JPH02229131A - 光学活性化合物およびそれを含む液晶組成物ならびに光学活性化合物合成用中間体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、新規な光学活性化合物およびこの光学活性化
合物を用いた液晶組成物ならびに該光学活性化合物の合
成用中間体の製造方法に関する。

［従来の技術］ 液晶表示素子は低駆動電圧、低消費電力、薄形・軽量等
の特徴があり、電卓、時計、テレビ等に適用されている
。これらの表示材料には現在ネマチック液晶が広く用い
られているが、応答速度が数＋ｍ５ｅｃ、と遅いという
欠点があった。この点の改善の試みの一つとして、強誘
電性液晶を利用する表示方式が提案されている。（Ｎ、
Ａ、Ｃ１ａｒｋら：Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓ、Ｌｅｔ
ｔ、、３６．８９９　［１９８０］）この方式は強誘電
性液晶のカイラルスメクチックＣ相（以下Ｓｃ＊相と略
記する。）を利用するものであり、強誘電性液晶材料に
は、Ｓｃ＊相の温度範囲が広いこと、自発分極が大きい
こと、回転粘度が小さいこと等が要求される。しかし、
これまでに報告されている強誘電性液晶性化合物は、Ｓ
ｃ’相の温度範囲が狭い、自発分極が小さい等の欠点が
あるほか、アゾメチン基を含む化合物では化学的な安定
性に劣るという欠点もあり、実用的ではなかった。

また、強誘電性液晶を電気光学素子として実用に供する
場合には、液晶温度範囲や電気・光学特性を適切に制御
する必要から、数種の強誘電性液晶あるいは強誘電性を
誘起する化合物および非強誘電性液晶を混合して組成物
として用いる。

［発明が解決しようとする課題］ 上記のような理由から、化学的安定性に優れ、強誘電性
液晶組成物の構成成分となりうる様々な特性を持つ化合
物か数多く望まれていた。

本発明の目的は、化学的に安定な新規な強誘電性液晶あ
るいは強誘電性を誘起する化合物とその合成用中間体の
製造方法を提イＪｌ、ずろことにある９、［課題を解決
１′るための手段］ 本発明を該説すると以下の通りである。

請求項Ｉ記載の発明は、光学活性化合物に関するしので
あって、下記一般式（１） （式中、Ｒ１は炭素数４〜２２のアルキル基または子を
表す。）、＋ＣＯＯ−のいずれか、Ｙｌは水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、ニトリル基のいずれか、Ｙ２は水
素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトリル基のいずれか
、Ｚはメチル基、エチル基、メトキノ基、エトキシ基、
ハロゲン原子、ニトリル基、トリフ〔ノロメチル塙のい
ずれか（たたしＹＹ、かともに水素原子である場合には
、Ｚはエチル基、メトキノ基、エトキノ基、ハロゲン原
子、ニトリル基、１〜リフロ〔ツメチル基のＬ）すれか
である。）、Ｒｚは炭素数１０以十のアルキル基、アル
コキノ基、アリール基、アラルギル基のいずれかを、Ｃ
＊は光学活性炭素を表し、ｎは０〜６の整数である。）
で表されることを特徴とするものである。

請求項一２記載の発明は、光学活性化合物に関するもの
であって、上記一般式（１）におし）で、Ｒ１は炭素数
４〜２２のアルキル基またはアルコキン爪、素原子また
はハロゲン原子を表す。）、＋ｃ　ｏ　ｏ−のいずれか
、Ｙ、は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトリル基
のいずれか、Ｙ２は水素原子、Ｚはエチル基、メトキン
基、エトキン基、ハロゲン原子、ニトリル基、トリフロ
ロメチル基のいずれか、Ｒ２は炭素数１０以下のアルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキルシＩ（の
いすわか、Ｃ′は光学活性炭素を表し、ｎは０〜６の整
数てあろごとを特徴どオろちのである。

請求項３記載の発明（Ｊ光学活性化合物に関４′ろらの
で２５−で、十へ己一般式（１゛）に１５Ｌ）て、１え
置よ炭素ｖｉ１−２２　ノア　ル：１　キノＪＡ、Ｘ（
」単結合、Ｙは水素原子、Ｙ２はカルボニルυ）オルト
位に♂うろ水酸基、Ｚはメチル基、Ｒ２は炭素数１０以
下のアルキル基、Ｃ＊は光学活性炭素を表し、ｎは０〜
６の整数であることを特徴とす、るムのである。

