JPH02229143A - １，３―ジヒドロキシ―４，６―ジアミノベンゼン又はその塩の製造方法 - Google Patents
１，３―ジヒドロキシ―４，６―ジアミノベンゼン又はその塩の製造方法Info
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- JPH02229143A JPH02229143A JP1049929A JP4992989A JPH02229143A JP H02229143 A JPH02229143 A JP H02229143A JP 1049929 A JP1049929 A JP 1049929A JP 4992989 A JP4992989 A JP 4992989A JP H02229143 A JPH02229143 A JP H02229143A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ポリヘンゾピスオキザゾール（以下ＰＢＯと
略称する）のモノマーである１、３−ジヒドロキシ−４
，６−ジアミツヘンゼン又はその塩を新規な工程で得る
製法に関する。
略称する）のモノマーである１、３−ジヒドロキシ−４
，６−ジアミツヘンゼン又はその塩を新規な工程で得る
製法に関する。
ＰＢＯのポリリン酸溶液である液晶性トープから作られ
る糸及び膜は、高強度、高弾性率を有し、又耐熱性、耐
薬品性に非常に優れた特性を有するポリマーであり、産
業上きわめて有用性が高い（特公昭６１−５０１４５２
号公報）。
る糸及び膜は、高強度、高弾性率を有し、又耐熱性、耐
薬品性に非常に優れた特性を有するポリマーであり、産
業上きわめて有用性が高い（特公昭６１−５０１４５２
号公報）。
下記にＰＢＯの一般の構造式を示す。
一方、ＰＢＯを合成するモノマーには、１．３−ジヒド
ロキシ−４，６−ジアミツヘンゼンまたはその塩（以下
略してＤ Ａ ＯＨと称する）とテレフタレール酸が用
いられる。従来、ＤＡＯＩ＋は、例えば下記の反応工程
によって得られていた。（Ｂｅｒ、 Ｄｔｓｃｈ、 Ｃ
ｈｅｍＧｅｓ、、 １６．５５２（１８８３）、）（イ
） （ロ） （ハ） （ニ） しかしながら、従来の技術による場合、中間生成物にジ
ニトロレゾルシン（ハ）が得られ、これは象、速に加熱
したり強い衝撃を与えることによって爆発性を持つ。さ
らに、レゾルシン（イ）のニトロ化の際に反応副産物と
してトリニトロ体が生じ、これもさらに爆発性の高い物
質であることが知られている。これらの事実は、産業上
危険性をはらみ、管理上も安全面から十分な注意が必要
である。尚、ニトロ化効率も３０％と悪かった。先に、
本発明者らは、新規な化合物１．３−ショウド−４゜６
−ジアミツベンゼン又はそのｇ導体を得ることに成功し
た（特願昭６３−６５８８７号）。
ロキシ−４，６−ジアミツヘンゼンまたはその塩（以下
略してＤ Ａ ＯＨと称する）とテレフタレール酸が用
いられる。従来、ＤＡＯＩ＋は、例えば下記の反応工程
によって得られていた。（Ｂｅｒ、 Ｄｔｓｃｈ、 Ｃ
ｈｅｍＧｅｓ、、 １６．５５２（１８８３）、）（イ
） （ロ） （ハ） （ニ） しかしながら、従来の技術による場合、中間生成物にジ
ニトロレゾルシン（ハ）が得られ、これは象、速に加熱
したり強い衝撃を与えることによって爆発性を持つ。さ
らに、レゾルシン（イ）のニトロ化の際に反応副産物と
してトリニトロ体が生じ、これもさらに爆発性の高い物
質であることが知られている。これらの事実は、産業上
危険性をはらみ、管理上も安全面から十分な注意が必要
である。尚、ニトロ化効率も３０％と悪かった。先に、
本発明者らは、新規な化合物１．３−ショウド−４゜６
