JPH0223329A - 抜き文字性能等が改良された明室用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に関し、
さらに詳しくは迅速現像適性が優れた印刷感光材料に関
する。

〔従来の技術〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。

上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。

即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。

一般に超迅速処理を行うと、定着時間と水洗時間が短時
間になる為、処理されたフィルム中に残留する含硫塩濃
度が増加し、処理後のフィルムが保存中に黄色に変化す
る問題が生ずる。

又、他の問題として現像時間が短時間となる為、現像液
の現像活性度や現像液温の昇温を行い当初の感度に調整
しても濃度が低下する問題が生ずる。

さらに乾燥不充分の問題もおこる。

本明細書でいう超迅速処理とは、自動現像機にフィルム
の先端を挿入してから現像槽、渡り部分、定着槽、渡り
部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過してフィルム
の先端が乾燥部分から出て来るまでの全時間〔換言すれ
ば、処理ラインの全長（ｍ）をライン搬送速度（ｍ／ｓ
ｅｃ、）で割った商（ｓｅｃ、））が、２０秒〜６０秒
である処理を言う。ここで渡り部分の時間を含めるべき
理由は、当業界ではよく知られていることであるが、渡
り部分に於いてもその前のプロセスの液がゼラチン膜中
に膨潤している為に実質上処理工程が進行していると見
なせる為である。

特公昭５１−４７０４５号には、迅速処理におけるゼラ
チン量の重要性の把載があるが、処理時間は渡り部分も
含めた全処理時間が６０〜１２０秒である。しかしこの
時間では、近年の超迅速地理の要望を満たすことは出来
ない。ゼラチン量を減らすことは有力な手段であるが、
ゼラチン減量により集版、返し工程での抜き文字画質を
低下することがわかった。

集版返し工程に用いられる明室用感光材料は文字或いは
網点画像の形成された現像処理ずみフィルムを原稿とし
て、これらの原稿と返し用感光材料を密着露光して、ネ
ガ像／ポジ像変換あるいはポジ像／ポジ変換を行うのに
利用される感光材料であるが、網点画像及び線画、文字
画像がおのおのその網点面積及び線巾、文字画像中に従
ってネガ像／ポジ像変換される性能を有すること及び網
点画像のトーン調節性、文字線画像の線巾調節性が、可
能である性能を有することが要望され、それに應える明
室用感光材料が提供されてきた。しかるに重ね返しによ
る抜き文字画像形成という高度な画像変換作業において
は、従来の暗室用感光材料に用いた明室返し工程による
方法にくらべて、抜き文字画像の品質が劣化してしまう
という欠点をもっていた。これについて重要なことは重
ね返しによる抜き文字画像形成の方法が網点原稿及び線
画原稿のおのおのの網点面積及び画線巾に従ってネガ像
／ポジ像変換が行われることが理想であるが、しかし網
点原稿が返し用感光材料の乳剤面に直接密着させて露光
されるのに対し、線画原稿は貼り込みベース、及び網点
原稿を中間に介して、返し用感光材料に露光されること
になる。

このため網点原稿を忠実にネガ像／ポジ像変換する露光
量を与えると線画原稿は、貼り込みペース及び網点画像
によるスペーサーを介したピンボケ露光となるための、
線画の白ヌケの部分の画線巾が狭くなってしまう。これ
が抜き文字画像の品質が劣化してしまう原因であるが、
この現象は、光源系についての寄与が大きく、従来作業
においての抜き文字の露光ラチチュードは、一般の単純
反転に比較して狭いものであり、十分な露光管理が安定
した抜き文字作業の基本であることは公知のとおりであ
る。しかし十分な露光管理を行いながら、従来の明室用
感材がもつ抜き文字画像品質劣化を防ぐということより
も感材そのものの写真性能への期待度が高かった。当初
、超迅速処理を可能とするためゼラチンを減量すること
は膜厚が減少し、返し原稿としての網点を露光する場合
、露光量の増大に対する網点面積が増大する率（網点の
太らし性能）が高くなり、抜き文字品質も向上すると考
えられていたが、これに反する結果であった。そのため
迅速処理のためにはゼラチンを減量しても画質劣化が起
こらない対策が必要である。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対して本発明の目的は、全処理時間
か２０〜６０秒である超迅速地理が可能な明室用ハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、３００ｎｍ〜４５０ｎｍに主たる
感光性を有し、粒径が０．０５〜０．２０μｍであるハ
ロゲン化銀粒子を含有させた明室用ハロゲン化銀写真感
光材料において、感光性ハロゲン化銀を有する側の写真
構成層のゼラチン量が１．５〜３．０ｇ／ｍ”の範囲に
あり、該感光材料中にはポリマーラテックス量を０．７
５〜１．５ｇ／ｍ２の範囲に含有し、かつ画像露光、現
像処理した場合、濃度０．３〜３．０に規定されるγ値
が実質的に６．０以上の値を有することを特徴とする明
室用ハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

以下更に本発明の詳細について説明する。

超迅速処理可能な明室返し感光材料をつくる場合、ゼラ
チンを減量することは、処理液の感光材料中への拡散性
が向上し、濃度低下防止に有効であるが、抜き文字性能
が劣化するために、網の太らせを検討した。即ち、従来
は返し原稿としての網点を露光する場合、露光量の増大
に対する網点面積が増大する率を向上させることで適性
露光における抜き文字性能のよいものをえようとする考
えである。　網の太らせ性能については乳剤層中または
保護層中に粒子の大きなものが含有された場合、露光時
にその大きな粒子に光が当たり、反射することで、隣接
するハロゲン化銀粒子を感光してしまうというイラジェ
ーション効果に注目し、この効果を上げるためにポリマ
ーラテックスに注目した。感光材料用ポリマーラテック
スが塗布乳剤中に添加された場合、イオン溶液中に規則
的な構造が出来る。即ち高分子ラテックス球とよべる（
プラスチック性の非常に小さいポールと考えれば良い）
ものが溶液中で規則正しく分布しているのである。この
ことからラテックス添加量を多くして大きさが揃った溶
質を一定体積により多くつめこむことで粒子による光の
散乱効果を向上させようとするものである。このことか
らさらに研究を進めた結果、超迅速地理を行なうに当た
りゼラチン量とポリマーラテックスの量をバランスさせ
ることにより本発明を達成することができた。

