JPH02229808A - 含硫黄光学樹脂用モノマーとその製造方法および含硫黄モノマーからなる光学用樹脂とその製造方法 - Google Patents
含硫黄光学樹脂用モノマーとその製造方法および含硫黄モノマーからなる光学用樹脂とその製造方法Info
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- JPH02229808A JPH02229808A JP899389A JP938989A JPH02229808A JP H02229808 A JPH02229808 A JP H02229808A JP 899389 A JP899389 A JP 899389A JP 938989 A JP938989 A JP 938989A JP H02229808 A JPH02229808 A JP H02229808A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、光学用材料として有用な含硫黄光学樹脂用モ
ノマーとその製造方法および含硫黄モノマーからなる光
学用樹脂とその製造方法に関し、メガネレンズ、カメラ
レンズなどの光学レンズに好適に利用される。
ノマーとその製造方法および含硫黄モノマーからなる光
学用樹脂とその製造方法に関し、メガネレンズ、カメラ
レンズなどの光学レンズに好適に利用される。
［従来の技術］
従来、メガネレンズ等の光学用途に用いられる高屈折率
を有する樹脂として、硫黄含有樹脂が提案されてきた。
を有する樹脂として、硫黄含有樹脂が提案されてきた。
例えば、特開昭６０−２１７２２９号公報には、硫黄原
子含有ウレタン樹脂が示され、また特開昭６０−１９９
０１６号公報にはチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステ
ル系樹脂が示されている。また、特開昭６３−１６２６
７１号公報には、光学樹脂用モノマーとして、チオール
メタクリル酸エステルが示されている。
子含有ウレタン樹脂が示され、また特開昭６０−１９９
０１６号公報にはチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステ
ル系樹脂が示されている。また、特開昭６３−１６２６
７１号公報には、光学樹脂用モノマーとして、チオール
メタクリル酸エステルが示されている。
［発明が解決しようとする課題］
かかる従来技術は、高屈折率の樹脂ではあるものの、特
開昭６０−２１７２２９号公報および特開昭６０−１９
９０１６号公報の技術は、レンズにする際に、離型性が
悪く、必ず離型剤がいるといった問題点を有し、また、
特開昭６３−１６２６７１号公報の技術は、離型性に関
しては、良好ではあるが、その耐熱性が低く、眼鏡レン
ズ等の光学用樹脂として使用するのは困難であった。
開昭６０−２１７２２９号公報および特開昭６０−１９
９０１６号公報の技術は、レンズにする際に、離型性が
悪く、必ず離型剤がいるといった問題点を有し、また、
特開昭６３−１６２６７１号公報の技術は、離型性に関
しては、良好ではあるが、その耐熱性が低く、眼鏡レン
ズ等の光学用樹脂として使用するのは困難であった。
本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しようとするも
のであり、光学用材料として、有用な高屈折率を有し、
かつ、耐熱性に優れた樹脂を与える光学樹脂用モノマー
とその製造方法およびかかる七ノマーからなる光学用樹
脂とその製造方法を提供することを目的とする。
のであり、光学用材料として、有用な高屈折率を有し、
かつ、耐熱性に優れた樹脂を与える光学樹脂用モノマー
とその製造方法およびかかる七ノマーからなる光学用樹
脂とその製造方法を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］
本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。
る。
［（１）下記一般式（Ａ）で示される含硫黄光学樹脂用
モノマー （Ｒ＋は、水素又はメチル基、Ｘはメチル基、エチル基
、１−ブチル基、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれ、Ｒ２
はＣｏまたはＣＨ２である。Ｒ ３ 、Ｒ ４はＣＨ２
、Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２Ｃ Ｈｌ２０ ＸＣ ｝ｌ２Ｓ
， Ｃ Ｈ２ Ｃ ｝１２ ０、Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２
Ｓから選ばれる。ｍは０または１の整数、ｐ，ｑは０〜
２の整数を示す。ｒは１〜４の整数、ｎは０〜４の整数
を示し、ｎ＋ｒ≦５を満たす。）゛■ 下記式（Ｉ）で
示される化合物と下記式（ｎ）で示される化合物とを反
応させるか、あるいは下記式（Ｉ）で示される化合物に
アセチレンを付加するか、あるいは下記式（Ｉ）で示さ
れる化合物とジクロロエタンとを反応した後脱塩酸反応
を行なうことにより上記（１）項記載のモノマーを得る
ことを特徴とする含硫黄光学樹脂用モノマーの製造方法
。
モノマー （Ｒ＋は、水素又はメチル基、Ｘはメチル基、エチル基
、１−ブチル基、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれ、Ｒ２
はＣｏまたはＣＨ２である。Ｒ ３ 、Ｒ ４はＣＨ２
、Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２Ｃ Ｈｌ２０ ＸＣ ｝ｌ２Ｓ
， Ｃ Ｈ２ Ｃ ｝１２ ０、Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２
Ｓから選ばれる。ｍは０または１の整数、ｐ，ｑは０〜
２の整数を示す。ｒは１〜４の整数、ｎは０〜４の整数
を示し、ｎ＋ｒ≦５を満たす。）゛■ 下記式（Ｉ）で
示される化合物と下記式（ｎ）で示される化合物とを反
応させるか、あるいは下記式（Ｉ）で示される化合物に
アセチレンを付加するか、あるいは下記式（Ｉ）で示さ
れる化合物とジクロロエタンとを反応した後脱塩酸反応
を行なうことにより上記（１）項記載のモノマーを得る
ことを特徴とする含硫黄光学樹脂用モノマーの製造方法
。
Ｒ！
Ｃ Ｈ２ ＝ Ｃ Ａ Ｒ ２←一−Ｙ
（ＩＩ）ｍ （Ｒ＋は、水素又はメチル基、Ｘはメチル基、エチル基
、１−ブチル基、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれ、Ｒ２
はＣＯまたはＣＨ２である。Ｒ３、Ｒ４はＣＨ２、Ｃ
Ｈ２ Ｃ Ｆｌ２Ｃ Ｈ２ ０、Ｃ Ｈ２ Ｓ ， Ｃ
Ｈ２ Ｃ Ｈｌ２０、Ｃ Ｆ｛２ Ｃ Ｈ２ Ｓから
