JPH02289622A - 光学用樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、高屈折率で光学特性のすぐれた光学樹脂、な
かでも架橋タイプのプラスチックレンズに関するもので
ある。

［従来の技術］ 最近、光学樹脂の新しいタイプとして分子内に硫黄を含
むものが開発されている。硫黄は原子屈折が高く、従来
から高屈折率要素として多用化されてきた臭素の欠点の
高比重を補う意味で重要である。

このような目的に対して、メルカプト基とイソシアナー
ト基を反応させて得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキ
ルエステル系レンズ用樹脂（特開昭６０−１９９０１６
号）が知られている。しかし、この方法は高屈折率樹脂
を得る方法としては優れているものの、反応速度の速い
メルカプト基とイソシアナート基を成型用ガラスモール
ド内で直接反応しなければならず、モノマのポットライ
フの短さによる操作上、品質上の問題や成型後の離型性
に問題がある。

また硫黄を含むポリオールとポリイソシアナートを反応
して得られる硫黄原子含有ポリウレタン系レンズ用樹脂
が知られている（特開昭６０−２１７２２９号）。

しかし、この場合も特開昭６０−１９９０１６号と同様
の問題が内在する。

これに対して、（メタ）アクリロイル基を有する化合物
とチオール基を有する化合物を、ビニル基過剰の状態で
混合し、硬化して得られる合成樹脂製光学用素子が知ら
れている（特開昭６３−２３４０３２号）。この方法で
は先述のポッ１・ライフの問題が部分的に回避できるも
のの、屈折率を十分に上げられない問題があった。そこ
で、（メタ）アクリロイル基を有する化合物に脂肪族チ
オール化合物を、ビニル基過剰の状態で付加反応させて
プレボリマを得て、それと重合性脂肪族多官能ビニルモ
ノマの混合物の硬化物からなる光学用素子が考えられた
（特開昭６３−２３５３３２号）。この方法により、ポ
ットライフの問題が完全に回避できるようになり、品質
の優れた重合斑のない光学用素子ができるようになった
反面、屈折率を十分高くすることはできない。

屈折率を高くするためには、硫黄及びベンゼン環の含有
率をできるたけ高《する必要があり、前記の特開昭６３
−２３４０３２号や６３−２３５３３２号のように、（
メタ）アクリロイル基や脂肪族炭化水素を使用するのは
有利な方法はとはいえない。

これに対して、ジビニルベンゼンとｐ−ベンゼンジチオ
ールを１：１の割合で反応させた直鎖状ポリマであって
、フェニル基と硫黄の含有率がきわめて高い含硫黄ポリ
マが知られている（特開昭６２２７０６２７号）。この
ポリマは１．８０前後の高い屈折率を示すものの、熱可
塑性であり、切削加工性必要とするネガネレンズ用ポリ
マとしては耐熱性が不足しており、実用性に乏しい。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明はかかる従来技術を改善することを目的とし、高
屈折率で、かつ耐熱性を有し、離型性がよく、さらに剛
性が十分に高い光学用樹脂を提供することを目的とする
。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するため本発明は下記の構成からなる。

［ジビニルベンゼンと一般式（１） ＭＳ−Ｒ＋　−ＳＨ　　　（１） （式中、Ｒ１は炭素数２〜１２個の脂肪族性の有機基、
または、炭素数６〜１６個の芳香族基含有の有機基であ
って、Ｒ＋中にーＳ−の化学形態の硫黄または一〇一の
化学形態の酸素を含んでいてもよい）で表されるジチオ
ール化合物とを、チオール基に対するビニル基の官能基
当量比が１．８以上である範囲で付加反応させて得られ
る重合性プレボリマを少なくとも重合成分として含有す
る光学用樹脂。」 本発明で用いられるジビニルベンゼンは、オルト、メタ
、パラ位のいずれのものでもよく、あるいはそれらの混
合物でもよい。

本発明においては、一般式（Ｉ） ＨＳ　　Ｒ＋　−ＳＨ　　（Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数２〜１２個の脂肪族性の有機基、
または、炭素数６〜１６個の芳香族基含有の有機基であ
って、Ｒｌ中に−Ｓ−の化学形態の硫黄または一〇一の
化学形態の酸素を含んでいてもよい）で表されるジチオ
ール化合物が用いられる。Ｒ１が脂肪族性の有機基であ
る場合には、その炭素数が２〜１２個であるものを用い
るが、炭素数が１３個を越えると本発明の重合性プレボ
リマが固体になりやすい、重合後の光学用樹脂の屈折率
が低くなりやすいといった問題を有する。また、Ｒ１が
芳香族基含有の有機基である場合も、炭素数が１６個を
越えると、同様の問題を有するため、炭素数が６〜１６
個のものを用いる。

