JPH02230247A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はボジ型平版印刷版に関係し、詳しくは、ナフト
キノンジアジド化合物を含有するボジ型平版印刷版の主
として、貼り込み跡の消去性の改良に関する。

〈従来の技術及びその解決すべき課題〉平版印刷版の支
持体としてアルミニウム板が広く一般に使用される。ア
ルミニウム板は親水性、保水性向上、画像部との密着性
向上、非画像部強度向上のために表面処理が施される。

この表面処理法としては機械的に粗面化するボールグレ
イニング、ワイヤーグレイニング、ブラシグレイニング
法や、塩酸浴、硝酸浴等で直流あるいは交流で電解粗面
化する電解粗面化法およびこれらを組合せた粗面化法が
行われている。この表面処理の後で硫酸やリン酸浴中で
陽極酸化処理が施される。

更に、ケイ酸塩や熱水による封孔処理や、ポリビニルホ
スホン酸などに浸漬処理されることがある。

このようにしてできたアルミニウム支持体上にＯーナフ
トキノンジアジドを感光性物質として用い、ノボラック
樹脂や、ビニル樹脂、ウレタン樹脂などをバインダーと
したものを主成分とした感光性組成物が塗布されること
により、感光性平版印刷版が作られることはよく知られ
ていることである。

このようなＯ−ナフトキノンジアジド化合物としてボリ
ヒドロキシ化合物のＯ−ナフトキノンジアジド化合物を
使用することにより、その感光層中での結晶の析出を防
止し、保存性を向上したり、アルミニウム支持体との接
着性、耐処理薬品性、現像性等を改良することもすでに
知られている。

例えば、特公昭４　３−２　８　４　０　３号公報に記
載されている如く、ピロガロールとアセトンの重縮合樹
脂の○−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを使
用したもの、例えば、特開昭５５−７６３４６号公報に
記載されているように、ピロガロール、レゾルシンの混
合物とアセトンとの重縮合樹脂の０−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルを用い、現像性をコントロール
するもの、例えば、特開昭５０−１０４４号公報、同５
〇−１０４５号公報に記載されているように多価フェノ
ールとベンズアルデヒド、アセトアルデヒドの重縮合樹
脂を用い、現像性、耐処理薬品性の改良を試みたものが
開示されている。

しかしながら、これらポリヒドロキシフェノールのケト
ン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステルを用いて種々研究を重ねた結
果、つぎのような問題点が明らかになった。

一般に、ポジ型平版印刷版を作成する方法としては、種
々の複数の絵柄、文字原稿をベースに貼り込んで一枚の
ポジフィルムを作成し、つづいてこのフィルムを平版印
刷版材料の感光層にあてがって紫外線で露光し、さらに
この露光したものを現像液で現像処理して印刷版にする
ことが行なわれている。この際、さらに高耐刷性能が望
まれる場合にはバーニング処理によって画像部の感光層
を熱硬化させる。ところが、従来のポリヒドロキシフェ
ノールのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルからなる感光層
に上記のポジフィルムをあてがって露光すると、使用し
たポジ原稿に貼り込んだ種々のフィルムベースのエッジ
部が画像部のように強くはないが、これと同じように露
光された感光性層が半露光状態で版面に残り、これが版
上に強く接着していて、現像液により容易には除去され
ないで残ってしまう。そしてこの版を使用して印刷する
と、印刷物に汚れが発生する。このようにして生じた貼
り込み跡は、一般にポジ型平版印刷版に使用されている
、いわゆる無公害消去液（劇薬であるフッ酸を含まない
）では完全には消去させることができない。その結果、
実際の印刷では印刷物のヤレの発生などの問題を起こし
ている。上記の貼り込み跡は、一般に良く行われている
耐剛力を向上させるためのバーニング処理をした場合、
より顕著に起こり、実際の印刷の使用には耐えられなく
なっている。