選ばれる。ｍは０または１の整数、ｐ，ｑは０〜２の整
数を示す。ｒは１〜４の整数、ｎは整数を示し、ｎ＋ｒ
≦５を満たす。Ｙはハロゲンを示す。） （３）前記（１）項記載のモノマーを主成分とするモノ
マーの重合体からなる含硫黄光学用樹脂。
（ＩＩ）ｍ （Ｒ＋は、水素又はメチル基、Ｘはメチル基、エチル基
、１−ブチル基、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれ、Ｒ２
はＣＯまたはＣＨ２である。Ｒ３、Ｒ４はＣＨ２、Ｃ
Ｈ２ Ｃ Ｆｌ２Ｃ Ｈ２ ０、Ｃ Ｈ２ Ｓ ， Ｃ
Ｈ２ Ｃ Ｈｌ２０、Ｃ Ｆ｛２ Ｃ Ｈ２ Ｓから
選ばれる。ｍは０または１の整数、ｐ，ｑは０〜２の整
数を示す。ｒは１〜４の整数、ｎは整数を示し、ｎ＋ｒ
≦５を満たす。Ｙはハロゲンを示す。） （３）前記（１）項記載のモノマーを主成分とするモノ
マーの重合体からなる含硫黄光学用樹脂。
（４）前記■項記載の製造方法により得られたモノマー
を主成分とするモノマーを注型重合することを特徴とす
る含硫黄光学用樹脂の製造方法。」本発明化合物は、１
分子中にベンゼン環及び２〜６個の−ＳＨ基を有する化
合物（下記式（１））とハロゲン化アリル、ハロゲン化
ビニル、ハロゲン化（メタ）アクリル（下記式（■））
とを反応させるか、または下記式（Ｉ）で示される化合
物とアセチレンとを反応させるか、あるいは下記式（Ｉ
）で示される化合物とジクロロエタンとを反応させた後
脱塩酸反応を行うことによって製造することができる。
を主成分とするモノマーを注型重合することを特徴とす
る含硫黄光学用樹脂の製造方法。」本発明化合物は、１
分子中にベンゼン環及び２〜６個の−ＳＨ基を有する化
合物（下記式（１））とハロゲン化アリル、ハロゲン化
ビニル、ハロゲン化（メタ）アクリル（下記式（■））
とを反応させるか、または下記式（Ｉ）で示される化合
物とアセチレンとを反応させるか、あるいは下記式（Ｉ
）で示される化合物とジクロロエタンとを反応させた後
脱塩酸反応を行うことによって製造することができる。
Ｒ．
ＣＨ２＝Ｃ＋Ｒ２うーｙ （ｎ）ｍ
（Ｒ＋は、水素又はメチル基、Ｘはメチル基、エチル基
、１−ブチル基、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれ、Ｒ２
はＣＯまたはＣ｝−１２である。Ｒ３、Ｒ４はＣＨ２、
Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２ ０ ＸＣ Ｈ２ Ｓ
， Ｃ Ｈ２ Ｃ ｌ−１２ ０ ，ＣＨ２ＣＨ２Ｓか
ら選ばれる。ｍは０または１の整数、ｐＳｑは０〜２の
整数を示す。ｒは１〜４の整数、ｎは整数を示し、ｎ＋
ｒ≦５を満たす。Ｙはハロゲンを示し、特に塩素が好ま
しい。） １分子中にベンゼン環及び２〜５個のーＳＨ基を有する
化合物としては、１分子中に１個のベンゼン環を有し、
そのベンゼン環に直接あるいは、Ｃ Ｈ２ Ｃ
Ｈ２ Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２ ０ −、 Ｃ Ｈ２ Ｓ一
Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２ ０−、−ＣＨ２Ｃｌ｛２Ｓ−を介
して２〜５個の−ＳＨ基が結合した化合物が製造工程上
好まし《、具体的には下記化合物が挙げられる。
、１−ブチル基、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれ、Ｒ２
はＣＯまたはＣ｝−１２である。Ｒ３、Ｒ４はＣＨ２、
Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２ ０ ＸＣ Ｈ２ Ｓ
， Ｃ Ｈ２ Ｃ ｌ−１２ ０ ，ＣＨ２ＣＨ２Ｓか
ら選ばれる。ｍは０または１の整数、ｐＳｑは０〜２の
整数を示す。ｒは１〜４の整数、ｎは整数を示し、ｎ＋
ｒ≦５を満たす。Ｙはハロゲンを示し、特に塩素が好ま
しい。） １分子中にベンゼン環及び２〜５個のーＳＨ基を有する
化合物としては、１分子中に１個のベンゼン環を有し、
そのベンゼン環に直接あるいは、Ｃ Ｈ２ Ｃ
Ｈ２ Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２ ０ −、 Ｃ Ｈ２ Ｓ一
Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ２ ０−、−ＣＨ２Ｃｌ｛２Ｓ−を介
して２〜５個の−ＳＨ基が結合した化合物が製造工程上
好まし《、具体的には下記化合物が挙げられる。
１，４−ベンゼンジチオール、１．３−ベンゼンジチオ
ール、１，２−ベンゼンジチオール、４一ｔ−ブチルー
１，２−ベンゼンジチオール、１，２−ビス（メルカプ
トメチレン）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプトメチ
レン）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトメチレン）
ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトエチレン）ベンゼ
ン、１．３−ビス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１
，４−ビス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１，２−
ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（メルカブトメチレンオキシ）ベンゼン、１．２−
ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．３−
ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．４−
ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．２−
ビス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１，４ビス（
メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトエチレンチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メル
カプトエチレンチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカ
プトエチレンチオ）ベンゼン、１，２．３−トリメチル
カブトベンゼン、１，２．４−トリメチルカブトベンゼ
ン、１，３，５−トリメチルカブトベンゼン、１，２．
