JPH03159109A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層ＪｉＲ造の磁器コンデンサ及びその製造
方法に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結させ
た。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得ら
れる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａｋ−ｘＭ８）ＯｋＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ及び
Ｚｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と、Ｌ　
ｌ　２０とＳｉＯ２とから成る添加成分とを含む誘電体
磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬ　ｉ２０とＳ　１０２の
代りに、Ｌ　ｌ　２０と３１０２とＭＯ（但し、ＭＯは
ＢａＯ１ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されて
いる。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂ　ａ　
ｈ−ｘ−ｙ　ＭＸ　Ｌ　ｙ　）　ｏ　ｗ　Ｔ　ｔ　０２
　　（但し、ＭはＭｇ及びＺｎの少なくとも１種、Ｌは
Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本成分
とＬ　ｌ　２０とＳ　ｉＯ２とから成る添加成分とを含
む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２Ｏと５１０２
の代りに、Ｌ　ｌ　２０とＳ　ｔ　Ｏ２とＭＯ（但し、
ＭＯはＢａｄ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種
）とから成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示さ
れている。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａ　
　　Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（但し、ＭはＭｇ、
ト×χｋ Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成
分と、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ□とから成る添加成分とを含む
誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ、Ｚ−ＸＸｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本
成分と、Ｂ２Ｏ３とＭＯ（ｆｊｆｉしＭＯはＢａＯ１Ｍ
ｇ０５ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）と
から成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示され
ている。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報の８２０３とＭＯの代りに、ＢＯ
とＳ　ｔ　Ｏ２とＭＯ（但しＭＯ３ はＢａｄ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少
なくとも１種）とから成る添加成分とを含む誘電体磁器
組成物が開示されている。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるもの
である。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器が１００．０重量部
の基本成分と、０．０１〜３．００重量部の第１の添加
成分と、０．２〜５゜０重量部の第２の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（Ｂａ　　　　Ｍ　　Ｌ　　）
ＯＴｉＯ２に−ｘ−ｙｘｙｋ （但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、
１、はＣａ、Ｓｒ、の内の少なくとも１種の金属、ｋ、
ｘ、ｙは、 １．００≦ｋ≦１．０５ ０＜ｘ＜０．１０ ０＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足する数値）であり、
前記第１の添加成分がＣｒ２Ｏ３とＡｌ２Ｏ３の内の少
なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の添加成分
がＬｉ　　ＯとＳ　ｔ　０２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａ
Ｏ１ＳｒＯ，Ｃａｂ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくと
も１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌ　１２０と
前記ＳｉＯ□と前ＭｇＯ及びＺｎＯの組成範囲がこれ等
の組成をモル％で示す三角図における前記Ｌ　ｌ　２０
が１モル％、前記Ｓ　１０２が８０モル％、前記ＭＯが
１９モル％の点（Ａ）と、前記し１２０が１モル％、前
記ＳｉＯ２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の点（
Ｂ）と、前記し１２０が３０モル％、前記５ｔ０２が３
０モル％、前記ＭＯが４０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｌ
　１２０が５０モル％、前記ＳｉＯ２が５０モル％、前
記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と、前記Ｌｉ２ｏが２０モ
ル％、前記Ｓ　ｔ　０２が８０モル％、前記ＭＯが０モ
ル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域
内のものであるコンデンサに係わるものである。なお、
基本成分を示す組成式において、ｋ−ｘ、ｘ、には勿論
それぞれの元素の原子数を示し、Ｂａはバリウム、０は
酸素、Ｔｉはチタン、Ｍｇはマグネシウム、Ｚｎは亜鉛
である。第１の添加成分のＣｒ　２０３は酸化クロム、
Ａｌ２Ｏ３は酸化アルミニウムである。第２の添加成分
におけるＬｉ２Ｏは酸化リチウム、Ｓ　Ｉ　Ｏ２は酸化
けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化ストロン
チウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸化マグネ
シウム、ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と第１及び第
２の添加成分との混合物を用意する工程と、少なくと＃
、、２つの電極部分を有する前記混合物の成形物を作る
工程と、前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰
囲気で焼成する工程と、前記焼成で得られた成形物を酸
化性雰囲気で熱処理する工程とを含む磁器コンデンサの
製造方法に係わるものである。

