JPH02235055A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、カ
ラー感光材料という)に関するものであり、特に、漂白
促進荊の活性基あるいは吸着基がブロックされた化合物
を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
ラー感光材料という)に関するものであり、特に、漂白
促進荊の活性基あるいは吸着基がブロックされた化合物
を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
(従来の技術)
一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたカラー感
光材料を、発色現像工程に入れる.ここでは、発色現像
主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるととも
に、酸化された発色現像主薬は発色剤と反応して色素の
画像を与える。
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたカラー感
光材料を、発色現像工程に入れる.ここでは、発色現像
主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるととも
に、酸化された発色現像主薬は発色剤と反応して色素の
画像を与える。
しかるのちに、カラー材料を脱銀工程に入れる。
ここでは、酸化剤(漂白剤と通称される)の作用により
前の工程で生じた銀が酸化されたのち、銀イオンの錯化
剤(定着剤と通称される)によって溶解され、カラー感
光材料から除かれる。従ってこれらの工程を経たカラー
感光材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像工程および脱銀工程という二つの
基本工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つた
め、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的な
工程を含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の
軟化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させ
る停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持
体のバフキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる
。
前の工程で生じた銀が酸化されたのち、銀イオンの錯化
剤(定着剤と通称される)によって溶解され、カラー感
光材料から除かれる。従ってこれらの工程を経たカラー
感光材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像工程および脱銀工程という二つの
基本工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つた
め、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的な
工程を含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の
軟化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させ
る停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持
体のバフキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる
。
また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。環境汚染防止が要請されている観点から、漂白剤と
しては第2鉄イオン錯塩(例えば、アミノボリカルボン
酸第二鉄イオン錯塩、等、とくにエチレンジアミンテト
ラ酢酸鉄(I[[)錯塩)を主体とした漂白処理方法が
主に利用されている。
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。環境汚染防止が要請されている観点から、漂白剤と
しては第2鉄イオン錯塩(例えば、アミノボリカルボン
酸第二鉄イオン錯塩、等、とくにエチレンジアミンテト
ラ酢酸鉄(I[[)錯塩)を主体とした漂白処理方法が
主に利用されている。
しかしながら、第2鉄イオン錯塩は酸化力が比較的少さ
く漂白力が不十分なため、従来、漂白能力を高める手段
として種々の漂白促進剤を処理浴に添加することが提案
されている。このような漂白促進剤としては、たとえば
英国特許1,138,842号に記載されている如き5
員複素環メルカプト化合物、スイス特許第336,25
7号に記載されている如きチアジアゾール誘導体、チオ
尿素誘導体、チアゾール誘導体、特開昭54−5253
4公報に記載されている如き、少くとも1個のメルカブ
ト基を有し、且つ環構成成分として2個または3個の窒
素原子を含む5員の複素環化合物、特開昭53−327
36号公報に記載されている如きペテロ環アルキルメル
力ブタン誘導体、同53−95630号公報に記載のジ
スルフィド化合物、リサーチディスクロージャー誌隘1
5704(May 1977)に記載されているイソ
チオウレア誘導体、米国特許第3,893,858号に
記載されている如きアミノアルキルメルカブタン誘導体
があるが、これらの漂白促進剤は、実質的に十分な漂白
促進効果を有するものがあるが、これらの化合物を漂白
液に添加して、カラー感光材料を連続的に処理した場合
は、漂白液中に沈澱が生成し、自動現像機を用いた処理
(自現機処理)に用いた場合、循環系のフィルターの目
づまりやカラー感光材料に沈着してカラー感光材料の汚
れなどの悪作用を引き起すとか、ランニング状態におい
て漂白促進効果が劣化することが知られている。この現
象はカラー現像液から漂白液に持ち込まれた亜硫酸イオ
ンによってチオール、もしくはジスルフィドがチオール
スルフォネートイオンになり、現像恨への吸着力を失っ
てしまうことに原因があると考えられる. したがって、これらの漂白促進剤をカラー感光材料に含
存すれば漂白または漂白定着浴のような処理浴中に含有
した場合よりも効果的に脱銀を促進することが考えられ
るが、一般に漂白促進剤と通称される化合物を、直接、
カラー写真感光材料中に含有した場合には、有害なカブ
リを発生するものが多《、さらには感度を低下させたり
、保存中の感光材料の写真特性(感度、階調、カブリ等
)を変化させたりするため、実用には供し難い。
く漂白力が不十分なため、従来、漂白能力を高める手段
として種々の漂白促進剤を処理浴に添加することが提案
されている。このような漂白促進剤としては、たとえば
英国特許1,138,842号に記載されている如き5
員複素環メルカプト化合物、スイス特許第336,25
7号に記載されている如きチアジアゾール誘導体、チオ
尿素誘導体、チアゾール誘導体、特開昭54−5253
4公報に記載されている如き、少くとも1個のメルカブ
ト基を有し、且つ環構成成分として2個または3個の窒
素原子を含む5員の複素環化合物、特開昭53−327
36号公報に記載されている如きペテロ環アルキルメル
力ブタン誘導体、同53−95630号公報に記載のジ
スルフィド化合物、リサーチディスクロージャー誌隘1
5704(May 1977)に記載されているイソ
チオウレア誘導体、米国特許第3,893,858号に
記載されている如きアミノアルキルメルカブタン誘導体
があるが、これらの漂白促進剤は、実質的に十分な漂白
促進効果を有するものがあるが、これらの化合物を漂白
液に添加して、カラー感光材料を連続的に処理した場合
は、漂白液中に沈澱が生成し、自動現像機を用いた処理
(自現機処理)に用いた場合、循環系のフィルターの目
づまりやカラー感光材料に沈着してカラー感光材料の汚
れなどの悪作用を引き起すとか、ランニング状態におい
て漂白促進効果が劣化することが知られている。この現
象はカラー現像液から漂白液に持ち込まれた亜硫酸イオ
ンによってチオール、もしくはジスルフィドがチオール
スルフォネートイオンになり、現像恨への吸着力を失っ
てしまうことに原因があると考えられる. したがって、これらの漂白促進剤をカラー感光材料に含
存すれば漂白または漂白定着浴のような処理浴中に含有
した場合よりも効果的に脱銀を促進することが考えられ
るが、一般に漂白促進剤と通称される化合物を、直接、
カラー写真感光材料中に含有した場合には、有害なカブ
リを発生するものが多《、さらには感度を低下させたり
、保存中の感光材料の写真特性(感度、階調、カブリ等
)を変化させたりするため、実用には供し難い。
そのため、これら漂白促進剤をカラー感光材料に含有す
ることで生ずる種々の欠点(例えばカプリ等)を克服し
、かつ脱銀効果をより向上させるための1!案がなされ
ている. 例えば、漂白促進剤を重金属イオンとの塩(例えば銀塩
等)として使用する方法であり、特開昭53−1344
30号、特開昭53−147529号、特開昭55−6
4237号に記載されているが十分な漂白促進効果を示
さない.また、漂白促進剤放出型カプラーを使用する方
法は、Research. Disclosure.
