてＢ２Ｏ３が１モル％、
５ＩＯ２が８０モル％、ＭＯが１９モル％（Ｂａ０　３
．８モル％＋Ｃａ０９．５モル％＋Ｍｇ０　５．７モル
％）の組成の添加成分の粉末を得た。なお、ＭＯの内容
であるＢａＯとＣａＯとＭｇＯとの割合は第１表に示す
ように２０モル％、５０モル％、３０モル％となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ）の基本成分に２重量
部（２０ｇ）の添加成分を添加し、更に、アクリル酸エ
ステルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液か
ら成る有機バインダを基本成分と添加成分との合計重量
に対して１５重量％添加し、更に、５０重量％の水を加
え、これ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁器
原料のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シート
を得た。このシートは長尺なものであるが、これをｌ０
ＣＩ角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部ｔｉ用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを攪
拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４１Ｗ＋、幅７ＩｌＩＩのパターン
を５０個有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シー
トの片側に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約手分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した０次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を格
子状に裁断し、５０個の積層チップを得な。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大ネからＨ２（２体積％）＋Ｎ２　（９８体積％）の雰
囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気と
した状悪を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼結
温度の１１５０℃まで、１００℃／ｈの速度で昇温して
１１５０℃（最高温度）を３時間保持した後、１００℃
／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気雰囲気
（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３０分間保
持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却して積層
焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るなめ
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部＠極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成しな、なお、外部電極１６は、電極が露出する焼結体
チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａｓ　
　ｆｒｉｔ＞とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成る
導電性ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中で５５
０℃の温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形成し
、更にこの上に無電解メツキで法で銅層２０を形成し、
更にこの上に電気メツキ法でｐｂ−ｓｎ半田層２２を設
けたものから成る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２ｇｍ、一対の内部電極１４の対向面積は５止ｘ　５　
ｌ１ｆｆｉ＝　２５關２である。なお、焼結後の磁器層
１２の組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組
成と実質的に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第２表に示す如く、比誘電率ε、が３
５３０．ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが３．８Ｘ１０
６ＭΩ・Ｃ曙、２５℃の静電容量を基準にした一５５°
Ｃ及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ、ΔＣ１□５
が−１１，８％、±５．３％、２０℃の静電容量を基準
にした一２５℃、＋８５℃の静電容量の変化率ΔＣ、Δ
Ｃ８５は−７，２％、−４，１％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε８は、温度２０℃、周波数１　ｋ
Ｈｚ、電圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定
し、この測定値一対の内部電極１４の対向面積２５Ｉｌ
ｌ＋２と一対の内部１！極１４間の磁器層１２の厚さ０
．０２１１１１１から計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同−
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭＯ・ｃｆｆｉ）は、温度２０℃
においてＤＣｌｏｏＶを１分間印加した後に一対の外部
電極１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基
づいて計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、士＋１０５℃、＋１２
５℃の各温度において、周波数１　ｋＨｚ、電圧（実効
値＞ｉ、ｏｖの条件で静電容量を測定し、２０℃及び２
５℃の時の静電容量に対する各温度における変化率を求
めることによって得な。

以上、試料穎１の作製方法及びその特性について述べた
が、試料ＮＱ２〜７５についても、基本成分及び添加成
分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気での焼成温
度を第１表及び第２表に示すように変えた他は、試料Ｎ
Ｏ，１と全く同一の方法で積層磁器コンデンサを作製し
、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と添加成分との組
成を示し、第２表はそれぞれの試料の焼成温度、及び電
気的特性を示す、なお、第１表の基本成分の欄の１−α
、αは第１基本成分と第２基本成分の割合をモルで示し
、ｋ−ｘ−ｙ、ｘ、ｋは組成式の各元素の原子数１、即
ちＴ１の原子数を１とした場合の各元素の原子数の割合
を示す。

Ｘの欄のＭｇ、Ｚｎは、−数式のＬの内容を示し、また
ｙの欄のＣａ、Ｓｒは一般式のＭの内容を示し、これ等
の欄にはこれ等の原子数が示され、これ等の合計の欄に
はこれ等の合計値（ｘ、ｙ値）が示されている。添加成
分の添加量は基本成分１００重量部に対する重量部で示
されている。添加成分のＭＯの内容の枕には、ＢａＯ，
ＭｇＯ１ＺｎＯ１ＳｒＯ１ＣａＯの割合がモル％で示さ
れている。第２表において、静電容量の温度特性は、２
５℃の静電容量を基準にした一５５℃及び＋１２５℃の
静電容量変化率をΔＣ、（％）ΔＣ１２５（％）、２０
℃の静電容量を基準にしな一２５℃及び＋８５℃の静電
容量変化率をΔＣ−（％）、ΔＣ（％）で示されている
。