［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００°Ｃ以下の焼成で得ることができる
。従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリ
ーンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペースト
とを同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造
することが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特
定された範囲にすることによって、比誘電率が３０００
以上、誘電体損失ｔａｎとが２．５％以下、抵抗率ρか
ｌＸ１０６ＭＯ・Ｃ＋ａ以上であり、且つ比誘電率の温
度変化率が一５５℃〜１２５℃で一１５％〜＋１５％（
２５℃を基準）、−２５℃〜８５℃で一１０％〜＋１０
％（２０°Ｃを基準）の範囲に収まる誘電体磁器を備え
たコンデンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比牧例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 ４式％ 試料Ｎｏ、　１のｘ、ｙ、にの欄に示す割合で得るため
、換言すれば、（ＢａＭＬ）ＯＴ Ｏ，９６０，０４０，０２１，０２ １０２、更に詳細には、ＭＯ，０４＝　Ｍｇ　Ｏ，０３
ＺｎＯ。

ｏｌ及びＬ　　　＝Ｃａ　　　Ｓｒ　　　であるので、
０．０２　　　　　０．０１　　　０．０１（Ｂａ　　
　　Ｍｇ　　　　Ｚｎ　　　　Ｃａ　　　　Ｓｒ　　　
　）０．９６　　　０．０３　　　０．０１　　　０．
０１　　　０．０１０１、０２Ｔ　ｌ　０２を得るため
に、純度９９，０％以上のＢ　ａ　ＣＯ３（炭酸バリウ
ム）、Ｍｇ０（酸化マグネシウム）、Ｚｎ０（酸化亜鉛
）、ＣａＣ０３（炭酸カルシウム）ＳｒＣＯ３（炭酸ス
トロンチウム及びＴｌＯ２（酸化チタン）を用意し、不
純物を目方に入れないで ＢａＣ０：１０３７．７２ｇ（０，９６モル部相当） ＭｇＯ：　６．６２ｇ　（０，０３モル部相当）ＺｎＯ
：４．４６ｇ　（０，０１モル部相当）ＣａＣＯ：５．
４８ｇ（０，０１モル部相当）Ｓ　ｒ　Ｃｏ　３　：　
８．０９　ｇ　＜　０　、０１モル部相当）ＴｉＯｚ　
：　４３７．６３ｇ　（１，００モル部相当ンを秤量し
な。

次に、秤量されたこれ等の原料をボヅトミル（ｐｏｔ　
ｍ１ｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５Ｊと
を入れ、１５時時間式攪拌した後、撹拌物をステンレス
ポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥し
た０次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトンネ
ル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組成
式の基本成分を得た。

一方、第２表の試料Ｎα１の第２の添加成分を得るため
に、Ｌ　ｉ　２０を０．４３ｇ　（１モル部）と、Ｓ　
ｉＯ２を６８．７６ｇ　（８０モル部）と、ＢａＣＯ３
を１０．７３ｇ　（３，８モル部）と、ＳｒＣＯ３を８
．０３ｇ　（３，８モル部）と、ＣａＣＯ３を５．４４
ｇ　（３，８モル部）と、Ｍｇｏを２．１９ｇ　（３，
８モル部）と、ＺｎＯを４．４２ｇ　（３，８モル部）
をそれぞれ秤量し、この混合物にアルコールを３００Ｃ
Ｃ加え、ポリエチレンポットにてアルミナボールを用い
て１０時間撹拌した後、大気中１０００℃で２時間仮焼
成し、これを３００ｃｃの水と共にアルミナポットに入
れ、アルミナボールで１５時間粉砕し、しかる後、１５
０°Ｃで４時間乾燥させてＬ　ｉ２０が１モル％、Ｓ　
ｉｏ　２が８０モル％、ＭＯが１９モル％（Ｂａ０３．
８モル％±ＳｒＯ３，８モル％十Ｃａ０３．８モル％＋
Ｍｇｏ　　３．８モル％十ＺｎＯ３，８モル％）の組成
の第２の添加成分の粉末を得た。なお、ＭＯの内容であ
るＢａＯとＳｒＯとＣａＯとＭｇＯとＺｎＯとの割合は
第２表に示すようにいずれも２０モル％となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ＞の基本成分に２重量
部（２０ｇ）の第２の添加成分を添加し、更に、第１の
添加成分として平均粒径が０．５ｔｔｍでよく粒の揃っ
た純度９９．０％以上のＣｒ　２０３を０．１重量部（
１ｇ）添加し、更に、アクリル酸エステルポリマー、グ
リセリン、縮合リン酸塩の水溶液から成る有機バインダ
を基本成分と第１及び第２の添加成分との合計重量に対
して１５重量％添加し、更に、５０重量％の水を加え、
これ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁器原料
のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シート
を得た。このシートは長尺なものであるが、これを１０
ｃｎ角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０，９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを攪
拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４０１１＋、幅７關のパターンを５
０個有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シートの
片側に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長平方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した０次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を格
子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大気からＨ２（２体積％）十Ｎ２　（９８体積％）の雰
囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気と
した状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼結
温度の１１５０℃まで、１００℃／ｈの速度で昇温して
１１５０℃（最高温度）を３時間保持した後、１００℃
／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気雰囲気
（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３０分間保
持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却して積層
焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部電極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成した。なお、外部電極１６は、電極が露出する焼結体
チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａｓｓ
　　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成
る導電性ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中で５
５０”Ｃの温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形
成し、更にこの上に無電解メツキで法で銅層２０を形成
し、更にこの上に電気メツキ法でｐｂＳｎ半田層２２を
設けたものから成る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２ｍ、一対の内部電極１４の対向面積は５　ｔａｎ　Ｘ
　Ｓ■＝２５ｍ２である。なお、焼結後の磁器層１２の
組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組成と実
質的に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε、が３
８００、ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが３．８Ｘ１０
６ＭΩ・Ｃ１ｌ、２５℃の静電容量を基準にした一５５
℃及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ、ΔＣ１２５
が−１０゜５％、５５ ＋３．６％、２０℃の静電容量を基準にした一２５°Ｃ
１＋８５℃の静電容量の変化率ΔＣ、Δ２５ Ｃ８５は−５，０％、−５，９％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε、は、温度２０℃、周波数１　ｋ
Ｈｚ、電圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定
し、この測定値一対の内部電極１４の対向面積２５藺２
と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ０．０２ｆ
ｌから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭΩ・ｃｎ）は、温度２０℃にお
いてＤＣｌｏｏＶを１分間印加した後に一対の外部電極
１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基づい
て計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃、２５℃、
−１−４０℃、＋　６０　’Ｃ１七８５℃、＋１０５℃
、＋１２５°Ｃの各温度において、周波数１　ｋＨｚ、
電圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２
０℃及び２５℃の時の静電容量に対する各温度における
変化率を求めることによって得た。

