JPH03222311A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層梢造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術ｊ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、＃１４電
体磁器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シ
ート）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペース
トを所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧
着し、１３００℃〜１６ｏｏ’ｃの酸化性雰囲気中で焼
結させた。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時
に得られる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂ　ａ　ｈ−ｘ　Ｍ　ｘ　）　ＯｋＴ　＊　０２　　
（但し、ＭはＭｇ及びＺｎの内の少なくとも１種）から
成る基木成分と、ＬＩ　　ＯとＳ　ｉＯ２とから成る添
加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬｉ２ＯとＳ　ｉＯ２の代
りに、Ｌ　ｉ　２０とＳ　ｉ　Ｏ２とＭＯ（但し、ＭＯ
はＢａＯ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）と
から戒る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示され
ている６ また、特公昭６１−１４６０９号公報には、Ｍ　　Ｌ　
　）　ＯＴｉＯ２（但し、Ｍ（Ｂ　ａ　ｋ−ｘ−ｙ　　
メ　ｙｋ はＭｇ及びＺｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの
内の少なくとも１種）から戒る基木成分とＬｉ　　Ｏと
Ｓ　Ｉ　Ｏ２とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組
成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２ＯとＳ　ｉ　
Ｏ２の代りに、Ｌ　ｌ　２０とＳ　ｉ　Ｏ２とＭＯ（但
し、ＭＯはＢａＯ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも
１種）とから成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開
示されている。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａ　
ｋ−ｘ　Ｍｘ　）　ＯｋＴ　Ｉ　Ｏ２（但し、ＭはＭｇ
、Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１′！ｇ）がら戒る
基木成分と、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２とから成る添加成分と
を含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　ｋ−
ｘ　Ｍ　ｘ　）　ＯｋＴ　ｉＯ２（但し、ＭはＭｇ、Ｚ
ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）がら成る基木
成分と、Ｂ２０３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ１Ｍｇ０１
ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａ０（７）少なくとも１種〉とか
ら成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されて
いる。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報のＢ２Ｏ３とＭＯの代りに、Ｂ２
Ｏ３と３１０２とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ、ＭｇＯ，Ｚ
ｎＯ，ＳｒＯ及びｃａｏの内の少なくとも１種）とから
成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるもの
である。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘を体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器が１００、ＯｆＪ、
東部の基木成分と、０．２〜５゜０重量部の添加成分と
から成り、前記基木成分が、（１−（２）　　（（Ｂａ
　　　　Ｍ　　Ｌ　　）Ｏ（’Ｉ”１ｋ−Ｘ−ＺＸＺｋ Ｒ）Ｏｌ＋αｃａＺｒｏ３　（ただし、１−ｙＶ　　　
２−ｙ／２ ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、ＬはＣａ
、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇ
ｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の
少なくとも１種の金属、α、Ｋ、ｘ、ｚ、ｙは、０．０
０５≦α≦０．０４、１．００≦ｋ≦１．０５、　Ｏ＜
ｘ＜０．１０、　Ｏくｚ≦０．０５、０．０１≦ｘ＋ｚ
≦０．１０゜ｏ＜ｙ≦０．０４を満足する数値）であり
、前記添加成分がＬｉ　　ＯとＳｉＯ２とＭＯ（但し、
ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ，Ｃａｂ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内
の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌ
ｉ　　Ｏと前記ＳｉＯ２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ
等の組成をモル％で示す三角図における前記１−１２０
か１モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１
９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ　　Ｏか１モル％、前
記Ｓ　ｉＯ２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の点
（Ｂ）と、前記Ｌ　ｌ　２０が３０モル％、前記ＳｉＯ
２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の点（Ｃ）と、
前記Ｌｉ２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ２が５０モル％
、前記ＭＯが０モル％の点＜Ｄ）と、前記Ｌ　ｉ　２０
が２０モル％、前記Ｓ　ｓ　０２が８０モル％、前記Ｍ
Ｏが０モル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５本の直線で囲ま
れた領域内のものであるコンデンサに係わるものである
。なお、基木成分を示す組成式において、ｋ−ｘ−ｚ、
、ｘ、ｚ、に、１−ｙ、ｙ。