−ジアミツベンゼン又はそのｇ導体を得ることに成功し
た（特願昭６３−６５８８７号）。
本発明は、１，３−ジョウトー４．６−ジアミツベンゼ
ン又はその誘導体を含む１，３−ジハロ−４，６−ジア
ミツベンゼン誘導体をＤ Ａ ０１１の合成の中間体と
して利用することにより、危険性の高いニトロ化合物を
中間体とする反応工程を通らず、前期のモノマーＤＡＯ
Ｈを得る方法を提供することを目的としている。
ン又はその誘導体を含む１，３−ジハロ−４，６−ジア
ミツベンゼン誘導体をＤ Ａ ０１１の合成の中間体と
して利用することにより、危険性の高いニトロ化合物を
中間体とする反応工程を通らず、前期のモノマーＤＡＯ
Ｈを得る方法を提供することを目的としている。
上記目的を達成した本発明は次の通りである。
即ち、本発明は、
一般式
（式中Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、及びフッ素原子から
選ばれた基であり、式中Ｒ１は水素原子及びアミノ基の
保護基であり、また、該式の化合物は酸性塩であっても
よい。）で表わされる１、３−ジハロ−４，６−ジアミ
ツベンゼン誘導体を有機液相中で金属アルコラード及び
銅含有触媒存在下に於て反応させ、ついで酸性溶液中で
還元剤存在下で処理することを特徴とする１、３−ジヒ
「ワキシー４．６−ジアミツベンゼン又はその塩の製造
方法である。
選ばれた基であり、式中Ｒ１は水素原子及びアミノ基の
保護基であり、また、該式の化合物は酸性塩であっても
よい。）で表わされる１、３−ジハロ−４，６−ジアミ
ツベンゼン誘導体を有機液相中で金属アルコラード及び
銅含有触媒存在下に於て反応させ、ついで酸性溶液中で
還元剤存在下で処理することを特徴とする１、３−ジヒ
「ワキシー４．６−ジアミツベンゼン又はその塩の製造
方法である。
本発明の１，３−ジヒドロキシ−４，６−ジアミツベン
ゼン又はその塩の製造方法は、１．３−ジハロ−４，６
ジアミノベンゼン誘導体を出発物質として二段階反応に
よってなる。
ゼン又はその塩の製造方法は、１．３−ジハロ−４，６
ジアミノベンゼン誘導体を出発物質として二段階反応に
よってなる。
出発物質１，３−ジハロ−４，６−ジアミツベンゼン誘
導体は、下（式Ａ）によって示され、 式中χは、独立に塩素、臭素、ヨウ素、及びフッ素原子
から選ばれた基であり、（本発明において明細書内では
ハロは塩素、臭素、ヨウ素、及びフン素原子を意味する
。但し、好ましくはヨウ素がよい。）、式中Ｒ，は独立
に水素原子及びアミノ基の保護基として知られるもので
あるアシル基、尿素及びウレタン残基、アルキル及びア
リール基を示す。例えば、−ＣＯＣＩＩ３．−ＣＯＣ，
Ｒ５，−Ｃｏａｌ、−ＱＣＩ（。
導体は、下（式Ａ）によって示され、 式中χは、独立に塩素、臭素、ヨウ素、及びフッ素原子
から選ばれた基であり、（本発明において明細書内では
ハロは塩素、臭素、ヨウ素、及びフン素原子を意味する
。但し、好ましくはヨウ素がよい。）、式中Ｒ，は独立
に水素原子及びアミノ基の保護基として知られるもので
あるアシル基、尿素及びウレタン残基、アルキル及びア
リール基を示す。例えば、−ＣＯＣＩＩ３．−ＣＯＣ，
Ｒ５，−Ｃｏａｌ、−ＱＣＩ（。
ｏｃｚｕｓなどである。但し、これらのＲ１はアミン基
の保護基として導入されるものであり、ここに表わされ
たものに限定されるものではない。また、（式Ａ）の化
合物は塩酸、燐酸、硫酸、硝酸、炭酸などの酸性塩であ
ってもよい。
の保護基として導入されるものであり、ここに表わされ
たものに限定されるものではない。また、（式Ａ）の化
合物は塩酸、燐酸、硫酸、硝酸、炭酸などの酸性塩であ
ってもよい。
まず第一段階は、１，３−ジハロ−４，６−ジアミツヘ