以上、試料ＮＱＩの作製方法及びその特性について述べ
たが、試料ＮＧ２〜１０６についても、基本成分、第１
及び第２添加成分の組成、これ等の割合、及び還元性雰
囲気での焼成温度を第１表〜第３表に示すように変えた
他は、試料ＮＱＩと全く同一の方法で積層磁器コンデン
サを作製し、同一方法で′電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と第１の添加成分
の組成及び添加量と第２の添加成分の添加量を示し、第
２表はそれぞれの試料の第２の添加成分の組成を示し、
第３表はそれぞれの試料の焼成温度、及び電気的特性を
示す、なお、第１表の基本成分の間のｘ、ｙ、には組成
式の各元素の原子数、即ちＴｉの原子数を１とした場合
の各元素の原子数の割合を示す、Ｍｘの欄のＭｇ、Ｚｎ
は、一般式のＭの内容を示し、Ｍｇ、Ｚｎの欄にはこれ
等の原子数が示されている。従ってＸの値はＭｇの原子
数とＺｎの原子数の和によって求められる。Ｌｙの欄の
Ｃａ、Ｓｒは一般式りの内容を示し、Ｃａ、Ｓｒの欄に
はこれ等の原子数が示されている。従ってｙの値はＣａ
のに原子数とＳｒの原子数との和で求められる。ｘ＋ｙ
の欄には、結局、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒの原子数の和
が示されている。第１及び第２の添加成分の添加量は基
本成分１００重量部に対する重量部で示されている。第
２表の第２の添加成分のＭＯの内容の欄には、ＢａＯ１
Ｍｇ０１ＺｎＯ１ＳｒＯ，ＣａＯの割合がモル％で示さ
れている。第３表において、静電容量の温度特性は、２
５℃の静電容量を基準にしな一５５℃及び＋１２５℃の
静電容量変化率をΔＣ（％）ΔＣ（％）、２０℃の静電
−５５１２５ 容量を基準にした一２５°Ｃ及び＋８５℃の静電容量変
化率をΔＣ，（％）、ΔＣ（％）で示５８５ されている。

