JPH02233742A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は，成形性、耐薬品性に優れ、かつ吸水率、衝撃
強度の厚み依存性およびノッチ感度が小さく、機械的強
度が大きいポリカーボネート樹脂組成物に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は耐熱性、薄肉成形品の耐衝撃性
が優れ、成形収縮率が小さいため、広汎な用途に使用さ
れている．しかし次のような問題点がある。

１）衝撃強度の厚み依存性およびノッチ感度が大きい。

ｉ）溶融粘度が高くて金型に粘着し易く、成形性が良く
ない。

ｉ）一定応力特に化学的雰囲気下での一定応力に対して
クラック（ストレスクラック）を発生し易い。

り耐薬品性が不充分である． ▼）吸湿し易く、乾燥不充分の状態で成形すると加水分
解し、物性低下を起こす． そこで、上記ｉ）、ｉ）の問題点を解決するために、ス
チレン系樹脂がブレンドされているが、耐熱性が低下し
、耐薬品性も不充分である．一方，従来公知の結晶性ポ
リオレフィンをブレンドすると、耐薬品性、吸湿性は改
善されるが、耐熱性、成形収縮率が悪化するという問題
点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は，上記問題点を解決するため、ポリカー
ボネート樹脂の特性を維持しつつ、成形性、耐薬品性、
耐熱性に優れ、かつ吸水率、衝撃強度の厚み依存性およ
びノッチ感度が小さいとともに、機械的強度が大きいポ
リカーボネート樹脂組成物を得ることである。

（課題を解決するための手段〕 本発明は、次のポリカーボネート樹脂組成物である。

（１）（Ａ）ポリカーボネート樹脂と、〔Ｂ〕　１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５〜
１０ｄＲ／ｇである （ａ）エチレン成分と下記一般式〔Ｉ〕および／または
（ＩＩ）で表わされる環状オレフィン成分からなる付加
重合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分が導
入された変性環状オレフィン付加重合体、あるいは （ｂ）下記一般式〔！〕および／ｒたは（ＩＩ）で表わ
される環状オレフィン成分の開環重合体またはその水素
添加物に、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分が導
入された変性環状オレフィン開環重合体 とを含有し、（Ａ）成分／〔Ｂ〕成分の重量比が９８７
２〜２７９８であることを特徴とするポリカーボネート
樹脂組成物． 〔式中、ｎおよびｍはいずれもＯもしくは正の整数であ
り，Ｑは３以上の整数であり、Ｒ１ないしＨａｌｌはそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す
．〕 本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成するポリカ
ーボネート樹脂（Ａｌは、下記一般式（ｍｌで表わされ
る繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂である． 〔式中、ｐは正の整数であり、Ｒ１１は２価の脂肪族基
または芳香族基を示す．〕 このようなポリカーボネート樹脂としては、例えば一般
式（ＩＩＩ）の１＜１１がビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ，　　１．１−ビス（４−ヒドロキシフエニル
）エタン、４．４′−ジヒドロキシフエニルエーテル、
　１．１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキ
サン、１，ｌ−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−１−
フエニルメタン，４．４’−ジヒドロキシフエニルスル
ホン，テトラブロムピスフェノールＡ，　ジヒドロキシ
ナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシン等の二価フェノ
ール残基であるポリジオキシジフエニル−２，２−プロ
パンカーボネート，ポリジオキシジフェニルメタンカー
ボネート、ポリジオキシジフェニル−１．１−エタンカ
ーボネート、ポリジオキシジフエニルエーテルカーボネ
ート、ポリジオキシジフエニル−１．１−シクロヘキサ
ンカーボネート、　ポリジオキシジフェニルーｌ−フエ
ニルメタンカーボネート、ポリオキシジフェニノレスノ
レホンカーボネート、ポリジオキシジフエニル−２，２
−テトラブロムプロパンカーボネート、ポリジヒドロキ
シナフタレンカーボネート、ポリジヒド口キシパラフエ
ニルカーボネート、ポリジヒドロキシメタフエニルカー
ボネート等の芳香族ポリカーボネート；Ｒｌｌ　がエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジヒトロキシ
シク口ヘキサン、ジヒドロキシノルボルネン等の二価ア
ルコール残基であるポリエチレンカーボネート，ポリプ
ロピレンカーボネート、ポリシク口ヘキセンカーボネー
ト、ポリノルボルネンカーボネート等の脂肪族ポリ力ー
ボネート； 芳香族一脂肪族のランダムまたはブロック共重合体であ
るポリカーボネート； 分子内に上記のポリカーボネート構造とポリエステル構
造とを含むポリエステルポリカーボネートなどがあげら
れる． これらのポリカーボネート樹脂は１種単独で、または２
種以上を混合して使用することができる。