また、感光層に従来のポリヒドロキシフェノールのケト
ン又はアルデヒド類の重縮合樹脂０−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルを用いると、例えば特開昭５６
−１６２６９３号公報に記載されているような印刷版上
の網点面積を小さく再現する、いわゆる点減り効果を大
きくすることが期待できず、実効感度を大きくできない
問題もあった。このように点減り効果が多く期待できな
いと印刷版の網点が大きくなるので鮮明な印刷物を作成
することが出来なくなる。また、上記従来の樹脂物を用
いると現像性、特に使用した現像液、すなわち、疲労現
像液に対する現像性も良いというわけでなく、これが悪
いと感光層を除去した非画像部に感光物が残留し、これ
はインクに対して親和性を有するのでインクが付着し易
くなり、その結果印刷物に汚れを発生させることになる
。さらに、上記従来の樹脂物を用いると、一枚のフィル
ムの上に貼り込んだフィルムの位置を明示するために露
光した像に感光層に含まれる染料を退色させる可視画性
能の向上も多くは期待できないという問題があった。

以上のことより、ポリヒドロキシフェノールのケトン又
はアルデヒドの重縮合物の○−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸エステルを用いる感光層の上記の諸問題を解決
できるような改善が望まれていた。

従って、本発明の目的は、フッ酸を含まないような消去
液でも貼り込み跡を完全に消去でき、バーニング処理し
ても、その部分にインキがつくことのない、ボジ型感光
性平版印刷版を提供することにある。

本発明者等は上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、砂目立て処理及び陽極酸化処理したアルミニウム
板上に、以下の成分： 一般式： ［Ａ］ で表わされる構造を有する感光性物質と、アルカリ可溶
性樹脂と、 を含有するボジ型感光性樹脂組成物を塗設してなる感光
性平版印刷版に関する。

上記一般式ＣＡＥにあいて、Ｒ，％Ｒ．のハロゲンとし
ては塩素、臭素、ヨウ素が好ましく、Ｒ，〜Ｒ，のアル
キル基としては、メチル、エチノペプ口ピノペイソブ口
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチルのような炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、
アルコキシ基としてはメトキシ、エトキシ、ヒドロキシ
エトキシ、ブロポキシ、ヒドロキシプロポキシ、インブ
ロボキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブト
キシ、ｔ−ブトヰシのような炭素数１〜４のアルコキシ
基が好ましく、アラルキル基としてはベンジル基、フェ
ネチル基、ペンズヒドリル基などが好ましく、アリール
基としては、フエニル、トリル、ヒドロキシフェニノペ
ナフチルなどが好ましく、モノアルキルアミノ基として
は、モノメチルアミノ、モノエチルアミノ、モノブロピ
ルアミノ、モノイソブロビルアミン、モノｎ−プチルア
ミノ、モノイソブチルアミノ、モノｓｅｃ−プチルアミ
ノ、モノｔ−プチルアミノのような炭素数１〜４のモノ
アルキルアミノ基が好ましく、ジアルキルアミ７基とし
ては、ジメチルアミノ、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミノ、ジーイソプロビルアミノ、ジーｎ−プチルアミノ
、ジーイソブチルアミノ、ジ−ｓｅｃ−プチルアミノ、
ジーｔ−ブチルアミノのような、炭素数がそれぞれ１〜
４のアルキル置換基を持つジアルキルアミ７基が好まし
く、アシルアミノ基としては、アセチルアミノ、プロビ
オニルアミノ、プチリルアミノ、インブチリルアミノ、
インバレリルアミノ、ピバロイルアミノ、バレリルアミ
ノのような炭素数がそれぞれ２〜５の脂肪族置換アシル
アミノ基および、ペンゾイルアミノ、トルオイルアミノ
のような芳香族置換アシルアミノ基が好ましく、アルキ
ルカルバモイル基とシテはメチル力ルバモイル、エチル
カルバモイノペブロビル力ルバモイル、イソプロビル力
ルバモイル、ｎ−プチルカルバモイノペイソブチル力ル
バモイノペｓｅｃ−プチルカルバモイル、ｔ−プチルカ
ルバモイルのような炭素数２〜５のアルヰルカルバモイ
ル基が好ましく、アリールカルバモイル基としては、フ
エニルカルバモイル、トリル力ルバモイルなどが好まし
く、アルキルスルファモイル基としては、メチルスルフ
ァモイノベエチルスルファモイ／ｌ，＝，プロビルスル
ファモイル、イソブロビルスルファモイル、ｎ−プチル
スルファモイル、ＳｅＣ−プチルスルファモイル、ｔ−
プチルスルファモイルのような炭素数１〜４のアルキル
スルファモイルカ好マシ＜、アリールスルファモイル基
トシては、フエニルスルファモイル、トリルスルファモ
イルなどが好ましく、アシル基としては、ホルミノペア
セチル、プロピオニル、ブチリル、？ソブチリル、バレ
リノペイソバレリル、ビバロイルのような炭素数１〜５
の脂肪族アシル基およびベンゾイル、トルオイノペサリ
チ口イノベナフトイルのような芳香族アシル基が好まし
く、アルキルオキシ力ルボニル基としては、メトキシ力
ルボニル、エトキシ力ルボニｉｖ，プロポキシカルボニ
ル、インプロボキシカルボニル、ｎ−ブトキシ力ルポ二
ノペイソブトキシ力ルボニノベｓｅｃ−ブトキシ力ルボ
ニル、ｔ−ブトキシ力ルボニルのような炭素数２〜５の
アルキルオキシ力ルボニル基が好ましく、アリールオキ
シ力ルボニル基としてはフェノキシ力ルボニルのような
アリールオキシ力ルボニル基が好ましくミアシロキシ基
としては、アセトキシ、プロビオニルオキシ、ブチリル
オキシ、インブチリルオキシ、バレリルオキシ、イソバ
レリルオキシ、ビバロイルオキシのような炭素数２〜５
の脂肪族アシロキシ基およびペンゾイルオキシ、トルオ
イルオキシ、ナフトイルオキシのような芳香族アシロキ
シ基が好ましい。