本発明のゼラチン量は、感光性ノ＼ロゲン化銀を含む側
、つまり片面当たりの量であり、１．５〜３．０ｇ／Ｉ
２、好ましくは２．０〜２−５ｇ／ｍ”の範囲である。

また、本発明の重要な特徴の１つである濃度０゜３〜３
，０について規定されるγが６．０であるという硬調な
写真性能はネガ型、ポジ型いずれの場合にも適用される
が、特にネガ型写真感光材料においてはハロゲン化銀写
真感光材料中に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤を含有
する親水性コロイド層の少なくとも１層中および／また
はその隣接層中にテトラゾリウム化合物またはヒドラジ
ン化合物またはポリアルキレンオキサイド化合物を含有
させ、かつ現像主薬としてＨＱ単独あるいはＰＱ、ある
いはＭＱを含み、かつｐＨ１Ｏ”　１３の処理液で処理
することによって得ることが特に好ましい。

まずテトラゾリウム化合物を用いる方法について述べる
。テトラゾリウム化合物をハロゲン化銀写真材料に用い
るという技術は、例えば特開昭５２−１８３１７号、同
５３−１７７１９号、同５３−１７７２０号および同６
１−１４９９４６号公報等に開示されている。以下これ
をテトラゾリウム硬調化技術とよぶ。

本発明に用いられるテトラゾリウム化合物の具体例とし
ては特開昭６２−１１２５３号に記載の一般式■１、■
−２、■−３で表される化合物をあげることが事が出来
る。

〔■−１〕 〔■−２〕 〔■−３〕 式中ＲＳ、Ｒ７，Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒｉｚ、Ｒ１３，Ｒ１４
及びＲａｓはそれぞれアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、°ドデシル基等）、アリル基、フ
ェニル基（例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシフ
ェニル基、カルボキシフェニル基、アミノフェニル基、
メルカプトフェニル基、メトキシフェニル基等）、ナフ
チル基（例えばα−ナフチル基、β〜ナフチル基、ヒド
ロキシナフチル基、カルボキジナフチル基、アミノナフ
チル基等）、及び複素環基（例えばチアゾリル基、ベン
ゾチアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、ピ
リジル基等）から選ばれる基を表しこれらはいずれも金
属キレートあるいは錯体を形成するような基でもよい。

Ｒ６−Ｒ１１及びＲ１１はそれぞれアリル基、フェニル
基、ナフチル基、複素環基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基・メルカプトメチ
ル基、メルカプトエチル基等）、水酸基、アルキルフェ
ニル基、アルコキシフェニル基、カルボキシル基または
その塩、カルボキシアルキル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基）、アミノ基（例えばア
ミン基、エチルアミノ基、アニリノ基等）、メルカプト
基、ニトロ基及び水素原子から選ばれる基を表し、Ｄは
２価の芳香族基を表し、Ｅはアルキレン基、アリレン基
、アラルアルキレン基から選ばれる基を表し　）（ｅは
アニオンを表しｎは１または２を表す。ｌ；だし化合物
が分子内塩を形成する場合ｎは１である。

次に本発明に使用されるテトラゾリウム化合物のカチオ
ン部分の具体例を示すが、本発明に用いることのできる
化合物のカチオン部分は必ずしもこれらに限定されるも
のではない。

（Ｔ−１）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−
３＝７二二−ルー５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム
（Ｔ−２）　　２．３−ジフェニール−５−（４−ｔ−
オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ
−３）　　２，３．５−トリフエニールー２Ｈ−テトラ
ゾリウム （Ｔ−４）　　２，３．５−トリ（ｐ−カルボキシエチ
ル７エ二−ル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−５）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）
−３＝フェニール−５−（ｏ−クロルフェニール）−２
Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１２，３−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−７）　　２．３−ジフェニール−５−メチル−２
Ｈテトラゾリウム （Ｔ　−８）　　３−（ｐ−ヒドロキシフェニール）−
５−メチル−２−フェニール−２８−テトラゾリウム（
Ｔ−９）　　２．３−ジフェニール−５−エチル−２Ｈ
−テトラゾリウム （Ｔ−１０）　　２．３−ジフェニール−５−ローへキ
シル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１１）　　５−シアノ−２，３−ジフェニール
−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１２）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル
）−５−フェニール−３−（４−ｈリル）−２Ｈ−テト
ラゾリウム （Ｔ　−１３）　　２　’−（ベンゾチアゾール−２−
イル）−５−（４−クロロフェニール）−３−（４−ニ
トロフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１４）　　５−エトキシカルボニル−２，３−
ジ（３−ニトロフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム（
Ｔ　−１５）　　５−アセチル−２，３〜ジ（ｐ−エト
キシフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１６）　　２．５−ジフェニール−３−（ｐ−ト
リール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１７）　　２．５−ジフェニール−３−（ｐ〜ヨ
ードフェニール）２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１８）　　２．３−ジフェニール−５−（ｐ−ジ
フェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１９）　　５−（ｐ−ブロモフェニール）−２
−フェニール−３−（２，４，６−１リクロルフエニー
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２０）　　３−Ｃｐ−ハイドロキシフェニール
）−５〜（ｐニトロフェニール）−２−フェニール−２
Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２１）　　５−（３，４−ジメトキシフェニール
）−３−（２−エトキシフェニール）ｌ！−（４−メト
キシフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２２）　　５−（４−シアノフェニール）−２
，３−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２３）　　３−（ｐ−アセトアミドフェニール
）−２゜５−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ
　−２４）　　５−アセチル−２，３−ジフェニール−
２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２５）　　５−（フルー２イル）−２，３−ジフ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２６）　　５−（チエシー２イル）−２，３−
ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２７）　　２．３−ジフェニール−５−（ピリド
−４イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２８）　　２．３−ジフェニール−５−（キノー
ル−２イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２９）　　２．３−ジフェニール−５−（ベンゾ
オキサゾール−２イル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−
３０）　　２．３−ジフェニール−５−二トロー２Ｈ−
テトラゾリウム （Ｔ−３１）　　２．２’、３．３’−テトラフェニー
ル−５゜５’−１，４−ブチレン−ジー（２Ｈ−テトラ
ゾリウム）（Ｔ−３２）　　２．２　’、３．３　’−
テトラフェニールー５゜５′−ｐ−フェニレン−ジー（
２Ｈ−テトラゾリウム）（Ｔ−３３）　　２−（４，５
−ジメチルチアゾール−２イル）−３，５−ジフェニー
ル−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−３４）　　３，５−ジ
フェニール−２−（トリアジン２イル−２Ｈ−テトラゾ
リウム） （Ｔ　−３５）　　２−（ベンゾチアゾール−２イル）
−３−（４−メトキシフェニール）−５−７エニールー
２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３６）　　２．３−ジメトキシフェニール−５−
７二二−ルー２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３７）　　２．３．５−トリス（メトキシフェニ
ール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３８）　　２．３−ジメチルフェニール−５−フ
ェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３９）　　２．３−ヒドロキシエチル−５−フェ
ニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４０）　　２．３−ヒドロキシメチル−５−７エ
ニールー２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４１）　　２．３−シアノヒドロキシフェニール
−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４２）　　２．３−ジ（ｐ−クロロフェニル）−
５−７エニールー２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４３）　　２．３−ジ（ヒドロキシエトキシフェ
ニール）−５−７エニルー２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−
４４）　　２．３−ジ（２−ピリジル）−５−７エ二ル
ー２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４５）　　２，３．５−トリス（２−ピリジル）
−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４６）　　２．３．５−トリス（４−ピリジル）
−２Ｈ−テトラゾリウム テトラゾリウム化合物を非拡散性として用いる場合カチ
オン部分とアニオン部分を適宜選択することによって得
られる非拡散性化合物が用いられる。