３−トリス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，２．
４−トリス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，３．
５−トリス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，２．
３−トリス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１．２．
４−トリス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１．３．
５−トリス（メルヵプトエチレン）ベンゼン、１，２．
３−トリス（メルヵプトメチレンオキシ）ベンゼン、１
．２．４−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，３．５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１．２．３−トリス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、１．２．４−｝リス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、１， ３． ５−トリス（
メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２．３−ト
リス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１．２．４
−１リス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１，３
．５４リス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１．
２．４−トリス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、
１，３．５−トリス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼ
ン、１．２，３．５−テトラメルカブトベンゼン、１，
２．４．５−テトラメルカブトベンゼン、１，２，３．
４−テトラキス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，
２．３．５−テトラキス（メルカプトメチレン）ベンゼ
ン、１．２，４．５−テトラキス（メルカプトメチレン
）ベンゼン、１，２，３．４−テトラキス（メルカプト
エチレン）ベンゼン、１．２．３．５−テトラキス（メ
ルカプトエチレン）ベンゼン、１， ２． ４．
５−テトラキス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１
，２．３．４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ
）ベンゼン、−１．２．３．５−テトラキス（メルカプ
トメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４．５一テトラ
キス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，
３．４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１，２，３．５−テトラキス（メルカプトエチレ
ンオキシ）ベンゼン、１，２，４．５−テトラキス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３．４−
テトラキス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１．
２，３，５−テトラキス（メルカプチメチレンチオ）ベ
ンゼン、１．２．４．５−テトラキス（メルカプトメチ
レンチオ）ベンゼン、１．２，３．４−テトラキス（メ
ルカプトエチレンチオ）ベンゼン、１，２，３．５−テ
トラキス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、１，２
，４．５−テトラキス（メルカプトエチレンチオ）ベン
ゼン、等の化合物である。またそれらの核塩化物、臭素
化物、メチル化物またはエチル化物も好ましく用いられ
、具体的には、例えば、３−クロロ−１．４−ベンゼン
ジチオール、３，４．５−トリブロモ−１，２−ベンゼ
ンジチオール、４−メチル−１，２−ベンゼンジチオー
ル等の化合物が挙げられる。
ール、１，２−ベンゼンジチオール、４一ｔ−ブチルー
１，２−ベンゼンジチオール、１，２−ビス（メルカプ
トメチレン）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプトメチ
レン）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトメチレン）
ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトエチレン）ベンゼ
ン、１．３−ビス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１
，４−ビス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１，２−
ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（メルカブトメチレンオキシ）ベンゼン、１．２−
ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．３−
ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．４−
ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．２−
ビス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１，４ビス（
メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトエチレンチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メル
カプトエチレンチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカ
プトエチレンチオ）ベンゼン、１，２．３−トリメチル
カブトベンゼン、１，２．４−トリメチルカブトベンゼ
ン、１，３，５−トリメチルカブトベンゼン、１，２．
