JPH02234683A - ポリエステル共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリエステル共重合体の製造方法Info
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- JPH02234683A JPH02234683A JP1053414A JP5341489A JPH02234683A JP H02234683 A JPH02234683 A JP H02234683A JP 1053414 A JP1053414 A JP 1053414A JP 5341489 A JP5341489 A JP 5341489A JP H02234683 A JPH02234683 A JP H02234683A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- culture
- alcaligenes
- stage
- copolymer
- hexanediol
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、３−ヒドロキシブチレート単位（以下３ Ｉ
−Ｉ Ｂ成分と記す）と４−ヒドロキシブチレート単位
（以下９ ８ Ｂ成分と記す）を含有する共重合体の製
造法に関し、更に詳しくは、／ ポリエステルを蓄積できる微生物を用いて製造される３
ＨＢ成分、＋ＨＢ成分からなる新規の共重合ポリエステ
ルの製造法に関する。
−Ｉ Ｂ成分と記す）と４−ヒドロキシブチレート単位
（以下９ ８ Ｂ成分と記す）を含有する共重合体の製
造法に関し、更に詳しくは、／ ポリエステルを蓄積できる微生物を用いて製造される３
ＨＢ成分、＋ＨＢ成分からなる新規の共重合ポリエステ
ルの製造法に関する。
ポリ−３−ヒドロキシブチレート（ＰＨ８）は、エネル
ギー貯蔵物質として数多くの微生物の菌体内に蓄積され
、優れた生物分解性と生体適合性を示す熱可塑注高分子
であることから、環境を保全する“クリーン″プラスチ
ックとして注目され、手術糸や骨折固定用材などの医用
材科および医薬や農薬を徐々に放出する徐放性システム
などの多方面への応用が長年にわだシ期待されてきた。
ギー貯蔵物質として数多くの微生物の菌体内に蓄積され
、優れた生物分解性と生体適合性を示す熱可塑注高分子
であることから、環境を保全する“クリーン″プラスチ
ックとして注目され、手術糸や骨折固定用材などの医用
材科および医薬や農薬を徐々に放出する徐放性システム
などの多方面への応用が長年にわだシ期待されてきた。
特に近年、合成プラスチックが環境汚染や資源循環の観
点から深刻な社会問題となるに至シ、ＰＨ８は石油に依
存しないパイオポリマーとして注目されている。
点から深刻な社会問題となるに至シ、ＰＨ８は石油に依
存しないパイオポリマーとして注目されている。
しかしながら、ＰＨ８は耐衝撃性に劣るとゆう物性上の
問題とともに、生産コストが高いことから工業的生産が
見送られてきた。
問題とともに、生産コストが高いことから工業的生産が
見送られてきた。
近時、３ＨＢ成分および３−ヒドロキシバリレート単位
（以下３ＨＶ成分と記す）を含有する共重合体およびそ
の製造法について、研究、開発がなされ、たとえば、特
開昭ｋ７−／！ｒ０３９３号公報および特開昭！？−２
２０／９Ｊ号公報にそれぞれ記載されている。
（以下３ＨＶ成分と記す）を含有する共重合体およびそ
の製造法について、研究、開発がなされ、たとえば、特
開昭ｋ７−／！ｒ０３９３号公報および特開昭！？−２
２０／９Ｊ号公報にそれぞれ記載されている。
融解温度（Ｔｍ）がｉｇｏ℃からｇ３℃まで急激に低下
することが知られてお９ （ Ｔ． Ｌ． Ｂｌ ｕｈ
ｍｅｔ ａｌ， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ／
９， ２と７／（／ｌ’４））そのため、３ＨＶ成分含
有率の高い共重合体は耐熱性に劣っていた。
することが知られてお９ （ Ｔ． Ｌ． Ｂｌ ｕｈ