本発明において使用する〔Ｂ〕成分は前記変性環状オレ
フィン付加重合体（ａ）、　あるいは前記変性環状オレ
フィン開環重合体（ｂ）のいずれでもよい。

以下、〔Ｂ〕成分のうち、　まず変性環状オレフィン付
加重合体（ａ）について説明し、続いて変性環状オレフ
ィン開環重合体（ｂ）について説明する。

前記一般式〔■〕または（１１）で表わされる環状オレ
フィンは、変性環状オレフィン付加重合体（ａ）を構成
する付加重合体中においては，下記一般式（ＩＶ）また
は（Ｖ）で表わされる構造の繰返し単位を主として形成
している． 一般式 〔式中、ｎ．ｍ．ＱおよびＲＬないしＰｌ１は前記と同
じである。〕 本発明における変性環状オレフィン付加重合体（ａ）成
分を構成する環状オレフィンは，前記一般式〔！〕およ
び（ｎ）で表わされる不飽和単量体からなる群から選ば
れた少なくとも１種の環状オレフィンである。

前記一般式（Ｉ）で表わされる環状オレフィンはシクロ
ペンタジエン類と相応するオレフィン類とを、ディール
ス・アルダー反応によって縮合させることにより、容易
に製造することができる。また前記一般式（ｎ）で表わ
される環状オレフィンも同様にシクロペンタジエン類と
相応する環状オレフィン類とを、ディールス・アルダー
反応によって縮合させることにより，容易に製造するこ
とができる。

一般式（１）で表わされる環状オレフィンとして具体的
には、表１に記載した化合物，あるいはｌ，４，５．８
−ジメタノ−１．２，３，４，４ａ，５，８．８ａ−オ
クタヒド口ナフタレンの他に、２−メチル−１．４，５
．８−ジメタノ−１．２，３，４．４ａ，５，８，８ａ
−オクタヒド口ナフタレン、２−エチル−１．４，５．
８−ジメタノ−１．２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−
オクタヒド口ナフタレン、２−プロビル−１．４，５．
８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−
オクタヒド口ナフタレン、２−へキシル−１．４，５．
８−ジメタノ−１．２，３，４，４ａ　，　５　，　８
　，　８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２．３−ジメチ
ル−１．４，５．８−ジメタノ−１．２，３，４，４ａ
，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル
−３−エチル−１．４，５．８−ジメタノ−１．２，３
，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
２−クロロー１．４，５．８−ジメタノ−１．２，３．
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２
−ブロモー１．４，５，８−ジメタノ−１．２，３，４
．４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２−
フルオロ−１．４，５．８−ジメタノ−１，２．３，４
，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２，
３−ジクロロー１．４，５．８−ジメタノ−１．２，３
，４．４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド口ナフタレン、
２−シクロへキシル−１．４，５．８−ジメタノ−１．
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド口ナフタ
レン、２−ｎ−ブチルー１，４，５．８−ジメタノ−１
，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド口ナフ
タレン，２−イソブチルー１，４，５．８−ジメタノ−
１．２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレンなどのオクタヒド口ナフタレン類、および表２
に記載した化合物などを例示することができる． また、一般式（Ｉｌ）で表わされる環状オレフィンとし
て具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合
物などを例示することができる．本発明の樹脂組成物を
構成する変性環状オレフィン付加重合体（ａ）の構成成
分である不飽和カルボン酸またはその誘導体成分として
は．例えばアクリル酸，メタクリル酸、クロトン酸，フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸，ウンデシレン酸，
無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、イソクロトン
酸，ナジック酸（エンドシスービシク口（２，２．１）
ヘプトー５−エンー２，３〜ジカルボン酸）、無水シト
ラコン酸、無水ナジック酸等の不飽和カルボン酸または
これらの酸無水物等の誘導体があげられる。