上記一般式（Ａ）においてＲ，〜Ｒ１■のアルキル基と
しては、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ブ
チル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチノペｔ−ブチルのよう
な炭素数１〜４のアルヰル基が好ましい。

一般式〔Ａ〕で示される化合物は、 一般式： で表わされるスビロビーインダンもしくはスピロピーク
ロマンの誘導体と、１．２−ナフトヰノンジアジド−５
−スルホニルクロリドあるいは１，２−ナフトキノンジ
アジド−４−スルホニルクロリドまたは、これらの混合
物とを縮合させることにより、容易に合成することがで
きる。

ここで用いられる一般式ＣＢ］で表わされる化合物は、
例えばＷ，　Ｂａｋｅｒ　らの方法ＣＪ，　Ｃｈｅｍ，
　Ｓｏｃ，　，（１９３９）ｐ１９５〜〕により合成す
ることができる。

一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の具体例としては例え
ば、以下の化合物が挙げられる。

３，３．３’　，３’−テトラメチル−１．１’−スピ
ロビーインダン−４．６，７．４’．６’７′−ヘキン
ーノベ ３，３．３’．３’−テトラメチル−１，１′スピロビ
ーインダン−５．６，７．５’，６’７′−ヘキソール
、 ３，３．３’．３’−テトラメチル−１，１′スピロビ
ーインダン−５．６．５’　，６’−テトロール、 ３，３．３’，３’−テトラメチル−１，１′スビロビ
ー・インダン−６．７．６’．７’　−テトロール、 ５．５′−ジーｔ−ブチルー３．３．３’．３’−テト
ラメチル−１．１′−スピロビーインダン−６．７．６
’．７’−テトロール、５−ｔ−ブチルー３．３．３’
，３’　−テトラメチルー・１．１′−スピロビーイン
ダン−６，７，６’．７’−テトロール、 ３．３．３’　．３’−テトラメチル−１，１′スピロ
ビーインダン−５．６．６’　−｝リオール、 ３．　　３．　　３’．　　３’−テトラメチルーｌ，
１′７′一へキサメチル−２．２’　−スビロピークロ
マン−６．６′−ジオール、 ６．６’−ｔ−ブチルー４，４．４’．４’−テトラメ
チル−２．２’　−スピロピークロマン−７，７′−ジ
オール 但し、これらの化合物に限定されるものではない。