ｍｅｔ ａｌ， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ／
９， ２と７／（／ｌ’４））そのため、３ＨＶ成分含
有率の高い共重合体は耐熱性に劣っていた。
一方、本発明者は、３ＨＢ成分およびＱＨＢ成分を含有
する共重合体およびその製造法について研究、開発を行
ない、先に出願した（特願昭４２−２０４’５３ｇ、同
ｔ３−ｙｑｏｉｓ、同６３−ｌ３６７弘８、同４３−ｉ
７ｇグ弘ｇ）。かがる共重合体は＋ＨＢ成分の共重合成
分含有率が高い場合でも、高い融点を有することから工
業的な価値は高い。しかしながら、この方法では炭素源
として高価な試薬を使う必要があったため、工業的に容
易に入手できる汎用の炭素源を見い出すことに対する極
めて高い要請があった。
する共重合体およびその製造法について研究、開発を行
ない、先に出願した（特願昭４２−２０４’５３ｇ、同
ｔ３−ｙｑｏｉｓ、同６３−ｌ３６７弘８、同４３−ｉ
７ｇグ弘ｇ）。かがる共重合体は＋ＨＢ成分の共重合成
分含有率が高い場合でも、高い融点を有することから工
業的な価値は高い。しかしながら、この方法では炭素源
として高価な試薬を使う必要があったため、工業的に容
易に入手できる汎用の炭素源を見い出すことに対する極
めて高い要請があった。
本発明者は、以上の点を鑑み、３ＨＢ成分およびＱＨＢ
成分からなる共重合体を工業的に有利にかつ容易に製造
すべく鋭意検討した結果、後段の窒素もしくはリンを制
限する培養においてｌ，６−ヘキサンジオールの存在下
でＰＨ８生産能を有する微生物を培養するとこの菌体中
に所望の共重合体が生成・蓄積されるとの新知見を得て
、本発明に到達した。
成分からなる共重合体を工業的に有利にかつ容易に製造
すべく鋭意検討した結果、後段の窒素もしくはリンを制
限する培養においてｌ，６−ヘキサンジオールの存在下
でＰＨ８生産能を有する微生物を培養するとこの菌体中
に所望の共重合体が生成・蓄積されるとの新知見を得て
、本発明に到達した。
すなわち本発明は、ポリ−３−ヒドロキシブテレート生
産能を有するアルカリゲネス属菌を前段で菌体を増殖さ
せ、後段で該菌体を窒素あるいはリンの制限下で培養し
て該菌体内にポリ３−ヒドロキシブテレートを生成・蓄
積させるに際して、後段の培養を／，Ａ−ヘキサンジオ
ールの存在下で行々うことを特徴とする３−ヒドロキシ
ブテレート単位およびグーヒドロキシブテレート単位か
らなるポリエステル共重合体の製造方法に存する。
産能を有するアルカリゲネス属菌を前段で菌体を増殖さ
せ、後段で該菌体を窒素あるいはリンの制限下で培養し
て該菌体内にポリ３−ヒドロキシブテレートを生成・蓄
積させるに際して、後段の培養を／，Ａ−ヘキサンジオ
ールの存在下で行々うことを特徴とする３−ヒドロキシ
ブテレート単位およびグーヒドロキシブテレート単位か
らなるポリエステル共重合体の製造方法に存する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、共重合体に含有される３ＨＢ成分およ
び＋ＨＢ成分はそれぞれ次式であらわれる。
び＋ＨＢ成分はそれぞれ次式であらわれる。
３ＨＢ成分； −ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣｌＩＨＢ
成分；−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ本発明で使用される微
生物は、ＰＨ８生産能を有する微生物であれば特に制限
はないが、実用上は、たとえば、アルカリゲネス ７エ
カリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｓ
）、アルカリゲネスルーランデイ４ （Ａｌｃａｌｉｇ
ｅｎｅｓ ｒｕｈｌａｎｄｉｉ ）、アルカリゲネス
ラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｌａｔｕｓ ）、ア
ルカリゲネス アクアマリヌス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅ
ｓ ａｑｕａｍａｒｉｎｕｓ ）およびアルカリゲネス
ユウトロフス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐ
ｈｓ）等のアルカリゲネス属などがある。
成分；−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ本発明で使用される微
生物は、ＰＨ８生産能を有する微生物であれば特に制限
はないが、実用上は、たとえば、アルカリゲネス ７エ
カリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｓ
）、アルカリゲネスルーランデイ４ （Ａｌｃａｌｉｇ
ｅｎｅｓ ｒｕｈｌａｎｄｉｉ ）、アルカリゲネス
ラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｌａｔｕｓ ）、ア
ルカリゲネス アクアマリヌス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅ
ｓ ａｑｕａｍａｒｉｎｕｓ ）およびアルカリゲネス
ユウトロフス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐ
ｈｓ）等のアルカリゲネス属などがある。
これらの菌種に属する菌株の代表例として、アルカリゲ
ネス フェカリスｋＴｃｃｇｑｚｏ，アルカリゲネス
ルーランディイＡＴＣＣ ／ｚクグ９、アルカリゲネス
ラタスＡＴＣＣ ２ワ７／２、アルカリゲネス アク
アマリヌスＡＴＣＣｌｌＩダｏｏならびにアルカリゲネ
ス ユウトロフスＨ−／６ＡＴＣＣ／７６９９およびこ
のＨ−／Ａ株の突然変異株であるアルカリゲネス ユウ
トロフスＮＣＩＢ／／！９７、同ＮＣＩＢ／／Ｊ９ｇ，
同ＮＣＩＢ／ｌ１霊、同ＮＣＩＢｌｌＡＯθなどを挙げ
ることができる。これらのうち、実用上、アルカリゲネ
スユウトＩ：ｌ；’スＨ−／ＡＡＴＣＣ／７４９？およ
びアルカリゲネス ユウトロフスＮＣＩＢ／Ｉｋ９タが
特に好ましい。
ネス フェカリスｋＴｃｃｇｑｚｏ，アルカリゲネス
ルーランディイＡＴＣＣ ／ｚクグ９、アルカリゲネス
ラタスＡＴＣＣ ２ワ７／２、アルカリゲネス アク
アマリヌスＡＴＣＣｌｌＩダｏｏならびにアルカリゲネ
ス ユウトロフスＨ−／６ＡＴＣＣ／７６９９およびこ
のＨ−／Ａ株の突然変異株であるアルカリゲネス ユウ
トロフスＮＣＩＢ／／！９７、同ＮＣＩＢ／／Ｊ９ｇ，
同ＮＣＩＢ／ｌ１霊、同ＮＣＩＢｌｌＡＯθなどを挙げ
ることができる。これらのうち、実用上、アルカリゲネ
スユウトＩ：ｌ；’スＨ−／ＡＡＴＣＣ／７４９？およ
びアルカリゲネス ユウトロフスＮＣＩＢ／Ｉｋ９タが
特に好ましい。
アルカリゲネス属に属するこれらの微生物の菌学的性質
は、たとえば、” ＢＥＲＧＥＹ’ ＳＭＡＮＵＡＬ
ＯＦ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＶＥ ＢＡＣＴＥＲＩＯ
−ＬＯＧＹ； Ｅｉ．ｇｈｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｔ
ｈｅ Ｗｉｌ ｌｉａｍｓ ＆Ｗｊ．Ｉｋｉ．ｎｓ
Ｃｏｍｐａｎｙ／８ａｌｔｉｍｏｒｅ” に、また、ア
ルカリゲネス ユウトロフスＨ−／乙の菌学的註質は、
たとえば、”Ｊ．Ｇｅｎ．Ｍｉｃｌｏｂｉｏｌ， ，／
／！；，Ｉｇタ〜／９ユ（／９７９）にそれぞれ記載さ
れている。
は、たとえば、” ＢＥＲＧＥＹ’ ＳＭＡＮＵＡＬ
ＯＦ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＶＥ ＢＡＣＴＥＲＩＯ
−ＬＯＧＹ； Ｅｉ．ｇｈｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｔ
ｈｅ Ｗｉｌ ｌｉａｍｓ ＆Ｗｊ．Ｉｋｉ．ｎｓ
Ｃｏｍｐａｎｙ／８ａｌｔｉｍｏｒｅ” に、また、ア
ルカリゲネス ユウトロフスＨ−／乙の菌学的註質は、