３−トリス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，２．
４−トリス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，３．
５−トリス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，２．
３−トリス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１．２．
４−トリス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１．３．
５−トリス（メルヵプトエチレン）ベンゼン、１，２．
３−トリス（メルヵプトメチレンオキシ）ベンゼン、１
．２．４−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，３．５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１．２．３−トリス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、１．２．４−｝リス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、１， ３． ５−トリス（
メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２．３−ト
リス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１．２．４
−１リス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１，３
．５４リス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１．
２．４−トリス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、
１，３．５−トリス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼ
ン、１．２，３．５−テトラメルカブトベンゼン、１，
２．４．５−テトラメルカブトベンゼン、１，２，３．
４−テトラキス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，
２．３．５−テトラキス（メルカプトメチレン）ベンゼ
ン、１．２，４．５−テトラキス（メルカプトメチレン
）ベンゼン、１，２，３．４−テトラキス（メルカプト
エチレン）ベンゼン、１．２．３．５−テトラキス（メ
ルカプトエチレン）ベンゼン、１， ２． ４．
５−テトラキス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１
，２．３．４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ
）ベンゼン、−１．２．３．５−テトラキス（メルカプ
トメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４．５一テトラ
キス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，
３．４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１，２，３．５−テトラキス（メルカプトエチレ
ンオキシ）ベンゼン、１，２，４．５−テトラキス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３．４−
テトラキス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、１．
２，３，５−テトラキス（メルカプチメチレンチオ）ベ
ンゼン、１．２．４．５−テトラキス（メルカプトメチ
レンチオ）ベンゼン、１．２，３．４−テトラキス（メ
ルカプトエチレンチオ）ベンゼン、１，２，３．５−テ
トラキス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、１，２
，４．５−テトラキス（メルカプトエチレンチオ）ベン
ゼン、等の化合物である。またそれらの核塩化物、臭素
化物、メチル化物またはエチル化物も好ましく用いられ
、具体的には、例えば、３−クロロ−１．４−ベンゼン
ジチオール、３，４．５−トリブロモ−１，２−ベンゼ
ンジチオール、４−メチル−１，２−ベンゼンジチオー
ル等の化合物が挙げられる。
また、ハロゲン化アリル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン
化（メタ）アクリルとしては、具体的には、メタクリル
酸クロライド、アクリル酸クロライド、メタクリル酸ブ
ロマイド、アクリル酸ブロマイド、アリルクロライド、
アリルブロマイドなどが挙げられる。
化（メタ）アクリルとしては、具体的には、メタクリル
酸クロライド、アクリル酸クロライド、メタクリル酸ブ
ロマイド、アクリル酸ブロマイド、アリルクロライド、
アリルブロマイドなどが挙げられる。
本発明のモノマーを用いた光学樹脂としては、式（Δ）
で示されるモノマー自体を重合させたポリマー、あるい
は他のオレフィン性二重結合を有する化合物と共重合さ
せたボリマーが挙げられる。
で示されるモノマー自体を重合させたポリマー、あるい
は他のオレフィン性二重結合を有する化合物と共重合さ
せたボリマーが挙げられる。
ここでいう他のオレフィン性二重結合を有するモノマー
としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、ス
チレン、プロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロ
モスチレン、テトラブ口モスチレン、ペンタブロモスチ
レン、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールビスー
アリルカーボネートなどが挙げられる。また、他のオレ
フィン性二重結合を有するモノマーと共重合する場合に
は、屈折率、耐熱性などの点で一般式（Ａ）で示される
本発明のモノマーが少なくとも３０重量％以上含まれて
いることが好ましい。
としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、ス
チレン、プロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロ
モスチレン、テトラブ口モスチレン、ペンタブロモスチ