２−ｙ／２は勿論それぞれの元素の原子数を示し、（１
−α）とαは組成式の第１項の（Ｂａｋ−ｘ−ｚＭｘＬ
ｚ）Ｏｋ（Ｔ’１−ｙ　　ｙ　　　２−ｙ／２Ｒ）Ｏと
第２ 項のＣａＺｒＯ２との割合をモルで示すものであり、Ｂ
ａはバリウム、Ｏは酸素、Ｔｉはチタン、Ｍｇはマグネ
シウム、Ｚｎは亜鉛、Ｃａはカルシウム、Ｓｒはストロ
ンチウムである。また、Ｓｃはスカンジウム、Ｙはイツ
トリウム、Ｇｄはガドリニウム、Ｄｙはジスプロシウム
、Ｈｏはホロニウム、Ｅｒはエルビウム、Ｙｂはイッテ
ルビウム、Ｔｂはテルビウム、１゛ｍはツリウム、Ｌｕ
はルテチウムである。添加成分におけるＬ　ｌ　２０は
酸化リチウム、Ｓ　Ｉ　Ｏ２は酸化けい素、ＢａＯは酸
化バリウム、ＳｒＯは酸化ストロンチウム、ＣａＯは酸
化カルシウム、ＭｇＯは酸化マグネシウム、ＺｎＯは酸
化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基木成分と添加成分と
の混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分
を有する前記混合物の成形物を作る工程と、前記電極部
分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程
と、前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理
する工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるも
のである。

［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρがｌ
Ｘ１０６ＭΩ・Ｃ１以上であり、且つ比誘電率の温度変
化率が一５５℃〜１２５℃で一１５％〜＋１５％〈２５
℃を基準）、−２５℃〜８５℃で一１０％〜＋１０％（
２０℃を基準〉の範囲に収まる誘電体磁器を備えたコン
デンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基木成分の組成式 ％式％（ Ｒ）Ｏ　　　（以下第１基木成分と呼ぶ）を第Ｖ　　　
２−１７／２ １表及び第２表の試料Ｎｏ、　１のに−ｘ−ｚ、ｘ、ｚ
、ｘ十ｚ、ｙ、にの欄に示す割合で得るため、換言すれ
ば−（８ａＯ，９６０，０５０，０１）Ｏ１．０２（Ｔ
’Ｌ Ｒ）Ｏ ０．９９　０．０１　　１．９９５−更に詳細には−Ｍ
Ｏ，０５＝Ｍｇ　　　、Ｌ　　　＝Ｓｒ　　　及びＲ＝
ＹｂＯ，０５０，０１０，０１０，０１０ ｏ１であるので、 （８ａ０．９６Ｍｇｏ、０５８’０．０１）Ｏ１．０２
’　Ｔ’　０１ｙｂ　　　　）。

９９ｏ、。１　　１．９９５を得るために、純度９９゜
０％以上のＢ　ａ　Ｃ０３（炭酸バリウム）、Ｍｇ０（
酸化マグネシウム）、５ｒＯ（ｉ化ストロンチウム）、
及びＴｉＯ□（酸化チタン）　、Ｙｂ、、０３　（酸化
イッテルビウム）を用意し、不純物を目方に入れないで ＢａＣ０：１０４４．０６ｇ（０，９６モル部相当） ＭｇＯ：１１．ｌ１ｇ（０，０５モル部相当）ＳｒＯ：
　５．７１ｇ　（０，０Ｊモル部相当）ＴｉＯｚ　：　
４３５．９４ｇ　（０，９９モル部相当〉 Ｙｂ　　Ｏ：１０．８４ｇ（０，００５モル部３ 相当）を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をボットミル（ｐｏｔ　
ｒｇｉｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５Ｊ
とを入れ、１５時時間式撹拌した後、撹拌物をステンレ
スポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥
した０次にこの乾燥物を粗粉枠し、この粗粉砕物をトン
ネル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組
成式の第１基木成分を得た。

また、基木成分の組成式の第２項のＣａＺｒＯ３（以下
、第２基木成分と呼ぶ）を得るために、ＣａＣ０（炭酸
カルシウム〉とＺ　ｒ　Ｏ２（酸化ジルコニウム〉とが
等モルとなる様に前者を４４８．９６ｇ、後者を５５１
．０４ｇをそれぞれ秤量し、これ等を混合し、乾燥し、
粉砕した後に、約１２５０℃で２時間大気中で仮焼した
。

つぎに、第１表の試ＩＮｏ、１に示すように１−αが０
．９８モル、αが０．０２モルとなるように、９８モル
部（９８４，３４ｇ）の第１基木成分（Ｂａ　　　Ｍｇ
　　　Ｓｒ　　　）　０　　　（Ｔｉｏ、９９０．９６
　　０．０５　　０．０１　　１．０２ＹｂＯ，０１）
Ｏ１．９９５の粉末と、２モル部（１５゜６６ｇ）の第
２基木成分（ＣａＺｒ０３）の粉末とを混合して１００
０ｇの基木成分を得た。