本発明に用いられるテトラゾリウム化合物のアニオン部
としては例えば、 塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロ
ゲンイオン、 硫酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸の酸基、スルホン酸、
カルボン酸等の有機酸の酸基、ｐ−トルエンスルホン酸
アニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン
、 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アル
キルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフェー
トアニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、 ジー２−エチルへキシルスルホサクシネートアニオン等
のジアルキルスルホサクシネートアニオン、セチルポリ
エテノキシサル１フエートアニオン等のポリエーテルア
ルコール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオン
等の高級脂肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等の
ポリマーに酸根のついたもの等を挙げることができる。

そしてアニオン部分とカチオン部分を適宜選択すること
により本発明に係る非拡散性のテトラゾリウム化合物を
合成することができる。このようにして合成された本発
明に係る化合物は例えば２゜３５−トリフエニールー２
Ｈ−テトラゾリウム−ジオクチルサクシネートスルホン
酸塩等であり、これらは後記実施例にて詳述する如く、
夫々の可溶性塩をゼラチンに分散せしめた後、両者を混
合してゼラチンマド、リックス中に分散させる場合と、
酸化剤の結晶を純粋に合成してから、適当な溶媒（例え
ばジメチルスルホキシド）に溶かしてからゼラチンマト
リックス中に分散させる場合がある。

分散が均一になりにくいときは超音波とかマントンゴー
リンホモジナイザーなと適当なホモジナイザーで乳化分
散する方法が好結果を与えることもアル。また、ジオク
チル７タレート等のような高沸点溶媒中に微分散をし、
プロテクト化して親水性コロイド層中に分散することも
可能である。

次にヒドラジン誘導体（例えば米国特許４，１６６゜７
４２号、同４，１６８．９７７号、同４，２２１．８５
７号、同４，２２４゜４０１号、同４，２４３．７３９
号、同４，２７２．６０６号、同４，３１１゜７８１号
にみられるように、特定のアシルヒドラジン化合物）を
添加したネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を、ｐＨ１１
，０〜１２．３で亜硫酸保但剤を０．１５モル／Ｑ以上
含む液で処理することにより硬調なネガ画像を得る方法
（以下ヒドラジン硬調現像システムと称する。）につい
て述べる。

この方法に使われるヒドラジン誘導体の例としては、米
国特許４，４７８，９２８号に記載されているスルフィ
ン酸残基がヒドラゾ部分に結合しているアリールヒドラ
ジド類の他、下お一般式（Ｈ）で表される化合物が挙げ
られる。

一般式（Ｈ） Ｒ、−Ｎ　ＨＮ　ＨＧ　　　Ｒ２ 式中、Ｒ１は脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ２は水
素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しく
は無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキ
シ基または置換若しくは無置換のアリールオキシ基を表
し、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、
ホスホリル基またはＮ置換若しくは無置換のイミノメチ
レン基を表す。一般式（Ｈ）に示すヒドラジン誘導体に
ついては特開昭６２−２１０４５８号に開示しであるが
、同公報に記載しである具体例化合物は本発明において
も用いる事が出来る。

本発明にはヒドラジン誘導体を、ハロゲン化銀１モルあ
たりＩ　Ｘ　１０−’モルないし５　Ｘ　ｔｏ−”モル
含有させるのが好ましく、特にＩ　Ｘ　１０−’モルな
いし２　Ｘ　１０−”モルの範囲が好ましい添加量であ
る。

本発明にヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含有させ
るときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶性の場
合はアルコール類（たとえばメタノール、エタノール）
エステル類（たとえハ酢酸エチル）、ケトン類（たとえ
ばアセトン）などの水に混和しうる有機溶媒の溶液とし
て、ハロゲン化銀乳剤溶液又は、親水性コロイド溶液に
添加すればよい。

本発明にはヒドラジン誘導体を単独で使用してもよく、
２種類以上併用してもよい。

またポリアルキレンオキシド化合物を用いる方法はリス
型写真感光材料として知られており、該リス型ハロゲン
化銀感光材料をハイドロキノン現像液として亜流酸イオ
ン濃度はかなり高い（０，２モル／Ｑ以上）が高ｐＨ（
１０，５以上）かつ、ニトロインダゾール系化合物を含
む現像液を用いることで、硬調な画像が得られるシステ
ム（特開昭５８−１９０９４３に開示）も知られている
。（以下、迅速リス技術と称する。） 次に、迅速リス技術に用いられるポリアルキレンオキシ
ド化合物について説明する。

本発明に用いるポリアルキレンオキシド化合物は、炭素
数２〜４のアルキレンオキシド、たとえばエチレンオキ
シド、プロピレン−１，２−オキシド、ブチレン−１，
２−オキシドなど、好ましくはエチレンオキシドの、少
なくともｌＯ単位から成るポリアルキレンオキシドと、
水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂肪酸、有
機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水素原子を少
なくとも１個有する化合物との縮合物あるいは二種以上
のポリアルキレンオキシドのブロックコポリマーなどを
包含する。すなわち、ポリアルキレンオキシド化合物と
して、具体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類／／　　
　　　　／／　　　アリールエーテル類１１　　　　　
　／／　　　（アルキルアリール）エステル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン酸 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールクラフト重合物などを用いることがで
きる。

ポリアルキレンオキシド類は分子中に一つとは限らず、
二つ以上含まれてもよい。その場合側々のポリアルキレ
ンオキシド鎖がｌＯより少ないアルキレンオキシド単位
から成ってもよいが、分子中のアルキレンオキシド単位
の合計は少なくとも１０でなければならない。分子中に
二つ以上のポリアルキレンオキシド類を有する場合、そ
れらの各々は異るアルキレンオキシド単位、たとえばエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドから成っていても
よい。本発明で用いるポリアルキレンオキシド化合物は
、好ましくは１４以上１００までのアルキレンオキシド
単位を含むものである。