第１表及び第２表から明らかな如く、本発明に従う試料
では、非酸化性雰囲気、１２００’Ｃ以下の焼成で、比
誘電率ε、が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．
５％以下、抵抗率ρが１×１０６ＭΩ・Ｃ１１以上、静
電容量の温度変化率ΔＣ−５５及びΔＣ１２５が一１５
％〜＋１５％、ΔＣ−２５及びΔＣ８５は一１０％〜＋
１０％の範囲となり、所望特性のコンデンサを得ること
が出来る。一方、試料類１１〜１３．２０．２５．２６
．３１．３２．３７．３８．４２．４３．４７．４８．
５８．５９．６０．６４．６５．６６．７０．７１．７
５では本発明の目的を達成することができない。

従って、これ等は本発明の範囲外のものである。

第２表にはΔＣ−５５、１２５、ΔＣ−２５、ΔΔＣ Ｃ８，のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一２５℃〜＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、
−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

添加成分の添加量が零の場合には、試料層２０．２６．
３２から明らかな如く、焼成温度が１２５０℃であって
も緻密な焼結体が得られないが、試ｖ４ＮＱ２１．２７
．３３に示す如＜　、　添加ｊｌ　１００重量部の基本
成分に対して０．２重量部の場合には、１１８０〜１１
９０℃の焼成で所望の電気的特性を有する焼結体が得ら
れる。従って、添加成分の下限は０．２重量部である。

一方、試料層２５．３１．３７に示す如く、添加量が７
重量部の場合には、ε　が３０００未満となり、更にΔ
ＣあるいはΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範回外とな
るか、又はΔＣあるいはΔＣ１２５が１５％〜＋１５％
の範囲外となるが、試料Ｎｏ、　２４．３０．３６に示
す如く、添加量が５重量部の場合には所望特性を得るこ
とができる。従って、添加量の上限は５′！！Ｌ！部で
ある。

ｘ＋ｙの値が、試料Ｎｏ、４８．６０に示す如く、零の
場合には、ΔＣ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、
ΔＣ−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試
料Ｎｏ４９〜５２．６１に示す如く、ｘ＋ｙの値が０．
０１の場合には、所望の電気的特性を得ることができる
。従って、ｘ＋ｙの値の下限は０．０１である。一方、
試料ＮＯ，５８，５９，６０に示す如く、ｘ＋ｙの値が
０．１２の場合には、ΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の
範囲外となるが、試料に５５〜５７．６３に示す如く、
ｘ＋ｙの値が０．１０の場合には、所望の電気的特性を
得ることができる。従って、ｘ＋ｙの値の上限は０．１
０である。試料ＮＱ６４に示す如く、ｙの値が０．６の
場合、ｘ＋ｙの値が０．１０であっても△Ｃ８５が一１
０％〜→−１０％の範囲外となるが、試料ＮＯ，５５，
６３に示す如くｙの値が０．０５の場合には、所望の電
気的特性を得ることができる。

従ってｙの上限は０．０５である。Ｘの範囲はＸ＋ｙの
範囲からｙを差し引いた範囲である。なお、Ｌ成分のＭ
ｇとＺｎとはほぼ同様に働き、これ等から選択された１
つを使用しても、又は複数を使用しても同様な結果が得
られる。Ｍ成分のＣａ、Ｓｒはほぼ同様に働き、これ等
から選択された１つを使用しても、又は複数を使用ても
同様な結果が得られる。

αの値が、試料に３８．４３に示す如く、零の場合には
、ΔＣ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−５
５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料１１Ｑ
３９．４４に示す如く、αの値が０゜００５の場合には
、所望の電気的特性を得ることができる。従って、αの
値の下限は０．００５である。一方、試料Ｎ０４２．４
７に示す如く、αの値が０．０５の場合には、ΔＣ８５
が一１０％〜Ｆ１０％の範囲外となるが、試料Ｎ（１４
１，４６に示す如く、αの値が０．０４の場合には所望
の電気的特性を得ることができる。従って、αの値の上
限は０．０４である。

