JPH03145113A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結させ
た。これにより、誘電体磁器と内部ｔ［ｉとが同時に得
られる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることかでき
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａｋ−ｘ　Ｍｘ）ＯｋＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ及
びＺｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と、Ｌ
ｉ　　ＯとＳｉＯ２とから戒る添加成分とを含む誘電体
磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬ１□Ｏと８１０２の代り
に、Ｌ１２０とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，
ＣａＯ及びＳｒｏの内の少なくとも１種）とから成る添
加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａｋ−
、−ｙＭ、Ｌｙ）ＯｋＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ及びＺ
ｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少なくと
も１りから戒る基本成分とＬｉ　　Ｏと８１０□とから
成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２Ｏとｓｉｏ　
　の代りに、Ｌ１２０とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯは
Ｂａｄ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂａ１＜
−ｘ　Ｍｘ）ＯｋＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ、７．ｎ、
Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成分と、
Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２とから成る添加成分とを含む誘電体
磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（但し、ＭはＭｇ、Ｚ−
ｘｘｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から戒る基本
成分と、Ｂ２０３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯｌＭｇＯ，
ＺｎＯ１ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）とから、
成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報の８２０３とＭＯの代りに、Ｂ２
０３とＳｉＯ□とＭＯ（但しＭＯはＢａｄ、ＭｇＯ，Ｚ
ｎＯ１ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なくとも１種〉とから
成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
゛Ｃ〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるも
のである。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器が１００．０重量部
の基本成分と、０．０１〜３．００重量部の第１の添加
成分と、０．２〜５゜０重量部の第２の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（Ｂａ（−ｘ　Ｍ、）ｏｋ’ｒ
ｔｏ２　（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種
の金属、ｋは１．００〜１．０５、Ｘは、０．０１〜０
．１０の範囲内の数値〉であり、少なくとも１種の添加
成分がＣｒ２Ｏ３とＡ　Ｉ　２０３との内の少なくとも
１種の金属酸化物であり、前記第２の添加成分がＢ２Ｏ
３とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ１ＳｒＯ，Ｃ
ａｂ、ＭｇＡｌ２Ｏ３の内の少なくとも１ｍの金属酸化
物）から代り、且つ前記Ｂ２０　とＳｉＯ□と前記ＭＯ
との組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図にお
ける前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記５ｌＯ２が８０モル
％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ２Ｏ３
が１モル％、前記ＳｉＯ２が３９モル％、前記ＭＯが６
０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ２Ｏ３が２９モル％、Ｓ
ｉＯ□が１モル％、前記ＭＯが７０モル％の点（Ｃ）と
、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％
、前記ＭＯが９モル％の点（Ｄ）と、前記Ｂ２Ｏ３が９
０モル％、前記ＳｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モル
％の点（Ｅ）と、前記Ｂ　２０３が１９モル％、前記５
ｉ０２が８０モル％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｆ）と
を順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内のものであるコ
ンデンサに係わるものである。なお、基本成分を示す組
成式において、ｋ−ｘ、ｘ、ｋは勿論それぞれの元素の
原子数を示し、Ｂａはバリウム、０は酸素、Ｔｉはチタ
ン、Ｍｇはマグネシウム、Ｚｎは亜鉛である。第１の添
加成分のＣｒ　　Ｏは酸化クロム、Ａ　ｌ　２０３は酸
化アル３ ミニ゛ウムである。第２の添加成分におけるＢ２Ｏ３は
酸化ホウ素、ＳｉＯ２は酸化けい素、ＢａＯは酸化バリ
ウム、ＳｒＯは酸化ストロンチウム、ＣａＯは酸化カル
シウム、ＭｇＯは酸化マグネシウム、ＺｎＯは酸化亜鉛
である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分と
の混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分
を有する前記混合物の成形物を作る工程と、前記電極部
分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程
と、前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理
する工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるも
のである。

し作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニラゲル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρがｌ
Ｘ１０６ＭＯ・０１以上であり、且つ比誘電率の温度変
化率が一５５℃〜１２５℃で一１５％〜＋１５％（２５
℃を基準〉、−２５℃〜８５℃で１０％〜＋１０％（２
０℃を基準〉の範囲に収まる誘電体磁器を備えたコンデ
ンサを提供することができる。