レン、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールビスー
アリルカーボネートなどが挙げられる。また、他のオレ
フィン性二重結合を有するモノマーと共重合する場合に
は、屈折率、耐熱性などの点で一般式（Ａ）で示される
本発明のモノマーが少なくとも３０重量％以上含まれて
いることが好ましい。
また、上記の式（Ａ）で示されるモノマーと他のオレフ
ィン性二重結合を有するモノマーとを共重合する場合に
おいて、式（Ａ）で示される七ノマーを５０重量％以上
含有し、他のオレフィン性二重結合を有するモノマーと
して、スチレンおよび／またはジビニルベンゼンを用い
た場合が特に好ましい。さらには、式（Ａ）で示される
モノマーを６０〜９９重量％含有し、スチレンとジビニ
ルベンゼンとを合計で４０重量％（スチレンが４０重量
％あるいはジビニルベンゼンが４０重量％である場合も
含む）含有することが、注型重合法による樹脂製造工程
上特に好ましい。
ィン性二重結合を有するモノマーとを共重合する場合に
おいて、式（Ａ）で示される七ノマーを５０重量％以上
含有し、他のオレフィン性二重結合を有するモノマーと
して、スチレンおよび／またはジビニルベンゼンを用い
た場合が特に好ましい。さらには、式（Ａ）で示される
モノマーを６０〜９９重量％含有し、スチレンとジビニ
ルベンゼンとを合計で４０重量％（スチレンが４０重量
％あるいはジビニルベンゼンが４０重量％である場合も
含む）含有することが、注型重合法による樹脂製造工程
上特に好ましい。
また、これらの単量体を重合する際、開始剤としては一
般的なラジカル重合開始剤、例えば、、べンゾイルパー
オキサイド、ｐ−クロロペンゾイルバーオキサイド、ジ
イソプロピルパーオキーシカーボネート、ジー２−エチ
ルへキシルバーオキシカーボネート、ｔ−プチルパーオ
キシオイパレート等の過酸化物やアゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ化合物を全単量体１００重量部に対して
０．１〜１０重ほ部の範囲内で加えることが好ましい。
般的なラジカル重合開始剤、例えば、、べンゾイルパー
オキサイド、ｐ−クロロペンゾイルバーオキサイド、ジ
イソプロピルパーオキーシカーボネート、ジー２−エチ
ルへキシルバーオキシカーボネート、ｔ−プチルパーオ
キシオイパレート等の過酸化物やアゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ化合物を全単量体１００重量部に対して
０．１〜１０重ほ部の範囲内で加えることが好ましい。
本発明の樹脂を用いてレンズを製造する場合には、例え
ば、公知の注型重合法、すなわち、ガラス製または金属
製のモールドと、ナイロン製または塩ビ製のガスケット
や粘着テープとを組合わせたモールド型の中に前述のモ
ノマーを注入し、加熱あるいは紫外線照射によって硬化
させることによって製造することができる。反応温度お
よび反応時間は使用するモノマーによって違うが、一般
的には２０〜１５０℃、１分〜７２時間である。
ば、公知の注型重合法、すなわち、ガラス製または金属
製のモールドと、ナイロン製または塩ビ製のガスケット
や粘着テープとを組合わせたモールド型の中に前述のモ
ノマーを注入し、加熱あるいは紫外線照射によって硬化
させることによって製造することができる。反応温度お
よび反応時間は使用するモノマーによって違うが、一般
的には２０〜１５０℃、１分〜７２時間である。
この場合、重合前の原料中に、予め、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、着色防止剤、蛍光染料等の添加剤を必要に応
じて加えてもよい。
化防止剤、着色防止剤、蛍光染料等の添加剤を必要に応
じて加えてもよい。
［実施例］
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
本実験で得られた樹脂の屈折率・アッペ数はプルリッヒ
屈折系を用いて測定した。
屈折系を用いて測定した。
硬度は、２０°Ｃでのシェア硬度を測定した。
耐熱性は、１００’Ｃてのシェア硬度を測定し、０〜３
０をＸ（不良）、３０〜５０を△（やや良）５０〜１０
０をＯ（良）とした。
０をＸ（不良）、３０〜５０を△（やや良）５０〜１０
０をＯ（良）とした。
光線透過率は、厚さ２ｍｍの硬化物の平板について、５
５ ０ ｎｍでの光線透過率を測定した。
５ ０ ｎｍでの光線透過率を測定した。
耐衝撃性試験はＦＤＡ規格に基づき、厚さ２ｍｍの硬化
物の平板に高さ１２７ｃｍより直径１５．９ ｍ ｍ
，重さ１６．２ｇの鋼球を落下し、破損しなかったもの
を○、それ以外のものをＸとした。
物の平板に高さ１２７ｃｍより直径１５．９ ｍ ｍ
，重さ１６．２ｇの鋼球を落下し、破損しなかったもの
を○、それ以外のものをＸとした。
耐光性はフェードメーターにて１００時間基露した後の
黄色度（Ｙｌ）をカラーコンピューターを用いて、厚さ
３ｍｍの試験片について測定した。
黄色度（Ｙｌ）をカラーコンピューターを用いて、厚さ
３ｍｍの試験片について測定した。
暴露前のＴＩからの上昇分（△Ｙｌ）が△ＹＩ＜５の場
合を○、５≦△Ｙｌ＜１０の場合を△、１０≦△ＹＩの
場合をＸとした。
合を○、５≦△Ｙｌ＜１０の場合を△、１０≦△ＹＩの
場合をＸとした。
離型性については、離型剤なしで、レンズ表面に傷をつ
けることなくガラスモールド容易に離型できるものを○
、やや難しいものを△とした。
けることなくガラスモールド容易に離型できるものを○
、やや難しいものを△とした。
実施例１
かくはん機、温度計、滴下ロートを備えたＩＬの丸底フ
ラスコにトルエン２００ｇを仕込み、１．４−ベンゼン
ジチオール２２．５ｇ，テ１・ラブロモアンモニウムブ
ロマイド５．２ｇ，ＩＮＮａＯＨ４００ｍｌ，フエノチ
アジン４Ｑｍｇ仕込み、窒素下、０℃で撹拌しながら、
メタクリ口イルクロライド４０ｇを滴下し、０℃で１時
間撹拌した後、トルエン層を食塩水で洗浄後、トルエン
を留去することにより、化合物（ＩＩＩ）を得た。
ラスコにトルエン２００ｇを仕込み、１．４−ベンゼン
ジチオール２２．５ｇ，テ１・ラブロモアンモニウムブ
ロマイド５．２ｇ，ＩＮＮａＯＨ４００ｍｌ，フエノチ
アジン４Ｑｍｇ仕込み、窒素下、０℃で撹拌しながら、
メタクリ口イルクロライド４０ｇを滴下し、０℃で１時
間撹拌した後、トルエン層を食塩水で洗浄後、トルエン
を留去することにより、化合物（ＩＩＩ）を得た。
・・・・・・・・・ （ＩＩＩ）
得られた化合物は白色の固体であった。このメタクリル
酸チオールエステル化合物が得られたことは、ＩＲスペ
クトル（第１図）に於いて、カルボニル基に基づく吸収
が１６７０ｃｍ’に表れることから解る。
酸チオールエステル化合物が得られたことは、ＩＲスペ
クトル（第１図）に於いて、カルボニル基に基づく吸収