ｋの値が、試料Ｎα６６．７１に示す如く、０゜９８の
場合には、ρがｌＸ１０６ＭΩ・Ｃ１１未満となり、大
幅に低くなるが、試料ＮＱ６７．７２に示す如く、ｋの
値が１．００の場合には、所望の電気的特性が得られる
。従って、ｋの値の下限は１゜００である。一方、ｋの
値が、試料Ｎ１１７０．７５に示す如く、１．０７の場
合には緻密な焼結体が得られないが、試料ＮＯ，６９，
７４に示す如く、ｋの値が１．０５の場合には所望の電
気的特性が得られる。従って、ｋの値の上限は１．０５
である。

添加成分の好ましい組成は、第２図のＢ２０３−３　ｉ
　０２−Ｍｏの組成比を示す三角図に基づいて決定する
ことができる。三角図の第１の点＜Ａ＞は、試料Ｎｏ、
　１の８２０３が１モル％、５１０２が８０モル％、Ｍ
Ｏが１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）は、試料
Ｎｏ、　２の８２０３が１モル％、Ｓ　１０２が３９モ
ル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）
は、試料ＮＱ３の８２０３が３０モル％、５ｉ０２が０
モル％、ＭＯが７０モル％の組成を示し、第４の点（Ｄ
＞は、試料Ｎ。

４の８２０３が９０モル％、Ｓ　ｉＯ２が０モル％、Ｍ
Ｏが１０モル％の組成を示し、第５の点（Ｅ）は、試料
ＮＯ，５の８２０３が９０モル％、５Ｉ０２が１０モル
％、ＭＯが０モル％の組成を示し、第６の点（Ｆ）は、
試料層６の８２０３が２０モル％、５１０２が８０モル
％、ＭＯが０°モル％の組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜６の点（Ａ）〜（Ｆ）を順に結ぶ６本の直線で囲
まれた領域内の組成になっている。

この領域内の組成とすれば、所望の電気的特性を得るこ
とができる。一方、試料１１ＱＩＩ〜１３のように、添
加成分の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密
な焼結体を得ることができない。

なお、ＭＯ酸成分例えば試料ｋ１４〜１８に示す如（Ｂ
ａＯｌＭｇＯ，ＺｎＯ１ＳｒＯ１ＣａＯのいずれか１つ
であってもよいし、又は他の試料で示すように適当な比
率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭ　ｎ　Ｏ２（好ましくは０．０５〜０．
１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させても
よい、また、その他の物質を必要に応じて添加してもよ
い。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示しなもの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５００℃〜１ｏｏｏ℃の範囲）
としてもよい、即ち、ニッケル等の電極と磁器の酸化と
を考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲でニッ
ケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
＃電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］　誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なく
   とも２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５
   ．０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｙＬ＿ｘＭ＿ｙ
   ）Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２｝＋αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＬはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、
   ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４、 ｋは１．００〜１．０５、 ｘ及びｙは０＜ｘ＜０．１０ ０＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足 する数値）であり、 前記添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（但し
   、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの
   内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲
   がこれ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が３
   ０モル％、前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の点
   （Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ
   ＿２が１０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、
   前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０
   モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｆ）と、を順に結ぶ
   ６本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴と
   するコンデンサ。 ［２］　１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５．
   ０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｙＬ＿ｘＭ＿ｙ）
   Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２）十αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＬはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、
   ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、αは０．
   ００５〜０．０４、ｋは１．００〜１．０５、ｘ及びｙ
   は、 ｏ＜ｘ＜０．１０、 ０＜ｙ≦０．０５、 ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足す る数値）であり、前記添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ
   ＿２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、Ｍ
   ｇＯ及びＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）か
   ら成り、且つ前記Ｂ＿２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記
   ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図
   における前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２
   が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前
   記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル
   ％、前記ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ
   ＿３が３０モル％、前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記Ｍ
   Ｏが７０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０
   モル％、前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが１０モ
   ル％の点（Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前
   記ＳｉＯ＿２が１０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（
   Ｅ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｆ）を順に
   結ぶ６本の直線で囲まれた領域内のものであることを特
   徴とする混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電
   極部分を有する前記混合物の成形物を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。