請求項４記賊の発明は、請求項１なＬ）シ請求項３記載
の光学活性化合物を少なくともＩ成分以上含有するカイ
ラル液晶組成物である。

請求項５ないし請求項８記載の発明はい喝゛れも請求項
１記載の光学活性化合物の合成用中間体の製造方法に関
するものであって、請求項５記載の発明は、下記一般式
（ｒｌ） （式中、Ｒ２は炭素数ｌＯ以下のアルキル基、アルコキ
ノ基、アリール基、アラルギル基のいずれか、７、はメ
チル基、エチル基、メトキノ基、エトキシ基、ハロゲン
原子、ニトリル基、トリフｌ：Ｉ　ｌ：ＩメチルＪｊの
いずれか、０４は光学活性炭素を表し、＋１ユＯ〜６の
整数で、３５る。）で表される光学活性酸塩化物と、３
−ヒドロキン−４゛−メ］・キノ−１ヒフエニルとを、
ルイス酸の（ｊ住ドに反応さｌることを特徴とする下記
一般式（１１１）（式中、Ｒ７、Ｚ、Ｃ＊、ｎは前記を
同し意味である。）で表される合成用中間体の製造方法
である。

請求項６記載の発明は、下記一般式（ＩＶ）（式中、Ｒ
３は炭素数２２以下のアルキル基またはベンジル基を表
す。）で表される３−ヒドロキン４°−置換−１，１°
ヒフエニルと、面記一般式（■）で表される光学活性酸
塩化物とを、塩基性溶媒中で反応させて生成する一般式
（Ｖ） で表される光学活性化合物に、ルイス酸を作用させるこ
とを特徴とする一般式（ＶＩ） （式中、Ｒ２、Ｒ３、ｚ、ｃ’、口は前記と同し意味で
ある。）で表される合成用中間体の製造方法である。

請求項７記載の発明は、前記一般式（Ｖ）で表される光
学活性化合物にルイス酸を作用させることを特徴とする
前記一般式（１）で表される中間体の製造方法である。

請求項８記載の発明は、前記一般式（ＶＩ）で表される
光学活性化合物にルイス酸を作用させることを特徴とす
る前記一般式（ＩＩ１）で表される合成用中間体の製造
方法である。

以下、この発明の詳細な説明する。

強誘電性を示すか、あるいは誘起する化合物の分子構造
は、末端フレキシブル部、コア部およびカイラル炭素部
からなる。本発明の請求項１、請求項２および請求項３
記載の発明の特徴は、コア部にカルボニル基を直結させ
ることにより、大きな自発分極を持つ強誘電性液晶、あ
るいは大きな自発分極を誘起する光学活性化合物を実現
したことにある。強誘電性液晶の自発分極は液晶の分子
軸に垂直なダイポールに起因している。従来報告されて
いる強誘電性液晶では、エステル基またはエーテル基の
ダイポールを利用するものがほとんどであった。この発
明の光学活性化合物では、コアと光学活性炭素とに挾ま
れたダイポールをエーテル基、エステル基からカルボニ
ル基に替えることにより、これらの基の持つダイポール
モーメントとともに自発分極を増大させる。さらに本発
明の請求項１ないし請求項３記載の発明の特徴は、コア
部に各種の置換基を導入することにより、様々な特性を
持ち、カイラル液晶組成物の構成成分となりうる光学活
性化合物を実現したことにある。

置換基のうちカルボニル基のオルト位に導入された水酸
基は特に顕著な効果がある。すなわち、カルポニル基の
オルト位に水酸基を導入することにより、分子内水素結
合が形成され、カルボニル基と水酸基のダイポールが同
じ方向を向くため自発分極がさらに増大する。この発明
の請求項１なＬ）し請求項３記載の光学活性化合物にお
いて、カルボニル基と光学活性炭素との間にはメチレン
基が介在してもよいが、カルボニル基と光学活性炭素を
直結させることが自発分極を増大させるうえて顕著な効
果がある。カルボニル基と光学活性炭素の間にメチレン
基を導入することは、液晶性を向上させる効果がある。

また請求項４記載の液晶組成物は、一般式（１）で示さ
れる請求項１ないし請求項３記載の光学活性化合物を少
なくともｌ成分以上含有するものであるが、カイラル液
晶組成物の他の成分は、強誘電性の液晶性化合物であっ
てもよく、またカイラルでない液晶性化合物でもよい。