ンゼン誘導体と金属アルコラードを有機液相中で銅含有
触媒存在下に於て反応させ安定な中間物質を得る。−船
釣な反応式は次の通りである。
ンゼン誘導体と金属アルコラードを有機液相中で銅含有
触媒存在下に於て反応させ安定な中間物質を得る。−船
釣な反応式は次の通りである。
式中Ｒ，，Ｘは前記に示した通りである。ｌ？ＯＭは金
属アルコラードを示す。Ｒは炭化水素鎖Ｃ７１１□７゜
１（但しｎは１から１０の整数）であり、例えば、Ｃ１
１＋、−ＣｚＨｓ、ＣＪｔ、 Ｃｔｌ（Ｃ１ｈ） ２
．Ｃ４Ｈ９ＣＨ（ＣＨｚ）ｚである。又、目はアルカリ
金属、アルカリ土類金属などであり、Ｎａ＋ Ｋ＋ Ｌ
ｉ、 Ｍｇ＋ Ｃａなどをいう。但し、アルカリ土類金
属などの二価の金属アルコラードの場合、反応式中でＲ
ＯＭは（ＲＯ） ｚｈと表わされる。
属アルコラードを示す。Ｒは炭化水素鎖Ｃ７１１□７゜
１（但しｎは１から１０の整数）であり、例えば、Ｃ１
１＋、−ＣｚＨｓ、ＣＪｔ、 Ｃｔｌ（Ｃ１ｈ） ２
．Ｃ４Ｈ９ＣＨ（ＣＨｚ）ｚである。又、目はアルカリ
金属、アルカリ土類金属などであり、Ｎａ＋ Ｋ＋ Ｌ
ｉ、 Ｍｇ＋ Ｃａなどをいう。但し、アルカリ土類金
属などの二価の金属アルコラードの場合、反応式中でＲ
ＯＭは（ＲＯ） ｚｈと表わされる。
使用する金属アルコラードの量は、１，３−ジハロ４．
６−ジアミツベンゼン誘導体に対して０．５〜１０ＩＩ
ＩｏＱ％（好ましくは１〜５ｍｏｊ２％）である。
６−ジアミツベンゼン誘導体に対して０．５〜１０ＩＩ
ＩｏＱ％（好ましくは１〜５ｍｏｊ２％）である。
銅含有触媒としては、好ましくは、ヨウ化第−銅、塩化
第一銅または酸化第一・銅であり、使用する触媒量は１
，３−ジハロ−４，６−ジアミツヘンセンに対して０４
０１〜５重量％（好ましくは０．１〜１．０重量％）の
量がよい。
第一銅または酸化第一・銅であり、使用する触媒量は１
，３−ジハロ−４，６−ジアミツヘンセンに対して０４
０１〜５重量％（好ましくは０．１〜１．０重量％）の
量がよい。
木ノラ法で使用する反応媒体は、反応中安定ならはとん
な有機溶媒でも使用できるが、好ましい反応媒体は、メ
タノール、エタノールなどのアルコール、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミ
ドなどであり、又これらの混合物も使用することもでき
る。金属アルコラードが分解したり目的とする中間物以
外の不純物が出来るため、使用する反応媒体中には好ま
しくは水は含まれない方がよく、出来る限り１１０００
ｐｐ以下（より好ましくは１１００ｐｐ以下）にして反
応させた方がよい。反応溶媒量は所望の１．３−ジヒド
ロキシ−４，６−ジアミツベンセン誘導体を得るに適当
な量の前記溶媒を使用できるが、好ましくば１，３ジハ
ロ−４，６−ジアミツヘンセン誘導体１グラムあたり１
〜５００ｇ （より好ましくは５ｇ〜１００ｇ）であ
る。
な有機溶媒でも使用できるが、好ましい反応媒体は、メ
タノール、エタノールなどのアルコール、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミ
ドなどであり、又これらの混合物も使用することもでき
る。金属アルコラードが分解したり目的とする中間物以
外の不純物が出来るため、使用する反応媒体中には好ま
しくは水は含まれない方がよく、出来る限り１１０００
ｐｐ以下（より好ましくは１１００ｐｐ以下）にして反
応させた方がよい。反応溶媒量は所望の１．３−ジヒド
ロキシ−４，６−ジアミツベンセン誘導体を得るに適当
な量の前記溶媒を使用できるが、好ましくば１，３ジハ
ロ−４，６−ジアミツヘンセン誘導体１グラムあたり１
〜５００ｇ （より好ましくは５ｇ〜１００ｇ）であ
る。