たとえば、”Ｊ．Ｇｅｎ．Ｍｉｃｌｏｂｉｏｌ， ，／
／！；，Ｉｇタ〜／９ユ（／９７９）にそれぞれ記載さ
れている。
これらの微生物は、従来の方法と同様に、主として菌体
を増殖させる前段の培養と、窒素もしくはシんを制限し
て菌体内に共重合体を生成、蓄積させる後段の培養との
ａ段で培養される。
を増殖させる前段の培養と、窒素もしくはシんを制限し
て菌体内に共重合体を生成、蓄積させる後段の培養との
ａ段で培養される。
前段の培養は、微生物を増殖させる為の通常の培養法を
適用することができる。すなわち、使用する微生物が増
殖し得る培地および培養条件を採用すればよい。
適用することができる。すなわち、使用する微生物が増
殖し得る培地および培養条件を採用すればよい。
培地成分は、使用する微生物が資化し得る物質であれば
特に制限はないが、実用上は、炭素源としては、たとえ
ば、メタノール、エタノールおよび酢酸などの合成炭素
源、二酸化炭素などの無機炭素源、酵母エキス、糖蜜、
ペプトンおよび肉エキスなどの天然物、アラビノース、
グルコース、マンノース、フラクトースオヨヒガラクト
ースなどの糖類ならびにソルピトール、マンニトールお
よびイノシトールなど、窒素源としては、たとえば、ア
ンモニア、アンモニウム塩、硝酸塩などの無機窒素化合
物および／または、たとえば、尿素、コーン・スティー
ゾ・リカー カゼイン、ベプトン、酵母エキス、肉エキ
スなどの有機窒素含有物ならびに無機成分としては、た
とえば、カルシウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩、
ナトリウム塩、りん酸塩、マンガン塩、亜鉛塩、鉄塩、
銅塩、モリブデン塩、コバルト塩、ニッケル塩、クロム
塩、ほう素化合物およびよう素化合物などからそれぞれ
選択される。
特に制限はないが、実用上は、炭素源としては、たとえ
ば、メタノール、エタノールおよび酢酸などの合成炭素
源、二酸化炭素などの無機炭素源、酵母エキス、糖蜜、
ペプトンおよび肉エキスなどの天然物、アラビノース、
グルコース、マンノース、フラクトースオヨヒガラクト
ースなどの糖類ならびにソルピトール、マンニトールお
よびイノシトールなど、窒素源としては、たとえば、ア
ンモニア、アンモニウム塩、硝酸塩などの無機窒素化合
物および／または、たとえば、尿素、コーン・スティー
ゾ・リカー カゼイン、ベプトン、酵母エキス、肉エキ
スなどの有機窒素含有物ならびに無機成分としては、た
とえば、カルシウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩、
ナトリウム塩、りん酸塩、マンガン塩、亜鉛塩、鉄塩、
銅塩、モリブデン塩、コバルト塩、ニッケル塩、クロム
塩、ほう素化合物およびよう素化合物などからそれぞれ
選択される。
まだ、必要に応じて、ビタミン類なども使用することが
できる。
できる。
培養条件としては、温度は、たとえば、２０〜クθ℃程
度、好ましくは２５〜３５℃程度とされ、また、ｐＨは
、たとえば、６〜／Ｏ程度、好ましくは乙，夕〜ワ．Ｓ
程度とされる。このよう−１？ − な条件で好気的に培養する。
度、好ましくは２５〜３５℃程度とされ、また、ｐＨは
、たとえば、６〜／Ｏ程度、好ましくは乙，夕〜ワ．Ｓ
程度とされる。このよう−１？ − な条件で好気的に培養する。
これらの条件をはずして培養した場合には、微生物の増
殖は比較的悪くなるが、これらの条件をはずして培養す
ることを妨げない。
殖は比較的悪くなるが、これらの条件をはずして培養す
ることを妨げない。
培養方式は、回分培養まだは連続培養のいずれでもよい
。
。
前段の培養によって得られた菌体を、さらに窒素および
／まだはりん制限条件下で培養する。
／まだはりん制限条件下で培養する。
すなわち、前段の培養で得られた培養液から微生物の菌
体を、Ｆ過および遠心分離のような通常の固液分離手段
により分離回収し、この菌体を後段の培養に付するか、
または、前段の培養において、窒素および／またはりん
を実質的に枯渇させて、菌体を分離回収することなく、