本発明に使用される一般式（１）で示される化合物以外
の化合物の例を以下に示ず。

ａ）強誘電性液晶性化合物 Ｒ６−＠Ｓ＠１−　ｃｏｏ　＋０Ｒ７ Ｒ６０＋＋ＣＯＯ＋ＱＲ７゜ 式中、Ｃ＊は光学活性炭素を示し、ｒｔ　、は炭素数６
〜１４の直鎖状アルキル基、Ｒ５は炭素数２〜６の直鎖
状アルキル基またはイソブチル基である。

ｂ）非強誘電性液晶性化合物 Ｒ６０−＠−Ｃｏｏ　−＠−Ｒ７ Ｒｄ濾Ｃ○ｏ　−＠−ＯＲ７゜ Ｒ６ＣＯＯ−＠−Ｃｏｏ（（軒Ｒ７ Ｒ６Ｃｏｏ　−＠−Ｃｏｏ　−＠−ＯＦ！７式中、Ｒ６
、Ｒ７はそイ１ぞれ炭素数４〜ＩＯのアルギル基である
。

次に一般式（１）で表される光学活性化合物および光学
活性化合物合成用中間体の製造方法の一例について述へ
る。

一般式（１）て表される光学活性化合物のうち、Ｙｌが
水素原子てＹ、かカルボニル基のオルト位に導入された
水酸基であり、かつヒフェニル環にアルキル基が直結し
ていない化合物は、一般式（ＩＩ１）で表される合成用
中間体に、下記の化合物（■）〜（■）のいずれかを反
応さＨることによって製造できる。

ＲＨａｌ （■） （たたし上記化合物において、Ｉ工、は炭素数・１〜２
２のアルキル乱、１１ａ１はハロゲン原子、Ｉ、は水素
原子またはハロゲン原子を表止。） この反応は、（■）の化合物の場合はアルノノリの存在
下に、また（■）〜（Ｘｌ）の化合物の場合にはピリジ
ンのような塩基性溶媒の存在下ノ、二進行ずろ、１一般
式（１）で表される光学活性化合物のうら、Ｙ、が水素
原子て、Ｙ２がカルボニル基のオルト位に導入された水
酸基であり、かつピッボニル環にアルキル基が直結して
いない化合物は一般式（ｆｉｌ）で表される合成用中間
体を経ずに、たとえば下記の経路によって合成すること
もできる。

し意味である。

一般式”（Ｉ１）で表されろ光学活性化合物合成用中間
体は、たとえば次の経路に、１；り製造４゛ろことかで
きる。

化合物（ＸＩＶ）から化合物（Ｉｎ）に至る反応は次の
ような径路を通ることもてきる。

Ａ　Ｉ　Ｃ１ｚ −〉 １３０°Ｃ （Ｉ１） 化合物（ＸＩＩ１）から化合物（ＩＩ１）に至る反応は
次のような径路を通ることもてきる。

乙 て処理することにより、容易に得ることができる。

３．）光学ン占性酸Ｒｚ９”Ｈ−（ＣＨｚ）ｎｃ　ＯＯ
Ｈとして好適に用いられるものとして下記の化合物が挙
げられる。

（ＣＨ３）２Ｃ）ｌ　ＣＨ２ ｃｌ−１３ ＣＩ−（ＣＯＯＨ。

ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５Ｃ）１（Ｃ）−１３）ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＯＯ
Ｈ。

［実施例コ 以下、本発明を実施例および製造例により、さらに詳細
に説明するが、もちろん本発明の主旨と適用範囲はこれ
らの実施例によって限定されるものではない。

（実施例１） Ｓ−（＋）−３，４’−ジヒドロキン−４−（２メチル
ブチロイル）−１，１’−ビフェニル（一般式（ＩＩ１
）において、Ｚがメチル基、Ｒ７がエチル基、ｎがＯで
ある化合物）の合成 ■３−ベンジルオキシヨードベンゼンの合成６０％水素
化ナトリウム（油性）２０ｇ（０，５モル）をＤＭＦ３
００ｍＣに懸濁させ、これにＭ−ヨードフェノール１０
’　Ｏｇ（０，４５モル）のＤＭＦ溶液を滴下し、７０
±５℃で３０分撹拌反応させた。