本発明で用いるポリアルキレンオキシド化合物の具体例
をあげると次の如くである。

ポリアルキレンオキシド化合物例 Ｉ　　ＨＯ（ＣＨ，ＣＨ２０）ＩＯ ２Ｃ＋２ＨｚａＯ（Ｃ）１２ｃＨｚｏ）＋ａＨ０（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）３゜Ｈ Ｃ６旧ｙｃＨ＝　ＣＨＣａＨｔｓＯｓ（ＣＨｚＣＨｚＯ
）＋ｓＨＣｒ＋１１２ｘＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ａ。

ＨＣｒ＋Ｈｔ３ＣＯＮＨ（ＣＪＣＨｚＯ）＋３ＨＣ８Ｈ
＊５Ｎ（ＣＨｚＸＣＨｚＣＨｚＯ）＊＋）］ＩＯ０Ｈ（
ＣＨ２ＣＨ２０）ａ（ＣＨ２Ｈ２０）ｂ（ＣＨ２ＣＨ２
０）ＣＨｌ ＣＨｌ １＋ｂ＋ｃ−５０ ｂ　　：　　（ａ＋ｃ）　　＝１０：　　９本発明には
ポリアルキレンオキシド化合物の添加量としてはハロゲ
ン化銀１モルあｔ；す１Ｏ−４〜１０−”ｇ１モルＡｇ
含有させるのが好ましく、特に１０−”〜１０’ｇ１モ
ルＡｇ含有させるのが好ましい。

又更に下記の化学増感を行っても行わなくともよいが、
未化学増感の方が特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸類、三塩化金などのような
金化合物、イリジウムの如き貴金属の塩、銀塩と反応し
て硫化銀を形成するイオウ化合物、第一スズ塩、アミン
類の如き還元性物質で粒子を粗大化しないで感度を上昇
させることが出来る。

又、イリジウムの如き貴金属の塩、赤血塩等鉄化合物を
ハロゲン化銀粒子の物理熟成時、又は核生成時に存在せ
しめることも出来る。

本発明に使用される感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒径
とは、球状粒子の場合は、その直径を、球状以外の形状
の粒子の場合はその投影像を同面積の円像に換算した時
の直径を示し、平均粒径０．０５μｍ〜０．２μｍのも
のである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製法、増感法、
バインダー添加剤等については写真業界で公知の技術を
用いる事が出来る。例えば添加剤についてはリサーチ・
ディスクロージャー第１７６巻、Ｎｏ、　１７６４３（
１９７８年１２月）および同第１８７巻、　Ｎｏ。

１８７１６（１９７９年１１月）に記載されている。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤（以下、ハロゲン
化銀乳剤という）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常の
ハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が
でるきが、好ましくは、ネガ型ハロゲン化銀乳剤として
６０モル％以上の塩化銀を含む塩臭化銀又はポジ型ハロ
ゲン化銀乳剤として１０モル％以上の臭化銀を含む塩臭
化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀である。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程および／または成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）および鉄塩
（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび／または粒子表面
にこれらの金属元素を含有させることができ、特に水溶
性ロジウム塩を含有させるのが好適である。また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部および／また
は粒子表面に還元増感核を付与できる。

水溶性ロジウム塩を添加する場合好ましくはｌＸ　１０
””　ｌ　Ｘ　１０−’モル／　Ａｇｌ　ｌ　モルが好
ましい。

尚、蛍光増白剤としては、スチルベン系、トリアジン系
、ピラゾリン系、クマリン系、アセチレン系の蛍光増白
剤を好ましく用いることができる。

これらの化合物は水溶性のものでもよく、また不溶性の
ものを分散物の形で用いてもよい。

マット剤として、英国特許第１，０５５，７１３号、米
国特許第１．９３９，２１３号、同第２，２２１．８７
３号、同２，２６８．６６２号、同２，３３２，０３７
号、同２，３７６．００５号、同２，３９１．１８１号
、同２，７０１．２４５号、同２，９９２．ｌＯ１号、
同３゜０７９．２５７号、同３，２６２．７８２号、同
３，５１６，８３２号、同３゜５３９．３４４号、同３
，５９１．３７９号、同３，７５４，９２４号、同３゜
７６７．４４８号等に記載されている有機マット剤、西
独特許２，５９２．３２１号、英国特許第７６０．７７
５％、同ｌ。

２６０．７７２％、米国特許第１，２０１．９０５号、
同２．１９２．２４１号、同３，０５３．６６２号、同
３，０６２，６４９号、同３，２５７．２０６号、同３
，３２２，５５５号、同３，３５３．９５８号、同３，
３７０゜９５１号、同３，４１１，９０７号、同３，４
３７．４８４号、同３，５２３゜０２２号、−′同３．
６１５．５５４号、同３，６３５，７１４号、同３，７
６９゜０２０号、同４，０２１，２４５号、同４，０２
９，５０４号等に記載されている無機マット剤等を好ま
しく用いることができる。

本発明の写真感光材料中に添加されるポリマーラテック
スとは写真乳剤層その他の親水性コロイドに含有される
もので一般には寸度安定性の改良などの目的で用いられ
ろ水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物のことであ
り、本発明において例えばアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシ（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、メタアクリルアミド、ビニルエステ
ル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単薬もしくは組み合わせまたはこれ
らとアクリル酸、メタアクリル酸、−１Ｉ不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン
酸等の組み合わせを単量体成分とするポリマーを用いる
ことができる。

尚、添加量としては０．７５〜１．５ｇ／ｍ”好ましく
は１．２〜１−５ｇ／ｍ２である。寸度安定性向上技術
としては例えば特公昭３９−４２７２号、同３９−１７
７０２号、同４３−１３４８２号、米国特許２３７６０
０５号、同２７６３６２５号、同２７７２１６６号、同
２８５２３８６号、同２８５３４５７号等に記載されて
いる。

本発明の感光材料は、該感光材料を構成する乳剤層が感
度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光で
きる。光源としては自然光（日光）、タングステン電灯
、蛍光灯、ヨーツクオーツ灯、水銀灯、マイクロ波発光
のＵＶ灯、キセノナーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯等、公知の光源のいずれをも用いることがで
きる。特に４５０ｎ＋ａ以下に最高感度を持つ本発明の
感光材料をまた実質的に３７０ｎｍ以下の光を含まない
光で感光層を画像露光としても好ましい結果を得ること
ができる。特に明室返し感光材料においては４００ｎ＋
ｍの光に対する感度が３６０ｎｍの光に対する感度の３
０倍以上あるのが特に好ましい。

次に、「実質的に３７０ｎｍ以下の光を含まない光で感
光層を画像感光する」方法としては、感光材料中に紫外
線吸収剤を含有させる方法、紫外線を吸収する光学フィ
ルターを用いる方法、３７０ｔ１ｍ以下の発光エネルギ
ーを実質的に有さない光源を用いる方法などがある。