この培養液を後段の培養に移行させることによってもで
きる。
体を、Ｆ過および遠心分離のような通常の固液分離手段
により分離回収し、この菌体を後段の培養に付するか、
または、前段の培養において、窒素および／またはりん
を実質的に枯渇させて、菌体を分離回収することなく、
この培養液を後段の培養に移行させることによってもで
きる。
この後段の培養においては、培地または培養液に窒素お
よび／または）んを実質的に含有させず、／，Ａ−ヘキ
サンジオールを炭素源として含有させること以外は前段
の培養と異なるところはない。
よび／または）んを実質的に含有させず、／，Ａ−ヘキ
サンジオールを炭素源として含有させること以外は前段
の培養と異なるところはない。
尚、培養液に／，Ａ−ヘキサンジオールを含有させる場
合は、培養の初期々いし後期のどの時点でもよいが、培
養の初期が好ましい。
合は、培養の初期々いし後期のどの時点でもよいが、培
養の初期が好ましい。
本発明に用いられる／，Ａ−ヘキサンジオールは、共重
合体を生成させることができ、かつ微生物の生育を阻害
しないような量であればよく使用した微生物の菌株およ
び所望の共重合割合（モル比）などによって異なるが、
一般的には培地もしくは培養液／ｌに３〜／００１程度
が適当である。
合体を生成させることができ、かつ微生物の生育を阻害
しないような量であればよく使用した微生物の菌株およ
び所望の共重合割合（モル比）などによって異なるが、
一般的には培地もしくは培養液／ｌに３〜／００１程度
が適当である。
この後段の培養においては／，６−ヘキサンジオールを
唯一の炭素源としてもよいが、使用した微生物が資化し
得る他の炭素源、たとえば、グルコース、フラクトース
、メタノール、エタノール、酢酸、プロピオン酸、ｎ一
酪酸、乳酸および吉草酸などを共存させることもできる
。
唯一の炭素源としてもよいが、使用した微生物が資化し
得る他の炭素源、たとえば、グルコース、フラクトース
、メタノール、エタノール、酢酸、プロピオン酸、ｎ一
酪酸、乳酸および吉草酸などを共存させることもできる
。
たとえば、グルコースを使用する場合には、多くてもハ
！ｒｆ／ｌ程度とされる。
！ｒｆ／ｌ程度とされる。
このように培養して得られた培養液から、涙過および遠
心分離などの通常の固液分離手段によって菌体を分離回
収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾燥菌体を得、この乾
燥菌体から、常法によシ、たとえば、クロロホルムのよ
うな有機溶剤で生成された共重合体全抽出し、この抽出
液に、たとえば、ヘキサンのような貧溶媒を加えて、共
重合体を沈澱させる。
心分離などの通常の固液分離手段によって菌体を分離回
収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾燥菌体を得、この乾
燥菌体から、常法によシ、たとえば、クロロホルムのよ
うな有機溶剤で生成された共重合体全抽出し、この抽出
液に、たとえば、ヘキサンのような貧溶媒を加えて、共
重合体を沈澱させる。
本発明の製造法によ扛ば、共重合体中の３ＨＢ成分、４
’ＨＢ成分の割合は任意に調節することができる。
’ＨＢ成分の割合は任意に調節することができる。
本発明を、実施例によりさらに具体的に説明する。なお
、本発明は、こ扛らの実施例に限定さ扛るものではない
。
、本発明は、こ扛らの実施例に限定さ扛るものではない
。
実施例ｌ〜３及び比較例／〜コ
アルカリゲネス ユウトロフスＨ／Ａ（ＡＴＣＣｔｑｂ
ｑｑ ）を使用して共重合体を製造した。すなわち、 前段培養： つぎの組成を有する培地で前記の微生物を３０℃で２ｑ
時間培養し、対数増殖期終期の培養液から遠心分離によ
シ菌体を分離した。
ｑｑ ）を使用して共重合体を製造した。すなわち、 前段培養： つぎの組成を有する培地で前記の微生物を３０℃で２ｑ
時間培養し、対数増殖期終期の培養液から遠心分離によ
シ菌体を分離した。
前段培養用培地の組成
酵母エキス ／Ｏｇ ポリペプトン ／０９肉エ
キス ３ ，！ｉ’ （ＮＨ４）２ＳＯ４ ｋ