ついで塩化ヘンシル５７．４．ｇ（０，４５４モル）を
滴下し、１０　’０±５℃で２時間反応させた。反応液
に水ＩＱを注入した後、酢酸エチルで抽出し、有機層を
分取、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥
剤を濾別し、溶媒留去し、結晶化した残さをエタノール
より再結晶し、３−ベンジルオキシヨードベンゼン１１
９．７ｇを白色結晶として得た。（収率：８５％、ｍ、
ｐ、５１．（１−５３，０℃）ＨＮ　Ｍ　Ｒ６ｐｐｍ（
ＣＤ　Ｃ＋２３）晶として得た。（収率・５８％、ｍ、
ｐ、７８．５〜８１．０℃）’ＨＮＭＲδｐｐｍ（ＣＤ
　Ｃ（３） ３．８３（３Ｈ，Ｓ、ＣＨ３０−） Ｉ　Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ）ｃｍ−’：　　１２４０■３−ベ
ンジルオキシ−４′−メトキシ−１，１’−ビフェニル
の合成 上記０項で得た３−ベンジルオキシヨードベンゼン１１
９ｇ（０，３８４モル）およびｐ−ヨードアニソール８
９．９ｇ（０，３８４モル）を６０±５℃に加熱し、こ
れに銅粉末２１０ｇを加えて２００〜２１０℃で１０時
間反応した。反応混合物にトルエン５００ｍρを注入し
、不溶物を濾別し、溶媒を留去して得た粗結晶をカラム
分離（充填剤：ワツーゲルＣ−２００、溶離液：ｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル＝２０／１）して３−ベンジルオキ
シ−４メトキシ−１，１゛−ビフェニル６４．８ｇを白
色結■３−ヒドロキンー４°−メトキシ−１，１ビフエ
ニルの合成 上記０項で得た３−ベンジルオキシ−４°−メトキシ−
１，１−ビフェニル２９．０ｇ（０，１モル）を酢酸エ
チル−テトラヒドロフラン混液３００ｍ１２に溶解し、
ラニーニッケル２ｇ触媒下接触還元（水素初圧：　５５
　ｋｇ／　ｃｍ”、反応温度＝１００±ｌＯ℃）し、触
媒を濾別し、溶媒を留去して粗結晶を得た。

ついで粗結晶をカラム分離（充填剤：ワツーゲルＣ−２
００、溶離液・ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝ｌＯ／　１
　）Ｌ、３−ヒドロキシ−４゛−メトキシ−１゜１“−
ビフェニル１５．１ｇを白色結晶、とじて得た。

（収率ニア６％、ｍ、ｐ、７６．５〜７８．０°Ｃ）Ｚ
？− ’ＨＮＭＲδｐｐｍ（ＣＤ　Ｃ（２３）：３．８２（３
’）ｌ、ｓ、’ｃＨ−０−）５．５９（ＩＨ，ｂｓ、＝
ＯＨ） ■Ｓ−（＋）−塩化２−メチルブチロイルの合成５−（
−１−）−２−メチル酪酸４０ｇ（０，３９モル）およ
び塩化チオニル７０ｇを徐々に加温し、５０〜６０℃で
２時間反応させた。反応後濃縮し、残さを常圧蒸留しす
、ｐ、　ｌ’１６〜１１８℃留分のＳ（＋）−塩化（２
−メチル）ブチロイル４２ｇを無色油状物として得た。

（収率：９０％） ■ｓ−（＋）−３−（２−メチルブチロイルオキシ）−
４°−メトキシ−１，ｌｏ−ビフェニルの合成上記■項
で得た３−ヒドロキシ−４°−メトキシー１．１°−ビ
フェニル１５ｇ（７５ミリモル）をピリジノ４０ｍＱに
溶解し、これに上記０項で得たＳ−（＋）−塩化２−メ
チルブチロイル９　、１　ｇ（７５ミリモル）を２０〜
３０℃で滴下し、同温度で２時間撹拌反応させた。反応
後希塩酸水溶液を注入、中和し酢酸エチルで抽出した。