一般式ＣＢ）の化合物と、１，２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホニルクロリドあるいは１．２−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホニルクロリドとのエステル化
反応は通常の方法が用いられる。即ち、所定量の一般式
ＣＢ〕で表わされるスピロビーインダンあるいはスピロ
ピークロマンと１．２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホニルクロリドあるいは１，２−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホニルクロリド及びジオキサン、アセトン
、メチルエチルケトン等の溶剤をフラスコ中に仕込み、
塩基性触媒、例えば、水酸化ナ｝ＩＪウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン等を滴下
し縮合させる。得られた生成物は、水洗後精製し乾燥す
る。以上の方法により一般式〔Ａ〕で表わされる感光性
物質を調製できる。

一般式ＣＡＥで表わされる感光性物質において、Ｒ １分子中に含まれる一〇−Ｄ及び一Ｎ−Ｄの総数は２以
上が好ましく、４以上が特に好ましい。

一般式（Ａｌで表わされる感光性物質の具体例としては
、例えば、以下の物質が挙げられる。

３．３．３’．３’−テトラメチル−１，１′スビロビ
ーインダン−５．６，７．５’，６’７′−ヘヰソール
の１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸ヘキ
サエステル ３，３．３’　．３’−テトラメチル−１．１′スピロ
ビーインダン−５．６，７．５’．６’７′−ヘキソー
ルの１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸ペ
ンクエステル ３，３．３’　．３’−テトラメチル−１．１′スビロ
ビーインダン−５．６，７．５’．６’７′−ヘキソー
ルの１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸テ
トラエステル ３，３．３’．３’−テトラメチル−１，１′スビロビ
ーインダン−５．６，７．５’，６’７′−ヘヰソール
の１．２−ナフトヰノンジアジド−５−スルホン酸トリ
エステル ３．３．３’．３’−テトラメチル−１，１′スビロビ
ーインダン−５．６．７．５’，６’７′−ヘキソール
の１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸ジエ
ステル ３．３．３’．３’−テトラメチル−１．１′スビロビ
ーインダン−５．６．７．５’　．６’７′−ヘキソー
ルの１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸モ
ノエステル ３，３．３’，３’−テトラメチル−１，１′スピロビ
ーインダン−４．６．７．４’．６’７′−ヘキソール
の１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸ヘキ
サエステル ３，３．３’，３’−テトラメチル−１．１′スピロビ
ーインダン−４．６，７．４’，６’７′−ヘキソール
の１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸テト
ラエステル ３，３．３’．３’−テトラメチル−１．１′スビロビ
ーインダン−４．６，７．４’．６’７′−ヘキソール
の１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸トリ
エステル 但し、本発明はこれらの物質に限定されるものではない
。

本発明に用いられるアルカリ可溶樹脂としては、ノボラ
ック樹脂が主として用いられるが、ビニルフェノール樹
脂、スチレンーアクリル酸共重合体、メチルメタアクリ
レートーメタクリル酸共重合体、メチルメタアクリレー
トーメタアクリル酸共重合体、アルカリ可溶性ポリウレ
タン樹脂、アルカリ可溶性ポリブチラール樹脂などを併
用してもよい。

更に、米国特許第４．　１．２３．　２７９号明細書に
記されているように、上記のような樹脂と共に、ｔ−プ
チルフェノールホルムアルデヒド樹脂、ｎ−オクチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８の
アルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾールと
ホルムアルデヒドとの縮金物とを併用してもよい。