が１６７０ｃｍ’に表れることから解る。
この化合物５０重量部をジビニルベンゼン４９重量部に
溶解し、ペンゾイルパーオキサイド１重量部加え、この
溶液をガラスモールドと粘着テープからなるモールド型
の中に注入し、５０°Ｃから１２０℃まで１５時間かけ
て昇温しラジカル重合により硬化した。得られたレンズ
は無色透明であった。性能の測定結果を表１に示す。
溶解し、ペンゾイルパーオキサイド１重量部加え、この
溶液をガラスモールドと粘着テープからなるモールド型
の中に注入し、５０°Ｃから１２０℃まで１５時間かけ
て昇温しラジカル重合により硬化した。得られたレンズ
は無色透明であった。性能の測定結果を表１に示す。
実施例２
メタクリル口イルクロライドをアクリロイルクロライド
に代えた以外は実施例１と同様の方法で化合物（ＩＶ）
を製造した。
に代えた以外は実施例１と同様の方法で化合物（ＩＶ）
を製造した。
Ｃ Ｈ２ ＝ Ｃ Ｈ − Ｃ Ｏ − Ｓ ８Ｓ −
Ｃ Ｏ − Ｃ Ｈ ＝ＣＨ２
・・・・・・・・・（ＩＶ）得られた化合物
は無色の液体であった。このアクリル酸チオールエステ
ル化合物が得られたことは、■Ｒスペクタル（第２図）
に於いて、カルボニル基に基づく吸収が１６７０ｃｍ’
に表れることから解る。
Ｃ Ｏ − Ｃ Ｈ ＝ＣＨ２
・・・・・・・・・（ＩＶ）得られた化合物
は無色の液体であった。このアクリル酸チオールエステ
ル化合物が得られたことは、■Ｒスペクタル（第２図）
に於いて、カルボニル基に基づく吸収が１６７０ｃｍ’
に表れることから解る。
実施例１と同様にして硬化させることにより、無色透明
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
実施例３
かくはん機、温度計、滴下ロートを備えたＩＬの丸底フ
ラスコにトルエン２００ｇを仕込み、１，，４−ベンゼ
ンジチオール２２．５ｇ，テトラブロモアンモニウムブ
ロマイド５．２ｇ，ＩＮＮａＯＨ４００ｍｌ，フエノチ
アジン４０ｍｇ仕込み、窒素下、Ｏ℃で撹拌しながら、
ジクロロエタン１００ｇを滴下し、０℃で１時間撹拌し
た。その後、トルエン層を分離し、ＫＯＨ５０ｇを溶解
したエタノール２００ｇを加え、８０℃で３時間還流し
た後、エタノールを留去し、残留液を水で洗浄した後ト
ルエンを留去することにより、化合物（Ｖ）を得た。
ラスコにトルエン２００ｇを仕込み、１，，４−ベンゼ
ンジチオール２２．５ｇ，テトラブロモアンモニウムブ
ロマイド５．２ｇ，ＩＮＮａＯＨ４００ｍｌ，フエノチ
アジン４０ｍｇ仕込み、窒素下、Ｏ℃で撹拌しながら、
ジクロロエタン１００ｇを滴下し、０℃で１時間撹拌し
た。その後、トルエン層を分離し、ＫＯＨ５０ｇを溶解
したエタノール２００ｇを加え、８０℃で３時間還流し
た後、エタノールを留去し、残留液を水で洗浄した後ト
ルエンを留去することにより、化合物（Ｖ）を得た。
Ｃ Ｈ２ ＝ Ｃ Ｈ − Ｓ ４ Ｓ − Ｃ Ｈ
＝ Ｃ Ｈ２ ・・・・・・（Ｖ）得られた化合物は
無色の液体であった。このビニルスルフィド化合物が得
られたことは、■Ｒスペクタル（図面３）に於いて、ビ
ニル基に基づく吸収が１６４０ｃｍ−１から１ ５ ８
５ ｃ ｍ−’ｌ：シフトすることから解る。
＝ Ｃ Ｈ２ ・・・・・・（Ｖ）得られた化合物は
無色の液体であった。このビニルスルフィド化合物が得
られたことは、■Ｒスペクタル（図面３）に於いて、ビ
ニル基に基づく吸収が１６４０ｃｍ−１から１ ５ ８
５ ｃ ｍ−’ｌ：シフトすることから解る。
実施例１と同様にして硬化させることにより、無色透明
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
実施例４
１，４−ベンゼンジチオールを１．３−ベンゼンジチオ
ールに代えた以外は実施例１と同様にｊ７て化合物（Ｖ
Ｉ）を得た。
ールに代えた以外は実施例１と同様にｊ７て化合物（Ｖ
Ｉ）を得た。
・・・・・・ （ＶＩ）
実施例１と同様にして硬化させることにより、無色透明
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
実施例５
１．４−ベンゼンジチオールを１，４−キシリレンジチ
オールに代えた以外は実施例１と同様にして化合物（■
）を得た。
オールに代えた以外は実施例１と同様にして化合物（■
）を得た。
Ｃ｝｛３
Ｃ Ｏ − Ｃ − Ｃ Ｈ２ ・・
・・・・・・・ （■）実施例１と同様にして硬化さ
せることにより、無色透明のレンズが得られた。性能の
測定結果を表１に示す。
・・・・・・・ （■）実施例１と同様にして硬化さ
せることにより、無色透明のレンズが得られた。性能の
測定結果を表１に示す。
実施例６
１，４−ベンゼンジチオールを４〜ｔ−ブチル−１，２
−ベンゼンジチオールに代えた以外は実施例２と同様に
して化合物（■）を得た。
−ベンゼンジチオールに代えた以外は実施例２と同様に
して化合物（■）を得た。
・・・・・・・・・ （■）
実施例１と同様にじて硬化させることにより、無色透明
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
実施例７
１．４−ベンゼンジチオールを１，４−キシリレンジチ
オールに代えた以外は実施例３と同様にして化合物（Ｉ
Ｘ）を得た。
オールに代えた以外は実施例３と同様にして化合物（Ｉ
Ｘ）を得た。
Ｃ Ｈ２ ＝ Ｃ Ｈ − Ｓ − Ｃ Ｈ２ ８Ｃ
Ｈ２ − Ｓ − Ｃ Ｈ＝Ｃ｝ｌ２
・・・・・・・・・ （ＩＸ）実施例１と同様にして
硬化させることにより、無色透明のレンズが得られた。
Ｈ２ − Ｓ − Ｃ Ｈ＝Ｃ｝ｌ２
・・・・・・・・・ （ＩＸ）実施例１と同様にして
硬化させることにより、無色透明のレンズが得られた。
性能の測定結果を表１に示す。
比較例１
１，４−ベンゼンジチオールを２一メルカプトメチルス
ルフィドに代えた以外は実施例１と同様の方法で化合物
（Ｘ）を製造した。
ルフィドに代えた以外は実施例１と同様の方法で化合物
（Ｘ）を製造した。
Ｃｌ−１３
Ｉ
Ｃ｝１２＝ｃ−Ｃｏ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２
Ｃ｝−１３ − Ｃ ｝｛２ − Ｓ − Ｃ Ｏ − Ｃ ＝ Ｃ
Ｈ２（Ｘ） 得られた化合物は無色の液体であった。
Ｃ｝−１３ − Ｃ ｝｛２ − Ｓ − Ｃ Ｏ − Ｃ ＝ Ｃ
Ｈ２（Ｘ） 得られた化合物は無色の液体であった。
実施例１と同様にして硬化させることにより、無色透明
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す。
実施例８
実施例５に示した化合物（■）９９重量部に、ペンゾイ
ルパーオキサイド１重量部を加え、この溶液をガラスモ
ールドと粘着テープからなるモールド型の中に注入し、