また、一般式（Ｉ）の化合物としては、下記一般式（ｎ
）、（ｍ）および（ＴＶ）で示されるジチオール化合物
から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。

ＨＳ一咲Ｃ　Ｈ　２→コーＳＨ （ａは２〜６の整数を示す。）　　（■）ＨＳ−（ＣＨ
２）＋→Ｘ−＋Ｃｔ！２）　−−＋Ｔ−Ｘ−＋Ｃｔｈ　
）　２−Ｓｌｌ（ｂは１〜６の整数、Ｃは０、１および
２から選ばれる整数、ＸはＯまたはＳを示す。）（ＩＩ
Ｉ） ＩＩＳ−ｆ＋ＣＩＩ＋ｈ　ＸトＴ→Ｃ１１２ナｅＲ２−
｛ＣＩＬ２→ｅ　［Ｘ　（ＣＩＩ＋　）　２←Ｔ（ＣＨ
２）２−ＳＨ（　Ｒ　２はフェニレン基、ＸはＯまたは
Ｓ，ｄはＯまたは１、ｅは０〜３の整数を示す。

）　　（■）一般式（ＩＩ）のａが１である場合は化学
的安定性が悪い。またａが７より大きくなると重合性プ
レボリマが液状化しに《《、また液状化しても高粘性に
なる傾向がある。また、一般式（ｍ）において、ｂが７
を越える場合も、重合性プレボリマが液状化しにくく、
また液状化しても高粘性になる傾向があるため、ｂは１
〜６の整数であることが好ましい。また、同様の理由で
、Ｃは０１１および２から選ばれる整数であることが好
ましい。

また、一般式（ＩＶ）のｄは０または１、ｅはＯ〜３の
整数であることが好ましい。特にｅは１〜３の整数の時
、得られた光学用樹脂の耐光性が良好である。

さらに、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち本発明
で最も好適に用いられる化合物は、分子内の炭素／硫黄
元素数比が５以下であって、かつ酸素を含まない化合物
であり、さらに芳香族系化合物においては、その核臭化
物が好ましい。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、１．
２−エタンジチオール、１．３−プロパンジチオール、
１．６−ヘキサンジチオール、ｌ，１２−　ドデカンジ
チオール、メルカプトメチルスルフィド、２−メルカプ
トエチルスルフィド、３−メルカプトプロピルスルフィ
ド、６−メルカプトへキシルスルフイド、ｌ２−ビス−
２−メルカプトエチルチオエタン、１，２ビス−３−メ
ルカプトプ口ピルチオエタン、ｌ，３−ビス−２−メル
カプトエチルチオプロパン、■，４−ビス−２−メルカ
プトエチルチオブタン、■，６−ビス−２−メルカプト
エチルチオヘキサン、ビス−２−（２−メルカプトエチ
ルチオ）エチルスルフィド、２−メルカプトエチルエー
テル、３−メルカプトプ口ピルエーテル、６−メルカプ
トヘキシルエーテル、１．４−シクロヘキサンジチオー
ル、ビス−２−メルカプトエトキシメタン、ｌ，２−ビ
ス−２−メルカプトエトキシエタン、ビス−２−（２−
メルカプトエトキシ）エチルエーテルなどの脂肪族や脂
環族ジチオール化合物などが挙げられる。

また、ｌ，４−ベンゼンジチオール、ｌ１３−ベンゼン
ジチオール、１．２−ベンゼンジチオール、４−１−ブ
チルー１．２−ベンゼンジチオール、１．２−ビス（メ
ルカプトメチレン）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプ
トメチレン）ベンゼン、ｌ，４−ビス（メルカプトメチ
レン）ベンゼン、ｌ，２−ビス（メルカプトエチレン）
ベンゼン、１．３−ビス（メルカプトエチレン）ベンゼ
ン、１．４−ビス（メルカプトエチレン）ベンゼン、，
２−ビス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、３−ビ
ス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、，４−ビス（
メルカプトメチレンチオ）ベンゼン、２−ビス（２−メ
ルカプトエチレンチオ）ベンゼン、３−ビス（２−メル
カプトエチレンチオ）ベンゼン、４−ビス（２−メルカ
プトエチレンチオ）ベンゼン、２−ビス（２−メルカプ
トエチレンチオメチレン）ベンゼン、１．３−ビス（２
−メルカプトエチレンチオメチレン）ベンゼン、１．４
−ビス（２−メルカプトエチレンチオメチレン）ベンゼ
ン、１．２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１．３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１．４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１．２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、ｌ１３ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン
、１４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、
４．４′−チオジチオフェノール、４．４′−ビフエニ
ルジチオールなどの芳香族系ジチオール化合物などとそ
の核塩化物、核臭化物、核メチル化物および核エチル化
物なども挙げられる。