まず、第１の方法について説明する。

ここで紫外線吸収剤はハロゲン化銀乳剤の固有感度を１
７２以下にさせる塩を用いるが、この紫外線吸収剤とし
ては３００〜４００ｎｍにピークを有する紫外線吸収剤
を用いることができ、さらに好ましくは、３００〜３８
０ｎｉにピークを有する紫外線吸収剤である。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収剤ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３，５３３，７９４
号、同３，３１４，７９４号、同３，３５２．６８１号
、特開昭４６−２７８４号、米国特許３，７０５，８０
５号、同３　、７０７　、３７５号、同４，０４５，２
２９号、同３，７００，４５５号、同３，４９９，７６
２号、西独特許出願公告１，５４７，５６３号などに記
載されている。

本発明では特開昭６２−２１０４５８号に記載しである
具体的化合物を使用する事が出来る。

本発明において紫外線吸収剤は３６０ｎｍの／１０ゲン
化銀乳剤の固有感度を１／２以下にさせるように添加さ
れるが、その添加量は３６０ｎｍでの吸光度が０．３以
上となる量であり、さらに好ましくは３６Ｑｎｍでの吸
光度が０．４以上となる量である。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１０
−”ｇ／＋ｎ”〜１ｇ／ｍ”の範囲で添加される。好ま
しくは５０＋ｉｇ〜５００Ｂ／ｍ”である。

本発明の紫外線吸収剤は乳剤層、表面保護層、中間層な
どに含有させられる。

上記紫外線吸収剤は適肖な溶媒〔例えば水、アルコール
（例えばメタノール、エタノール、プロパツールなど）
、アセトン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれら
の混合溶媒〕に溶解して本発明の非感光性の親水性コロ
イド層用塗布液中に添加することができる。

これらの紫外線吸収剤は２種以上組合せて用いることも
できる。

本発明において、前述のセーフライト染料と紫外線吸収
剤とは同一層に存在してもよいしまた異なっｌ；層に存
在していてもよい。

次に、第２の方法について説明する。紫外線を吸収する
光学フィルター（つまり、光源用フィルター）としては
、コダックラッチンフィルターＮ。

−２Ｂのような３７０ｎｍ以下の光を殆ど透過しないフ
ィルターを用いるのが好ましい。より具体的には透過率
にして２０％以下が好ましく、１０％以下がより好まし
い。

次に、第３の方法について説明する。光源自身が３７０
ａｍ以下の領域に発光エネルギーを実質的に有さない光
源としてはアイグラフィクス（株）装面品名アイドルフ
ィン、大日本スクリーン（株）製、製版用プリンターＰ
−６０３用光源（メタルハライドランプＴＹＰＥ　５Ｐ
Ｇ−２０００（２Ｋ　Ｗ　）日本電池株式会社製）など
がある。

この第３の方法に用いられる光源としては、３００〜４
２０ｎｍの領域における発光エネルギーのうち、３００
〜３７０ｎｍの領域における発光エネルギーが３０％以
下のものが好ましく、特に２０％以下のものが好ましく
用いられる。

更に、市販の明室用感光材料（例えばコニカ（株）製Ｃ
ＲＨ−１００、富士写真フィルム（株）製ＫＵＶ　−１
００など）等を従来の明室用光源より高容量の光源を用
いて、紫外線をカットする光学フィルター（光源用フィ
ルター）を介して露光することもできる。ここで用いら
れる高容量光源としては、例えばアイグラフィック（株
）製紐高圧水銀灯Ｈ−１５−Ｌ　３１（１５Ｋ　Ｗ　）
などを挙げることができる。

紫外線を吸収する光学フィルター（光源用フィルター）
を光源と感光材料との間に用いて感光する場合、感光材
料中に実質的に３７０ｎｍ以下の光を含まない光が感光
層に到達するように紫外線吸収剤等を含有した層を設け
る場合などにおいては、従来の公知の光源を用いること
ができ、る。例えば、大日本スクリーン（株）製、製版
用プリンターＰ−６０７用光源（超高圧水銀灯：　ＵＲ
Ｔ−ＣＨＭ−１０００）、同社製Ｐ−６２７ＦＭ用光源
などを挙げることができる。

本発明の方法において、露光時間としては、用いる光源
の容量、感光材料の感度（含分−光感度）などに応じて
選択されるが通常６０秒〜５秒で行われる。場合によっ
ては長時間（２〜３分間）の露光を行ってもよい。

本発明の方法による感光材料の現像処理には、公知の方
法による黒白、カラー、反転などの各種現像処理を用い
ることができるが、高コントラストを与える印刷用感光
材料のための処理を行う場合特に有効である。

本発明において、フィルター染料あるいはハレーション
防止その他種々の目的で用いられる染料には、トリアリ
ル染料、オキサノール染料、ヘミオキサノール染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料、スチリル染料、アゾ染
料が包含される。なかでもオキサノール染料；ヘミオキ
サノール染料およびメロシアニン染料が有用である。更
に本発明には特願昭６２−１５３１５６号記載の化合物
を使用することが出来る。

即ち、本発明の目的を達成するために用いられる減感色
素は、ポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和が正で
ある化合物がよく、そのような化合物は数多くの特許中
、文献中に記載されており、いずれの減感色素も用いる
ことができるが、特に減感色素としては上記特願昭公報
に示す下記一般式（１）〜（Ｖ）で表されるものが好ま
しく用いることができる。

これらの化合物は、米国特許第３．５６７．４５６号、
同３，６１５．６３９号、同３，５７９．３４５号、同
３，６１５，６０８号、同３，５９８，５９６号、同３
，５９８，９５５号、同３，５９２．６５３号、同３，
５８２．３４３号、特公昭４０−２６７５１号、同４０
−２７３３２号、同４３−１３１６７号、同４５−８８
３３号、同４７−８７４６号等の明細書を参考にして合
成することができる。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 一般式ＣＩ）及びＣＩ［］式中Ｒ１は水素またはハロゲ
ン原子、シアン基、またはニトロ基でＲ１とＲ２で芳香
族環を形成してもよい。

Ｒ１及びＲ２は夫々アルキル基、低級アルケニル基、フ
ェニル基または低級ヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ，
及びＲ２が水素原子以外の場合にはアリール基であって
もよ＜、ｎは１〜４の正数、Ｒ。

は低級アルキル基またはスルホン化低級アルキル基を表
し、Ｘは酸アニオンを表す。

一般式ＣＩＩ［） 一般式（ＩＩＩ）式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原
子またはニトロ基、Ｒ１及びＲ４は低級アルキル基、ア
リル基またはフェニル基、２はニトロベンゾチアゾール
核、ニトロベンゾオキサゾ−Ｊし核、ニトロベンゾセレ
ナゾール核、イミダゾ［４・５−ｂ］キノキサリン核、
３・３−ジメチル−３Ｈ−ピロロ［２・３−ｂ１ピリジ
ン核、３・３−ジアルキル−Ｈ−ニトロインドール核、
チアゾロ［４・５−ｂ１キノリン核、ニトロキノリン核
、ニトロチアソール核、ニトロナフトチアゾール核、ニ
トロオキサゾール核、ニトロナフトオキサゾール核、ニ
トロセレナゾール核、ニトロナフトセレナゾール核また
はニトロピリジン核を形成するために必要な原子群、Ｘ
はアニオン、ｍ及びｎそれぞれｌ又は２を表す。ただし
化合物が分子内塩を形成する場合はｎはｌを表す。