本発明の柚脂組成物を構成する変性環状オレフィン付加
重合体（ａ）は，エチレン成分、前記環状オレフィン成
分および前記不飽和カルボン酸またはその誘導体成分を
必須成分とするものであるが、これらの必須の成分の他
に本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の
不飽和単量体成分を含有していてもよい。任意に共重合
されていてもよい不飽和単量体として具体的には、たと
えば生成する共重合体中のエチレン成分単位と等土ル未
満の範囲のプロピレン、ｌ−ブテン、４−メチルー１−
ペンテン、ｌ−ヘキセン，ｌ−オクテン、ｌ−テセン、
１−ドデセン、！−テトラデセン、１−へキサデセン、
ｌ−オクタデセン，１−エイコセンなどの炭素数３〜２
０の　α−オレフィン；シクロブテン、シクロペンテン
、シクロヘキセン，３，４−ジメチルシク口ペンテン，
３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）
−１−シクロヘキセン、スチレン、　α−メチルスチレ
ン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、
２，３，３ａ，７ａ−テトラヒド口−４，７−メタノー
１８−インデン、３ａ　，　５　，　６　，　７ａ−テ
トラヒド口−４，７−メタノーＩＮ−インデンなどを例
示することができる．分子内に二重結合を有するものは
、耐候性、耐熱老化性を向上させる目的で水素添加して
用いることもできる。

本発明の樹脂組成物を構成する変性環状オレフィン付加
重合体（ａ）において、エチレン成分は４０〜９０モル
％、好ましくは５０〜８０モル％、環状オレフィン成分
は１０〜６０モル％、好ましくは２０〜５０モル％，不
飽和カルボン酸またはその誘導体成分はカルボキシル基
またはその誘導基としてｏ．ｏｏｉ〜５重量％、好まし
くは０．０５〜２重量％の範囲が適当である。

本発明の樹脂組成物を構成する変性環状オレフィン付加
重合体（ａ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度〔η〕は０．０５　〜ＩＯＪＩ／ｇ、好ましくは０．
０８〜５ｄ１／Ｈの範囲である。

本．発明の樹脂組成物を構成する変性環状オレフィン付
加重合体（ａ）としては、サーモ・メカニカル・アナラ
イザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上，好
ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜２
００℃の範囲，ガラス転移温度（Ｔｇ）が通常５０〜２
３０℃，好ましくは７０〜２１０℃の範囲、ＸＩ＠回折
法によって測定した結晶化度がＯ−１０％、好ましくは
０〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範囲のものが好
ましい。

本発明の樹脂組成物を構成する変性環状オレフィン付加
重合体（ａ）は、まずエチレンおよび環状オレフィンを
炭化水素媒体中、炭化水素可溶性バナジウム化合物およ
びハロゲン含有有機アルミニウム化合物とから形成され
る触媒の存在下で重合させてエチレン・環状オレフィン
付加重合体を製造した後、不飽和カルボン酸またはその
誘導体をグラフト共重合することにより製造するのが一
般的であるが、付加重合体を製造する際に共重合させて
導入することもできる。

上記エチレン・環状オレフィン付加重合体の製造方法は
既に公知であり、特開昭６０　−　１６８７０８号公報
、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１
５９１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特
開昭６１−２７１３０８号公報，特開昭６１　−　２７
２２１６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特
開昭６２　−　２５２４０７号公報などの方法に従い適
宜条件を選択することにより、製造することができる。