，！ｉ’これらを脱イオン水ｉｌ！に溶解し、ｐＨ ７
．０に調整しｆｃ。
キス ３ ，！ｉ’ （ＮＨ４）２ＳＯ４ ｋ
，！ｉ’これらを脱イオン水ｉｌ！に溶解し、ｐＨ ７
．０に調整しｆｃ。
後段培養：
前段培養で得られた菌体を、つぎの組成を有する培地に
、／７３あた９／０−２０ｊｊの割合でと 懸濁さＰ３０℃でｙｇ時間培養踵得らｆ′Ｌｆｃ培養液
から遠心分離により菌体を分離して、菌体を得た。
、／７３あた９／０−２０ｊｊの割合でと 懸濁さＰ３０℃でｙｇ時間培養踵得らｆ′Ｌｆｃ培養液
から遠心分離により菌体を分離して、菌体を得た。
後段培養用培地の組成
ＯＪＭ りん酸水素カリウム水溶液 ２
２．７ｍｌＯＪＭ りん酸水素二ナ｝ＩＪウム
水溶液 ／／０．７ｙｄ２０ｗｔ／Ｖ％ 硫酸マグネ
シウム水溶液 ／．Ｏ一炭素源８ −１ｌ一 の化合物を用いた。（単位１１／１３培地）＊＊ ミ
ネラル溶液 ＣｏＣｌ２ ／ ／ ９．ＯｔｔｑＦｅＣｌ
３ ９．７９ ＣａＣｌ２ ク．ｔ
ｇＮｉＣｌ２ ／ ／ ｔ．０■ＣｒＣｌ２
６２．２ｍｇＣａＳＯ４／ ｊ ６．１
１ ｍｆ を０．Ｉ Ｎ−ＨＣ １ ／ ＩＩに溶解これらを脱
イオン水に溶解し／Ｉｔとし、ｐＨ７４に調整した。
２．７ｍｌＯＪＭ りん酸水素二ナ｝ＩＪウム
水溶液 ／／０．７ｙｄ２０ｗｔ／Ｖ％ 硫酸マグネ
シウム水溶液 ／．Ｏ一炭素源８ −１ｌ一 の化合物を用いた。（単位１１／１３培地）＊＊ ミ
ネラル溶液 ＣｏＣｌ２ ／ ／ ９．ＯｔｔｑＦｅＣｌ
３ ９．７９ ＣａＣｌ２ ク．ｔ
ｇＮｉＣｌ２ ／ ／ ｔ．０■ＣｒＣｌ２
６２．２ｍｇＣａＳＯ４／ ｊ ６．１
１ ｍｆ を０．Ｉ Ｎ−ＨＣ １ ／ ＩＩに溶解これらを脱
イオン水に溶解し／Ｉｔとし、ｐＨ７４に調整した。
菌体の処理：
後段培養で得られた菌体を蒸溜水で洗浄し、引続きアセ
トンで洗浄し、これを減圧乾燥（２０℃、０．／閣Ｈｇ
）Ｌて乾燥菌体を得た。
トンで洗浄し、これを減圧乾燥（２０℃、０．／閣Ｈｇ
）Ｌて乾燥菌体を得た。
共重合体の分離回収：
このようにして得られた乾燥菌体から熱クロロホルムで
共重合体を抽出し、この抽出液にヘキサンを加えて共重
合体を沈澱させ、この沈澱１”取、乾燥して共重合体を
得た。
共重合体を抽出し、この抽出液にヘキサンを加えて共重
合体を沈澱させ、この沈澱１”取、乾燥して共重合体を
得た。
共重心休の骨姓：
このようにして得ら扛た共重合体の組成を’Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルによシ測定した。
スペクトルによシ測定した。
測定結果を第／表に示す。
尚、実施例／で得ら扛た共重合体の！；００ ＭＨ ｚ
”Ｈ−ＮＭＲスペクトルｆ第／図に、／ＪｊＭＨＺ”Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを第２図に各々示した。
”Ｈ−ＮＭＲスペクトルｆ第／図に、／ＪｊＭＨＺ”Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを第２図に各々示した。
ダ
〔発明の効果〕
本発明によ扛ば、．？Ｉ−｛Ｂ成分、グＨ Ｂ成分を含
有する新規のポリエステル共重合体を容易に得ることが
できる。
有する新規のポリエステル共重合体を容易に得ることが
できる。
さらに本発明で得らｎた共重合体は、優ｆＬた種々の特
性を有しているので、手術糸および骨折固定用材などの
医用材料の原料として極めて好適であ９、′＝ｉた徐放
性システムへの利用などの多方面への応用が期待さ扛る
。
性を有しているので、手術糸および骨折固定用材などの
医用材料の原料として極めて好適であ９、′＝ｉた徐放
性システムへの利用などの多方面への応用が期待さ扛る
。
Claims (1)
- （１）ポリ−３−ヒドロキシブチレート生産能を有する
アルカリゲネス属菌を前段で菌体を増殖させ、後段で該
菌体を窒素あるいはリンの制限下で培養して該菌体内に
ポリ−３−ヒドロキシブチレートを生成・蓄積させるに
際して後段の培養を１，６−ヘキサンジオールの存在下
で行なうことを特徴とする３−ヒドロキシブチレート単