一方、第３表の試料１１０．１の添加成分を得るために
、Ｌｉ２Ｏを０．４４ｇ（１モル部）と、ＳｉＯ２を７
０．９９ｇ　＜８０モル部）と、Ｂ　ａｃ。

３を１１．１０ｇ（３，８モル部）と、Ｃａｃ。

３を１４．７０ｇ　（９，５モル部〉と、ＭｇＯを３−
４０ｇ　（５，７モル部）とをそれぞれ秤量し、この混
合物にアルコールを３００ｃｃ加え、ポリエチレンポッ
トにてアルミナボールを用いて１０時間撹拌した後、大
気中１０００℃で２時間仮焼成し、これを３００ｃｃの
水と共にアルミナポットに入れ、アルミナボールで１５
時間粉砕し、しがる後、１５０℃で４時間乾燥させてＬ
ｉ２Ｏが１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが１９
モル％（Ｂａ０　３．８モル％十〇ａ０９．５モル％−
１−Ｍｇ０　５．７モル％）の組成の添加成分の粉末を
得た。なお、ＭＯの内容であるＢａＯとＣａＯとＭｇＯ
との割合は第３表に示すように２０モル％、５０モル％
、３０モル％となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ）の基木成分に２重量
部（２０ｇ）の添加成分を添加し、更に、アクリル酸エ
ステルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液か
ら成る有機バインダを基木成分と添加成分との合計重量
に対して１５重重量添加し、更に、５０重量％の水を加
え、これ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁器
原料のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シート
を得た。このシートは長尺なものであるが、これを１０
ｃ１１角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニラゲル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを撹
拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４ｎ＋ｍ、＋１ｉｉ７ｎ＋ｍのパタ
ーンを５０ａ有するスクリーンを介して上記未焼結磁器
シートの片側に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した０次いで
、この積層物を約５０°Ｃの温度で厚さ方向に約４０ト
ンの荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を
格子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大気からＨ２（２体積％）＋Ｎ２　（９８体積％）の雰
囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気と
した状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼結
温度の１１５０°Ｃまで、１００°Ｃ／ｈの速度で昇温
してＬｉ５Ｏ℃（ｆｉ高温度）を３時間保持した後、１
００℃／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気
雰囲気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３０
分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却し
て積層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部型［！１４と
から成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を
形成した。なお、外部型＠１６は、電極が露出する焼結
体チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａｓ
ｓ　　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから
戒る導電性ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中で
５５０℃の温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形
成し、更にこの上に無電解メツキで法で銅層２０を形成
し、更にこの上に電気メツキ法でＰｂ−３ｎ半田層２２
を設けたものから戒る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２ｎ＋＋ｎ、一対の内部電極１４の対向面積は５　ｍｍ
　Ｘ　５　ｎｏｎ　＝　２５　ｍ＋ｎ　２である。なお
、焼結後の磁器［１２の組成は、焼結前の基木成分と添
加成分との混合組成と実質的に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気的特性を測定し、その平均
値を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε３が
３９２０．ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが５．６ｘ１
０６ＭΩ−ｃＩＭ、２５℃の静電容量を基準にした一５
５℃及び＋１２５℃のＩＩ？電容量の変化率ΔＣ、ΔＣ
１２５が−１０，２％、５５ ＋３．０％、２０℃の静電容量を基準にした一２５℃、
＋８５°Ｃの静電容量の変化率ΔＣ、Δ２５ Ｃ８５は−５，３％、−６，０％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε８は、温度２０℃、周波数１　ｋ
Ｈｚ、電圧く実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定
し、この測定値一対の内部電極１４の対向面積２５ｒｎ
ｍ２と一対の内部型ｆｆｆ１１４間の磁器１１２の厚さ
０．Ｏ２ｎｍから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ｐ（ＭΩ−ｃｌ）は、温度２０℃にお
いてＤＣ１００Ｖを１分間印加した後に一対の外部電極
１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基づい
て計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５°Ｃ１０゛Ｃ１＋２０°Ｃ１２
５℃、＋４０℃、＋６０℃、＋８５°Ｃ１＋１０５℃、
＋１２５℃の各温度において、周波数ｌ　ｋＨｚ、電圧
（実効値＞１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０℃
及び２５℃の時の静電容量に対する各温度における変化
率を求めることによって得た。