キノンジアジド化合物対アルカリ可溶性樹脂の混合比率
は、重量比で５０：５０〜１５：８５が適当であり、好
ましくは４０：６０〜２０：ａｏの範囲である。

本発明によるポジ型感光性組成物には必要に応じて、更
に他の染料や顔料、可塑剤などを含有させることができ
る。好適な他の染料としては油溶性染料および塩基性染
料がある。具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイ
ルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグ
リーンＢＧ，オイルブルーＢＯＳ，オイルブルー＃６０
３、オイルブラックＢＹ，オイルブラックＢＳ、オイル
ブラックＴ−５０５（以上、オリエント化学工業株式会
社製）、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、
メチルバイオレット（Ｃ　Ｉ　４　２　４３５）、ロー
ダミンＢ　（ＣＩ４５１７０Ｂ）　、マラカイトグリー
ン（ＣＩ４２０００）、メチレンブル−（ＣＩ５２０１
５）などを挙げることができる。このような染料は、本
発明によるポジ型感光性組成物の総重量に対して１重量
％以下の範囲で含有させることができる。

本発明によるポジ型感光性組成物は、上記各成分を溶解
する溶媒に溶かして所望の支持体上に塗布される。ここ
で使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコ・
−ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、トルエン
、酢酸エチル、ブロビレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテノペ
ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、乳酸メチルなどがあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そ
して上記成分中の濃度（固形分）は、２〜５０重量％で
ある。また、塗布量は用途により異なるが、例えば感光
性平版印刷版については一般的に固形分として０．５〜
７ｇ／　ｍｓが適当であり、好ましくは１．５〜３　ｇ
　／　ｍ”の範囲である。

本発明によるボジ型感光性組成物には、露光後の可視的
コントラストをよくするために、上述のような染料の色
相を変化させる酸を光によって発生するような化合物、
例えば米国特許第３．　９６９．　１１８号明細書に記
載されているような０−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホエルクロライド、米国特許第４．　２１２．　９７
０号明細書に記載されているような２−スチリル−５−
トリハロメチル−１．　　３．　　４−オキサゾール、
米国特許第３．　９８７，　０３７号明細書に記載され
ているようなビニールトリハロメチル−Ｓ−｝リアジン
化合物等を添加することが好ましい。

又、塗布面積を向上させるために、フッ素系界面活性剤
などを含有させることが好ましい。

更に他の添加物として、特開昭５　２−８　０　０　２
２号に記載されている環式酸無水物などを少量添加して
もよい。

ポジ型感光性組成物を平版印刷版に適用する場合には、
支持体の上に感光性組成物が塗布される。

かかるボジ型ＰＳ版の支持体としては親水性表面を有す
るものならば使用でき、従来より平版印刷版の支持体と
して使用可能な種々のものが含まれるが、特に好ましい
ものはアルミニウム板である。好適なアルミニウム板に
は、純アルミニウム板およびアルミニウム合金板が含ま
れ、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸着された
プラスチックフィルムも含まれる。アルミニウム板の表
面は砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カ
リウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極
酸化処理などの表面処理がなされていることが好ましい
。又、砂目立てした後に、米国特許第２．　７１４．　
０６６号明細書に記載されているように珪酸ナトリウム
水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−
５１２５号公報に記載されているようにアルミニウム板
を陽極酸化処理した後に、アルカリ金属珪酸塩の水溶液
に浸漬処理したもの、特公昭４６−３５６８５号公報に
記載されているようなアルミニウム板を陽極酸化した後
、ポリビニルホスホン酸の水溶液に浸漬処理したものも
好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸
、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、ス
ルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は
非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中で
アルミニウム板に電流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３，　６５８．　６６２号明細書に記
載されているようなシリケート電着も有効である。

更に、米国特許第４．　０８７．　３４１号明細書、特
公昭４　６−２　７　４　８　１号公報、特開昭５　２
−３　０　５　０３号公報に開示されているような電解
ダレインを施した支持体を上記のように陽極酸化処理し
たものも有用である。更に、米国特許第３，　８３４．
　９９８号明細書に記されているような砂目立てした後
に化学的にエッチングし、しかる後に陽極酸化処理した
アルミニウム板も好ましい。