第１表〜第３表から明らかな如く、本発明に従う試料で
は、非酸化性雰囲気、１２００°Ｃ以下の焼成で、比誘
電率ε　が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５
％以下、抵抗率ρが１×１０６ＭΩ・Ｃ１１以上、静電
容量の温度変化率ΔＣ−５５及びΔＣが−１５％〜＋１
５％、ΔＣ−２５及び２５ ΔＣ８５は一１０％〜＋１０％の範囲となり、所望特性
のコンデンサを得ることが出来る。一方、試：ｎＮｏ、
１１〜１６．２７．３２．３３．３８．３９．４４．４
５．５７〜６３．７１〜７７．８２．８３．８７．８８
．９７．９８．９９．１０５．１０６では本発明の目的
を達成することができない、従って、これ等は本発明の
範囲外のものである。

第３表にはΔＣ、ΔＣ、ΔＣ、Δ −５５１２５−２５ Ｃ８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一り５℃〜十８５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、
−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

ｘ十ｙの値が、試料に４５．６３に示す如く、零の場合
には、ΔＣ−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となる
が、試料Ｎｏ４６〜４９．６４．６５に示す如く、ｘ＋
ｙの値が０．０１の場合には、所望の電気的特性を得る
ことができる。従って、ｘ＋ｙの値の下限は０．０１で
ある。一方、試料Ｎｏ、５９〜６２　、７２〜７６に示
す如く、ｘ＋ｙの値が０．１２の場合には、八〇８５が
一１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料Ｎｏ、５３
〜５６．６９．７０に示す如く、ｘ＋ｙの値が０．１０
の場合には、所望の電気的特性を得ることができる。

但し、ｘ＋ｙの値が試料Ｎ０５７．５８．７１に不す如
く、０．１であってもｙの値が０．０５を越えてしまう
場合には緻密な焼結体が得られない。

従って、ｘ＋ｙの上限値は０．１０であるが、同時にｙ
の上限値を０．０５にしなければならない。

なお、Ｍ成分のＭｇとＺｎ及びし成分のＣａとＳｒはほ
ぼ同様に働き、Ｏ＜ｘ＜０．１０を満足する範囲でＭｇ
とＺｎの内の一方又は両方を使用すること、またＯ＜ｙ
≦０．０５を満足する範囲でＣａとＳｒの内の一方又は
両方を使用することができる。そして、Ｍ成分及びし成
分の１種又は複数種の何れの場合においてもｘ十ｙの値
を０．０１〜０．１０の範囲にすることが望ましい。

ｋの値が、試料Ｎ０７７．８３に示す如く、１゜０より
も小さい場合には、ρが１ｘｌＯ６ＭΩ・ＣＩ末、満と
なり、大幅に低くなるが、試料Ｎ０７８．８４に示す如
く、ｋの値が１．００の場合には、所望の電気的特性が
得られる。従って、ｋの値の下限は１．００である。一
方、ｋの値が、試料愁８２．８７に示す如く、１．０５
より大きい場合には緻密な焼結体が得られないが、試料
Ｎｏ８１．８６に示す如く、ｋの値が１．０５の場合に
は所望の電気的特性が得られる。従って、ｋの値の上限
は１．０５である。

第１の添加成分であるＣｒ２Ｏ３及び／又はＡｌ２Ｏ３
の添加量が試料Ｎ０８８．９９に示す如く香の場合は、
ΔＣ−５，が一１５％以下となるが、試料Ｎｏ、　８９
．９０．１００．１０１に示す如く添加量が１００重量
部の基本成分に対して０．０１重量部の場合には所望の
特性を得ることができる。

従って第１の添加成分の下限は０．０１である。

一方、試料Ｎ０９７．９８．１０５．１０６に示す如く
添加量が３．０重量部よりも多い場合には１２５０℃で
焼成しても緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎα９４
．９５．９６．１０４に示す如く添加量が３．０重量部
の場合には所望の特性を得ることができる。従って第１
の添加成分の上限は３．０重量部である。なお、第１の
添加成分のＣｒ２Ｏ３とＡ　Ｉ　２０３とはほぼ同様に
働き、これ等から選択された１つを使用しても、又は複
数を使用しても同様な結果が得られる。そして、第１の
添加成分が１種又は複数種の何れの場合に於いても、添
加量は０．０１〜３．０の範囲にすることが望ましい、
なお、この第１の添加成分は、静電容量の温度特性の改
善に寄与する。即ち、第１の添加成分の添加によって一
５５゛Ｃ〜１２５℃の範囲での静電容量の温度変化率Δ
Ｃ−５、〜ΔＣ１２５を一１５％〜＋１５％の範囲に容
易に収めることが可能になると共に、−２５℃〜８５°
Ｃの範囲での静電容量の温度変化率ΔＣ−２５〜ΔＣ８
５を一１０％〜＋１０％の範囲に容易に収めることが可
能になり、且つ各温度範囲における静電容量の温度変化
率の変動幅を小さくすることができる。また、第１の添
加成分は抵抗率ρを大きくする作用を若子育する。