一般式（ＩＶ） 一般式〔■）式中、Ｒ　ｌ，Ｒ　２，Ｒ　３及びＲ４は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、またはニトロ基、Ｒ，は水
素原子、アルキル基またはニトロ基を表す。Ｚは非置換
またはそれぞれ低級アルキル基、フェニル基、チエニル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シア
ノ基、アルキルスルフォニル基、アルコキシカルボニル
基、フェニルスルフォニル基、トリフルオロメチル基で
置換されたチアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ナフトセレナゾール核、チアゾリン核、ピ
リジン核、キノリン核、イソキノリン核、３．３−ジア
ルキル−３Ｈ−インドール核、イミダゾール核、ベンゾ
イミダゾール核またはす７トイミダゾール核を形成する
に必要な原子群を表し＋ＬＬ及びＬ２はそれされ非置換
または低級アルキル基もしくはアリール基で置換された
メチン鎖を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ非置換もしく
は置換基を有するアルキル基、アルケニル基、アリール
基、スルホアルキル基、またはアラルキル基、Ｘはアニ
オン、ｍ及びｎはそれぞれ１または２を表す。ただし化
合物が分子内塩を形成する場合はｎはｌを表す。

一般式〔■〕 Ｒ２）（ｅ 一般式（Ｖ）式中、Ｒ１及びＲ１はそれぞれアルキル基
、Ｒ２はアリール基を表す。Ｌ＋及びり、はそれぞれ非
置換または低級アルキル基もしくはアリール基で置換さ
れたメチン鎖を表し、Ｚはチアゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、ベンズ
オキサゾール核、ナフトオキサゾール核、セレナゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、チ
アゾリン核、ピリジン核、キノリン核、３・３−ジアル
キルインドレニン核、イミダゾール核、イミダゾ［４・
５−ｂ］キノキサリン核を形成するために必要な原子群
、Ｘはアニオン、ｍは１〜３、ｎは１〜２の正の整数を
表す。

次に上記一般式ＣＩ）〜ＣＶ）で示される化合物の具体
例を、以下に示す。なお本発明が、これら化合物に限定
されるものではないことは云うまでもない。また下記例
示化合物において、Ｐｔｓはパラトルエンスルホン酸ア
ニオンを表す。

（例示化合物） ＣＨ２Ｃ）！２０８ ＣＨ２ＣＨｘＯＨＩｅ Ｎ）ＩＣＯＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

Ｏ２ ＣＩ（。

Ｃ２Ｈ。

本発明に係る減感色素の使用量はハロゲン化銀１モル当
りｌ　ｍｇ−１，０００ｍｇがよく、特に好ましいのは
５ｍｇ〜３００ｍｇの範囲で選択される。添加時期は、
ハロゲン化銀生成時、物理熟成時、化学熟成時、熟成後
、あるいは塗布液調整時いずれでもかまわない。また、
本発明の減感色素は、感度の低下を防止するために４５
０ｎｍ以下の感度の低いものが望ましく、分光感度最大
波長が５００ａｍ以上のものが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は通常の印刷用現像
液のいずれを用いて処理することができるが、特に明細
書に記載の硬調化剤のうちテトラゾリウム化合物、ヒド
ラジン化合物を使用する場合はｐｌ（１０，０〜１２．
９で０．５モル／Ｑ以上の亜硫酸塩を含むＰＱまたはＭ
Ｑ系の現像液で処理すると特に好ましい結果かえられる
。またポリアルキレンオキシド化合物を使用する場合は
上記のＰＱ。

ＭＱ系現像液の他いわゆるリス型現像液を用いても好ま
しい結果かえられる。しかし、本発明はこのような組み
合わせに限定されるものではない。

本発明において、定着液は、感光材料の硬膜性を上げる
ためにＡＱ化合物を含有させることが好ましく、その含
有量が使用液中のＡＩ２換算量でＯ０１〜３９／Ｑであ
るときにさらに好ましい。

定着液に含まれる好ましい亜硫酸濃度は０．０３〜０．
４モル／１２であり、より好ましくは０．０４〜０．３
モル／Ｑである。

好ましい定着液１）　Ｈは３．９〜６．５であり、この
ｐＨで定着液は好ましい写真性能を与え、しかも本発明
の感光材料の効果が顕著となる。最も好ましい液はｐＨ
は４．２〜５．３である。

本発明における全処理時間２０秒〜６０秒とは現像、定
着、水洗、乾燥の全工程（全てワタリを含む）を含んだ
時間であるが、現像秒数と定着秒数は全く独立に設定す
ることができどちらが長くともよく、またもちろん同じ
秒数特に好ましくは現像；定着１：０．３〜ｌ：３であ
る。また現像温度と定着温度も全く独立に設定してもよ
くどちらが高くともよく、またもちろん同じ温度であっ
てもよい。特に好ましくは定着温度が現像温度に対し一
１５°Ｃ〜＋１５℃の範囲である。また水洗水は常温が
あることが装置上好ましいが、温調器をとりつけること
で昇温しでもよい。

現像後、定着後の温度はそれぞれ２０℃〜４５°Ｃが旭
理液の保恒性および臭気性の面からして好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を詳細に記述するが、本発明がこ
れらに限定されるものではないことはいうまでもない。

実施例１ 明室返し用感材としてネガ型のハロゲン化銀感光材料を
下記の様にして作成した。

（乳剤の調整） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤
を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９ｍ９のペンタブロモロジウム
カリウム塩、塩化ナトリウムおよび臭化カリウムを含有
する水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹拌
しつつ、２５℃、３０°Ｃ２４０°Ｃ１５０°Ｃで２５
分間で同時混合してそれぞれ平均粒径０，０５μｍ。

０．１０μｍ、　０．２０μｍ、　０．３０μｍの塩臭
化銀乳剤をそれぞれ作成した。

これらの乳剤に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを２００１１
１９加えた後、水洗、脱塩した。