以上、試料Ｎｏ、　１の作製方法及びその特性について
述べたが、試料ＮＯ，２〜１３９についても、基木成分
及び添加成分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気
での焼成温度を第１表〜第４表に示すように変えた他は
、試料ＮＱＩと全く同一の方法で積層磁器コンデンサを
作製し、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表には、基木成分を示す組成式における（１−（Ｚ
）とαとに−ｘ−ｚとＸと２とｘ＋ｚが示され、Ｘの欄
のＭｇ、Ｚｎは一般式のＭの内容を示し、Ｍｇ、Ｚｎの
欄にはこれ等の原子数が示され、合計の棚にはこれ等の
合計値（Ｘ値）が示されている。また２の欄のＣａ、Ｓ
ｒは一般式のＬの内容を示し、Ｃａ、Ｓｒの欄にはこれ
等の原子数が示され、合計の柵にはこれ等の合計値（２
値）が示されている。

第２表には基木成分を示す組成式におけるＲの内容と量
及びｋの値が示されている。即ち、ｙの桐のＳｅ、Ｙ、
Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂは一般式のＲの内容を示
し、これ等の欄にはこれ等の原子数が示され、合計の欄
にはこれ等の合計値（ｙ値〉が示されている。

第３表にはそれぞれの試料の添加成分の添加量及び組成
が示されている。添加成分の添加量は基木成分１００重
量部に対する重量部で示されている。第３表の添加成分
のＭＯの内容の欄には、Ｂａ　Ｏ、Ｍ　ｇ　Ｏ、Ｚ　ｎ
　０５ＳｒＯ，ＣａＯの割合がモル％で示されている。

第４表は各試料の焼成温度及び電気的特性を示す。この
第４表において、静電容量の温度特性は、２５℃の静電
容量を基準にした一５５゛Ｃ及び＋１２５℃の静電容量
変化率ΔＣ（％）及びΔＣ５５ １２５（％）と、２０℃の静電容量を基準にした２５℃
及び＋８５℃の静電容量変化率ΔＣ−２５（％）及びΔ
Ｃ８５（％）とで示されている。

第１表〜第４表から明らかな如く、本発明に従う試料で
は、非酸化性雰囲気、４２００℃以下の焼成で、比誘電
率ε、が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％
以下、抵抗率ρが１×１０６ＭΩ・０１１以上、！？電
電量量温度変化率ΔＣ−５５及びΔＣ１２５が一１５％
〜＋１５％、ΔＣ−２５及びΔＣ８５は一１０％〜十ｌ
Ｏ％の範囲となり、所望特性のコンデンサを得ることが
出来る。一方、試料Ｎｏ１１〜１６．４２．４７．４８
．５３．５９．６２．６５．６８．７１．７４．７７．
７８．８２．８３．８７．８８．９８．１０４〜１０６
．１１２．１１３．１１７．１１８．１２２．１２７．
１３９では本発明の目的を達成することができない、従
って、これ等は本発明の範囲外のものである。

第４表にはΔＣ１ΔＣ１ΔＣ−２５、Δ−５５１２５ Ｃ８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一２５℃〜＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、
−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

ｘ＋ｚの値が、試料量８８に示す如く、零の場合には、
ΔＣ−２，が一１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−５５
が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎα８９
〜９２に示す如く、ｘ十ｚの値が０゜０１の場合には、
所望の電気的特性を得ることができる。従って、Ｘ＋Ｚ
の値の下限は０．０１である。一方、試料Ｎｏ、　９８
．１０４．１０５．１０６．１１２に示す如く、ｘ＋ｚ
の値が０．１２の場合には、ΔＣ８５スは△Ｃ−２５又
はΔＣ−５５が範囲外となるが、試料Ｎｏ、　１０２．
１０７．１０８．１１１に示す如く、ｘ＋ｚの値が０．
１０の場合には、所望の電気的特性を得ることができる
。但し、ｘ＋ｚの値が試料Ｎｏ、　１０６に示す如く、
００６であっても２の値が０．０５を越えてしまう場合
には所望の電気的特性が得られない。従って、ｘ＋ｚの
上＠値は０．１０であるが、同時にＺの上限値は０．０
５にしなければならない、なお、Ｍ成分のＭｇとＺｎ及
びし成分のＣａとＳｒはほぼ同様に働き、Ｏ＜ｘ＜０．
１０を満足する範囲でＭｇとＺｎの内の一方又は両方を
使用すること、またＯ＜ｚ≦０．０５を満足する範囲で
ＣａとＳｒの内の一方又は両方を使用することができる
。