５０℃から１２０°Ｃまで１２時間かけて昇温し、硬化
させた。無色透明のレンズが得られた。性能の測定結果
を表１に示す。
ルパーオキサイド１重量部を加え、この溶液をガラスモ
ールドと粘着テープからなるモールド型の中に注入し、
５０℃から１２０°Ｃまで１２時間かけて昇温し、硬化
させた。無色透明のレンズが得られた。性能の測定結果
を表１に示す。
実施例９
１，４−ベンゼンジチオールを１，３−キジリレンジチ
オールに代えた以外は、実施例１と同様にして下記化合
物（ＸＩ）を得た。
オールに代えた以外は、実施例１と同様にして下記化合
物（ＸＩ）を得た。
１．４−ベンゼンジチオールを１，４−キシリレンジチ
オールに代えた以外は、実施例２と同様−Ｃｏ−ＣＨ＝
ＣＨ２ （Ｘ［Ｉ）この化合
物９９重量部に、ペンゾイルパーオキサイド１重量部を
加え、実施例８と同様にして、硬化させることにより、
無色透明のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に
示す。
オールに代えた以外は、実施例２と同様−Ｃｏ−ＣＨ＝
ＣＨ２ （Ｘ［Ｉ）この化合
物９９重量部に、ペンゾイルパーオキサイド１重量部を
加え、実施例８と同様にして、硬化させることにより、
無色透明のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に
示す。
実施例１１
１．４−ベンゼンジチオールを１，３−キシリレンジチ
オールに代えた以外は、実施例２と同様・・・・・・・
・・ （ＸＩ） この化合物９９重量部に、ペンゾイルパーオキサイド１
重量部を加え、実施例８と同様にして、硬化させること
により、無色透明のレンズが得られた。性能の測定結果
を表１に示す。
オールに代えた以外は、実施例２と同様・・・・・・・
・・ （ＸＩ） この化合物９９重量部に、ペンゾイルパーオキサイド１
重量部を加え、実施例８と同様にして、硬化させること
により、無色透明のレンズが得られた。性能の測定結果
を表１に示す。
実施例１０
・・・・・・・・・ （Ｘ ＩＩＩ）この化合物９
９重量部に、ペンゾイルパーオキサイド１重量部を加え
、実施例８と同様にして、硬化させることにより、無色
透明のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す
。
９重量部に、ペンゾイルパーオキサイド１重量部を加え
、実施例８と同様にして、硬化させることにより、無色
透明のレンズが得られた。性能の測定結果を表１に示す
。
実施例１２
１，４−ベンゼンジチオールを１，２−キシリレンジチ
オールに代えた以外は、実施例２と同様・・・・・・・
・・ （ＸｒＶ） この化合物９９重量部に、ペンゾイルパーオキサイド１
重量部を加え、実施例８と同様にして、硬化させること
により、無色透明のレンズが得られた。性能の測定結果
を表１に示す。
オールに代えた以外は、実施例２と同様・・・・・・・
・・ （ＸｒＶ） この化合物９９重量部に、ペンゾイルパーオキサイド１
重量部を加え、実施例８と同様にして、硬化させること
により、無色透明のレンズが得られた。性能の測定結果
を表１に示す。
実施例１〜１２で得られたレンズは、非常に離型性が良
く、また切削研磨性も良好であった。さらに、硫黄含有
樹脂に特有の切削研磨時の臭気は全くなかった。
く、また切削研磨性も良好であった。さらに、硫黄含有
樹脂に特有の切削研磨時の臭気は全くなかった。
また、実施例８〜１２のように、ベンゼン環と硫黄原子
の間にメチレン基が入っているモノマーより得られた樹
脂よりなるレンズは、高い屈折率とともに、高いアッペ
数を有していた。
の間にメチレン基が入っているモノマーより得られた樹
脂よりなるレンズは、高い屈折率とともに、高いアッペ
数を有していた。
［発明の効果］
本発明により、含硫黄光学樹脂用モノマーとその製造方
法および含硫黄モノマーからなる光学樹脂とその製造方
法を提供することができる。
法および含硫黄モノマーからなる光学樹脂とその製造方
法を提供することができる。
本発明のモノマーは、それ自体で重合させるか、または
各種のオレフィン性二重結合を有する化合物と共重合さ
せることによってポリマーあるいはオリゴマを得ること
ができ、本発明のモノマーを成分とする樹脂は、高屈折
率で、かつ高い耐熱性を有し、さらに、優れた硬度を有
するため、メガネレンズ素材や光学機器用素材として適
する。
各種のオレフィン性二重結合を有する化合物と共重合さ
せることによってポリマーあるいはオリゴマを得ること
ができ、本発明のモノマーを成分とする樹脂は、高屈折
率で、かつ高い耐熱性を有し、さらに、優れた硬度を有
するため、メガネレンズ素材や光学機器用素材として適
する。
第１図は、本発明実施例１により得られたモノマーの赤
外線吸収スペクトルを示す。 第２図は、本発明実施例１により得られたモノマーの赤
外線吸収スペクトルを示す。 第３図は、本発明実施例３により得られたモノマーの赤
外線吸収スペクトルを示す。 特許出願人 東 レ 株 式 会 社第２ 図 第１
外線吸収スペクトルを示す。 第２図は、本発明実施例１により得られたモノマーの赤
外線吸収スペクトルを示す。 第３図は、本発明実施例３により得られたモノマーの赤
外線吸収スペクトルを示す。 特許出願人 東 レ 株 式 会 社第２ 図 第１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式（Ａ）で示される含硫黄光学樹脂用モ
ノマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （Ｒ＿１は、水素又はメチル基、Ｘはメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれ、Ｒ
＿２はＣＯまたはＣＨ＿２である。Ｒ＿３、Ｒ＿４はＣ
Ｈ＿２、ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ、ＣＨ＿２Ｓ、Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｏ、ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓから選ばれる。 ｍは０または１の整数、ｐ、ｑは０〜２の整数を示す。 ｒは１〜４の整数、ｎは０〜４の整数を示し、ｎ＋ｒ≦
５を満たす。）（２）下記式（ I ）で示される化合物
と下記式（II）で示される化合物とを反応させることに
より請求項（１）記載のモノマーを得ることを特徴とす
る含硫黄光学樹脂用モノマーの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｒ＿１は、水素又はメチル基、Ｘはメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれ、Ｒ