［実施例コ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 ％式％ １のｘ、にの欄に示す割合で得るため、換言すれば、（
Ｂ　ａ　　　Ｍ　　　）　ＯＴ　ｉ　０２　、更に詳０
．９６　０．０６　　１．０２ ４８］４こは、Ｍ　　＝　ＭｇＯ，０５ｚｎＯ，０１で
あるので、０．０６ （Ｂａ０．９６Ｍｇｏ、ｏｓＺｎＯ，０１）　０１．０
２Ｔ”　２を得るために、純度９９．０％以上のＢ　ａ
　ＣＯ３〈炭酸バリウム）　、ＭｇＯ（ｉＲ化マグネシ
ウム）、Ｚｎ０（酸化亜鉛〉、及びＴｉＯ□　く酸化チ
タン）を用意し、不純物を目方に入れないで ＢａＣ０：１０４４．０９ｇ（０，９６モル部相当） ＭｇＯ：　１１．１１ｇ　（０，０５モル部相当）Ｚｎ
Ｏ：４．４８ｇ　（０，０１モル部相当）ＴｉＯ２：４
４０．３２ｇ　＜１．００モル部相当）を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をポットミル＜１）ｏｔ
　ｌ１ｉｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５
１とを入れ、１５時時間式攪拌した後、攪拌物をステン
レスポットに入れて熱風式乾燥器で１５０′Ｃ１４時間
乾燥した０次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物を
トンネル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上
記組成式の基本成分を得た。

一方、第２表の試料Ｎα１の第２の添加成分を得るため
に、Ｂ２Ｏ３を０．９９ｇ　（１モル部）と、Ｓ　ｉ　
Ｏ２を６８．３８ｇ　（８０モル部）と、ＢａＣＯ３を
１０．６３ｇ　（３，８モル部）と、ＳｒＣＯ３を７．
９８ｇ　（３，８モル部）と、ＣａＣＯ３を５．４１ｇ
　（３，８モル部）と、ＭｇＯを２．１８ｇ　＜３．８
モル部）と、ＺｎＯを４．４０ｇ　（３，８モル部）を
それぞれ秤量し、この混合物にアルコールを３００ｃｃ
加え、ポリエチレンポットにてアルミナボールを用いて
１０時間攪拌した後、大気中１０００℃で２時間仮焼成
し、これを３００ｃｃの水と共にアルミナポットに入れ
、アルミナボールで１５時間粉砕し、しかる後、１５０
℃で４時間乾燥させてＢ　２０３が１モル％、ＳｉＯ２
が８０モル％、ＭＯが１９モル％（Ｂａ０３．８モル％
＋ＳｒＯ３，８モル％＋ＣａＯ３，８モル％＋Ｍｇ０３
．８モル％十ＺｎＯ３，８モル％〉の組成の添加成分の
粉末を得た。なお、ＭＯの内容であるＢａＯとＳｒＯと
ＣａＯとＭｇＯとＺｎＯとの割合は第２表に示すように
いずれも２０モル％となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ）の基本成分に２重量
部（２０ｇ）の第２の添加成分を添加し、更に、第１の
添加成分として平均粒径が０．５μｍでよく粒の揃った
純度９９．０％以上のＣｒ　２０３を０．１重量部（１
ｇ）添加し、更に、アクリル酸エステルポリマー、グリ
セリン、縮合リン酸塩の水溶液から戊る有機バインダを
基本成分と第１及び第２の添加成分との合計重量に対し
て１５重量％添加し、更に、５０重量％の水を加え、こ
れ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁器原料の
スラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シート
を得た。このシートは長尺なものであるが、これをｌ０
ＣＩ角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを撹
拌機に入れ、１０時間攪拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４−１＠７圓のパターンを５０個有
するスクリーンを介して上記未焼結磁器シートの片開に
印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した６次いで
、この積層物を約５０℃の温度−で厚さ方向に約４０ト
ンの荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を
格子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大気からＨ２（２体積％）＋Ｎ２　（９８体積％）の雰
囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気と
した状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼結
温度の１１５０℃まで、１００℃／ｈの速度で昇温して
１１５０℃（最高温度）を３時間保持した後、１００℃
／ｈの速度で６００’Ｃまで降温し、雰囲気を大気雰囲
気〈酸化性雰囲気〉におきかえて、６００℃を３０分間
保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却して積
層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部＠［！１４と
から成る積層焼結体チップ１５に一対の外部ｔｆ＃１１
６を形成した。なお、外部を極１６は、電極が露出する
焼結体チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌ
ａｓ　　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とか
ら成る導電性ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中
で５５０℃の温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を
形成し、更にこの上に無電解メツキで法で銅層２０を形
成し、更にこの上に電気メツキ法でｐｂ−ｓｎ半田層２
２を設けたものから戒る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２ｍ＋、一対の内部電極１４の対向面積は５間×５間＝
２５１１ｆ１２である。なお、焼結後の磁器１１２の組
成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組成と実質
的に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε、が３
８２０．ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが３．９Ｘ１０
６ＭΩ・ｃｌ、２５℃の静電容量を基準にした一５５℃
及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ−５５、ΔＣ１
□５が−１０，９％、＋３．７％、２０℃の静電容量を
基準にした一２５℃、＋８５℃の静電容量の変化率ΔＣ
、Δ２５ Ｃ８５は−５，１％、−６，２％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε、は、温度２０℃、周波数１　ｋ
Ｈｚ、電圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定
し、この測定値一対の内部電極１４の対向面積２５關２
と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ０．０２ａ
ｕａから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ｐ＜ＭΩ・ｃｌｌ）は、温度２０’Ｃ
においてＤＣｌｏｏＶを１分間印加した後に一対の外部
電極１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基
づいて計算で求めた。