そして、Ｍ成分及びし成分の１種又は複数種の何れの場
合においてもＸ＋Ｚの値を０．０１〜０゜１０の範囲に
することが望ましい。

ｙの値が、試料Ｎ０５９．６２．６５．６８．７１．７
４．７７に示す如く、０．０６の場合には緻密な焼結体
が得られないが、試料Ｎ◇５８．６１．６４．６７．７
０．７３．７６に示す如く、ｙの値が０，０４の場合に
は所望の電気的特性を得ることができる。従って、ｙの
値の上限は０．０４である。なお、Ｒ成分のＳｃ、Ｙ、
Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂはほぼ同様に働き、これ等から
選択された１つを使用しても、又は複数を使用しても同
様な結果が得られる。そして、Ｒ成分が１種又は複数種
のいずれの場合に於いてもｙの値を０．０４以下の範囲
にすることが望ましい。また、ｙは０．０４以下であれ
ば、０に近い微量であってもそれなりの効果がある。な
お、組成式Ｒで示す成分は、静電容量の温度特性の改善
に寄与する。即ち、Ｒ成分の添加によって一５５℃〜１
２５℃の範囲での静電容量の温度変化率△Ｃ−５５〜△
Ｃ１２５を一１５％〜＋１５％の範囲に容易に収めるこ
とが可能になると共に、−２５℃〜８５゛Ｃの範囲での
静電容量の温度変化率△Ｃ〜ΔＣ８，を一２５ １０％〜＋１０％の範囲に容易に収めることが可能にな
り、且つ各温度範囲における静電容量の温度変化率の変
動幅を小さくすることができる。また、Ｒ成分は抵抗率
ρを大きくする作用及び焼結性を高める作用を有する。

αの値が試料Ｎ０７８．８３に示す如く、零の場合には
、△Ｃ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−５
５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料ＮＯ，
７９，８４に示す如く、αの値が０．００５の場合には
、所望の電気的特性を得ることができる。従って、αの
値の下限は０．００５である。

一方、試料ＮＯ，８２，８７に示す如く、αの値が００
５の場合には、△Ｃ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外
となるが、試料ＮＯ，８１，８６に示す如く、αの値が
０．０４の場合には所望の電気的特性を得ることができ
る。従って、αの値の上限は００４である。

ｋの値が、試料Ｎｏ、　１１３．１１８に示す如く、１
．０よりも小さい場合には、ρかｌＸ１０６ＭＯ・Ｃ１
未満となり、大幅に低くなるが、試料Ｎｏ、　１１４．
１１つに示す如く、ｋの値が１，００の場合には、所望
の電気的特性が得られる。従って、ｋの値の下限は１．
００である。一方、ｋの値か、試ｆ４Ｎｏ１１７．１２
２に示す如く、１．０５より大きい場合には緻密な焼結
体が得られないが、試′ｆ４Ｎｏ１１６．１２１に示ず
如く、ｋの値が１．０５の場合には所望の電気的特性が
得られる。従って、ｋの値の上限は１．０５である。

添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎｏ、　４２．
４８から明らかな如く、焼成温度が１２５０″Ｃであっ
ても緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎｏ、　４３．
４９に示す如く、添加量が１００重量部の基木成分に対
して０．２重量部の場合には、１１８０〜１１９０°Ｃ
の焼成で所望の電気的特性を有する焼結体が得られる。

従って、添加成分の下限は０．２ｖ量部である。一方、
試料Ｎｏ、　４７．５３に示す如く、添加成分の添加量
が７．０重量部の場合には、ε　が３０００未満となり
、更にΔＣ−ｓ５が一１５％〜＋１５％の範囲外となる
が、試料Ｎｏ、４６．５２に示す如く、添加量が５，０
重量部の場合には所望特性を得ることができる。従って
、添加量の上限は５．０重量部である。