＿２はＣＯまたはＣＨ＿２である。Ｒ＿３、Ｒ＿４はＣ
Ｈ＿２、ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ、ＣＨ＿２Ｓ、Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｏ、ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓから選ばれる。 ｍは０または１の整数、ｐ、ｑは０〜２の整数を示す。 ｒは１〜４の整数、ｎは整数を示し、ｎ＋ｒ≦５を満た
す。Ｙはハロゲンを示す。） （３）下記式（ I ）で示される化合物にアセチレンを
付加することにより請求項（１）記載のモノマーを得る
ことを特徴とする含硫黄光学樹脂用モノマーの製造方法
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＿３、Ｒ＿４はＣＨ＿２、ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
２Ｏ、ＣＨ＿２Ｓ、ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ、ＣＨ＿２ＣＨ
＿２Ｓから選ばれる。ｐ、ｑは０〜２の整数を示す。ｒ
は１〜４の整数、ｎは整数を示し、ｎ＋ｒ≦５を満たす
。） （４）下記式（ I ）で示される化合物とジクロロエタ
ンとを反応した後、脱塩酸反応を行なうことにより請求
項（１）記載のモノマーを得ることを特徴とする含硫黄
光学樹脂用モノマーの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＿３、Ｒ＿４はＣＨ＿２、ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
２Ｏ、ＣＨ＿２Ｓ、ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ、ＣＨ＿２ＣＨ
＿２Ｓから選ばれる。ｐ、ｑは０〜２の整数を示す。ｒ
は１〜４の整数、ｎは整数を示し、ｎ＋ｒ≦５を満たす
。） （５）請求項（１）記載のモノマーを主成分とするモノ
マーの重合体からなる含硫黄光学用樹脂。 （６）請求項（２）、（３）または（４）記載の製造方
法により得られたモノマーを主成分とするモノマーを注
型重合することを特徴とする含硫黄光学用樹脂の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP899389A JPH02229808A (ja) | 1988-11-25 | 1989-01-17 | 含硫黄光学樹脂用モノマーとその製造方法および含硫黄モノマーからなる光学用樹脂とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29911188 | 1988-11-25 | ||
| JP63-299111 | 1988-11-25 | ||
| JP899389A JPH02229808A (ja) | 1988-11-25 | 1989-01-17 | 含硫黄光学樹脂用モノマーとその製造方法および含硫黄モノマーからなる光学用樹脂とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02229808A true JPH02229808A (ja) | 1990-09-12 |
Family
ID=17868269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP899389A Pending JPH02229808A (ja) | 1988-11-25 | 1989-01-17 | 含硫黄光学樹脂用モノマーとその製造方法および含硫黄モノマーからなる光学用樹脂とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02229808A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001092414A1 (fr) * | 2000-05-31 | 2001-12-06 | Tokuyama Corporation | Composition durcissable et article a traitement photochrome |
| WO2013047786A1 (ja) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 日本化成株式会社 | 重合性無機粒子分散剤、該重合性無機粒子分散剤を含む無機有機複合粒子、および無機有機樹脂複合材 |
| US9382353B2 (en) | 2013-04-11 | 2016-07-05 | Jnc Corporation | Polymerizable compound having thioester group, polymerizable composition and liquid crystal display device |
-
1989
- 1989-01-17 JP JP899389A patent/JPH02229808A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001092414A1 (fr) * | 2000-05-31 | 2001-12-06 | Tokuyama Corporation | Composition durcissable et article a traitement photochrome |
| US6698883B2 (en) * | 2000-05-31 | 2004-03-02 | Tokuyama Corporation | Curable composition and photochromic cured article |
| WO2013047786A1 (ja) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 日本化成株式会社 | 重合性無機粒子分散剤、該重合性無機粒子分散剤を含む無機有機複合粒子、および無機有機樹脂複合材 |
| US9382353B2 (en) | 2013-04-11 | 2016-07-05 | Jnc Corporation | Polymerizable compound having thioester group, polymerizable composition and liquid crystal display device |
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