反応温度は、所望の生成物が製造されるあらゆる温度で
行うことが出来るが、好ましくは１００〜２５０ ’Ｃ
に保つことがよい。圧力は通常自然圧力であるが、オー
トクレーブ中自生圧下であることが望ましい。また、よ
り高い圧力が任意に窒素または他の不活性ガスの存在下
に使用されうる。
行うことが出来るが、好ましくは１００〜２５０ ’Ｃ
に保つことがよい。圧力は通常自然圧力であるが、オー
トクレーブ中自生圧下であることが望ましい。また、よ
り高い圧力が任意に窒素または他の不活性ガスの存在下
に使用されうる。
また、反応は、不純物の生成を防くために不活性ガス雰
囲気下で行うのが望ましい。
囲気下で行うのが望ましい。
反応後、ハロゲン化物はハロゲン単独に再転化されうる
。
。
第一段階で得られた１、３−ジアルコキシ−４６−ジア
ミツベンゼン誘導体は、単離してもそのままの状態でも
第二段階に移ることが出来るが、好ましくは塩酸などを
反応液に添加することによって有機溶媒から１，３−ジ
アルコキシ−４，６−ジアミツヘンセン誘導体を単離し
たほうがよい。
ミツベンゼン誘導体は、単離してもそのままの状態でも
第二段階に移ることが出来るが、好ましくは塩酸などを
反応液に添加することによって有機溶媒から１，３−ジ
アルコキシ−４，６−ジアミツヘンセン誘導体を単離し
たほうがよい。
第二段階の反応としては、１．３−ジアルコキシ−４６
−ジアミツベンゼン誘導体を酸性溶液中、還元剤存在下
で反応し１．３−ジヒドロキシ−４，６−ジアミツヘン
セン又はその塩を製造する。−船釣な反応式％式％ 式中Ｒ，，Ｒは前記の定義どおりである。
−ジアミツベンゼン誘導体を酸性溶液中、還元剤存在下
で反応し１．３−ジヒドロキシ−４，６−ジアミツヘン
セン又はその塩を製造する。−船釣な反応式％式％ 式中Ｒ，，Ｒは前記の定義どおりである。
１．３−ジアルコキシ−４，６−ジアミツヘンゼン誘導
体を１，３−ジヒドロキシ−４，６−ジアミツヘンゼン
にする方法は、例えば、塩化第一錫、鉄粉、錫、パラジ
ウムなどの還元剤を酸性媒体中で使用することにより生
成させることが出来る。還元剤は、目的物質である１、
３−ジヒドロキシ−４，６−ジアミツベンゼンが、酸化
によって容易に変性するため、これを防止する目的のた
めに使用する。酸化反応媒体としては、濃塩酸、臭化水
素酸、ヨウ化水素酸等がそのまま用いられる。還元の反
応は、好ましくは塩化第−錫一臭化水素酸の組合せが望
ましい。反応は不活性ガス雰囲気下であるのが望ましく
、反応温度は生成物が生成するあらゆる温度条件でよい
が、好ましくは０〜１００°Ｃである。この場合、通常
はアミン塩を溶液より沈澱させ、濾別することができる
。その後、生成物を再結晶により精製することが出来る
。また、得られた１、３ジヒドロキシ−４，６−ジアミ
ツヘンゼン塩は他の塩の形にも変えられる。
体を１，３−ジヒドロキシ−４，６−ジアミツヘンゼン
にする方法は、例えば、塩化第一錫、鉄粉、錫、パラジ
ウムなどの還元剤を酸性媒体中で使用することにより生
成させることが出来る。還元剤は、目的物質である１、
３−ジヒドロキシ−４，６−ジアミツベンゼンが、酸化
によって容易に変性するため、これを防止する目的のた
めに使用する。酸化反応媒体としては、濃塩酸、臭化水
素酸、ヨウ化水素酸等がそのまま用いられる。還元の反
応は、好ましくは塩化第−錫一臭化水素酸の組合せが望
ましい。反応は不活性ガス雰囲気下であるのが望ましく
、反応温度は生成物が生成するあらゆる温度条件でよい
が、好ましくは０〜１００°Ｃである。この場合、通常
はアミン塩を溶液より沈澱させ、濾別することができる
。その後、生成物を再結晶により精製することが出来る
。また、得られた１、３ジヒドロキシ−４，６−ジアミ