添加成分の好ましい組成は、第２図のＬ　ｉ　２０Ｓ　
ｉ　Ｏ２Ｍ　Ｏの組成化を示す三角図に基づいて決定す
ることができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料ＮＯ
，ｔのＬ　ｔ　２０が１モル％、Ｓ　ｉ　Ｏ２か８０モ
ル％、ＭＯが１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）
は、試料Ｎｏ、　２のＬ　１２０が１モル％、Ｓ　ｉ　
Ｏ２が３９モル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第
３の点（Ｃ）は、試ｌ４Ｎｏ３のＬ　ｉ２０が３０モル
％、Ｓ　１０２が３０モル％、ＭＯが４０モル％の組成
を示し、第４の点（Ｄ＞は、試料ＮＯ，４のＬｉＯが５
０モル％、Ｓ　ｉ　Ｏ２が５０モル％、ＭＯが０モル％
の組成を示し、第５の点（Ｅ）は、試料Ｎｏ、　５の１
１２０が２０モル％、ＳｉＯ２か８０モル％、ＭＯが０
モル％の組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜５の点（Ａ）〜（Ｅ）を順に結ぶ５本の直線で囲
まれた領域内の組成になっている。

この領域内の組成とすれば、所望の電気的特性を得るこ
とかできる。一方、試料Ｎｏ１ｌ〜１６のように、添加
成分の組成が本発明で特定した範囲外となれは、緻密な
焼結体を得ることができない。

なお、ＭＯ酸成分例えば試料Ｎｏ、　１７〜２１に示す
如（ＢａＯｌＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＯ，ＣａＯのいずれ
か１つであってもよいし、又は他の試料で示すように適
当な比率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例か可能な
ものである。

（ａ）　　基木成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で重量のＭ　ｎ　Ｏ２（好ましくは０，０５〜０．
１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させても
よい、また、その他の物質を必要に応じて添加してもよ
い。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したちの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００°Ｃ以外の焼結温度よ
りも低い温度（好ましくは５００　’Ｃ〜１０００℃の
範囲）としてもよい。即ち、ニッケル等の電極材料と磁
器の酸化とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成７品度を、電極材料
を考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電
極とする場合には、１０５０°Ｃ〜１２ｏｏ’ｃの範囲
でニッケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい６（ｆ）　
　積層磁器コンデンサ以外の一般的な１１層の磁器：！
ンデンサにも勿論適用可能である。

（ｇ）　　組成式におけるＲ成分の中の′ｒｂ、］゛ｍ
、１．　Ｌｌについては特に第１表〜第４表に掲載され
ていないが、几戊分の他のものと同様に使用することが
できることが確認されている。

【図面の簡単な説明】

第１図は木発四の実肢例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］　誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なく
   とも２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５
   ．０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｚＭ＿ｘＬ＿ｚ
   ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿
   ／＿２｝＋αＣａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの
   内の少なくとも１種の金属、ＬはＣａ、Ｓｒの内の少な
   くとも１種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、
   Ｅｒ、Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の
   金属、α、Ｋ、ｘ、ｚ、ｙは、 ０．００５≦α≦０．０４ １．００≦ｋ≦１．０５ ０＜Ｘ＜０．１０ ０＜ｚ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｚ≦０．１０ ０＜ｙ≦０．０４ を満足する数値）であり、 前記添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、
   ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内
   の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌ
   ｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯ
   が６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル
   ％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル
   ％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記Ｓ
   ｉＯ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）
   と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８
   ０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、を順に結
   ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴
   とするコンデンサ。 ［２］　１００．０重量部の基木成分と、０．２〜５．
   ０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｚＭ＿ｘＬ＿ｚ
   ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿
   ／＿２｝＋αＣａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの
   内の少なくとも１種の金属、ＬはＣａ、Ｓｒの内の少な
   くとも１種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ，
   Ｅｒ、Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の
   金属、α、ｋ、ｘ、ｚ、ｙは、０．００５≦α≦０．０
   ４、１．００≦ｋ≦１．０５、０＜ｘ＜０．１０、０＜
   ｚ≦０．０５、０．０１≦ｘ＋ｚ≦０．１０、０＜ｙ≦
   ０．０４を満足する数値）であり、前記添加成分がＬｉ
   ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ、Ｓｒ
   Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくとも１種の
   金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌｉ＿２Ｏと前記Ｓｉ
   Ｏ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％
   で示す三角図における前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記
   ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の点（
   Ａ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が
   ３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記
   Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％
   、前記ＭＯが４０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏ
   が５０モル％、前記ＳｉＯ＿２が５０モル％、前記ＭＯ
   が０モル％の点（Ｄ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％
   、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記ＭＯが０モル％の
   点（Ｅ）とを順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のも
   のであることを特徴とする混合物を用意する工程と、少
   なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物を
   作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。