JPH02229076A - 昇華型熱転写記録媒体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は昇華型熱転写記録媒体の製法に関する。

〔従来技術〕

従来、インク層を２層形成し、 最外側インク層染料濃度〈支持体側インク層染料濃度最
外側インク層染料拡散係数く支持体側インク層染料拡散
係数とすることにより高感度化し、保存性を保つ熱転写
シートが提案されていた（特開昭６３−４７１９３号参
照）。

また、インク層の２〜２０倍の染料をベースフィルムに
染着させ、各回ベースフィルムからインク層へ染料を供
給し、多数回使用する感熱転写紙も公知である（特開昭
６３−１７６１８６号参照）。

しかしながら、これら従来のものは多数回印字能力が未
だ不充分であった。しかも、後者の場合にはベースフィ
ルム自体に多量の染料を存在させるために、フィルム強
度が低下し、リボンとして実用化できない欠点があった
。

そこで、本発明者等は、特願昭６３−２６８２０４号に
おいて、インク層を２層にして染料供給層と染料転写寄
与層とに機能を分離化し、染料供給層に粒子状染料を存
在させて多数回印字能力を向上させた。

しかしながら、この粒子状染料の存在の為、染料粒子の
凝集等により下層（染料供給Ｍ）の層表面の凹凸むらが
生ずる。

この凹凸むらの為、凸部大の部分が、上層（染料転写寄
与層）で被覆されず、剥き出しの状態となり、記録時下
層（供給層）から直接受像体へ染料転写が生じ、濃度む
ら発生により、画像均一性が悪化する傾向があり、改良
すべき余地が残されていた。本発明はこの先願発明をさ
らに改良したものである。

〔目　　　的〕

本発明は従来の欠点を克服し、多数回印字特性が改良さ
れ、且つ染料粒子の凝集を防ぎ１画像均一性を向上した
昇華型熱転写記録媒体の製法を提供することを目的とす
る。

〔構　　成〕

本発明者等は前記目的を達成するために鋭意研究した結
果、基体上に、該基体側から順にそれぞれ、少なくとも
未溶解粒子状の昇華性染料及び有機結着剤を含む染料供
給層、及び少なくとも分子分散状の昇華性染料及び有機
結着剤を含む染料転写寄与層を積層させることからなる
昇華型熱転写記録媒体の製法において、前記染料供給層
の形成用塗布液に界面活性剤を添加することを特徴とす
る昇華型熱転写記録媒体の製法を提供することによって
前記目的が達成できることを見出した。

本発明の昇華型熱転写記録媒体は、前記染料供給層が少
なくとも未溶解粒子状の昇華性染料を含んでおり、前記
染料転写寄与層が少なくとも分子分散状の昇華性染料を
含んでいる。

本発明の昇華型熱転写記録媒体の製法の特徴は、染料供
給層の形成に使用する塗布液に界面活性剤を添加するこ
とである。界面活性剤を入れることにより、染料粒子が
樹脂バインダー中で凝集するのを防ぐことができ、染料
粒子の分散性が向上し、保存時においても、下記のよう
な効果を付与する。

（ｉ）染料が表面に析出するのを防ぎ、その結果地汚れ
が防止できる。

（ｉｌ）バインダー中に溶解している染料分子と粒子状
染料との凝集防止により初回印字での記録濃度の低下が
防止できる。

（■）層の表面が平滑化しくスーパーキャレンダー等を
必要とせず）、画像の均一性が向上し、記録性が良好と
なる。

染料供給層塗布液に添加する界面活性剤の具体例として
は、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレ
エート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レンアルキルまたはアルキルアリルエーテル、その他の
非イオン活性剤でＨＬＢが１０以下のもの、脂肪族アミ
ン、脂肪族第四級アンモニウム塩、金属石ケンなどがあ
る。

界面活性剤の添加量としては、染料供給層の０．１〜３
０重量％が適当である。０．１重量％以下では目的の効
果が得られず、３０重量％以上であると染料拡散（供給
）を防げる。

以下、本発明゛を添付図面に従ってさらに具体的に説明
する。第１図は本発明の昇華型熱転写記録媒体の構造を
示す説明図であり、１は支持体を示し、２は染料供給層
４及び染料転写寄与層５から構成されるインク層であり
、３は紙などの受像体、６はサーマルヘッドを示す。

染料供給層中に未溶解粒子状染料を混在させ、適正な染
料供給層、染料転写寄与層間の濃度勾配または／さらに
拡散係数勾配をつけることにより各回初期勾配を保ちな
がら良好な多数回記録が可能となる。

但しここで、未溶解粒子状染料とは、インク層形成時イ
ンク（有機結着剤＋昇華性染料＋溶剤）を塗布乾燥後、
有機結着剤に溶けきれず、粒子状として析出する染料を
意味し、同一の結着剤及び染料でも溶剤により未溶解粒
子状染料の存在状況が異なる。未溶解粒子状染料の存在
の有無は染料供給層形成後、電子顕微鏡により容易に識
別できる。未溶解粒子状染料の粒径は染料供給層の層厚
によって異なるが、０．０１μｍ〜２０μｍ、好ましく
は１．０μｍ〜５μｍである。