本発明によるポジ型ＰＳ版は、従来と同様に透明原画を
通してカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプなどの活性光線の豊富な光源により
露光した後、現像液で現像すると、感光層の露光された
領域が除去されてその下の支持体の親水性表面が露出し
、平版印刷版が得られる。好ましい現像液としては珪酸
ナ｝　ＩＪウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、
第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸カ
リウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモニウム
、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アンモニア
水などのような無機アルカリ剤、例えばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミンなどのような有機アルカリ
剤のようなアルカリを少なくとも１種含むアルカリ水溶
液が使用され、特に好ましいアルカリ水溶液の組成は米
国特許第４．　２５９．　４３４号明細書に詳しく記さ
れている。

現像方法は、現像、ガム部両方をもつ自動現像機および
水洗部をもつ通常の自動現像機又は皿現像、手現像など
種々の手段で行うことができる。

原稿として用いられたボジフィルムの中で、フィルムの
エッジ部やテープでの貼り込み跡が現像された版上に再
現される。これらの部分は不要なため、通常有機溶剤を
含む消去液で消去される。

耐刷力を上げたい場合には更に、２００〜３００℃の高
温で２分〜８分位放置する。この後、アラビアガムのよ
うな親水性物質で版面を処理する。

く実施例〉 以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
、これらの態様に限定されるものではない。

（１）感光性物質（ａ）の合成 ビロガロール４２ｇ１アセトン３３ｇ、酢酸８０ｒｎｌ
，および濃塩酸６４ｍｊ’を三つ口フラスコに仕込み、
撹拌下均一に溶解した。水浴中で加熱し、２４時間リフ
ラックスさせた後、室温まで冷却した。冷却後、反応液
を２　０　０　０ｍ’の蒸留水中に滴下し、生成物を沈
澱濾別し、減圧乾燥した。

得られた３，３．３’　　　３’−テトラメチル−１，
１′−スビロビーインダン−５．６，７．５’．６’．
７’一へキソオール４ｇ，１．２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホニルクロリド１３ｇおよびアセトン３０
０−を三つ口フラスコに仕込み撹拌下、均一に溶解した
。次いで、トリエチルアミン／アセトン＝４、９ｇ／３
０ｍｊ！混合液を徐々に滴下し、室温で３時間反応させ
た。反応林了後、内容物を１％塩酸水溶液中に滴下し生
じた沈澱を濾別し、減圧乾燥して感光性物質（ａ）を得
た。

（２）感光性物質Ｑ））の合成 ピロカテロールとアセトンを用い、感光性物質（ａ）と
同様の方法で、３，　　３．　　３’　．　　３’−テ
トラメチル１，１′−スビロビーインダン−５，６．５
’．６’−テトロールを得た。

得られた３．　　３．　　３’．　　３’−テトラメチ
ルー１，１′−スビロビーインダン−５．６．５’．６
′−テトロール４ｇ、１，２−ナフトキノンジアジドー
５−スルホニルクロリド９．５ｇおよびアセトン３００
ｒｎＩ！を三つロフラスコに仕込み撹拌下、均一に溶解
した。

次いで、トリエチルアミン／アセトン＝３．６ｇ／３　
０ｍｊ！混合液を徐々に滴下し、室温で３時間反応させ
た。

反応終了後、内容物を１％塩酸水溶液中に滴下し生じた
沈澱を濾別し、減圧乾燥して感光性物質（ｂ）を得た。

実施例１ 厚さ０．　２　４　ｍ＋ｎのアルミニウム板をナイロン
ブラシと４００メッシュのバミスー水懸濁液を用いその
表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。

１０％水酸化ナトリウム水溶液に５０℃で２０秒間浸漬
してエッチングした後、流水（２０℃）で１分間水洗し
た。

次に１．５％の硝酸水溶液を用い２０℃において電圧１
０Ｖの正弦波の交流を用い、電気量９００クローン／ｄ
ｍ”において２０秒間電気化学的グレイニングを行った
後、７０℃の２０％燐酸中に３０秒間浸漬してデスマッ
ト処理を行った。十分に水洗した後、１５％硫酸水溶液
（２５℃）中で電圧２２Ｖの直流によって３．０ｇ／ｍ
″の陽極酸化皮膜を設けた。