本発明では、ジビニルベンゼンと一般式（Ｉ）で表わさ
れるジチオール化合物とを、チオール基に対するビニル
基の官能基当量比が１．８以上、好ましくは２．０以上
になる範囲で付加反応させて重合性プレポリマにする。

官能基当量比が１．８未満になるとプレポリマ化の際に
ゲル化する傾向がある。

一方、官能基当量比の上限は原理的にいって限度はない
が、高屈折率を得る観点からは、一般に１０以下が好ま
しい。

付加反応方法としては、ジビニルベンゼンと一般式（Ｉ
）で表わされる化合物（以下、化合物（１）と略する）
とを直接加えて反応させる方法がある。この場合、化合
物（Ｉ）が芳香族系である場合は、反応速度が速いため
に一般に発熱反応を伴いながら急速に反応する。化合物
（１）が脂肪族である場合には、一般に反応速度が遅い
ために、紫外線照射したり、５０〜８０℃に加熱したり
、少量のアゾ系やパーオキサイド系のラジカル反応開始
剤を加えたり、トリフエニルフォスフィンやトリエチル
アミンなど少量の塩基性触媒を加えると都合よく反応す
ることが多い。これらの付加反応は、ベンゼン、トルエ
ン、オクタンなど不活性な溶媒中で行なうことにより、
反応速度をコントロールでき、より一定した品質のプレ
ポリマを得ることができる。反応終了後は、低温減圧で
脱未反応モノマと脱溶媒することにより、ビニル基同士
の重合を起こさずにプレポリマを回収することができる
。また、未反応モノマを特に除去する必要のない場合に
は、脱溶媒だけでプレボリマ混合物として光学用樹脂の
成型に用いる。なお、付加反応および脱溶媒に際しては
、ハイドロキンモノメチルエーテルのような少量のラジ
カル重合禁止剤を加えておくことも、ビニル基同士の重
合を防止する上で有効である。

付加反応においては、Ｉ，　３．　５−　トリメルカブ
トベンゼンやトリメルカブトエチルイソシアヌレートや
ペンタエリスリトールテトラチオグリコレートのような
チオール基を分子内に３個あるいはそれ以上含有するチ
オール化合物を、架橋剤として少量使用することも可能
である。この場合、プレポリマがゲル化しやすくなるの
で、トルエン等の溶媒中の付加反応とし、チオール基に
対するビニル基の官能基当量比が好ましくは３以上の範
囲になるようにし、チオール化合物をジビニルベンゼン
溶液へ滴下する等のゲル化対策をとることが必要になる
。

本発明の重合性プレポリマは常温で流動性のある液状を
していることが好ましい。それは、該プレポリマを使用
して光学用樹脂を成型する際に注型操作や脱泡操作が容
易だからである。

本発明の重合性プレポリマを利用して光学用樹脂を成型
するときには単独であっても、混合して用いてもよく、
スチレン、ジブロムスチレン、ジビニルベンゼンのよう
なビニル化合物、ジエチレングリコールジアリルカーボ
ネートのようなアリル化合物、３．　３’，　５．　５
’−テトラブロムビスフェノールＡエトキシアクリレー
ト、トリブロムフエノキシエチルアクリレートのような
エチレン性二重結合を有する他のモノマ類やオリゴマ類
、チオール化合物、チオール基やアルコール性、フェノ
ール性水酸基と反応し得るイソシアネート化合物、イソ
チオシアネート化合物および、エボキシ化合物、アミノ
基を含む化合物とエポキシ化合物など該重合性プレボリ
マと直接、間接あるいは全く別個に重合反応し得る化合
物、さらには、非反応性のポリマやオリゴマや可塑剤を
併用してもよい。これらの併用物は該重合性プレボリマ
と混合した際に、常温で液状であることが好ましい。