1 9 7 3年、i teIINo.11449お
よび特開昭61−201247号に記載されている.し
かし、これら公知の漂白促進剤放出力ブラーはカラー現
像時にのみ放出され、漂白あるいは漂白定着工程におい
ては放出されないため漂白促進効果が不十分であった.
さらに、特開昭6 4−4 2 6 5 0号において
、漂白促進剤の活性基あるいは吸着基がブロックされた
、化合物を含有するカラー感光材料が開示されている.
しかしながらこれらのカラー感光材料は漂白促進効果は
示すものの高温高湿下での保存安定性が不十分で、さら
に改良が望まれていた. (発明が解決しようとする課題) 従って、本発明の目的は、第1にカラー感光材料中に安
定な形で漂白促進剤を含存させ、かつ処理時に十分な漂
白促進機能を発現させるカラー感光材料を提供すること
である。
ることで生ずる種々の欠点(例えばカプリ等)を克服し
、かつ脱銀効果をより向上させるための1!案がなされ
ている. 例えば、漂白促進剤を重金属イオンとの塩(例えば銀塩
等)として使用する方法であり、特開昭53−1344
30号、特開昭53−147529号、特開昭55−6
4237号に記載されているが十分な漂白促進効果を示
さない.また、漂白促進剤放出型カプラーを使用する方
法は、Research. Disclosure.
1 9 7 3年、i teIINo.11449お
よび特開昭61−201247号に記載されている.し
かし、これら公知の漂白促進剤放出力ブラーはカラー現
像時にのみ放出され、漂白あるいは漂白定着工程におい
ては放出されないため漂白促進効果が不十分であった.
さらに、特開昭6 4−4 2 6 5 0号において
、漂白促進剤の活性基あるいは吸着基がブロックされた
、化合物を含有するカラー感光材料が開示されている.
しかしながらこれらのカラー感光材料は漂白促進効果は
示すものの高温高湿下での保存安定性が不十分で、さら
に改良が望まれていた. (発明が解決しようとする課題) 従って、本発明の目的は、第1にカラー感光材料中に安
定な形で漂白促進剤を含存させ、かつ処理時に十分な漂
白促進機能を発現させるカラー感光材料を提供すること
である。
第2にランニング状態においても漂白促進効果が劣化し
ないブロックされた漂白促進剤を安定に含有したカラー
感光材料を提供することである。
ないブロックされた漂白促進剤を安定に含有したカラー
感光材料を提供することである。
第3に漂白速度が速く、迅速処理が可能なカラー感光材
料を提供することである。
料を提供することである。
(課題を解決する手段)
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ該乳剤層又は、その他の親
水性コロイド層に、一般式(I)で表わされる化合物を
少なくとも一種含存するハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ該乳剤層又は、その他の親
水性コロイド層に、一般式(I)で表わされる化合物を
少なくとも一種含存するハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。
一般式<r>
式中、XはXのへテロ原子を介して、炭素原子に結合し
ている2価の連結基を表わし、ZはZのへテロ原子を介
して、Xに結合している漂白促進剤残基を表わし、Wは
=N−、または、=C−Yを表わし、Yは水素原子また
は置換可能な基を表わし、Aは、複素環を形成するのに
必要な原子群を表わす。
ている2価の連結基を表わし、ZはZのへテロ原子を介
して、Xに結合している漂白促進剤残基を表わし、Wは
=N−、または、=C−Yを表わし、Yは水素原子また
は置換可能な基を表わし、Aは、複素環を形成するのに
必要な原子群を表わす。
(ただし、Wが=C−Yの場合、複素環を形成する原子
群のうち、Wに隣接する位置に、人、(ここでR+ 、
Rt SRa 、RaおよびR,は水素原子または置換
可能な基を表わす)で置換されたものを除<.) 、m
はOまたはlを表わす.ただし、m=oのとき、2で表
わされる漂白促進剤残基は、2のへテロ原子を介して炭
素原子と結合する。
群のうち、Wに隣接する位置に、人、(ここでR+ 、
Rt SRa 、RaおよびR,は水素原子または置換
可能な基を表わす)で置換されたものを除<.) 、m
はOまたはlを表わす.ただし、m=oのとき、2で表
わされる漂白促進剤残基は、2のへテロ原子を介して炭
素原子と結合する。
一般式(I)で表わされる化合物は処理の際、不飽和結
合への求核剤(例えば、OH−イオンなど)の付加によ
りZで表わされる漂白促進剤残基の脱離が可能なもので
ある。
合への求核剤(例えば、OH−イオンなど)の付加によ
りZで表わされる漂白促進剤残基の脱離が可能なもので
ある。
次に、一般式(I)について詳しく説明する.Yはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素)、
アルキル基(好ましくは炭素数1〜20のもの)、7リ
ール基(好ましくは炭素数6〜20のもの)、アルコキ
シ基(好′ましくは炭素数1〜20のもの)、アリール
オキシ基(好ましく炭素数6〜20のもの)、アシルオ
キシ基(好ましくは炭素数2〜20のもの)、アミノ基
(無置換アミノ、好ましくは炭素数1〜20のアルキル
基、またば炭素数6〜20のアリール基で置換した2級
または3級のアミノ基)、カルボンアミド基(好まし《
は炭素数1〜20のアルキルカルボンアミド基、炭素数
6〜20のアリールカルボンアミド基)、ウレイド基(
好ましくは炭素数1〜20のアルキルウレイド基、炭素
数6〜20の了りールウレイド基)、カルボキシ基、炭
酸エステル基(好ましくは炭素数1〜20のアルキル炭
酸エステル基、炭素数6〜20のアリール炭酸エステル
基)、オキシカルボニル基(好ましくは炭素数1〜20
のアルキルオキシ力ルボニル基、炭素数6〜20のアリ
ールオキシ力ルボニル基)、カルバモイル基(好ましく
は炭素数1〜20のアルキルカルバモイル基、炭素数6
〜20のアリールカルバモイル基)、アシル基(好まし
くは炭素数1〜20のアルキルカルボニル基、炭素数6
〜20のアリールカルボニル基)、スルホ基、スルホニ
ル基(好ましくは炭素数1〜20のアルキルスルホニル
基、炭素数6〜20のアリールスルホニル基)、スルフ