ツヘンゼン塩は他の塩の形にも変えられる。
単離された１、３−ジヒドロキシ−４，６−ジアミツヘ
ンゼン塩は、空気中の酸素などにより簡単に酸化される
ため保存には十分注意を要する。このため、例えば窒素
ガス置換した容器中で冷開所に保存するとよい。
ンゼン塩は、空気中の酸素などにより簡単に酸化される
ため保存には十分注意を要する。このため、例えば窒素
ガス置換した容器中で冷開所に保存するとよい。
以下に本発明を実施例をもって詳しく説明するが、本発
明は決してこれらに限定されるものではない。
明は決してこれらに限定されるものではない。
実施例１
１．３−ジヨウビー４，６−ジアミツヘンゼンシアセチ
ル化物Ｌｏｇとナトリウムメチラー１−５、Ｏｇとヨウ
化銅０．５ｇと１００ｇの無水メタノールを窒素置換し
た反応容器にいれ、１８０°ＣＣ１１Ｏａｔで６時間反
応した。その後、取り出した混合物に、塩化第一錫を１
００ｇ溶解させた濃臭化水素酸３００戚を窒素ガス雰囲
気撹拌下、４時間で添加した。沈澱物を濾別し６Ｎ−塩
酸で再結晶させＤＡＯ）Ｉを２．３ｇ（収率４９％）得
た。再結晶は以下の方法で行った。塩化第一錫を６ｇ、
活性炭２ｇを入れた塩酸２００ ｍｌに上記沈澱物をい
れ、窒素雰囲気下で９０°Ｃで未溶解物を濾別した。濾
液を０°Ｃに冷却し再結晶させ、濾別し、アセトンで洗
浄後、真空乾燥（室温）した。
ル化物Ｌｏｇとナトリウムメチラー１−５、Ｏｇとヨウ
化銅０．５ｇと１００ｇの無水メタノールを窒素置換し
た反応容器にいれ、１８０°ＣＣ１１Ｏａｔで６時間反
応した。その後、取り出した混合物に、塩化第一錫を１
００ｇ溶解させた濃臭化水素酸３００戚を窒素ガス雰囲
気撹拌下、４時間で添加した。沈澱物を濾別し６Ｎ−塩
酸で再結晶させＤＡＯ）Ｉを２．３ｇ（収率４９％）得
た。再結晶は以下の方法で行った。塩化第一錫を６ｇ、
活性炭２ｇを入れた塩酸２００ ｍｌに上記沈澱物をい
れ、窒素雰囲気下で９０°Ｃで未溶解物を濾別した。濾
液を０°Ｃに冷却し再結晶させ、濾別し、アセトンで洗
浄後、真空乾燥（室温）した。
実施例２
１．３−ジブロム−４，６−ジアミツヘンゼンジアセチ
ル化物Ｌｏｇとナトリウムメチラート４．０ｇとヨウ化
銅０．５ｇと１００ｇの無水メタノールを窒素置換した
反応容４にいれ、２２０ ”ＣＣ１１５ａｔで６時間反
応した。その後、取り出した混合物に、塩化第一錫を１
００ｇ溶解させた濃塩酸３００ ｍＩｌを窒素ガス雰囲
気撹拌下、４時間で添加した。沈澱物を濾別し６Ｎ−塩
酸で再結晶させたＤＡＯＨを２．５３ｇ （収率４２
％）得た。
ル化物Ｌｏｇとナトリウムメチラート４．０ｇとヨウ化
銅０．５ｇと１００ｇの無水メタノールを窒素置換した
反応容４にいれ、２２０ ”ＣＣ１１５ａｔで６時間反
応した。その後、取り出した混合物に、塩化第一錫を１
００ｇ溶解させた濃塩酸３００ ｍＩｌを窒素ガス雰囲
気撹拌下、４時間で添加した。沈澱物を濾別し６Ｎ−塩
酸で再結晶させたＤＡＯＨを２．５３ｇ （収率４２
％）得た。
実施例３
１．３−ジョウドー４，６−ジアミツベンゼンジアセチ
ル化物１０ｇとカリウム−ｔｅｒ ｔ−ブチラード５．
５ｇとヨウ化銅０．５ｇと１００ｇの無水メタノールを
窒素置換した反応容器にいれ、１８０°ＣＣ１１Ｏａｔ
で６時間反応した。その後、取り出した混合物に、塩化
第一錫を１００ｇ溶解させた濃臭化水素酸３００ ｍＲ
を窒素ガス雰囲気撹拌下、４時間で添加した。沈澱物を
濾別し６Ｎ−塩酸で再結晶させＤ Ａ ０１１を２．６
３ｇ （収率５５％）得た。
ル化物１０ｇとカリウム−ｔｅｒ ｔ−ブチラード５．
５ｇとヨウ化銅０．５ｇと１００ｇの無水メタノールを
窒素置換した反応容器にいれ、１８０°ＣＣ１１Ｏａｔ