第２の添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎｏ２７
．３３．３９から明らかな如く、焼成温度が１２５０℃
であっても緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎｏ２８
．３４．４０に示す如く、添加量が１００重量部の基本
成分に対して０．２重量部の場合には、１１９０℃の焼
成で所望の電気的特性を有する焼結体が得られる。従っ
て、第２の添加成分の下限は０．２重量部である。〒方
、試料ＮＱ３２．３８．４４に示す如く、第２の添加酸
範囲外となるが、試料Ｎｏ、　３１．３７．４３に示す
如く、添加量が５．０重量部の場合には所望特性を得る
ことができる。従って、添加量の上限は５゜０重量部で
ある。

第２の添加成分の好ましい組成は、第２図のＬｉ　　Ｏ
５ｔｙ２　ＭＯの組成比を示す三角図に基づいて決定す
ることができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料Ｎα
１のＬ　１２０が１モル％、５１０２が８０モル％、Ｍ
Ｏが１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）は、試料
Ｎｏ、　２のＬ　１２０が１モル％、ＳｉＯ２が３９モ
ル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）
は、試料Ｎｏ、　３のＬｉ　　Ｏが３０モル％、Ｓ　ｔ
　Ｏ２が３０モル％、ＭＯが４０モル％の組成を示し、
第４の点（Ｄ）は、試料ＮＱ４のＬｉ　　Ｏが５０モル
％、Ｓ　ｔ　Ｏ２が５０モル％、ＭＯが０モル％の組成
を示し、第５の点（Ｅ）は、試料Ｎｏ、　５のし１２０
が２０モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが０モル％
の組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の第２の添加成分の組成は三
角図の第１〜５の点（Ａ）〜（Ｅ）を順に結ぶ５本の直
線で囲まれた領域内の組成になっている。この領域内の
組成とすれば、所望の電気的特性を得ることができる。

一方、試料ｌ１ｉＱ１１〜１６のように、第２の添加成
分の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼
結体を得ることができない、なお、ＭＯ酸成分例えば試
料ＮＱ２２〜２６に示す如（ＢａＯ２ＭｇＯ，ＺｎＯ１
Ｓｒｏ、ＣａＯのいずれか１つであってもよいし、又は
他の試料で示すように適当な比率としてもよい ［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭ　ｎ　Ｏ２（好ましくは０．０５〜０．
１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させても
よい、また、その他の物質を必要に応じて添加してもよ
い。

（ｂ）　出発原料を、実施例で示したちの以外の酸化物
又は水酸化物又はその他の化合物とじてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００°Ｃ以外の焼結温度よ
りも低い温度（好ましくは５００℃〜１０００℃の範囲
）としてもよい。即ち、ニッケル等の電極材料と磁器の
酸化とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲でニッ
ケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ＞　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 ｌ ２・・・磁器層、 １４・・・内部電極、 ６・・・外部型 極。 代 理 人 同 野 則 次 第１図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なくと
   も２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜
   ３．００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重
   量部の第２の添加成分とから成り、 前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｙＭ＿ｘＬ＿ｙ）Ｏ＿ｋＴｉ
   Ｏ＿２（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の
   金属、ＬはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、ｋ
   、ｙ、ｘは、 １．００≦ｋ≦１．０５ ０＜ｘ＜０．１０ ０＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足する数値）であり、 前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿２Ｏ＿３
   の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の
   添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯ
   はＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少
   なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌｉ＿
   ２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等
   の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯ
   が６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル
   ％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル
   ％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記Ｓ
   ｉＯ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）
   と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８
   ０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、を順に結
   ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴
   とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜３．
   ００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重量部
   の第２の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｙＭ＿ｘＬ＿ｙ）Ｏ＿ｋＴｉ
   Ｏ＿２（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の
   金属、ＬはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、ｋ
   、ｘ、ｙは、 １．００≦ｋ≦１．０５ ０＜ｘ＜０．１０ ０＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足する 数値）であり、前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３と
   Ａｌ＿２Ｏ＿３の内の少なくとも１種の金属酸化物であ
   り、前記第２の添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭ
   Ｏ（但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及び
   ＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、
   且つ前記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組
   成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における前
   記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％
   、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏ
   が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが
   ６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％
   、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％
   の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記Ｓｉ
   Ｏ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と
   、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０
   モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５
   本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴とす
   る混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分
   を有する前記混合物の成形物を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。