またエチレン・環状オレフィン付加重合体に不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分をグラフト共重合させるに
は、例えば不飽和カルボン酸またはその誘導体成分をグ
ラフトモノマーとして、エチレン・環状オレフィン付加
重合体を溶融させ、グラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる方法，またはエチレン・環状オレフィン
付加重合体を溶媒に溶解させ、グラフトモノマーを添加
してグラフト共重合させる方法，あるいはエチレン・環
状オレフィン付加重合体に、溶媒．に溶解させたグラフ
トモノマーを添加して充分混合してグラフト共重合させ
る方法などにより製造することができる．このようなグ
ラフト共重合させる場合、反応は通常６０〜３５０℃の
温度で行われ、前記グラフトモノマーを効率よくグラフ
ト共重合させるために、ラジカル開始剤の存在下で実施
することが好ましい。ラジカル開始剤としては有機過酸
化物、有機ベルエステル、その他アゾ化合物などがあげ
られる． 本発明の〔８〕成分としては、前記変性環状オレフィン
付加重合体（ａ）の代わりに前記一般式［１］および／
または（ｎ）で表わされる環状オレフィン成分の開環重
合体またはその水素添加物に、不飽和カルボン酸または
その誘導体成分が導入された変性環状オレフィン開環重
合体（ｂ）を用いてもよい．環状オレフィン成分の開環
重合体は、例えば特開昭６０−２６０２４号に開示され
ており，開環重合体の水素添加物は公知の水素添加方法
を適用することにより容易に調製することができる．変
性環状オレフィン開環重合体（ｂ）の構成成分である不
飽和カルボン酸またはその誘導体成分としては、前記変
性環状オレフィン付加重合体（ａ）の場合と同様のもの
を使用できる。

本発明の樹脂組成物を構成する変性環状オレフィン開環
重合体（ｂ）において、不飽和カルボン酸またはその誘
導体成分はカルボキシル基またはその誘導基として０．
００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の範
囲が適当である。

本発明の樹脂組成物を構成する変性環状オレフィン開環
重合体（ｂ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度Ｃη〕は０．０５〜１０ｄｌ！／ｇ．好ましくは０．
０８〜５ｄｌｌ／ｇの範囲である． 本発明の樹脂組成物を構成する変性環状オレフィン開環
重合体（ｂ）としては、サーモ・メカニカル・アナライ
ザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上、好ま
しくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜２０
０℃の範囲、ガラス転移温度（Ｔｇ）が通常５０〜２３
０℃、好ましくは７０　〜２１０’Ｃ（７）範囲，Ｘ線
回折法によって測定した結晶化度が０〜１０％，好まし
くはＯ〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範囲のもの
が好ましい， 環状オレフィン成分の開環重合体の水素添加物の水素添
加を行う前の開環重合体中においては、前記一般式（１
）または（ＩＩ）で表わされる環状オ。レフィン成分は
下記一般式（ＶＩ）または〔■〕で表わされる構造の繰
返し単位を主として形成している。

一般式 【式中．ｎ，ｍ，　ρおよびＲ１ないしＪＩＩＯは前記
と同じである．〕 変性環状オレフィン開環重合体（ｂ）の製造方法は、あ
らかじめ前記一般式〔Ｉ〕および〔■〕がら選ばれるモ
ノマーを開環重合し、得られた開環重合体をそのまま．
または水素添加した後，不飽和カルボン酸またはその誘
導体成分をグラフト共重合する方法が一般的である． 水素添加する前の開環重合体は，前記一般式〔Ｉ〕およ
び（１１３から選ばれる七ノマー成分および必要により
重合される他のモノマー成分を原料として、通常の環状
オレフィンの開環重合法により製造することができる．
他の七ノマー成分としては，例えばシクロブテン，シク
ロペンテン、シクロヘキセン、３．４−ジメチルシク口
ペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチ
ルブチル）−１−シクロヘキセン，ジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、２，３，３ａ，７ａ−テ
トラヒド口−４．７一メタノー１トインデン、３ａ　，
　５　，　６　，　７ａ−テトラヒド口−４，７−メタ
ノーＩＨ−インデン等の環状オレフィンなどをあげるこ
とができる。重合触媒としては、例えばルテニウム、ロ
ジウム，パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、
モリブデン、タングステン等のハロゲン化物、硝酸塩も
しくはアセチルアセトン化合物とアルコール、スズ化合
物等の還元剤からなる系、またはチタン、バナジウム、
ジルコニウム，タングステン，モリブデン等のハロゲン
化合物、アセチルアセトン化合物等と有機アルミニウム
化合物等とからなる系などを用いることができる。