で６時間反応した。その後、取り出した混合物に、塩化
第一錫を１００ｇ溶解させた濃臭化水素酸３００ ｍＲ
を窒素ガス雰囲気撹拌下、４時間で添加した。沈澱物を
濾別し６Ｎ−塩酸で再結晶させＤ Ａ ０１１を２．６
３ｇ （収率５５％）得た。
実施例４
■、３−ジョウドー４，６−ジアミツヘンゼンジアセチ
ル化物１０ｇとカリウム−ｔｅｒ ｔ−ブチラー１−５
．５ｇとヨウ化銅０．５ｇと１００ｇの無水ジメチルス
ルホキシドを窒素置換した反応容器にいれ、１９０°Ｃ
で６時間還流した。その後、取り出した混合物に、塩化
第一錫を１００ｇ溶解させた濃塩酸３００ｒｔｄｌを窒
素ガス雰囲気撹拌下、４時間で添加した。
ル化物１０ｇとカリウム−ｔｅｒ ｔ−ブチラー１−５
．５ｇとヨウ化銅０．５ｇと１００ｇの無水ジメチルス
ルホキシドを窒素置換した反応容器にいれ、１９０°Ｃ
で６時間還流した。その後、取り出した混合物に、塩化
第一錫を１００ｇ溶解させた濃塩酸３００ｒｔｄｌを窒
素ガス雰囲気撹拌下、４時間で添加した。
沈澱物を濾別し６Ｎ−塩酸で再結晶させＤＡＯＨを２．
１４ｇ （収率４５％）得た。
１４ｇ （収率４５％）得た。
実施例で得られたＤＡＯｌｌは元素分析（第１表）、赤
外吸収分析（第１図）、質量分析（ダイレクトマススペ
クトル、ＣＩ法）（第２図）、液体クロマトグラフにて
確認した。
外吸収分析（第１図）、質量分析（ダイレクトマススペ
クトル、ＣＩ法）（第２図）、液体クロマトグラフにて
確認した。
液体クロマトグラフ（検出機（ＵＶ）、カラム：ＴＳＫ
ｇｅｌ、ＯＤＳ、８０ＴＭ Ｘ溶離液：メタノール／水
−７７３、流量： ０．５ ｍｕ ／ ｍｉｎ、）によ
り室温で分離すると各実施例で得られた生成物は、いず
れも３．６ｍ１ｎ、付近に検出ピークを持っていた。
ｇｅｌ、ＯＤＳ、８０ＴＭ Ｘ溶離液：メタノール／水
−７７３、流量： ０．５ ｍｕ ／ ｍｉｎ、）によ
り室温で分離すると各実施例で得られた生成物は、いず
れも３．６ｍ１ｎ、付近に検出ピークを持っていた。
という産業上優れた特徴を有する。
第１図は、実施例１で得られたＤＡＯＨの赤外吸収スペ
クトルの結果を示す図である。 第２図は、実施例１で得られたＤ Ａ ＯＩ＋の質量分
析（ダイレクトマススペクトル、ＣＩ法）の結果を示す
図である。 特許出願人 旭化成工業株式会社 〔発明の効果〕
クトルの結果を示す図である。 第２図は、実施例１で得られたＤ Ａ ＯＩ＋の質量分
析（ダイレクトマススペクトル、ＣＩ法）の結果を示す
図である。 特許出願人 旭化成工業株式会社 〔発明の効果〕
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、及びフッ素原子から
選ばれた基であり、式中Ｒ＿１は水素原子及びアミノ基
の保護基であり、また、該式の化合物は酸性塩であって
もよい。）で表わされる１，３−ジハロ−４，６−ジア
ミノベンゼン誘導体を有機液相中で金属アルコラート及
び銅含有触媒存在下に於て反応させ、ついで酸性溶液中
で還元剤存在下で処理することを特徴とする１，３−ジ
ヒドロキシ−４，６−ジアミノベンゼン又はその塩の製
造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1049929A JPH02229143A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | １，３―ジヒドロキシ―４，６―ジアミノベンゼン又はその塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1049929A JPH02229143A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | １，３―ジヒドロキシ―４，６―ジアミノベンゼン又はその塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02229143A true JPH02229143A (ja) | 1990-09-11 |
Family
ID=12844706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1049929A Pending JPH02229143A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | １，３―ジヒドロキシ―４，６―ジアミノベンゼン又はその塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02229143A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995017374A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | The Dow Chemical Company | A process for the preparation of diaminoresorcinol |
| WO1995017372A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | The Dow Chemical Company | A method of cleaving arylethers |
| US6222074B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-04-24 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for preparation of 4,6-diaminoresorcinol or salts thereof |
-
1989
- 1989-03-03 JP JP1049929A patent/JPH02229143A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995017374A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | The Dow Chemical Company | A process for the preparation of diaminoresorcinol |
| WO1995017372A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | The Dow Chemical Company | A method of cleaving arylethers |
| US5463129A (en) * | 1993-12-23 | 1995-10-31 | The Dow Chemical Company | Cleaving arylethers |
| US6222074B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-04-24 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for preparation of 4,6-diaminoresorcinol or salts thereof |
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