有機層を分取し、水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。乾燥剤を濾別後、溶媒を留去し残さの淡黄色油状物
をカラム分離（充填剤：ワツーゲルＣ−２００、溶離液
：ｎ−ヘキサンー／酢酸エチル＝５／ｌ）し、Ｓ（＋）
−３−（２−メチルブチロイルオキシ４°−メトキシ−
１，１°−ビフェニル２０　５ｇを微黄色油状物として
得た。（収率：９６％）［ｆｆ］　　：＋　１　２．０
°（ｃｍ　２　、　Ｃ　Ｈ　Ｃ　（！３）’ＨＮＭＲ　
　δｐｐｍ（Ｃ　Ｄ　Ｃ　１２ｓ）：１０３（３Ｈ，ｔ
，Ｊ＝７Ｈｚ，−ＣＩ（ＣＨｔＣｔ（ａ）１、３３（３
ＦＩ，ｄ，Ｊ・７）１ｚ．−ＣＩ（ＣＨ＊）１、５５〜
１．９７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨＣＨｔ−ＣＨｓ）２、５８
〜２．７３（ＬＨ，ｍ，　−ＣＯＣＨ−）３、８２（３
Ｈ，Ｓ，ＣＨ３０　　） ■Ｓ−（＋）−３−ヒドロキン−４−（２−メチルブチ
ロイル）−４′−メトキノ−１１’−ビフェニル ニトロベンゼン１５ｍρに塩化アルミニウム５７ｇを加
え７０℃に加熱し、これに上記０項で得たＳ−（→−）
−３＝（２−メチルブチロイルオキン）４−メトキシ−
１，１゛−ビフェニルＩＯｇ（３５ミリモル）を滴下し
た。ついで１１５〜＋２５°Ｃで３時間反応させた。反
応液を希塩酸水溶液中に注入後、酢酸エチル抽出した。

不溶物を濾別して有機層を分取し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を留去して
得た褐色油状物をカラム分離（充填剤、ワツーゲルＣ２
００、溶離液・ｎ−ヘキサン／酢酸エチル−１０／　ｌ
　）シ、Ｓ−（＋）−３−ヒドロキン−４−（２メチル
ブヂロイル）−４゛−メトキノ−１，１ヒフエニル３．
７ｇを微黄色粘稠油状物として得た。

（収率　３７％） ［α］　・＋１９５°　（ｃｍ　２　、　ＣＨＣＱ３）
ＨＮ　　Ｍ　　Ｒδ　ｐｐｍ（ＣＤ　　ＣＬ＋）０、９
６（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈ２，−ＣＨＣＨ２ＣＨ３）１
．２４（３Ｈ，ｄ、Ｊ・７Ｈ２、−ＣＨＣＨ３）１、５
０〜１　、９３（２Ｈ、ｍ、　−ＣＨＣ［Ｉｚ−ＣＨ３
）３．４：２−３．５２（１１−１，ｍ、−ＣＯＣＨ−
）３．８３（３Ｈ，Ｓ、ＣＩ＋３０　　）１２．７３（
ＩＨ，ｓ；−０Ｈ） Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）ｃｍ−’：３４００．２９２０，１
６０５元素分析値（Ｃ＋−Ｈ２ｏＯ＊） 理論値・０％、７８．０３　　、Ｈ％７．０９実測値二
Ｃ％、７５．８５　　、Ｈ％７１３■Ｓ−（＋）−３，
４’−ジヒドロキソー４−（２メヂルブヂロイル）−１
，１’−ビフェニルの合成 」二記■項て得たＳ−（＋：）−３−ヒ）・ロギン−４
（２−メチルブチロイル）−４゛−メトキノ−１Ｆ−ビ
フェニル２．８ｇ（１０ミリモル）および塩化アルミニ
ウム１７ｇをトルエン３０ｍ（！中で、撹拌還流を３時
間行った。反応液を希塩酸水溶液中に注入し、酢酸エチ
ル抽出した。有機層を分取し水洗後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒留去して得られた
褐色油状物をカラム分離（充填剤・フコ−ゲルＣ−２０
０１，溶離液ｎ−ヘキサン／アセトン−１０／ｌ）ｔ、
て、Ｓ−（＋）−３，４°−ジヒドロキシ−４−（２−
メチルブチロイル）−１，１°−ビフェニル１．７ｇを
淡黄色粘稠油状物として得た。（収率、６３％）［α］
ｏ：＋１８．５°（ｃｍ　２　、ＣＨＣＱ３）’ＨＮＭ
Ｒδｐｐｍ（ＣＤ　ＣＩ２３）：０．９６（３Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈ２，−ＣＨＣＩ（２Ｃ１（３）１．２５（３１
（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、−Ｃ）ＨＣＨ３）１、５０〜１．９
３（２１１，ｍ、　−ＣＩＩＣＨ２−ＣＨ３）３．４１
−３．５０（１）１．ｍ、−ＣＯＣＨ−）ｌ　　Ｒ（Ｎ
ｅａｔ）ａｍ 元素分析値（Ｃ，７Ｈ 理論値・０％、７５ 実測値　０％、７５ （実施例２） ３−ヒドロキン−４−メトキシ フェニルからＳ　−（＋）−３，４ ３３５０、２９６０、１６１０ ５３　　．１１％６７１ ５０　　・Ｈ％６８１ １　１’−ビ ジヒドロキシ メチルブチロイル）−１，ビビフェニルの合成 ニトロベンゼン１５ｍＱに塩化アルミニウム５７ｇおよ
び上記０項で得た３−ヒドロキシ−４メトキシ−１，ｌ
ｏ−ビフェニル７．０ｇ（３５ミリモル）を加え７０℃
に加熱し、これに上記０項で得たＳ−（＋）−塩化２−
メチルブチロイル４．８ｇ（４０ミリモル）を注入した
。ついで１３０〜１３５℃で４時間撹拌反応させ、冷却
後、希塩酸水溶液中に注入し、酢酸エチル抽出した。有
機層を分取し、水洗、乾燥（無水硫酸マグネンウム）、
溶媒留去して褐色油状物を得た。油状物をカラム分離（
充填剤：ワツーゲルＣ−２００、溶離液・ｎ−ヘキサン
／アセトン−１０／ｌ）Ｌ、Ｓ−（＋）−３，４”ジヒ
ドロキシ−４−（２−メチルブチロイル）１．１’−ビ
フェニル２．３ｇを淡黄色粘稠油状物として得た。（収
率：２４％） 氷晶の比旋光度、ＩＲ，’ＨＮＭＲスペクトルは実施例
１で製造したものと完全に一致した。