これに２０１１１９の６−メチル４−ヒドロキシ−１，
３，３ａ、７−チトラザインデンを加えた後、イオウ増
感した。

イオウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４・ヒドロキシ−１，３，３ａ
。

７−チトラザインデンを加え、次いで水にて２６０ＩＩ
Ｉ２に仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作成）水４０Ｑに名糖
産業製ＫＭＤＳ（デキストラン硫酸エステルナトリウム
塩）を０．２５に９および過硫酸アンモニウム０．０５
に９加えた液に液温８１　’Ｏで撹拌しつつ窒素雰囲気
下でｎ−ブチルアクリレート４．５１に９、スチレン５
．４９に９およびアクリル酸０．１に９の混合液を１時
間かけて添加、その後過硫酸アンモニウムを０．００５
に９加え、更に１．５時間撹拌後、冷却、更にアンモニ
ア水にてｐＨを６に合せた。

得られたラテックス液をＷｈｏｔｍａｎ社製ＧＦ／Ｄフ
ィルターで濾別し、水で５０．５に９に仕上げる事で平
均粒径０．２５μの単分散な乳剤液添加用ラテックス（
Ｌ）を作成した。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

（乳剤塗布液の調製） 前記乳剤液に殺菌剤として化合物（Ｋ）を９１１１９加
えた後、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを
６．５に調整、次いで下記化合物（Ｔ）を表１−１のよ
うに加え、更に、ハロゲン化銀１モル当りサポニン２０
％水溶液を５　ｍＱ、　　ドデシルベンゼンスルフオン
酸ナトリウムを１８０ｍ９．５−メチルベンズトリアゾ
ールを８０ｎｇ、前記乳剤液添加用ラテックス液（Ｌ）
を表１−２のＥｌ−（１）〜Ｅ５−　（２）のように加
え、以下化合物（Ｍ）を６０ｍｙ、および増粘剤として
　スチレン−マレイン酸共重合体水性ポリマーを２８０
ｍｇを順次加えて、水にて４７５１！ｌＩ２に仕上げて
乳剤塗布液表１に示すような塗布液Ｅｌ〜Ｅ５を調製し
た。

次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして調製し　ｔこ
　。

（乳剤保護膜塗布液Ｐ−１の調製） ゼラチン中に純水を加え、膨潤後４０°Ｃで溶解、次い
で塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の１％水溶液を２
．９Ｑ、フィルター染料として下記の化合物（Ｎ）を８
０９、マット剤として平均粒径８μｍの不定をシリカを
２０ｇ、平均粒径３μｍの不定型シリカを１０ｇ、およ
び下記化合物（Ｂ）を６２ｇ順次加え、更にクエン酸液
でｐＨ５，４とした後、水にてに仕上げて乳剤保護膜塗
布液Ｐ−１を調製した。

化合物（Ｔ） 化合物（Ｚ） 化合物 （Ｍ） 化合物 （Ｎ） 化合物 （Ａ） 化合物（Ｂ） ゼラチン３６に９を水に膨潤し、加温して溶解後、染料
として下記化合物（Ｃ−１）を１．６に９、（Ｃ−２）
を３１０ｇ、（Ｃ−３）を１．９に９、前記化合物（Ｎ
）を２．９Ｋｇ、水溶液にして加え、次にサポニンの２
０％水溶液を１１１２、物性調整剤として下記化合物（
Ｃ−４）を５に９加え更に、メタノール溶液として、下
記化合物（Ｃ−５）を６３ｇ、および下記化合物（Ｃ−
６）を２７０９加えた。この液に増粘剤として、スチレ
ン−マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを８００９加え
粘度調製５、更にクエン酸水溶液を用いてｐＨ５，４に
調製し、最後にグリオキザールを１４４ｇ加え、水にて
９６０ａに仕上げてＢＣ塗布液Ｂ−１を調製した。

化合物（Ｃ−１） 次いでバッキング下層を塗布するのに用いるバッキング
塗布液を下記の様にして調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−１の調製） 化合物（Ｃ 化合物（Ｃ−５）　　　化合物（Ｃ−６）化合物 （Ｃ−３） 化合物 （Ｃ−４） 次いでバッキング層の保護膜層塗布用として保護膜塗布
液ｐ−２を下記の様にして調製した。

（保護膜塗布液Ｐ−２の調製） ゼラチン５０に９を水に膨潤し、加温溶解後、２−スル
ホネート−コハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステ
ルナトリウム塩を３４０ｇ加え、マット剤としてポリメ
チルメタアクリレート（平均粒径約０．４μ）を１．７
に９、塩化ナトリウムを３．４に９加え、更にグリオキ
ザールをｌ−ＩＫｇ、ムコクロル酸を５４０９加え、水
にて１０００１２に仕上げて保護膜塗布液Ｐ−２を調製
しｔ；。

〔評価試料の作成〕

前記の各塗布液を特開昭５９−０９９４１の実施例−１
の下引き層を施したポリエチレンテレフタレートフィル
ム（厚さ１００μｍ）上の両面に片面毎に塗布し、表１
に示す評価試料を作成した。

その際、下引き層を塗設した支持体の一方の面上にバッ
キング下層をＢ−１塗布液を用いてゼラチン乾燥重量が
２ｔｉ／　ｍ”になる様に塗布し、同時にその上部にバ
ッキング保護膜層を保護膜液Ｐ−２を用いてゼラチン乾
燥重量が１９／１１”となる様に塗布乾燥した。次いで
支持体の他の１面上に乳剤層をゼラチン乾燥重量が表−
２になるように、また塗布銀量が４．０ｇ／　ｍ２とな
る様に塗布し、その上部に乳剤保護膜層を保護膜液Ｐ−
１を用いてゼラチン乾燥重量が表−２の値となる様に硬
膜剤としてホルマリンを加えながら乳剤層と同時に塗布
乾燥し、評価試料Ｅｌ−（１）〜Ｅ５−（２）を作成し
ｔこ。

表１−１ 上記試料Ｅｌ−（１）〜Ｅ５−（２）を各々米国フュー
ジョン（ＦＵＳＩＯＮ）社製無電放電管光源をとりつけ
た明室プリンターＰ−６２７ＦＭ（大日本スクリーン製
）にてあらかじめ準備した原稿と乳剤面を密着させ露光
した。得られた試料について現像液は添加した硬調化剤
との組み合わせで決め、テトラゾリウム化合物を添加し
た試料は下記現像液及び定着液を用いた。また速度可変
の自動現像機を用い迅速現像条件により処理した。処理
した試料はそれぞれ濃度０．３〜３．０の範囲でＴを求
め抜き文字性能、ひびわれテストを行って評価した。