ァモイル基(好ましくは炭iG1〜20のアルキルスル
ファモイル基、炭素数6〜20のアリールスルファモイ
ル基)、シアノ基、ニトロ基を表わす.以上述べたアル
キル基、アルケニル基、アリール基は前述の種々の宜換
基が更に置換しているものも包含する。
ぞれ水素原子、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素)、
アルキル基(好ましくは炭素数1〜20のもの)、7リ
ール基(好ましくは炭素数6〜20のもの)、アルコキ
シ基(好′ましくは炭素数1〜20のもの)、アリール
オキシ基(好ましく炭素数6〜20のもの)、アシルオ
キシ基(好ましくは炭素数2〜20のもの)、アミノ基
(無置換アミノ、好ましくは炭素数1〜20のアルキル
基、またば炭素数6〜20のアリール基で置換した2級
または3級のアミノ基)、カルボンアミド基(好まし《
は炭素数1〜20のアルキルカルボンアミド基、炭素数
6〜20のアリールカルボンアミド基)、ウレイド基(
好ましくは炭素数1〜20のアルキルウレイド基、炭素
数6〜20の了りールウレイド基)、カルボキシ基、炭
酸エステル基(好ましくは炭素数1〜20のアルキル炭
酸エステル基、炭素数6〜20のアリール炭酸エステル
基)、オキシカルボニル基(好ましくは炭素数1〜20
のアルキルオキシ力ルボニル基、炭素数6〜20のアリ
ールオキシ力ルボニル基)、カルバモイル基(好ましく
は炭素数1〜20のアルキルカルバモイル基、炭素数6
〜20のアリールカルバモイル基)、アシル基(好まし
くは炭素数1〜20のアルキルカルボニル基、炭素数6
〜20のアリールカルボニル基)、スルホ基、スルホニ
ル基(好ましくは炭素数1〜20のアルキルスルホニル
基、炭素数6〜20のアリールスルホニル基)、スルフ
ァモイル基(好ましくは炭iG1〜20のアルキルスル
ファモイル基、炭素数6〜20のアリールスルファモイ
ル基)、シアノ基、ニトロ基を表わす.以上述べたアル
キル基、アルケニル基、アリール基は前述の種々の宜換
基が更に置換しているものも包含する。
Aにより、形成される環は、少なくとも1個以上の窒素
、酸素、あるいは硫黄原子等を含む5員環、6員環ある
いは7員環の複素環であり、これらの複素環は適当な位
置で縮合環を形成してもよい.ただし、Wが=C−Yの
場合、復素環を形成する原子群のうちWに隣接する位置
に、人,(ここでR1、R2、R,、R4およびR,は
水素原子または置換可能な基を表わす)で置換されたも
のを除く)。好まし《は含窒素複素環を表す。
、酸素、あるいは硫黄原子等を含む5員環、6員環ある
いは7員環の複素環であり、これらの複素環は適当な位
置で縮合環を形成してもよい.ただし、Wが=C−Yの
場合、復素環を形成する原子群のうちWに隣接する位置
に、人,(ここでR1、R2、R,、R4およびR,は
水素原子または置換可能な基を表わす)で置換されたも
のを除く)。好まし《は含窒素複素環を表す。
具体的には、イミダブリン、チアヅリン、オキサゾリン
、ピロール、オキサゾール、チアゾール、トリアヅール
、テトラゾール、ピリジン、ピラジン、ビリダジン、ト
リアジン等および、それぞれの複素環が適当な位置で縮
合環を形成しているもの、具体的にはキノリン、イソキ
ノリン、フタラジン、キナゾリン、キノサリン、ナフチ
リジン、チアゾロ(4.5−d)ピリミジン、4H−ピ
リド(I,2−a) ビリミジン、イミダゾ〔1,2a
〕ビリジン、ビロロ(’1.2−a)ビリミジン、IH
−ピロロ (2,3−b) ピリジン、IHビロロ(3
,2−bl ピリジン、6H−ピロロ(3,4−b)
ピリジン、トリアザインデン類(例えば、ピリド(3,
4−d)ビリダジン、ピリド(3,4−d)ピリミジン
、イミダゾ〔1.5−a〕 ビリミジン、ピラゾロ(I
.5−a) ピリミジン、IH−イミダゾ(4.5−
b)ビリジン、7H−ピロロ(2.3−d) ピリミジ
ン、など)、テトラアザインデン類(例えば、プテリジ
ン、4H−イミダゾ(I.2−b) (I,2.4)
トリアゾール、イミダゾ(4,5−d)イミダゾール、
IH−1.2.4−トリアゾロ(4,3−b〕 ビリダ
ジン、1,2.4−}リアゾロ 〔1.5−a〕ピリミ
ジン、イミダゾ(I.2−a)−1.3.5−}リアジ
ン、ピラゾロ(I,5−a)−1 3.5−}リアジ
ン、7H−プリン、9Hプリン、IH−ピラゾロ (3
.4−d) ピリミジンなど)、ペンタアザインデン
類(例えば、(I.2.4) トリアゾロ (I.5
−a) (I,3 5〕 トリアジン、1,2.4−
1−リアゾロ(3.4−f) Cl.2.4) ト
I77ジン、IH−1 2.3−}リアゾロ (4.
5−d) ビリミジンなど)が挙げられる。
、ピロール、オキサゾール、チアゾール、トリアヅール
、テトラゾール、ピリジン、ピラジン、ビリダジン、ト
リアジン等および、それぞれの複素環が適当な位置で縮
合環を形成しているもの、具体的にはキノリン、イソキ
ノリン、フタラジン、キナゾリン、キノサリン、ナフチ
リジン、チアゾロ(4.5−d)ピリミジン、4H−ピ
リド(I,2−a) ビリミジン、イミダゾ〔1,2a
〕ビリジン、ビロロ(’1.2−a)ビリミジン、IH
−ピロロ (2,3−b) ピリジン、IHビロロ(3
,2−bl ピリジン、6H−ピロロ(3,4−b)
ピリジン、トリアザインデン類(例えば、ピリド(3,
4−d)ビリダジン、ピリド(3,4−d)ピリミジン
、イミダゾ〔1.5−a〕 ビリミジン、ピラゾロ(I
.5−a) ピリミジン、IH−イミダゾ(4.5−
b)ビリジン、7H−ピロロ(2.3−d) ピリミジ
ン、など)、テトラアザインデン類(例えば、プテリジ
ン、4H−イミダゾ(I.2−b) (I,2.4)
トリアゾール、イミダゾ(4,5−d)イミダゾール、
IH−1.2.4−トリアゾロ(4,3−b〕 ビリダ
ジン、1,2.4−}リアゾロ 〔1.5−a〕ピリミ
ジン、イミダゾ(I.2−a)−1.3.5−}リアジ
ン、ピラゾロ(I,5−a)−1 3.5−}リアジ
ン、7H−プリン、9Hプリン、IH−ピラゾロ (3
.4−d) ピリミジンなど)、ペンタアザインデン
類(例えば、(I.2.4) トリアゾロ (I.5
−a) (I,3 5〕 トリアジン、1,2.4−
1−リアゾロ(3.4−f) Cl.2.4) ト
I77ジン、IH−1 2.3−}リアゾロ (4.