＜Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋１２５
℃の各温度において、周波数１　ｋＨｚ、電圧（実効値
）１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０″Ｃ及び２
５℃の時の静電容量に対する各温度における変化率を求
めることによって得た。

以上、試料１１ＱＩの作製方法及びその特性について述
べたが、試料１１Ｑ２〜１００についても、基本成分及
び添加成分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気で
の焼成温度を第１表〜第３表に示すように変えた池は、
試料馳１と全く同一の方法で積層磁器コンデンサを作製
し、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と第１の添加成分
との組成及び第２の添加成分の添加量を示し、第２表は
それぞれの試料の第２の添加成分の組成を示し、第３表
はそれぞれの試料の焼成温度、及び電気的特性を示す、
なお、第１表の基本成分の欄のｘ、には組成式の各元素
の原子数、即ちＴｉの原子数をｌとした場合の各元素の
原子数の割合を示す、Ｘの欄のＭｇ、Ｚｎは、一般式の
Ｍの内容を示し、これ等の欄にはこれ等の原子数が示さ
れ、この合計の欄にはこれ等の合計値（Ｘ値）が示され
ている。第１及び第２の添加成分の添加量は基本成分１
００重量部に対する重量部で示されている。第２表の第
２の添加成分のＭＯの内容の潤には、ＢａＯ１Ｍｇ０１
ＺｎＯ，５ｒＯ５ＣａＯの割合がモル％で示されている
。第３表において、静電容量の温度特性は、２５℃の静
電容量を基準にした一５５℃及び＋１２５℃の静電容量
変化率ΔＣ（％）及びΔＣ（％）と、−５５１２５ ２０℃の静電容量を基準にした一２５℃及び＋８５℃の
静電容量変化率ΔＣ（％）及びΔＣ８５２５ 〈％〉で示されている。

第１表〜第３表から明らかな如く、本発明に従う試料で
は、非酸化性雰囲気、１２００℃以下のＭΩ・Ｃ１１以
上、静電容量の温度変化率ΔＣ−５５及びΔＣが−１５
％〜＋１５％、ΔＣ１２５及び２５ ΔＣ８５は一１０％〜＋１０％の範囲となり、所望特性
のコンデンサを得ることが出来る。一方、試料ＮＱ７〜
１０，２６．３１．３２．３７．３８．４６．４７．５
５．５６．６４〜６８．７３．７４．７８．７９．８９
〜９２．９９．１００では本発明の目的を達成すること
ができない、従って、これ等は本発明の範囲外のもので
ある。