この支持体の上に、次の感光性組成物を塗布し、乾燥し
て、乾燥後の重量で２．５ｇ／ｍ’の感光層を設け、ポ
ジ型平版印刷版を得た。

感光性組成物： 感光性物質（ａ）　　　　　　　　　　　　　０．　８
　ｇｍ，ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂（ｍ：
　ｐ＝６　０　＋　４　０）　　　　　　　１．７　０
ｇｐ−ｔ−プチルフェノール樹脂　　　０．　０　５　
ｇビクトリアビュアブルーＢＯＨ　　　　０．０５ｇ２
−トリクロロメチル−５−ｐ０．０６ｇ−ブトキシスチ
リル−１，３， ４−オキサジアゾール メチルエチルケトン　　　　　　　　　１２ｇプロピレ
ングリコールメチルエステル　１８ｇこのポジ型感光性
平版印刷版を３ＫＷのメタルハライドランプを光源とし
て、透明ベースの上に、３枚のポジフィルムを、セロテ
ープで貼り込んだ原稿を通して６０秒間露光し、次いで
富士写真フィルム製現像液、ＤＰ−４　　（１　：　７
）　、リンス液ＦＲ−２　（１　：　７）を仕込んだ自
動現像機を通して処理した。得られた版の上にはフィル
ムエッジ跡や、テープの貼り跡が見られたので、富士写
真フィルム製消去液ＲＰ−１を筆につけ、消去し、水洗
し、富士写真フィルム製ガムＧＵ−７を水で２倍に稀釈
した液で版面を処理し、１日放置した後、ハイデルＫＯ
Ｒ−Ｄ機で印刷した。消去跡はきれいに消え、インキは
付着しなかった。又消去及び水洗した後、富士写真フィ
ルム製バーニング整面液ＢＣ−３で版面をふき、バーニ
ング装置ＢＰ−１３００で２６０℃で７分間処理して印
刷したものも全くきれいに跡が消え、汚れなかった。

一方、比較として、特公昭４　３−２　８　４　０　３
号明細書実施例１に記載されているものを、感光性物質
（ａ）の代りに用いたものは上記と同様の処理でバーニ
ング処理した後における印刷では、フィルムエッジ跡を
消去した部分にフィルムエッジ跡状に汚れが発生してし
まった。

実施例２ 実施例１の感光性吻質（ａ）の代りに、感光性物質（ｂ
）を用いたものについても、消去後の跡はバーニング処
理して印刷したものでは見られなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 砂目立てされた表面を陽極酸化したアルミニウム板上に
   、以下の成分： 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ａ〕 〔Ｒ＿１〜Ｒ＿８；それぞれ独立して水素、水酸基、ハ
   ロゲン、アルキル基、アルコ キシ基、アラルキル基、アリー ル基、アミノ基、モノアルキル アミノ基、ジアルキルアミノ基、 アシルアミノ基、アルキルカル バモイル基、アリールカルバモ イル基、アルキルスルファモイ ル基、アリールスルファモイル 基、カルボキシル基、シアノ基、 ニトロ基、アシル基、アルキル オキシカルボニル基、アリール オキシカルボニル基、アシロキ シ基又は−ＯＤ、▲数式、化学式、表等があります▼（
   Ｒ は水素、アルキル基を示し、Ｄ は１，２−ナフトキノンジアジ ド−５−スルホニル基もしくは １，２−ナフトキノンジアジド −４−スルホニル基を示す）。 Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿２；それぞれ独立して、水素もしくは
   低級アルキル基。 Ｚ；酸素もしくは単結合。 〔ただし、Ｒ＿１〜Ｒ＿８のうち少なくとも一つは−Ｏ
   Ｄ又は▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ及びＤは
   上記定 義の通りである）を表わす。〕 で表わされる構造を有する感光性物質と、 アルカリ可溶性樹脂と を含有するポジ型感光性樹脂組成物を塗設してなる感光
   性平版印刷版。