5−d) ビリミジンなど)が挙げられる。
ここで、これら複素環は以下の置換基を1個以上有して
もよく、置換基が2個以上あるときは同じでも異なって
もよい。
もよく、置換基が2個以上あるときは同じでも異なって
もよい。
具体的置換基としては、ハロゲン原子(フノ素、塩素、
臭素)、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20のもの
)、アリール基(好ましくは炭素数6〜20のもの)、
アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20のもの)、ア
リールオキシ基(好ましくは炭素数6〜20のもの)、
アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20のもの)、
アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜20のもの)、
アシル基(好ましくは炭素数2〜20のもの)、アシル
アミノ基(好ましくは炭素数1〜20のアルカノイルア
ミノ基、炭素数6〜20のペンゾイルアミノ基)、ニト
ロ基、シアノ基、オキシカルポニル基(好ましくは炭素
数1〜20のアルコキシ力ルボニル基、炭素数6〜20
のアリールオキシ力ルボニル基)、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、ウレイド基(好ましくは炭素数1
〜20のアルキルウレイド基、炭素数6〜20のアリー
ルウレイド基)、スルホンアミド基(好ましく炭素数1
〜20のアルキルスルホンアミド基、炭素数6〜20の
アリールスルホンアミド基)、スルファモイル基(好ま
しくは炭素数1〜20のアルキルスルファモイル基、炭
素数6〜20のアリールスルファモイル基)、カルバモ
イル基(好ましくは炭素数1〜20のアルキルカルバモ
イル基、炭素数6〜20のアリールカルバモイル基)、
アシルオキシ基(好ましくは炭素数1〜20のもの)、
アミノ基(無置換アミノ、好ましくは炭素数1〜20の
アルキル基、または炭素数6〜20のアリール基で置換
した2級または3級のアミノ基)、炭酸エステル基(好
ましくは炭素数1〜20のアルキル炭酸エステル基、炭
素数6〜20のアリール炭酸エステル基)、スルホン基
(好ましくは炭素数1〜20のアルキルスルホン基、炭
素数6〜20の了りールスルホン基)、スルフィニル基
(好ましく炭素数1〜20のアルキルスルフィニル基、
炭素数6〜20の了りールスルフィニル基)を挙げるこ
とができる。
臭素)、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20のもの
)、アリール基(好ましくは炭素数6〜20のもの)、
アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20のもの)、ア
リールオキシ基(好ましくは炭素数6〜20のもの)、
アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20のもの)、
アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜20のもの)、
アシル基(好ましくは炭素数2〜20のもの)、アシル
アミノ基(好ましくは炭素数1〜20のアルカノイルア
ミノ基、炭素数6〜20のペンゾイルアミノ基)、ニト
ロ基、シアノ基、オキシカルポニル基(好ましくは炭素
数1〜20のアルコキシ力ルボニル基、炭素数6〜20
のアリールオキシ力ルボニル基)、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、ウレイド基(好ましくは炭素数1
〜20のアルキルウレイド基、炭素数6〜20のアリー
ルウレイド基)、スルホンアミド基(好ましく炭素数1
〜20のアルキルスルホンアミド基、炭素数6〜20の
アリールスルホンアミド基)、スルファモイル基(好ま
しくは炭素数1〜20のアルキルスルファモイル基、炭
素数6〜20のアリールスルファモイル基)、カルバモ
イル基(好ましくは炭素数1〜20のアルキルカルバモ
イル基、炭素数6〜20のアリールカルバモイル基)、
アシルオキシ基(好ましくは炭素数1〜20のもの)、
アミノ基(無置換アミノ、好ましくは炭素数1〜20の
アルキル基、または炭素数6〜20のアリール基で置換
した2級または3級のアミノ基)、炭酸エステル基(好
ましくは炭素数1〜20のアルキル炭酸エステル基、炭
素数6〜20のアリール炭酸エステル基)、スルホン基
(好ましくは炭素数1〜20のアルキルスルホン基、炭
素数6〜20の了りールスルホン基)、スルフィニル基
(好ましく炭素数1〜20のアルキルスルフィニル基、
炭素数6〜20の了りールスルフィニル基)を挙げるこ
とができる。
Aにより形成される複素環のうち、好ましいものは含窒
素芳香族複素環類であり、より好ましいものとしては、
トリアジン、キノリン、キナゾリン、キノサリン、トリ
アザインデン類、テトラアザインデン類、ペンタアザイ
ンデン類が挙げられ、そのなかでも窒素原子を3個以上
含む芳香族復素環が好ましく、特に好ましくは、トリア
ザインデン類、テトラアザインデン類、プリン、ペンタ
アザインデン類が挙げられる. 一般式(I)においてZで表わされる漂白促進剤残基と
しては、詳しくは公知の漂白促進剤残基が挙げられる。
素芳香族複素環類であり、より好ましいものとしては、
トリアジン、キノリン、キナゾリン、キノサリン、トリ
アザインデン類、テトラアザインデン類、ペンタアザイ
ンデン類が挙げられ、そのなかでも窒素原子を3個以上
含む芳香族復素環が好ましく、特に好ましくは、トリア
ザインデン類、テトラアザインデン類、プリン、ペンタ
アザインデン類が挙げられる. 一般式(I)においてZで表わされる漂白促進剤残基と
しては、詳しくは公知の漂白促進剤残基が挙げられる。
例えば米国特許第3.8.93.858号明細書、英国
特許第1138842号明細書、特開昭53−1416
23号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合
物、特開昭5395630号公報に記載されている如き
ジスルフィド結合を有する化合物、特公昭53−985
4号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特
開昭53−94927号公報に記載されている如きイソ
チオ尿素誘導体、特公昭4 5−8 506号公報、特
公昭49−26586号公報に記載されている如きチオ
尿素誘導体、特開昭49−42349号公報に記載され
ている如きチオアミド化合物、特開昭55−26506
号公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、
米国特許第4552834号明細書に記載されている如
きアリーレンジアミン化合物等である.これらの化合物
は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、
一般式(Hにおける、X(m=1のとき)もしくは炭素
原子(m=0のとき)に結合している. Zで表わされる基はさらに好ましくは下記一般式(Z−
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
特許第1138842号明細書、特開昭53−1416
23号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合
物、特開昭5395630号公報に記載されている如き
ジスルフィド結合を有する化合物、特公昭53−985
4号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特
開昭53−94927号公報に記載されている如きイソ
チオ尿素誘導体、特公昭4 5−8 506号公報、特
公昭49−26586号公報に記載されている如きチオ
尿素誘導体、特開昭49−42349号公報に記載され
ている如きチオアミド化合物、特開昭55−26506
号公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、
米国特許第4552834号明細書に記載されている如
きアリーレンジアミン化合物等である.これらの化合物
は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、
一般式(Hにおける、X(m=1のとき)もしくは炭素
原子(m=0のとき)に結合している. Zで表わされる基はさらに好ましくは下記一般式(Z−
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
一般式(Z−1)
S−L+− (x+).