本発明の重合性プレポリマの大部分はビニル基を分子内
に２個原則的に持つので、架橋性プレポリマである。こ
のプレボリマに併用する他のモノマ類がスチレンやジブ
ロムスチレンやトリブロムフエノキシエチルアクリレー
トのように一官能性である場合、該重合性プレポリマは
高屈折率付与性架橋剤として作用する。また、該重合性
プレボリマをジビニルベンゼンのように多官能性且つ架
橋密度の高いモノマと併用する場合には、該重合性プレ
ポリマは高屈折率付与性架橋密度調節剤として作用し、
得られた光学用樹脂の機械的強度、特に靭性付与に有効
な働きをする。従って本発明の重合性プレボリマは全体
の５重量％以上含まれていることが好ましく、さらに好
ましくは１０重量％以上含まれておれば、光学用樹脂と
して本発明の効果が得られるのである。

上記重合性プレポリマもしくは併用物との混合物から本
発明の光学用樹脂を得るには、通常のラジカル重合で用
いられるラジカル開始剤を加えたり、光重合開始剤を加
え、加熱もしくは活性光線照射することによってエチレ
ン性二重結合部分を重合させる。この時、少量の紫外線
吸収剤や酸化防止剤を加えるのが普通である。

本発明の光学用樹脂は架橋樹脂であるので、板間重合や
モールド内重合を行ない成型状樹脂物とするのが一般的
である。

本発明により得られる光学用樹脂はレンズとして用いる
場合は必要に応じ、ハードコート、反射防止コート、防
曇剤コート、防汚剤コートなど機能材の表面コートを行
なうことができるし、染色なども行なうことができる。

［実施例］ 以下、実施例により、本発明を詳し《説明する。

本発明の実施例および比較例で用いる屈折率、アッペ数
及びショアＤ硬度の測定方法を次に示す。

屈折率：ヘリウムｄ線（５８７ｎｍ）における屈折率を
プルフリッヒ屈折計で測定した。

アッペ数：水素Ｃ線（６５６ｎｍ），Ｆ線（４８６　ｎ
ｍ）およびヘリウムｄ線（５８７ｎｍ）の屈折率をそれ
ぞれｎｃ　％　ｎＦ　、ｎ．，とすると、次式に従いア
ッペ数ν４を 計算した。

ｎ，−１ ν　ｄ ｎ，　−ｎ， ショアＤ硬度：ショアＤ硬度計により測定した。

実施例１〜３、比較例１ ｐ−ジビニルベンゼンと１．４−ベンゼンジチオールを
［ＣＨ２　＝ｃＨ−コ／［−ＳＨ］比率で表１のとおり
に計量し、２０°Ｃで撹拌しながら反応させ、ＩＲでＳ
Ｈ基（２　５　５　０ｃｍ一〇を経時的に定量し、約２
時間かけてプレポリマを合成した。ついでこのものに重
合開始剤として１−プチルパーオキシイソブチレートを
０．　　５ｗｌ％添加し、混合脱気後ガラス製モールド
中に注入した。６０℃で２時間、８０℃で４時間、１０
０℃で３時間、さらに１２０℃で４時間加熱して重合反
応させた。

得られた実施例１〜３の樹脂はいずれもガラス型からの
離型性が極めて容易であり、光学的ひずみがなく、剛性
が高く、充分な耐熱性を有し、切削研磨も容易に行なえ
た。光学特性および硬度を表１に示した。

比較例１で得られた樹脂はプレポリマ化中にゲル化しや
すく反応が容易でなかった。また表１に示すごとく硬化
物の硬度も低かった。

実施例４、５、比較例２ ｐ−ジビニルベンゼンと２−メルカプトエチルスルフィ
ドを［ＣＨ２　＝ＣＨ　　］　／　［　　ＳＨ］比率で
表２のように計量し、さらにクロロホルム５０ｇ、アゾ
ビスジメチルバレ口ニトリル０．２ｇを加えてよく混合
した。経時的にＳＨ基を定量しながら、６０℃で反応さ
せ、約２時間後に残存Ｓ　Ｈ基のないことを確認してプ
レポリマ合成の終点とした。

ついでこのものを３０℃に加熱しながらクロロホルムを
減圧除去した。重合開始剤として１−プチルパーオキシ
イソブチレート０．２５ｇを加えてよく混合した後、脱
泡、脱気してこれをガラスモールド中に注入した。実施
例１と同じ条件で重合させて得られた実施例４および実
施例５の樹脂は、充分な耐熱性を有し、離型性もよく、
光学的ひずみがなく、強靭であり、切削、研磨加工も容
易であった。