環状オレフィン成分の開環重合体の水素添加物は上記に
より得られる開環重合体を水素添加して得られる。開環
重合体の水素添加は通常の水素添加方法により行われる
。

水素添加触媒としては、オレフィン化合物の水素添加に
際して使用されているものが一般に使用可能である．具
体的には不均一系触媒としては、ニッケル、パラジウム
、白金等、またはこれらの釡属をカーボン，シリカ、ケ
イソウ土、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させた
固体触媒、例えばニッケル／シリカ，ニッケル／ケイソ
ウ土，パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パ
ラジウム／ケイソウ土、パラジウム／アルミナ等があげ
られる．また均一系触媒としては、周期律表第■族の金
属を基体とするものがあり、例えば，ナフテン酸ニッケ
ル／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ロ
ーブチルリチウム、ニツケルアセチルアセトネート／ト
リエチルアルミニウムなどのＮｉ．　Ｃｏ化合物と周期
律表第■〜■族金属の有機金属化合物からなるもの、あ
るいはＲｈ化合物などがあげられる。

環状オレフィン成分の開環重合体の水素添加反応は、１
〜１５０気圧の水素圧下に、０〜１８０℃、好ましくは
２０〜１００℃の温度範囲で行われる．水素添加率は、
水歯圧、反応温度、反応時間，触媒濃度などにより！Ｉ
ｊｉｌ節することができるが、本発明の樹脂組成物の耐
候性、耐熱老化性を向上させるには重合体中の主鎖二重
結合の５０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ま
しくは９０％以上が水素添加されることが好ましい． 上記のようにして得られる環状オレフィン成分の開環重
合体またはその水素添加物に前記不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分をグラフト共重合するには、変性環状
オレフィン付加重合体（ａ）の場合と同様にして行うこ
とができる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、（Ａ）
成分と〔Ｂ〕成分との配合割合は重量比で、（Ａ）成分
／〔８〕成分が９８７２〜２７９８、好ましくは９５／
５〜５／９５である。

本発明の樹脂組成物は、上記〔Ａ〕成分およびＣＢ）成
分の他に本発明の目的を損なわない範囲で，無水マレイ
ン酸をグラフト共重合したエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体のような不飽和カルボン酸またはその誘導体
を含有する樹脂、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤
、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、
核剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、および
衝撃強度を向上させるためのゴム成分などを配合するこ
とができ、その配合割合は適宜量である。たとえば、任
意成分として配合される安定剤として具体的には、　テ
トラキス〔メチレン−３（３．５−ジーｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン、　β
−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル
）プロピオン酸アルキルエステル、２，２′−オキザミ
ドビス〔エチル−３（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル〕プロピオネートなどの　フェノール
系酸化防止剤、ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシ
ウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの
脂肪酸金属塩、グリセリンモノステアレート、グリセリ
ンモノラウレート、グリセリンジステアレート、ペンタ
エリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトー
ルジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレ
ート等の多価アルコール脂肪酸エステルなどをあげるこ
とができる。これらは単独で配合してもよいが、組合せ
て配合してもよく，　たとえばテトラキス〔メチレン−
３　（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタンとステアリン酸亜鉛および
グリセリンモノステアレートとの組合せ等を例示するこ
とができる． さらに本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損わな
い範囲でシリカ、ケイ藻土，アルミナ、酸化チタン、酸
化マグネシウム，軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム
、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫
酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー，マイ
力、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク，ガラス
ビーズ、ケイ酸カルシウム，，モンモリ口ナイト、ベン
トナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブ
デン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維
、ポリプロピレン繊維，ポリエステル繊維，ポリアミド
繊維等のフイラーや強化材を配合してもよい． 本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の製法として
は、公知の方法が適用でき、〔Ａ〕成分および〔Ｂ〕成
分ならびに必要により添加される他の成分を押出機、二
−ダー等で機械的にブレンドする方法，あるいは各成分
を適当な良溶媒に溶解し，またはそれぞれを別々に溶解
した後混合し、溶媒を除去する方法、さらにはこれらの
二つの方法を組合せて行う方法等をあげることができる
。