一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、L,は
a+l価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を表わし、シクロアルキレン基であること
はない。具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレ
ン、エチリデン、イソプロヒリデン、プロピレン、1.
2.3−プロパントリイル等があげられる.X.はヒド
ロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、炭素原子数0
〜10のアミノ基(例えばアミノ、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソブ
ロピルアミノ、ビロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、
ヒドロキシアミノ)、炭素原子数1〜10のアシル基(
例えばホルミル、アセチル)、炭素原子数1〜10の複
素環チオ基(例えば4−ピリジルチオ、イミダゾリルチ
オ)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカ
ルバモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバ
モイル、モルホリノカルボニル)、炭素原子数1〜10
のスル,k二)Lt& (例,tばメチルスルホニル、
エチルスルホニル)、炭素原子数1〜10の複素環基(
例えばビリジル、イミダゾリル)、炭素原子数O〜10
のスルファモイル基(例えばスルファモイル、メチルス
ルファモイル、ジメチルスルファモイル、ビロリジノス
ルホニル)、炭素原子数1〜10のカルポンアミド基(
例えばホルムアミド、アセトアミド)、炭素原子数3〜
12のアンモニウミル基(例えばトリメチルアンモニウ
ミル、ピリジニウミル)、炭素原子数1〜10のウレイ
ド基(例えばウレイド、3〜メチルウレイド)、炭素原
子数O〜10のスルファモイルアミノ基(例えばスルフ
ァモイルアミノ、3.3−ジメチルスルファモイルアミ
ノ)、炭素原子数1〜6のアルコシ基(例えばメトキシ
)、アミジノ基、グアジニノ基またはアミジノチオ基等
をそれぞれ表わす。
a+l価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を表わし、シクロアルキレン基であること
はない。具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレ
ン、エチリデン、イソプロヒリデン、プロピレン、1.
2.3−プロパントリイル等があげられる.X.はヒド
ロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、炭素原子数0
〜10のアミノ基(例えばアミノ、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソブ
ロピルアミノ、ビロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、
ヒドロキシアミノ)、炭素原子数1〜10のアシル基(
例えばホルミル、アセチル)、炭素原子数1〜10の複
素環チオ基(例えば4−ピリジルチオ、イミダゾリルチ
オ)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカ
ルバモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバ
モイル、モルホリノカルボニル)、炭素原子数1〜10
のスル,k二)Lt& (例,tばメチルスルホニル、
エチルスルホニル)、炭素原子数1〜10の複素環基(
例えばビリジル、イミダゾリル)、炭素原子数O〜10
のスルファモイル基(例えばスルファモイル、メチルス
ルファモイル、ジメチルスルファモイル、ビロリジノス
ルホニル)、炭素原子数1〜10のカルポンアミド基(
例えばホルムアミド、アセトアミド)、炭素原子数3〜
12のアンモニウミル基(例えばトリメチルアンモニウ
ミル、ピリジニウミル)、炭素原子数1〜10のウレイ
ド基(例えばウレイド、3〜メチルウレイド)、炭素原
子数O〜10のスルファモイルアミノ基(例えばスルフ
ァモイルアミノ、3.3−ジメチルスルファモイルアミ
ノ)、炭素原子数1〜6のアルコシ基(例えばメトキシ
)、アミジノ基、グアジニノ基またはアミジノチオ基等
をそれぞれ表わす。
ただしaが複数のとき?J[数のX1は同じでも異なっ
ていてもよい. 一般式(Z−.2) ?般式(2−コ)においてbは/〜乙の整数を、c F
iO〜7の!I数を、L2及びL3は炭素原子数7〜3
の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を、X■及びX
2Vi一般式(z−l)におけるX1と同じ意味を、Y
1は−(J − −S − −so −−C(J(
J− −OCU− −(JC(J(J−/ ?ただし几,及びFL7は水素原子または炭素原子数7
〜/Oのアルキル基(例えばメチル、エチル、ヒドロキ
シメチル、ヒドロキシエチル、メトキンエチル、カルボ
キシメチル、カルiキシエチル、プロビル等t−iわす
。)をそれぞh辰わナ。ただし、bが複数のとき複数の
Y1−L3は同じでも異なっていてもよい(ただし、す
べてのY1が−S−であることはない。)また、CがO
以外のときX2は L2、Y■、L3のい
ずれにも置換することができる。
ていてもよい. 一般式(Z−.2) ?般式(2−コ)においてbは/〜乙の整数を、c F
iO〜7の!I数を、L2及びL3は炭素原子数7〜3
の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を、X■及びX
2Vi一般式(z−l)におけるX1と同じ意味を、Y
1は−(J − −S − −so −−C(J(
J− −OCU− −(JC(J(J−/ ?ただし几,及びFL7は水素原子または炭素原子数7
〜/Oのアルキル基(例えばメチル、エチル、ヒドロキ
シメチル、ヒドロキシエチル、メトキンエチル、カルボ
キシメチル、カルiキシエチル、プロビル等t−iわす
。)をそれぞh辰わナ。ただし、bが複数のとき複数の
Y1−L3は同じでも異なっていてもよい(ただし、す
べてのY1が−S−であることはない。)また、CがO
以外のときX2は L2、Y■、L3のい
ずれにも置換することができる。
一般式(Z−J)
それぞれ賢わす。ここで几。は一般式(Z−.2)にお
ける几6と同じ意味を、Lof′iL2と同じ意味を、
Q.は−Q− −(JC(J− −OSIJ2−US
O−または一N−をそれぞれ衣わす。また几e bが複数のとき、複数のS−L3は同じでも異なってい
てもよく、CがO以外のときX2けQ,L2及びL3の
いずれにも置換することができる。ただし、QがーS一