又、染料転写寄与層中での染料状態は、実際に転写に寄
与する単分子状で分散していることが、転写濃度むら発
生防止や、染料供給層と染料転写寄与層との間の染料濃
度勾配を安定に保つことから望ましい。

次に染料転写寄与層の厚さは、一般的には０．０５〜５
μｍ、好ましくは、０．１〜２μｍである。

また染料供給層の厚さは、一般的には０．１〜２０μｍ
、好ましくは０．５〜１０μｍである。

又、本発明の転写寄与層及び染料供給層に使用される昇
華性染料、結着剤等は公知のものが使用できる。

昇華性染料としては６０°Ｃ以上で昇華あるいは気化す
る染料であり、主に分散染料、油溶性染料など熱転写捺
染で使用されるものであれば良く１例えばＣ，Ｉ、デイ
スパースイエローの１．３，８゜９．１６，４１，５４
，６０，７７．１１６など、Ｃ，１，デイスパースレッ
ドの１．４，６，１１，１５．１７，５５，５９，６０
，７３．８３など、Ｃ，１，デイスパースブルーの３．
１４，１９，２６，５６，６０゜６４．７２，９９，１
０８など、Ｃ，１，ソルベントイエローの７７．１．１
６など、Ｃ，１，ツルベン１−レッドの２３．２５．２
７などＣ，１，ソルベントブルーの３６．８３，１０５
などが挙げられ、これらの染料の一種で使用可能である
が、数種混合しても使用可能である。

染料転写寄与層及び染料供給層に使用される結着剤には
熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられ、そのうち比較的
高ガラス転移点または高軟化性を有する樹脂としては、
例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド
、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
、フッソ樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴ
ム、合成ゴム、ポリビニルアルコール、セルロース樹脂
等が挙げられる。

これらの樹脂は一種で使用できるが、数種を混合するか
、さらに共重合体を使用しても良い。

さらに染料転写寄与層と染料供給層との間においてガラ
ス転移又は軟化温度に対し差をつける場合、ガラス転移
温度Ｏ℃以下、又は軟化温度６０℃以下の樹脂又は天然
、合成ゴム、ワックス類が好ましく、シンジオタクチッ
ク１，２−ポリブタジェン（市販品としてＪＳＲＲＢ８
１０，８２０，８３０日日 本一成ゴム）；酸又は非酸性酸を含むオレフィンコポリ
マー及びターポリマー（市販品としてデクソンＸＥＡ−
７、デクソンケミカル）；エチレン−酸ピコポリマー（
市販品として４００＆４０ＯＡ　。

４０５、４３０．アライド・ファイバーズ＆プラスチッ
クス；　Ｐ−３３０７（ＥＶ１５０）　、　Ｐ−２８０
７（ＥＶ２５０）、三井・デュポンポリケミカル）；低
分子量ポリオレフィン系ポリオール及びその誘導体（市
販品としてポリテールＨ，ＨＥ三菱化成工業）；臭素化
エポキシ樹脂（ＹＤＩ３：３４０．、４００．５００．
６００束都化学）；ノボラック型エポキシ樹脂（ＹＤＣ
Ｎ−７０１。

７０２、７０３東部化学）：熱可塑型アクリルツルージ
ョン（タイヤナールＬＲ１０７５，１０８０，１０８１
゜１０ｇ２．１０６３．１０７９三菱レイヨン）；熱可
塑性アクリルエマルジョン（ＬＸ−４００，ＬＸ−’４
５０．　三菱レイヨン）；ポリエチレンオキサイド（ア
ルコックスＥ−３０，４５，アルコックスＲ−１５０，
４００，１０００明成化学工業）＝カプロラクトンポリ
オール（プラクセルＨ−１．４，７．ダイセル化学工業
）；などが好ましく、特に、ポリエチレンオキサイド、
ポリカプロラクトンポリオールが実用上有用であり、又
先に記した、熱可塑性又は熱硬化樹脂と上記１種又は数
種と混合した形で用いるのが好ましい。

転写寄与層の染料濃度は通常５〜８０％、好ましくは、
１０〜６０％程度である。

又、染料供給層の染料濃度については、５〜８０％の染
料濃度が好ましいが、染料転写寄与層と染料供給層との
間に染料濃度勾配をつける場合染料転写寄与層染料濃度
に対し、１．１〜５倍、好ましくは１．５〜３倍が望ま
しい。

又、基体シートとしてはコンデンサーペーパー、ポリエ
ステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルホン
フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム等
のフィルムが使用され、基体シートと染料供給層との間
には必要に応して従来慣用の接着層などを設けても良く
、また、基体シートの裏面には必要に応じて従来慣用の
耐熱性潤滑層を設けても良い。

今まで染料層を２層に分けた例について述べて来たが、
適切な染料転写量の差を生じさせ、本発明が意図する機
能分離ができれば染料層を２層以上の多層にすることも
可能である。