第３表にはΔＣ１、ΔＣ１２５、ΔＣ−２５、Δ５ Ｃのみが示されているが、本発明の範囲に属す５ る試料の一２５℃〜＋８５°Ｃの範囲の種々の静電容量
の変化率へ〇は、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、
また、−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の
変化率ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まってい
る。

次に、組成の限定理由について述べる。

Ｘの値が、試料１１Ｑ３８．４７．５６に示す如く、零
の場合には、ΔＣ−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外
となるが、試料ＮＱ３９．４０．４８．４９．５７．５
８に示す如く、Ｘの値が０．０１の場合には、所望の電
気的特性を得ることができる。従って、Ｘの値の下限は
０．０１である。一方、試料間４６．５５．６４．６５
．６６．６７に示す如く、Ｘの値が０．１２の場合には
、Δｃ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試
料ＮＱ４４．４５．５２．５３．５４．６１．６２．６
３に示す如く、Ｘの値が０．１０の場合には、所望の電
気的特性を得ることができる。従って、Ｘの値の上限は
０．１０である。なお、Ｍ成分のＭｇとＺｎとはほぼ同
様に働き、これ等から選択された１つを使用しても、又
は複数を使用しても同様な結果が得られる。そして、Ｍ
成分の１種又は複数種の何れの場合においてもＸの値を
０．０１〜０゜１０の範囲にすることが望ましい。

ｋの値が、試料ＮＱ６８．７４に示す如く、１．０より
も小さい場合には、ρがｌＸ１０６ＭΩ・ｃｍ未満とな
り、大幅に低くなるが、試料ＮＱ６９．７５に示す如く
、ｋの値がｉ、ｏｏの場合には、所望の電気的特性が得
られる。従って、ｋの値の下限は１．００である。一方
、ｋの値が、試料間７３．７８に示す如く、１．０５よ
り大きい場合には緻密な焼結体が得られないが、試料間
７２．７７に示す如く、ｋの値が１．０５の場合には所
望の電気的特性が得られる。従って、ｋの値の上限は１
．０５である。

第１の添加成分であるＣｒ２Ｏ３及び／又はＡｌ２Ｏ３
の添加量が試料ＮＱ７９．９２に示す如く零の場合は、
ΔＣ−５５が一１５％以下となるが、試料Ｎ１１８１．
９３．９４に示す如く添加量が１００′！ｊＬ量部の基
本成分に対して０．０１重量部の場合には所望の特性を
得ることができる。従って第１の添加成分の下限は０．
０１である。一方、試料間８９．９０．９１．９９．１
００に示す如く添加１が３．１０等の様に３．０重量部
よりも多い場合には１２５０℃で焼成しても緻密な焼結
体が得られないが、試料１１Ｑ８６．８７．８８．９８
に示す如く添加量が３．０重量部の場合には所望の特性
を得ることができる。従って第１の添加成分の上限は３
．０重量部である。なお、第１の添加成分のＣｒ　　Ｏ
とＡｌ２Ｏ３とはほぼ同様に３ 働き、これ等から選択された１つを使用しても、又は複
数を使用しても同様な結果が得られる。そして、第１の
添加成分が１種又は複数種の何れの場合に於いても、添
加量は０．０１〜３．０の範囲にすることが望ましい、
なお、この第１の添加成分は、静電容量の温度特性の改
善に寄与する。

即ち、第１の添加成分の添加によって一５５°Ｃ〜１２
５℃の範囲での静電容量の温度変化率ΔＣ−５５〜ΔＣ
１□５を一１５％〜＋１５％の範囲に容易に収めること
が可能になると共に、−２５°Ｃ〜８５℃の範囲での静
電容量の温度変化率ΔＣ−２５〜ΔＣ８５を一１０％〜
＋１０％の範囲に容易に収めることが可能になり、且つ
各温度範囲における静電容量の温度変化率の変動幅を小
さくすることができる。また、第１の添加成分は抵抗率
ρを太きくする作用を若干有する。