〔現像液処方〕

（組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５Ｑ＋ｎ
１２エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエ
チレングリコール　　　　　　　　　５０９亜硫酸カリ
ウム　（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　１００ｍ４炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　５０９ハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　１５９５−メチルベン
ゾトリアゾール　　　　　２００ｍｇ１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール　３０ｍｇ水酸化カリウム　
使用液のｐＨを１０．４にする量臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　３ｍＱジ
エチレングリコール　　　　　　　　　５０９エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２５１１１９酢酸（９
０％水溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍｆｆ５−
ニトロインダゾール　　　　　　　　　１１０ｍｇ１−
フェニル−３・ピラゾリドン　　　　　　　５００ｍｇ
現像液の使用時に水５００Ｉ中に上記組成物Ａ、組成物
Ｂの順に溶かし、ｌＩ２に仕上げて用いた。

〔定着液処方〕

（組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）２３
Ｏｎ＋７１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　９
．５ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　１５．
９９硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７ｇ
クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　　２ｇ酢酸
（９０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　　３．１ｍ
１２（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍＱ硫
酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　　　　５．
８９硫酸アルミニウム （ＡＱ２０．換算含量が８．１％Ｌ’Ｗの水溶液）　　
　２６．５９定着液の使用時に水５００ｍ１２中に上記
組成Ａ１組成Ｂの順に溶かし、Ｉ＋２に仕上げて用いた
。この定着液のｐＨは約４．３であった。

〔迅速現像処理条件〕

（工程）　　（温度）　　（時間）　　（タンク容量）
現　　像　　　　３５°Ｏ１５秒　　　　　　２０（４
０り定　　着　　　　３５°Ｏ１５秒　　　　　　　　
２Ｏｆｆ水　　洗　　　　１８℃　　　　　１０秒　　
　　　　ｔｏ（２０α）乾　　燥　　　　４０℃　　　
　　１０秒　　　　　　　　２０Ｉ２乾燥機伝熱係数１
８０Ｋｃａｆｆ／　ｈ−ｍ”　・℃自動現像機設置環境
湿度（温度）−２３℃、（相対湿度）−４０％各工程時
間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含む。

Ｄ　ｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ時間　　５０秒ラインスピード
　２０００＋＋＋ｍ／　ｗｉｎ次に各評価方法について
説明する。

■γ値は下記式による。

■ひびわれテスト 得られたＥｌ−（１）〜Ｅ５−（２）の試料を縦１５ｃ
ｍ横４ｃｍのサイズに断裁し、各サンプルを絶乾状態で
ある湿度０％−温度４０℃の条件下におき、５日目にそ
の乳剤面の状態を評価する。評価ランクは目視５段階評
価にて行い、乳剤面に全く異常がなくひびわれの兆候が
認められないものを最も良いレベル５とし、最も悪いレ
ベルが１である。３以上が実用しうるレベルである。

■抜き文字画質評価：抜き文字画質５としては、５０％
の網点面積が返し用感光材料上に５０％の網点面積とな
るように適正露光を行った時に、３０μｍ巾の文字が再
現される画質をいい、非常に良好な抜き文字画質である
。一方抜き文字画質ｌとは、同様の適正露光を与えたと
き１５０μｍ巾以上の文字しか再現することのできない
画質を言い、良くない抜き文字品質である。３以上が実
用し得るレベルである。

表２の結果から粒径が０．０５〜０．２０μｍであるハ
ロゲン化銀感光材料中のハロゲン化銀を含む乳剤層中の
総ゼラチン量が２．０〜３−５ｇ／ｍ２の範囲でかつ含
まれるポリマーラテックスが０．７５〜１．５ｇ／ｍ２
の範囲においてかつ濃度０．３〜３．０に規定されるｒ
値が６．０以上の値をもつハロゲン化銀写真感光材料は
超迅速処理を行うとその抜き文字性能、ひびわれにお実
施例　２ 実施例　ｌにおいて硬調化剤としてテトラゾリウム化合
物を用いたが、濃度０．３〜３．０に規定されるγ値が
６以上になるようにするためにヒドラジン化合物、ポリ
アルキレンオキシド化合物を硬調化剤として使用した。

実施例　１と同様にして粒径０゜０５μｍ、０．ＩＩＬ
ｍ、０．２１１ｍ、０．３μＩの粒子を調製した。乳剤
調製の際にテトラゾリウム化合物の代わりに前掲ヒドラ
ジン化合物（Ｈ）、ポリアルキレンオキシド化合物（Ｐ
Ｅ０）を表３−１のように加え、またポリマーラテック
ス量を表−３−２に示すごと〈実施例１と同じように添
加して塗布乳剤を調製し、実施例１と同じようにゼラチ
ン量を変えて塗布し塗布試料Ｈ−１−（］、　）〜）ｌ
−５−（２）及びＰ−１−（１）〜ｐ−５−（２）を得
て実施例１と同様に画像露光、現像処理をしてγ値、抜
き文字の評価を行った。この結果を表４に示す。尚、Ｈ
−１−Ｅｌ−５は現像液Ｂを用い、Ｐ−１−Ｐ−５は現
像液Ｃにより処理した。定着液は前記のも化合物 （Ｈ） 化合物（Ｐ） ５−メチルベンゾトリアゾール ｎ−ブチル・ジェタノールアミ 水を加えて ０．６ｇ １５．０９ Ｑ （ｐＨ＝　１１．６） 現像液　Ｃ コニカ（株）製、迅速リス用現像液　ＣＤＬ−２７１Ａ
Ｂを使用した。

すｉ 現像液　Ｂ ハイドロキノン Ｎ−メチルｐ・アミノフエ 水酸化ナトリウム 水酸化カリウム ５・スルホサリチル酸 ホウ酸 ノ 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢酸二ナト 臭化カリウム ４５．０ｇ ０．８ｇ １５．０９ ５５．０９ ４５．０ｇ ３５．０９ １１０．０９ リウム塩　１．０ｇ ６．０ｇ −ル１／２硫酸塩 表４の結果からテトラゾリウム化合物の代わりにヒドラ
ジド化合物を用いても同様に良好な結果を得ることがで
きた。またポリアルキレンオキシド化合物を使用しても
同様に良好な結果をえることができｔ；。

〔発明の効果〕

本発明により、抜き文字品質の低下を招くことなく、全
処理時間が２０〜６０秒の超迅速処理を可能とする明室
用ハロゲン化銀写真感光材料を提供することかできた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ３００ｎｍ〜４５０ｎｍに主たる感光性を有し、粒径が
   ０．０５〜０．２０μｍであるハロゲン化銀粒子を含有
   させた明室用ハロゲン化銀写真感光材料において、感光
   性ハロゲン化銀を有する側の写真構成層のゼラチン量が
   １．５〜３．０ｇ／ｍ＾２の範囲にあり、該感光材料中
   にはポリマーラテックス量を０．７５〜１．５ｇ／ｍ＾
   ２の範囲に含有し、かつ画像露光、現像処理した場合、
   濃度０．３〜３．０に規定されるγ値が実質的に６．０
   以上の値を有することを特徴とする明室用ハロゲン化銀
   写真感光材料。