以上の説明は感熱ヘッドを用いての記録方法により説明
したが、本発明の転写媒体は、記録熱エネルギーを感熱
ヘッド以外の方法によって付与する記録方法、例えば、
熱印版、レーザー光、あるいは支持体及び／又はインク
層等媒体中で通電により発生するジュール熱を利用した
方法に対しても用いることができる。このうち、媒体中
で発生するジュール熱を用いる、所謂通電感熱転写法が
最もよく知られ、例えばＵＳＰ４　。

１０３．０６６、特開昭５７−１４０６０、特開昭５７
＝１１０８０、あるいは特開昭５９−９０９６等の多く
の文献に記載されている。

この通電転写法に用いる場合には支持体として比較的耐
熱性の良いポリエステル、ポリカーボネート、トリアセ
チルセルロー゛ス、ナイロン、ポリイミド、芳香族ポリ
アミド等の樹脂に、アルミニウム、銅、鉄、錫、亜鉛、
ニッケル、モリブデン、銀等の金属粉及び／又はカーボ
ンブラック等の芯型性粉末を分散させて抵抗値を絶縁体
と良導体との中間に調整した支持体、またこれらの支持
体に前述のような導電性金属を蒸着またはスパッタリン
グさせた支持体を用いれば良い。これらの支持体の厚さ
はジュール熱の伝導効率を考慮すると、２〜１５ミクロ
ン程度であることが望ましい。

また、レーザー光転写法に用いる場合には、支持体とし
てレーザー光を吸収し、発熱する材質を選べば良い。例
えば従来の熱転写用フィルムにカーボン等の光吸収熱変
換材を含有させるか、又は吸収層を支持体の表、裏面に
形成したものが使用される。

以下、本発明を下記の実施例に基づいてさらに具体的説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下記組成の２種の染料供給層、染料転写寄与層相インキ
を調製し、８．０μｍポリイミドフィルム支持体上に染
料供給層４．５μｍ厚、染料転写寄与層０．８μｍ厚と
なるよう塗布乾燥して昇華型熱転写記録媒体を形成した
。

溶剤 トルエン メチルエチルケトン 実施例３ 実施例１において、界面活性剤をレオドール５Ｐ−Ｌｌ
（花王（株）製）５重量部に変えた以外は実施例１と同
様にして昇華型熱転写記録媒体を形成した。

実施例４ 下記組成の２種の染料供給層、染料転写寄与層相インキ
を調製し、８．０μｍポリイミドフィルム支持体上に染
料供給層４．５μｍ厚、染料転写寄与層０．８μｍ厚と
なるよう塗布乾燥して昇華型熱転写記録媒体を形成した
。

実施例２ 実施例１において、界面活性剤をエマゾール０−１５Ｒ
（花王（株）製）に変えた以外は実施例ｉと同様にして
昇華型熱転写記録媒体を形成した。

溶剤 トルエン　　　　　　　　　　　６０４０メチルエチル
ケトン　　　　　　　６０４０界面活性剤 ツルポン５−８０　　　　　　　　　　　５　　　　　
　０実施例５ 実施例４において、界面活性剤をレオドール５Ｐ−０１
（花王（株）製）に変えた以外は実施例４と同様にして
昇華型熱転写記録媒体を形成した。

なお、実施例１において、染料供給層形成後、走査型電
子顕微鏡Ｓ−３１ＯＡ　（日立製作所（株）製）で２０
００倍にて観察したところ、染料供給層中には、長手方
向に平均粒子径、約３．０μＩ１１の粒径の整った針状
結晶状の染料粒子が一面に密に横たわった状態で存在し
ているのが確認された。

これは、実施例２〜５でも同様であった。

以上の実施例１〜５の昇華型熱転写媒体について、第１
図に示すように、受像体３として昇華型感熱転写記録用
受像紙である日立ビデオプリンターＶＹ−５０用サプラ
イＶＹ−８１００の受像紙を用い、サーマルヘッド６を
用いて印字条件として印加電力４５５ｍＷ／ドツトにて
同一箇所による多数回印字を行った結果、実施例１〜５
では濃度むらもなく、画像の均一な、しかも、印字回数
を増加させても印字濃度低下の実質的な差異が見られな
い良好な結果が得られた。

但し、印字濃度（光学的濃度は）マクベス濃度計ＲＤ−
９１４を用い濃度むらは目視にて評価した。

〔効　　果〕

本発明昇華型熱転写記録媒体の製造中に染料供給層形成
用塗布液中に界面活性剤を混合することにより、粒子状
染料の凝集等による層の凹凸むらが改善され、染料供給
層の一部剥き出しによる濃度むらが改善された。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の昇華型感熱転写体の構造を示す説明図
である。 １・・・支持体　　　　　２・・・インク層３・・・受
像体　　　　　４・・・染料供給層５・・・染料転写寄
与層 ６・・サーマルヘッド １コ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、基体上に、該基体側から順にそれぞれ、少なくとも
   未溶解粒子状の昇華性染料及び有機結着剤を含む染料供
   給層、及び少なくとも分子分散状の昇華性染料及び有機
   結着剤を含む染料転写寄与層を積層させることからなる
   昇華型熱転写記録媒体の製法において、前記染料供給層
   の形成用塗布液に界面活性剤を添加することを特徴とす
   る昇華型熱転写記録媒体の製法。