（実施例３） Ｓ−（＋）−３−（２−メチルブチロイルオキシ）４゛
−メトキシ−１，ビービフェニルからＳ−（＋）−３，
４°−ジヒドロキシ−４−（２−メチルブチロイル）−
１，１°−ビフェニルの合成上記０項で得たＳ−（＋）
−３−（２−メチルブチロイル）−４゛−メトキシ−１
１’−ビフェニル１０ｇ（３５ミリモル）を用いて実施
例２と全く同様に反応を行い、Ｓ−（＋）−３，４’−
ノヒドロキンー４−（２−メチルブチロイルｌ−１，１
’−ビフェニル４４９ｇを得た。（収率５２％） 氷晶の比旋光度、ＩＲ，’ＨＮＭＲスペクトルは実施例
１で製造したものと完全に一致した。

（実施例４） Ｓ−（＋）−３，４’−ジヒドロキシ−４−（２メチル
ブチロイル）−１，１“−ビフェニルからＳ−（＋）−
３−ヒドロキシ−４−（２−メチルブチロイル）−４゛
−才クチルオキシ−１，１’−ビフェニル（一般式（１
）において、Ｒ４がオクチル基、Ｘが一〇−Ｚがメチル
基、Ｒ７がエチル基でｎが０である化合物）の合成 上記実施例１ないし実施例３で得たＳ−（＋）−３，４
゛−ジヒドロキシ−４−（２−メチルブチロイル）−１
，１’−ビフェニル２．７ｇ（０，０１モル）を炭酸カ
リウム１．４ｇ、ヨウ化カリウム３３ｇおよび臭化ｎ−
オクチル１．９ｇ（０，０１モル）とアセトン３〇−中
で撹拌還流を１２時間行い、冷却後、無機物を濾去し、
溶媒留去して粗油状物を得た。

油状物をカラム分離（充填剤：ワツーゲルＣ−２００、
溶離液・ｎ−ヘキサン）し、さらにエタノールより再結
晶してＳ−（＋）−３−ヒドロキシ−４（２−メチルブ
チロイル）−４゛−才クチルオキシ−１，１−ビフェニ
ル０．９ｇを白色結晶として得た。（収率：２４Ｘ　　
ｍ、ｐ・４４．５〜４５．５℃）［α］Ｄ：＋　１２．
４°（ｃ−２、ＣＨＣｌ２３）’ＨＮ　Ｍ　Ｒ６ｐｐｍ
（ＣＤ　ＣＱ３＞：０．８９（３■、ｔ、Ｊ＝６．５Ｈ
ｚ、ＣＨｓ（ＣＨｙ）ｅ−）０．９８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝
７Ｈ２，−ＣＩ（Ｃ）＋２ＣＩ（３）１．２３〜１．９
５（１７Ｈ，ｍ、ＣＨ３（ＣＨ，）８−、−ＣＯＣＨＣ
Ｈ３および−Ｃ）ＩすＩｔｃｈ３） ３．３８〜３．５０（ＩＨ，ｍ、−ＣＯＣＨ−）Ｔ　Ｒ
（Ｋ　Ｂ　ｒ）ｃｍ−’：２９１０　２８５０　１６０
５元素分析値（ＣｚｓＨｓ−０３） 理論値二Ｃ％、７８．４９　　：ｌ１％８．９６実測値
・０％、７８．５６　１％８８９（実施例５） ｍ−ヨードフェノールとｐ−ヨードフェノールからＳ−
（＋）−３−ヒドロキシ−４−（２−メチルブチロイル
）−４′−オクチルオキシ−１ビービフェニルの合成 ｐ−Ｅｌ−ドフェノールと臭化ｎ−オクチルとを実施例
１の０項と同様に反応させて４−オクチルオキシヨード
ベンゼンを淡黄色油状物として得た。