であるときbは/であることはない。
ける几6と同じ意味を、Lof′iL2と同じ意味を、
Q.は−Q− −(JC(J− −OSIJ2−US
O−または一N−をそれぞれ衣わす。また几e bが複数のとき、複数のS−L3は同じでも異なってい
てもよく、CがO以外のときX2けQ,L2及びL3の
いずれにも置換することができる。ただし、QがーS一
であるときbは/であることはない。
一般式(Z−μ)
一般式( Z − j ) ニオイテ、b XC %
L z、L3、X1 及ヒXt ハ一般式( Z−J
) ニオ”j ルb N C %LL ・X 及
びX2とそれぞれ同じ意味を、2’ 31’
I QはーU− −S− −(JC(J− 一(JS
(J2?般式(Z−≠)(おいてQ, X■及びX2は
−ff式(z−IKおける,Q.X1&UX2とそれぞ
れ同じ意味をdは0−+の整数を、L4及びL5は総炭
素厚子数/〜/乙の連結基(例えばアルキレンやー(J
− −S − −N −テ互いニ結合R1。
L z、L3、X1 及ヒXt ハ一般式( Z−J
) ニオ”j ルb N C %LL ・X 及
びX2とそれぞれ同じ意味を、2’ 31’
I QはーU− −S− −(JC(J− 一(JS
(J2?般式(Z−≠)(おいてQ, X■及びX2は
−ff式(z−IKおける,Q.X1&UX2とそれぞ
れ同じ意味をdは0−+の整数を、L4及びL5は総炭
素厚子数/〜/乙の連結基(例えばアルキレンやー(J
− −S − −N −テ互いニ結合R1。
するアルキレン)をそれぞれ茨わす。ただし几,。
は一般式(Z−.2)Kおける几6と同じ意味を衣わし
、dがO以外のときX2は Q、L4及び
L5のいずれにもffii換することができる。
、dがO以外のときX2は Q、L4及び
L5のいずれにもffii換することができる。
一般式( Z −,t )
−S−L6−(X3)e
一般式(Z−j)KおいてL6は炭素原子数3〜/.2
のシクロアルキレン 基(ψりえばシクロプロパン、/
クロプタン、シクe7−!:ンタ/、メチルシクロぱン
タ/、シクロヘキサン、シクロぱンタノ/、シクロヘキ
サノン、ビシクロ(X,.Z,/)インタン等から誘導
される基)、炭素原子数6〜/0のアリーレン基i!I
,tld’フエニレン、ナフチレン)、炭素原子数/〜
/Oの不飽和複素環基(例えばピロール、ピラゾール、
イミダゾール、/,j,j−トリアゾール、/,J,グ
ートリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、チアゾ
ール、インドール、インダゾール、ペンズイミダゾール
、ペンゾオキサゾール、ペンゾチアゾール、/,3,≠
−オキサジアゾール、/,3,弘一テアジアゾール、プ
リン、テトラアザインデン、インオキサゾール、イソチ
アゾール、ピリジン、ピリミジン、、ピリダジン、/,
j,j−トリアジン、キノリン、7ラン、チオフエン等
から誘導される基)または炭素原子数一〜/Oの部分的
に飽和であってもよい飽和複素環基(FflJえばオキ
シラン、チイラン、アジリジン、オキセタン、オキソラ
ン、チオラン、チエクン、オキサン、チアン、ジチγ/
、ジオキサ/、ピイリジン、モルホリン、ピイラジン、
イミダゾリジン、ピロリジン、ピラゾリン、ピラゾリジ
ン、イミダゾリン、ピラン、チオピラン、オキサゾリ/
、スルホラ/等から銹導される基)を衣わす。
のシクロアルキレン 基(ψりえばシクロプロパン、/
クロプタン、シクe7−!:ンタ/、メチルシクロぱン
タ/、シクロヘキサン、シクロぱンタノ/、シクロヘキ
サノン、ビシクロ(X,.Z,/)インタン等から誘導
される基)、炭素原子数6〜/0のアリーレン基i!I
,tld’フエニレン、ナフチレン)、炭素原子数/〜
/Oの不飽和複素環基(例えばピロール、ピラゾール、
イミダゾール、/,j,j−トリアゾール、/,J,グ
ートリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、チアゾ
ール、インドール、インダゾール、ペンズイミダゾール
、ペンゾオキサゾール、ペンゾチアゾール、/,3,≠
−オキサジアゾール、/,3,弘一テアジアゾール、プ
リン、テトラアザインデン、インオキサゾール、イソチ
アゾール、ピリジン、ピリミジン、、ピリダジン、/,
j,j−トリアジン、キノリン、7ラン、チオフエン等
から誘導される基)または炭素原子数一〜/Oの部分的
に飽和であってもよい飽和複素環基(FflJえばオキ
シラン、チイラン、アジリジン、オキセタン、オキソラ
ン、チオラン、チエクン、オキサン、チアン、ジチγ/
、ジオキサ/、ピイリジン、モルホリン、ピイラジン、
イミダゾリジン、ピロリジン、ピラゾリン、ピラゾリジ
ン、イミダゾリン、ピラン、チオピラン、オキサゾリ/
、スルホラ/等から銹導される基)を衣わす。
一般式(Z−j)においてX3は親水性置換基を衣わし
、好ましくはπ置換基定数で0.3以下、さらに好まし
・くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは゛
′サブステイテユエント・コンス?/ト・フォア・コリ
レーション゜アナリンス・イン・ケミストリー・アンド
・バイオロジー(Substituent Cons
tants forCorrelation Ana
lysis in Chemistryand B
iology)、C.ハンシ−L(C.Hansch)
およびA.レオ(A.Leo)著、ジョン・ウイリー(
John Wiley)/ P 7タ年に記載の方法に
より、X3について計算される値である。例えば下記の
ものが挙げられる。( )内にπ置換基定数を示ナ。
、好ましくはπ置換基定数で0.3以下、さらに好まし
・くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは゛
′サブステイテユエント・コンス?/ト・フォア・コリ
レーション゜アナリンス・イン・ケミストリー・アンド
・バイオロジー(Substituent Cons
tants forCorrelation Ana
lysis in Chemistryand B
iology)、C.ハンシ−L(C.Hansch)
およびA.レオ(A.Leo)著、ジョン・ウイリー(
John Wiley)/ P 7タ年に記載の方法に
より、X3について計算される値である。例えば下記の
ものが挙げられる。( )内にπ置換基定数を示ナ。
−CUNH (−t .ぴタ)、−(I+2}1(
一o . 3コ)、−CUCH ( 一o.zt)、
−NHC(JC}i3( −0 .27)、−CH 2
CH 2CU■H(−o.一タ)、−CH2CH2NH
2(−o.or)、−SCH2CO■H(−0.J/)
、 −CI−12C(J2H(−o.7コ)、−SCH
CONH2C−o.タ7)、−8CH C−CH,(
一o.a3)、211. −SCH2C82C(J2H( 一o.o/)、−<J
H(70.67)、−C(JNR(JH(−o .Jr