光学特性および硬度を表２に示した。実施例４および実
施例５に比べて比較例２はゲル化しやすいためプレポリ
マ化が容易でなく、また硬化物の硬度も低かった。

実施例６ 実施例１においてｐ−ジビニルベンゼンの代わりに市販
のジビニルベンゼン（ジビニルベンゼン５７ｗｌ％、エ
チルビニルベンゼン３９ｗｔ％）６６．７ｇ，１．４−
ベンゼンジチオールの代わりに１．４−ジメルカプトメ
チルベンゼン３３．３ｇ（この場合［ＣＨ２　＝ＣＨ　
　］　／　［　　ＳＨコ＝２．　　０）を用いる以外は
すべて同様にしてプレボリマの合成と重合反応をさせた
。

得られた樹脂は、ガラスモールドから容易に離型し、光
学的ひずみがなく、充分な耐熱性を有し、剛性が高く、
切削、研磨も容易であった。屈折率ｎ，１　１．６３、
アッペ数νｄ３１と高く、室温でのショア硬度［Ｄ］は
７５でレンズ用樹脂として十分な硬さであった。

実施例７ 実施例１においてｐ−ジビニルベンゼンの代わりに市販
のジビニルベンゼン（ジビニルベンゼン５７貰１％、エ
チノレビニノレベンゼン３９Ｗ１％）７８．４ｇ，１．
４−ベンゼンジチオールの代わりに１，２−エタンジチ
オール２１．６ｇ（この場合［　Ｃ　Ｈ　２ＣＨ−］　
／　［−ＳＨ］　＝２．０）を用いる以外はすべて同様
にしてプレボリマの合成と重合反応をさせた。

得られた樹脂は離型性が良好であり、光学的ひずみもな
く、充分な耐熱性を有し、強靭で切削、研磨も容易であ
った。屈折率はｎｄは１．６１と高《、アッペ数ν６は
３１であった。室温でのショア硬度［Ｄ］は７８であり
レンズ用樹脂として十分な硬さであった。

比較例３ 実施例１において、ｐ−ジビニルベンゼンと１，４−ベ
ンゼンジチオールの混合物をプレポリマ化せずに、実施
例１と同様の重合開始剤を加えてガラスモールドに注入
し、同様の重合条件で直接重合反応させた。撹拌不能の
静置反応によるためか、得られた樹脂はショア硬度［Ｄ
］が５０と低かった。

また、スポットライトによる観察で顕著な光学的ひずみ
が観測された。

比較例４ 実施例３において、ｐ−ジビニルベンゼンと１．４一ベ
ンゼンジチオールの混合物をプレボリマ化せずに、実施
例３と同様の重合開始剤を加えてガラスモールドに注入
し、同様の重合条件で直接重合させた。

得られた樹脂の硬さはレンズ用素材として十分であった
が、撹拌不能の静置反応によるためか、スポットライト
による観察で顕著な光学的ひずみが多くみられた。

実施例８ 実施例１において合成したプレポリマ３０．Ｏｇと市販
のジビニルベンゼン（ジビニルベンゼン５７Ｗ１％、エ
チルビニルベンゼン３９ｗｌ％）７０．０ｇ１さらに重
合開始剤として｛−プチルパーオキシイソブチレート０
，　　５ｖｔ％を添加し、実施例１と同様にして重合反
応させた。

得られた樹脂は、ガラス型からの離型が容易であり、ジ
ビニルベンゼン単独ポリマでは多発する光学ひずみが全
くみられなかった。剛性も高く、切削加工、研磨も容易
であった。

また屈折率ｎ，は１．６３、アッペ数ν４は２９と高《
、室温でのショア硬度［Ｄ］は８９であった。

実施例９ 実施例１において合成したプレポリマ５０．Ｏｇとジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９
モノマ）５０．０ｇ，さらに重合開始剤としてジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート１．５ｗｔ％、！−プ
チルパーオキシイソブチレート０．３ｗｔ％を添加し、
混合脱気後、ガラス製モールド中に注入した。