（収率９５％）この４−オクチルオキシヨードベンゼン
と実施例１の０項で得た３−ベンジルオキシヨードベン
ゼンを実施例１の０項と同様に反応させ、３−ベンジル
オキシ−４′−オクチルオキン１．１°−ビフェニルを
微黄色結晶として得た。

（収率３６％）この化合物を、５％パランウムー炭素を
触媒として実施例１の０項と同様に処理し、３−ヒト０
キン−４−オクチルオキシ−１１ビフエニルを微黄色結
晶として得た。（収率７０％）この化合物に実施例１の
０項で得た５−（−＋−）塩化２−メチルブチロイルを
実施例１の０項と同様に反応させ、Ｓ　−（＋）−３−
（２−メチルブチロイルオキノ）−４′−オクチルオキ
シ−１，１ヒフエニルを淡黄色油状物として得た。（収
率９２％） このｓ−（＋）−３−（２−メチルブチロイルオキン）
−４゛−オクチルオキシ−１，ｌｏ−ビフェニル１．２
ｇ（３ミリモル）を用いて実施例１の０項と同様に反応
を行い、得られた油状物をカラム分離（充填剤・ワコー
ゲルＣ−２００、溶離液ｎ−ヘキザン）し、さらにエタ
ノールより再結晶してＳ−（＋）−３−ヒドロキシ−４
−（２−メチルブチロイル）４″−オクチルオキシ−１
，１−ピフェニル０４ｇを白色結晶として得た。（収率
：３５％）水界の融点、比旋光度、ｌＲ，’ｌ＋ＮＭＲ
スベク１−ルは実施例４で得たものと完全に一致した。

（実施例６） 下記の比で各化合物を混合し、液晶性組成物を作製した
。

２−（４−ノニルオＮゾフェニル）−５−へ７°チルビ
リミゾ゛ン　　　　　２２２％２−（ｊ−へ〜）％ｔ”
ｔノア１’−１ｕ）　　５１ｒＪｆｌｂピリミノ゛／　
　　　　　２２．２％２−（４〜オクチルオＮゾフエニ
ル）−５−オクチルオＮゾビリミゾ゛ン　　２２．２％
４−へ°ンチルオＮジフェニル４−オクチルオＮゾヘ゛
ンソ゛エート　　　　　　７．１％４−へＡンルオＮゾ
フェニル４−オグチルオキンヘ゛ンソ゛エート　　　　
　　　７１％４−ヘキゾルオＮゾフェニル４−テ゛ゾル
オキシへ゛パ゛エート　　　　　　　７．１％４−へ！
ｆヲルオＮゾフェニル４−へ°ンチルヘ゛ンソ゛Ｊ−ト
　　　　　　　　　５．０％この組成物の相転移を偏光
顕微鏡により観察したところ、次のようであった。

叶０以下Ｓｃ”　４２　ＳＡ　５８．４　　Ｎ　　７０
．４°Ｃ１この液晶性組成物を試験用液晶セル（ＩＴ○
を蒸着したガラス板上にポリイミド膜を設け、一定方向
にラビングし、ガラスピーズ（径２μｍ）をスペーサに
用いて、２枚の基板を張りあイつせた）中に封入して、
試験用素子を作製した。この試験用素子に±ＩＯＶの電
圧を印加し、偏光顕微鏡により観察したところ、透過光
強度の変化が認められた。その強度変化から、応答時間
を求めたとごろ、２５°Ｃにおいて４００μ秒であった
。

１発明の効果］ 以上説明したように、請求項Ｉ記載の一般式（）で７］
、さ４コろ本発明の化合物は、化学的に！ｌ’　ＩＩＬ
’な分−１−（Ｉｊロノ告を（Ｊ′４′る光学活性化合
物であり、そ〕：自体強誘電性液晶としての性質を示さ
ない場合てｔ３５　、。