第２の添加成分の添加量が零の場合には、試料ＮＱ２６
．３２から明らかな如く、焼成温度が１２５０℃であっ
ても緻密な焼結体が得られないが、試料ＮＱ２７．３３
に示す如く、添加量が１００重量部の基本成分に対して
０．２重量部の場合には、１１９０℃の焼成で所望の電
気的特性を、有する焼結体が得られる。従って、第２の
添加成分の下限は０．２重量部である。一方、試料ＮＯ
，３１，３７に示す如く、第２の添加成分の添加量が７
．０重量部の場合には、ε　が３０００未満となり、更
にΔＣあるいはΔＣ１２５が一１５％〜＋１５５５ ％の範囲外となるが、試料ＮＱ３０．３６に示す如く、
添加量が５．０重量部の場合には所望特性を得ることが
できる。従って、添加量の上限は５゜０重量部である。

第２の添加成分の好ましい組成は、第２図のＢ２Ｂ２０
３−８ｔＯ２−の組成比を示す三角図に基づいて決定す
ることができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料１１
ＱＩのＢ　２０３が１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、
ＭＯが１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）は、試
料ＮＱ２のＢ２Ｏ３が１モル％、ＳｉＯ２が３９モル％
、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）は、
試料馳３のＢ２Ｏ３が２９モル％、Ｓ　ｉＯ２が１モル
％、ＭＯが７０モル％の組成を示し、第４の点（Ｄ）は
、試料ＮＱ４のＢ２Ｏ３が９０モル％、ＳｉＯ２が１モ
ル％、ＭＯが９モル％の組成を示し、第５の点（Ｅ）は
、試料ＮＱ５の８２０３が９０モル％、ＳｉＯ２が９モ
ル％、ＭＯが１モル％の組成を示し、第６の点（Ｆ）は
試料ＮＱ６の８２０３が１９モル％、ＳｉＯ２が８０モ
ル％、ＭＯが１モル％の組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜６の点（Ａ）〜（Ｆ）を順に結ぶ６本の直線で囲
まれた領域内の組成になっている。

この領域内の組成とすれば、所望の電気的特性を得るこ
とができる。一方、試料ＮＱ７〜ｌＯのように、第２の
添加成分の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻
密な焼結体を得ることができない、なお、ＭＯ酸成分例
えば試料８１１１７〜２１に示す如＜ＢａＯｌＭｇＯ，
ＺｎＯ１ＳｒＯ１ＣａＯのいずれか１つであってもよい
し、又は他の試料で示すように適当な比率としてもよい
。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭｎ０７（好ましくは０．０５〜０．１重
量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させてもよい
、ｔた、その他の物質を必要に応じて添加してもよい。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したもめ以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５００℃〜１０００℃の範囲）
としてもよい、即ち、ニッケル等の電極材料と磁器の酸
化とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、ｔｉ材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲で二ヴ
ゲル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］　誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なく
   とも２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜
   ３．００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重
   量部の第２の添加成分とから成り、 前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ　Ｍ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２（但し
   、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、 ｋは１．００〜１．０５、 ｘは０．０１〜０．１０の範囲内の数値）であり、 前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ３とＡｌ＿２Ｏ＿３の
   内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の添
   加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯ
   はＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少
   なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ
   等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２
   ９モル％、前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の点（
   Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｅ）と、前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３が１９モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｆ） を順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内のものであるこ
   とを特徴とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜３．
   ００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重量部
   の第２の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２（但し、
   ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、ｋは１．
   ００〜１．０５、Ｘは０．０１〜０．１０の範囲内の数
   値）であり、前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡ
   ｌ＿２Ｏ＿３の内の少なくとも１種の金属酸化物であり
   、前記第２の添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭ
   Ｏ（但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及び
   ＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、
   且つ前記Ｂ＿２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの
   組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における
   前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２
   ９モル％、前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の点（
   Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｅ）と、前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３が１９モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｆ）とを順に結ぶ６本の
   直線で囲まれた領域内のものであることを特徴とする混
   合物を用意する工程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物
   を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。