４０°Ｃで５時間、６０°Ｃで２時間、８０°Ｃで４時
間、１００℃で３時間、さらに１２０゜Ｃで４時間加熱
して重合反応させた。

得られた樹脂のガラス型からの離型は容易であり、高剛
性で光学的ひずみもなかった。また、切削、研磨加工も
容易であった。

屈折率ｎ，は１．５９、アッペ数ν６は３４と高く、室
温でのショア硬度は８５であり、レンズ用樹脂として充
分な硬さであった。

実施例１０ 市販のジビニルベンゼン（ジビニルベンゼン５７ｗｔ％
、エチルビニルベンゼン３９ｗｌ％）１００ｇとビス−
２−（２−メルカプトエチルチオ）エチルスルフィド６
４．２ｇ（この場合［Ｃｆ｛２＝ＣＨ一コ／［−ＳＨコ
＝２．５）の混合物に１−プチルパーオキシネオデカノ
エートを０．　　２ｖｔ％加え、５０°Ｃで５時間反応
させて重合性プレポリマを合成した。

両末端にエチレンオキサイドを１モルずつ付加した３．
３’５５’−テトラブロモビスフェノールＡのジアクリ
レート５０ｇと上記の重合性プレボリマ５０ｇを加熱混
合後、重合開始剤として１−プチルパーオキシイソブチ
レートをＯ．　　ｌｖｌ％加えて６０℃で２時間、８０
℃で４時間、１００℃で３時間、さらに１２０℃で４時
間加熱して重合した、屈折率１．６２で剛性且つ靭性の
優れたボリマが得られた。

実施例１１ 市販のジビニルベンゼン（ジビニルベンゼン５７ｗｌ％
、エチルビニルベンゼン３９ｗｔ％）１００ｇと１．４
−ビス（２−メルカプトエチレンチオメチレン）ベンゼ
ン６８．０ｇ（この場合［ＣＩ−１２＝ＣＩ　−］　／
　［−　Ｓ　Ｈコ＝２．５）の混合物に１−プチルパー
オキシネオデカノエートを０．２ｗｌ％加え、４５°Ｃ
で５時間反応させて重合性プレボリマを合成した。

ジエチレングリコールジメタクリレート５０ｇと上記の
重合性プレボリマ５０ｇを混合後、重合開始剤として｛
−プチルパーオキシイソブチレートを０．　　ｌｖｌ％
加えて６０℃で２時間、８０℃で４時間、１００℃で３
時間、さらに１２０℃で４時間加熱重合した。屈折率お
よそ１．５６の硬度、靭性に優れたポリマが得られた。

［発明の効果］ 本発明により得られる光学用樹脂はガラスモールドから
の離型性が良好であり、高屈折率で高剛性、高硬度、高
耐熱性、高靭性、さらに光学的ひずみがないなどといっ
た優れた性能を持っている。

さらに、重合操作が容易なため均質、均一な製品を安定
に提供することができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジビニルベンゼンと一般式（ I ） ＨＳ−Ｒ＿１−ＳＨ（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数２〜１２個の脂肪族性の有機基
   、または、炭素数６〜１６個の芳香族基含有の有機基で
   あって、Ｒ＿１中に−Ｓ−の化学形態の硫黄または−Ｏ
   −の化学形態の酸素を含んでいてもよい）で表されるジ
   チオール化合物とを、チオール基に対するビニル基の官
   能基当量比が１．８以上である範囲で付加反応させて得
   られる重合性プレポリマを少なくとも重合成分として含
   有する光学用樹脂。
2. （２）一般式（ I ）で表される化合物として、下記一
   般式（II）、（III）および（IV）で示されるジチオー
   ル化合物から選ばれる少なくとも１種を用いることを特
   徴とする請求項（１）記載の光学用樹脂。 ＨＳ−（ＣＨ＿２）−＿ａＳＨ （ａは２〜６の整数を示す。）（II） ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿２−［Ｘ−（ＣＨ＿２）＿ｂ］−
   ＿ｃＸ−（ＣＨ＿２）＿２−ＳＨ（ｂは１〜６の整数、
   ｃは０、１および２から選ばれる整数、ＸはＯまたはＳ
   を示す。）（III） ＨＳ−［−（ＣＨ＿２）＿２Ｘ］−＿ｄ−（ＣＨ＿２）
   ＿ｅＲ＿２−（ＣＨ＿２）＿ｅ−［Ｘ（ＣＨ＿２）＿２
   ］−＿ｄＳＨ（Ｒ＿２はフェニレン基、ＸはＯまたはＳ
   、ｄは０または１、ｅは０〜３の整数を示す。）（IV）