てら曲の液晶性化合物と混合するこいより、大きな自発
分極を示し、高速動作する強誘電性液晶組成物を与えう
るという優れた性質を有する。

またこの発明の請求項５ないし請求項８記載の製造方法
によれば、光学活性化合物合成用中間体を容易に得るこ
とができるようになる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数４〜２２のアルキル基またはア
   ルコキシ基、Ｘは単結合、−ＣＯＯ、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌは水素原子また
   はハロゲン原子を表す。）、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼のいずれか、Ｙ＿１は水素原子、ハロゲン原子
   、水酸基、ニトリル基のいずれか、Ｙ＿２は水素原子、
   ハロゲン原子、水酸基、ニトリル−基のいずれか、Ｚは
   メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲ
   ン原子、ニトリル基、トリフロロメチル基のいずれか（
   ただしＹ＿１、Ｙ＿２がともに水素原子である場合には
   、Ｚはエチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原
   子、ニトリル基、トリフロロメチル基のいずれかである
   。）、Ｒ＿２は炭素数１０以下のアルキル基、アルコキ
   シ基、アリール基、アラルキル基のいずれかを、Ｃ＾＊
   は光学活性炭素を表し、ｎは０〜６の整数である。）で
   表される光学活性化合物
2. （２）請求項１記載の一般式（ I ）において、Ｒ＿１
   は炭素数４〜２２のアルキル基またはアルコキシ基、Ｘ
   は単結合、−ＣＯＯ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （Ｌは水素原子またはハロゲン原子を表す。）▲数式、
   化学式、表等があります▼のいずれか、Ｙ＿１は水素原
   子、ハロゲン原子、水酸基、ニトリル基のいずれか、Ｙ
   ＿２は水素原子、Ｚはエチル基、メトキシ基、エトキシ
   基、ハロゲン原子、ニトリル基、トリフロロメチル基の
   いずれか、Ｒ＿２は炭素数１０以下のアルキル基、アル
   コキシ基、アリール基、アラルキル基のいずれか、Ｃ＾
   ＊は光学活性炭素を表し、ｎは０〜６の整数であること
   を特徴とする光学活性化合物
3. （３）請求項１記載の一般式（ I ）において、Ｒ＿１
   は炭素数４〜２２のアルコキシ基、Ｘは単結合、Ｙ＿１
   は水素原子、Ｙ＿２はカルボニルのオルト位にある水酸
   基、Ｚはメチル基、Ｒ＿２は炭素数１０以下のアルキル
   基、Ｃ＾＊は光学活性炭素を表し、ｎは０〜６の整数で
   あることを特徴とする光学活性化合物
4. （４）請求項１記載の光学活性化合物を少なくとも１成
   分以上含有することを特徴とするカイラル液晶組成物
5. （５）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２は炭素数１０以下のアルキル基、アルコ
   キシ基、アリール基、アラルキル基のいずれか、Ｚはメ
   チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン
   原子、ニトリル基、トリフロロメチル基のいずれか、Ｃ
   ＾＊は光学活性炭素を表し、ｎは０〜６の整数である。 ）で表される光学活性酸塩化物と、３−ヒドロキシ−４
   ′−メトキシ−１，１′−ビフェニルとを、ルイス酸の
   存在下に反応させることを特徴とする一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿２、Ｚ、Ｃ＾＊、ｎは前記と同じ意味であ
   る。）で表される光学活性化合物合成用中間体の製造方
   法
6. （６）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿３は炭素数２２以下のアルキル基またはベ
   ンジル基を表す。）で表される３−ヒドロキシ−４′−
   置換−１，１′ビフェニルと、前記一般式（II）で表さ
   れる光学活性酸塩化物とを、塩基性溶媒中で反応させて
   生成する一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表される光学活性化合物に、ルイス酸を作用させるこ
   とを特徴とする一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｚ、Ｃ＾＊、ｎは前記と同じ
   意味である。）で表される光学活性化合物合成用中間体
   の製造方法
7. （７）前記一般式（Ｖ）で表される光学活性化合物にル
   イス酸を作用させることを特徴とする前記一般式（III
   ）で表される光学活性化合物合成用中間体の製造方法
8. （８）前記一般式（VI）で表される光学活性化合物にル
   イス酸を作用させることを特徴とする前記一般式（III
   ）で表される光学活性化合物合成用中間体の製造方法