)、−CH20H(−t.o3)、−(:N(−o.j
7)、−CH2CN(−o.z7)、−CH2NH2(
−i,ot.t)、−NHCHU(−o.yt)、一N
HC(JNH2( 一/ .Jo)、−NHC}i
(−0.弘7)、−NHs(J2C}13(−/,/J
’)、?N( S(J2C}13) 2(一八!/)、
一(JCUNH2(−/.Oj)、−QC}t3(−o
.oi)、−080■CH3(−o.rt)、一(JC
(JCH3( −o . aり、−(JCH2C(J(
JH(−o.r7)、−S(J NH ( 一l.r
s)、一SO2CH3( −t . g 3)、−SO
N(Cl3)2(−o.7r)、−CICH C
(JNH2( −/.J7)、O −CNH(J}l ( −/ . r 7 )。
一o . 3コ)、−CUCH ( 一o.zt)、
−NHC(JC}i3( −0 .27)、−CH 2
CH 2CU■H(−o.一タ)、−CH2CH2NH
2(−o.or)、−SCH2CO■H(−0.J/)
、 −CI−12C(J2H(−o.7コ)、−SCH
CONH2C−o.タ7)、−8CH C−CH,(
一o.a3)、211. −SCH2C82C(J2H( 一o.o/)、−<J
H(70.67)、−C(JNR(JH(−o .Jr
)、−CH20H(−t.o3)、−(:N(−o.j
7)、−CH2CN(−o.z7)、−CH2NH2(
−i,ot.t)、−NHCHU(−o.yt)、一N
HC(JNH2( 一/ .Jo)、−NHC}i
(−0.弘7)、−NHs(J2C}13(−/,/J
’)、?N( S(J2C}13) 2(一八!/)、
一(JCUNH2(−/.Oj)、−QC}t3(−o
.oi)、−080■CH3(−o.rt)、一(JC
(JCH3( −o . aり、−(JCH2C(J(
JH(−o.r7)、−S(J NH ( 一l.r
s)、一SO2CH3( −t . g 3)、−SO
N(Cl3)2(−o.7r)、−CICH C
(JNH2( −/.J7)、O −CNH(J}l ( −/ . r 7 )。
一般式( Z −,r )においてeは0−j好ましく
は/〜3の整数’t表わす。
は/〜3の整数’t表わす。
一般式(Z−/)で表わされる基の例を以下に示す。
−SCH2CH2CO2H,
−SC82CO2H,
−SCf{ 208 2NH2、
−SCH2C}12NHCH3、
一SCH2CH2NHSC2CH3、
一SCH2C}l2N}{C(J(JCH3、O
−SCH2CH2P( (JNa ) 2、O
S C H C H (J P ( (J N a
) 2、?SCH2CH20H, −SCH2CH2So■CH3、 −SCH2CH2CH2So3Na, −SCH2CH2So■NH2、 示す。
) 2、?SCH2CH20H, −SCH2CH2So■CH3、 −SCH2CH2CH2So3Na, −SCH2CH2So■NH2、 示す。
−SCI{2CH2SCH2Cl−12(JH,−SC
H2C}l2SCH2C(J(Jl{,−SCH C
}l SC}−12Cl2C(.1(J}f,−S
( CH2) 3CO(JH, CH3 l 一SCHC(J(J}i, CH3 { −SCH2CHC(J(J}i, −SCH2CH2S(J3K, −SCH2CH2CH2(JH, −SCH CH OCH2CH20H,−SCH2
CHKOCH2CH2ψH1−SC}l2C}IバOC
H2CH2\(JH、? −SCH CUNHCH2C(J(JH,−S(CH
2CH2(J) 3CHzCOO}[,−SCH C
l N(C}{2C(J(J}[)2、−SCH2C
H2SO■CH2CO(Jl−10一般式(Z−j)で
表わされる基の例を以下に示す。
H2C}l2SCH2C(J(Jl{,−SCH C
}l SC}−12Cl2C(.1(J}f,−S
( CH2) 3CO(JH, CH3 l 一SCHC(J(J}i, CH3 { −SCH2CHC(J(J}i, −SCH2CH2S(J3K, −SCH2CH2CH2(JH, −SCH CH OCH2CH20H,−SCH2
CHKOCH2CH2ψH1−SC}l2C}IバOC
H2CH2\(JH、? −SCH CUNHCH2C(J(JH,−S(CH
2CH2(J) 3CHzCOO}[,−SCH C
l N(C}{2C(J(J}[)2、−SCH2C
H2SO■CH2CO(Jl−10一般式(Z−j)で
表わされる基の例を以下に示す。
一般式(Z−一)で表わされる基の例を以下に一NHC
H2CH2SSCH2Cf{2NH2、C −NH( CH2Cl−128 )3C}12C}12
(J}l,−S(C}i2C}i2S)2CH2CH2
(Jf−1,一UCH CH SF3CH2CH2
C(J(JH,−SCH2C}12SSCH2C}i2
(J}{0一般式( Z−s)で表わされる基の例を以下に −N}{(CH2C}12S)3CH2Cl−12Nu
−12、示す。
H2CH2SSCH2Cf{2NH2、C −NH( CH2Cl−128 )3C}12C}12
(J}l,−S(C}i2C}i2S)2CH2CH2
(Jf−1,一UCH CH SF3CH2CH2
C(J(JH,−SCH2C}12SSCH2C}i2
(J}{0一般式( Z−s)で表わされる基の例を以下に −N}{(CH2C}12S)3CH2Cl−12Nu
−12、示す。
一般式(
2一弘〕で畏わされる基の例を以下K
示す。
−(,IcH CH SSCH2CH2(JH,C
O2H (JH CHtCHzSOsNa , 一般式(Z−5)で表わされる基の中ではL,が複素和
基である基が好ましい。
O2H (JH CHtCHzSOsNa , 一般式(Z−5)で表わされる基の中ではL,が複素和
基である基が好ましい。
Zで表わされる漂白促進剤残基としては、一般式(Z−
1)、(Z−4)、および(Z−5)で表わされる基が
好ましく、(Z−1)で表わされる基がさらに好ましい
. 以上述べた漂白促進剤残基は、ヘテロ原子を介して直接
結合していても(m=0のとき)、あるいはXを介して
結合していてもよい(m−1のとき). Xは、2価の連結基を表わし、ヘテロ原子を介して結合
しており、処理時にX−Zとして開裂した後、速やかに
Zを放出する基を表わす。
1)、(Z−4)、および(Z−5)で表わされる基が
好ましく、(Z−1)で表わされる基がさらに好ましい
. 以上述べた漂白促進剤残基は、ヘテロ原子を介して直接
結合していても(m=0のとき)、あるいはXを介して
結合していてもよい(m−1のとき). Xは、2価の連結基を表わし、ヘテロ原子を介して結合
しており、処理時にX−Zとして開裂した後、速やかに
Zを放出する基を表わす。
この様な連結基としては、特開昭54−145135号
(英国特許公開2,010,818A号)に記載の分子
内閉環反応によりZを放出するもの、英国特許第2,0
72,363号、特開昭57−154234号明細書等
に記載の分子内電子移動によってZを放出するもの、特
開昭57−179842号等に記載の炭酸ガスの離脱を