上記により得られるポリカーボネート樹脂組成物は、ポ
リカーボネート樹脂［Ａ］に、ポリカーボネート樹脂よ
りも吸水率が小さく、耐薬品性に優れた実質的に非品性
の〔８〕成分を配合するため、ポリカーボネート樹脂の
諸特性を維持したまま、成形性，耐薬品性，耐熱性に優
れ、かつ吸水率、耐衝撃強度の厚み依存性およびノッチ
感度の小さいポリカーボネート樹脂組成物が得られる．
ここで，ポリカーボネート樹脂（Ａ）成分と環状オレフ
ィン系重合体とを配合した場合は両者の相溶性が悪いた
め、衝撃強度等の機械的強度が低いが、環状オレフィン
系重合体に代えて変、性環状オレフィン付加重合体ある
いは変性環状オレフィン開環重合体〔Ｂ〕を配合するこ
とにより、ポリカーボネート樹脂〔Ａ〕との相溶性をよ
くすることができ、それにより機械的強度を大きくする
ことができる．本発明のポリカーボネート樹脂組成物は
、上記特性により、ポリカーボネート樹脂が使用されて
いる用途のほかに、成形性、耐薬品性，低吸水率、高衝
撃強度等が要求される分野に広く使用することができる
． 〔発明の効果〕 以上の通り、本発明によれば、（Ａ）成分および［８］
成分を配合したため，成形性，耐薬品性，耐熱性に優れ
、かつ吸水率、衝撃強度の厚み依存性およびノッチ感度
が小さく，また［．Ａ）成分および（８〕成分の相溶性
が良好で、衝撃強度等の機械的強度が大きいポリカーボ
ネート樹脂組成物が得られる． 〔実施例〕 以下，実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない．なお、
本発明における各種物性値の測定方法および評価方法を
次に示した． （１）溶融流れ指数（ＭＦＲ２Ｇ。，）＾ＳＴＭ　０１
２３８に準じ温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇでｔ１り
定した． （２）試験片の作成 東芝機械■製射出成形機ＩＳ−３５および所定の試験片
用金型を用い、以下の成形条件で成形した．試験片は成
形後室温で４８時間放置後測定に供した。

・成形条件：シリンダ温度２８０℃、金型温度６０℃，
射出圧力一次／二次＝　１０００／８００ｋｇ／　Ｃ！
Ｊ　，射出速度（一次）３０ｍｍ／ｓａｃ、スクリュー
回転数１５Ｏｒｐｍ．サイクル（（射出＋保圧）／冷却
）　＝　１０／３０ｓｅｃ（３）曲げ試験 ＡＳＴＭ　０７９０に準じて行った． 試験片形状：　５　Ｘ　１／２　Ｘ　１／８ｔインチ、
スパン間距離５１ｓ＋ｉ＊ 試験速度：２０膳ｌ／鵬ｉｎ 試験温度：２３℃ （４）引張り試験 ＡＳＴＭ　０６３８に準じて行った． 試験片形状：タイプ■ 試験速度：　５０ｍ＋ｉ／Ｉ１ｉｎ 試験温度：２３℃ （５）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準じて行った。

試験片形状：５Ｘ１／４Ｘ１／２インチ荷重：　２６４
ｐｓｉ （６）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１腸膳のシートの熱変形挙
動により測定した。すなわち、シート上に石英製針をの
せ，荷重４９ｇをかけ、５℃／ｎ＋ｉｎの速度で昇温し
でいき、針が０．６３５１０１侵入した温度をＴＭＡと
した。

（７）ガラス転移温度（Ｔｇ）　（ＤＳＣ法）ＳＩＥＩ
ＫＯ電子工業■ＩＩ　ＤＳＣ−　２０を用いて昇温速度
１０’Ｃ／ｍｊｎで測定した。

（８）ロッグウェル硬度 ＡＳＴＭ　０７８５に準じて２３℃で測定した。

（９）鉛筆硬度 ＪＴＳ　Ｋ　５４００に準じて２３℃で測定した。

（ｌＯ）吸水率 ＪＩＳκ７２０９　Ａ法に準じて２４時間後の値を測定
した， （１ｌ）アイゾソト衝撃試験 ＡＳＴＭ　０２５６に準じて行った。

試験片形状．　５／２　Ｘ　ｌ／８　Ｘ　１／２インチ
（ノッチ付）試験温度＝２３℃ （１２）相溶性 インジェクション成形した曲げ試験片の外観および破断
面の状態により判定した。