位および４−ヒドロキシブチレート単位からなるポリエ
ステル共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1053414A JP2770378B2 (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1053414A JP2770378B2 (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02234683A true JPH02234683A (ja) | 1990-09-17 |
| JP2770378B2 JP2770378B2 (ja) | 1998-07-02 |
Family
ID=12942174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1053414A Expired - Fee Related JP2770378B2 (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2770378B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996025509A1 (en) * | 1995-02-17 | 1996-08-22 | Monsanto Company | Process for the microbiological production of pha-polymers |
| EP2265659A2 (en) | 2008-03-28 | 2010-12-29 | The Coca-Cola Company | Bio-based polyethylene terephthalate polymer and method of making the same |
| EP2403894A2 (en) | 2009-03-03 | 2012-01-11 | The Coca-Cola Company | Bio-based polyethylene terephthalate packaging and method of making thereof |
-
1989
- 1989-03-06 JP JP1053414A patent/JP2770378B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996025509A1 (en) * | 1995-02-17 | 1996-08-22 | Monsanto Company | Process for the microbiological production of pha-polymers |
| US5871980A (en) * | 1995-02-17 | 1999-02-16 | Monsanto Company | Process for the microbiological production of pha-polymers |
| EP2265659A2 (en) | 2008-03-28 | 2010-12-29 | The Coca-Cola Company | Bio-based polyethylene terephthalate polymer and method of making the same |
| EP2403894A2 (en) | 2009-03-03 | 2012-01-11 | The Coca-Cola Company | Bio-based polyethylene terephthalate packaging and method of making thereof |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2770378B2 (ja) | 1998-07-02 |
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