０：外観および破断面とも均一であった。

Δ：外観にやや流動ムラがあり，破断面がやや不均一で
あった。

×：スキン層があり、破断面が層状に剥離した。

実施例１ 変性環状オレフィン付加重合体（ａ）である無水マレイ
ン酸変性樹脂は下記の方法にて調製した。

”Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含有量が６　２ｍｏ　
１％、ＭＦＲ２ｓａ−＝が３５ｇ／１０ｍｉｎ．　　１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．４７
ｄΩ／ｇ．　ＴＭＡが１．　４　８℃、Ｔｇが１３７℃
のエチレンと１．４，５．８−ジメタノ−１．２，３，
４．４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド口ナタレン（構造
式〔工刀　以−ドＤ　Ｍ．　Ｏ　Ｎと略す）とのランダ
ム共重合体（エチレン・ＤＭＯＮ共重合体）のペレット
５ｋｇに、アセトン２５ｇに溶解させた無水マレインｒ
！ａ５ｇ．有機過酸化物（日本油脂（株）製、パーヘキ
シン２５Ｂ、商標）０．３ｇを加え充分混合した後、二
軸押出機（池貝鉄工（株）製，　ＰＣＭ４５）によりシ
リンダ温度２５０℃で溶融下反応を行い、ペレタイザー
にてベレット化した。得られた無水マレイン酸変性樹脂
の無水マレイン酸含有量は０．０７重量％（酸無水基含
有量として０．０５重量％）であった。

（Ａ）成分としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学
（株）製、ユーピロンＳ−　２０００、商品名）のペレ
ソト２．０ｋｇ、および〔Ｂ〕成分として上記の無水マ
レイン酸変性樹脂２．０ｋｇを充分混合した後、二軸押
出機（池貝鉄工■製．　ＰＣＭ　４５）によりシリンダ
温度２８０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてペレ
ット化した。

得られたべレソトを用いて前記の方法に尖り試験片を作
成し、物性を評価した。結果を表５に示す。

実施例２、３ 実施例１で（Ａ）成分と〔Ｂ〕成分との配合量を変える
以外は同様の操作を行った。結果を表５に示す。

比較例１ 実施例ｌで（Ａ）成分として用いたユーピロンＳ−２０
００のみを用いて実施例１と同様に成形し、物性の評価
を行った。結果を表５に示す。

比較例２ 実施例１において、〔Ｂ〕成分として無水マレイン酸変
性前のエチレン・ＤＭＯＮランダム共重合体を用いる以
外は実施例１と同様の操作を行った。

結果を表５に示す。

実施例４ 実施例１で用いた無水マレイン酸変性樹脂に代えて，エ
チレン・ＤＭＯＮランダム共重合体（エチレン含有量：
　　６２＋ｉｏ１％、ＭＦＲ２ｉｏ．ｃ：　３５ｇ／１
０ｍｉｎ、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度〔η
）：　　０．４７ｄΩ／ｇ．　ＴＭＡ：　１４８℃、Ｔ
ｇ：　１３７℃）８０重量部にエチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体（エチレン含有量　：　　８０ｍｏｌ％
、　Ｔｇ：　　−５４℃．　ＭＦＲ．）．、：　　０．
７ｇ／１０ｍｉｎ，１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度（η）　：　２．２ｄＭ／ｇ）２０重量部を二軸押
出機（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ４５）により溶融ブレ
ンドした樹脂を無水マレイン酸変性したもの（無水マレ
イン酸の含有量０．０８重量％（酸無水基含有量として
０．０６重量％））を、実施例１における〔ロ〕成分の
代りに用いた以外は実施例１と同様の操作を行った．結
果を表５に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）〔Ａ〕ポリカーボネート樹脂と、 〔Ｂ〕１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕
   が０．０５〜１０ｄｌ／ｇである （ａ）エチレン成分と下記一般式〔 I 〕および／また
   は〔II〕で表わされる環状オレフィン成分からなる付加
   重合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分が導
   入された変性環状オレフィン付加重合体、あるいは （ｂ）下記一般式〔 I 〕および／または〔II〕で表わ
   される環状オレフィン成分の開環重合体またはその水素
   添加物に、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分が導
   入された変性環状オレフィン開環重合体 とを含有し、〔Ａ〕成分／〔Ｂ〕成分の重量比が９８／
   ２〜２／９８であることを特徴とするポリカーボネート
   樹脂組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
   り、ｌは３以上の整数であり、Ｒ＾１ないしＲ＾１＾０
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
   示す。〕