伴ってZを放出するもの、あるいは特開昭59−934
22号に記載のホルマリンの離脱を伴ってZを放出する
もの等の連結基を挙げることができる。以上述べた代表
的Xについて、それらの構造式をZと共に次に示した. −OCHz−Z −OCHz −O−C−OCR,−Z CzHS S(hcHz N CIbCHz(:OOH CHs O xlとして、どのようなものを用いるかは、Zの放出の
時期、放出コントロール、用いられるZの種類などに応
じて選択して用いられる.次に、一般式(I)で表わさ
れる化合物例を示すが、本発明は、これに限定されるも
のではな0.CI CH3 N −N CH, (l5) CaHq COOH CHzCHiCOOH (:HzCH*OCHzCOOH SClbCHxCHzSOJ 本発明の一般式CI)の化合物は特願昭63−7424
9号に記載の方法等により合成することができる. 合成例1 例示化合物(I)の合成 5gのジメチルアミノエタンチオール・塩酸塩の20s
fのメタノール溶液に28%ナトリウムメチラー}14
.3gを加え5分間かく拌した後、6gの5−クロロ−
7−メチル−1.2.4−トリアゾロ(I.5−a)ピ
リミジンの20dメタノール溶液を滴下した。3時間室
温にてかく拌した後、反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、
得られた粗結晶をクロロホルムーメタノールで再結晶す
ると、目的とする化合物(I)が白色結晶として8.1
g得られた, 合成例2 例示化合物(8)の合成 4gの5−メルカブト(I,2.4)}リアゾロ(I,
5−a)(I,3.5)}リアジンの20dアセトニト
リル溶液にトリエチルアミン8Idを加え、5分間かく
拌した後、3−クロロブロピオン酸2.9gのア七ト二
トリル溶液15mを滴下した後、40〜50℃に加熱し
、5時間かく拌した.放冷後、この反応液を減圧下で濃
縮した.残渣をクロロホルムに溶解した後、塩酸水を加
え、酸性(pH2以下)にし、抽出した.有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した.残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィにより精製して化合物(
8)4.3gを淡黄色の結晶として得た. 本発明の一般式(I)の化合物は感光性乳剤層、非感光
性1等、いずれの層K添加してもよい。例えば、赤感悸
乳剤、緑感性乳剤、宵感性乳剤、アンチハレーション層
、イエローフィルターL 中間層等があげられる。好ま
しくは非感元性層に含肩させるのがよい。
(英国特許公開2,010,818A号)に記載の分子
内閉環反応によりZを放出するもの、英国特許第2,0
72,363号、特開昭57−154234号明細書等
に記載の分子内電子移動によってZを放出するもの、特
開昭57−179842号等に記載の炭酸ガスの離脱を
伴ってZを放出するもの、あるいは特開昭59−934
22号に記載のホルマリンの離脱を伴ってZを放出する
もの等の連結基を挙げることができる。以上述べた代表
的Xについて、それらの構造式をZと共に次に示した. −OCHz−Z −OCHz −O−C−OCR,−Z CzHS S(hcHz N CIbCHz(:OOH CHs O xlとして、どのようなものを用いるかは、Zの放出の
時期、放出コントロール、用いられるZの種類などに応
じて選択して用いられる.次に、一般式(I)で表わさ
れる化合物例を示すが、本発明は、これに限定されるも
のではな0.CI CH3 N −N CH, (l5) CaHq COOH CHzCHiCOOH (:HzCH*OCHzCOOH SClbCHxCHzSOJ 本発明の一般式CI)の化合物は特願昭63−7424
9号に記載の方法等により合成することができる. 合成例1 例示化合物(I)の合成 5gのジメチルアミノエタンチオール・塩酸塩の20s
fのメタノール溶液に28%ナトリウムメチラー}14
.3gを加え5分間かく拌した後、6gの5−クロロ−
7−メチル−1.2.4−トリアゾロ(I.5−a)ピ
リミジンの20dメタノール溶液を滴下した。3時間室
温にてかく拌した後、反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、
得られた粗結晶をクロロホルムーメタノールで再結晶す
ると、目的とする化合物(I)が白色結晶として8.1
g得られた, 合成例2 例示化合物(8)の合成 4gの5−メルカブト(I,2.4)}リアゾロ(I,
5−a)(I,3.5)}リアジンの20dアセトニト
リル溶液にトリエチルアミン8Idを加え、5分間かく
拌した後、3−クロロブロピオン酸2.9gのア七ト二
トリル溶液15mを滴下した後、40〜50℃に加熱し
、5時間かく拌した.放冷後、この反応液を減圧下で濃
縮した.残渣をクロロホルムに溶解した後、塩酸水を加
え、酸性(pH2以下)にし、抽出した.有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した.残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィにより精製して化合物(
8)4.3gを淡黄色の結晶として得た. 本発明の一般式(I)の化合物は感光性乳剤層、非感光
性1等、いずれの層K添加してもよい。例えば、赤感悸
乳剤、緑感性乳剤、宵感性乳剤、アンチハレーション層
、イエローフィルターL 中間層等があげられる。好ま
しくは非感元性層に含肩させるのがよい。
本発明の化合物の添加量は全塗布銀量の0.07モル%
〜/OOモル%、好tL<tiO. /モル〜10モル
%で特に好ましくはlモル%〜.2(7モル%である。
〜/OOモル%、好tL<tiO. /モル〜10モル
%で特に好ましくはlモル%〜.2(7モル%である。
本発明の化合物は、メタノール等のアルコール顛水 I
ll H I,I1アセトン、ゼラチン、界面活性剤な
どで溶解、分散して塗布液に添加することができる。又
、カプラーと同様に高沸点有機溶媒に溶解させホモジナ
イザーによって乳化分散させることもできる。
ll H I,I1アセトン、ゼラチン、界面活性剤な
どで溶解、分散して塗布液に添加することができる。又
、カプラーと同様に高沸点有機溶媒に溶解させホモジナ
イザーによって乳化分散させることもできる。
本発明に用いられる写真感元材科の写真乳剤層に含五さ
れる乳剤としては臭化銀、沃臭化録、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれでもよい。好ま
しいハロゲン化銀は約30モル≦以下のヨウ化銀を含む
、ヨウ臭化錯、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀であ
る.特に好ましいのは約一モル%から約23モル%まで
のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀でめる。
れる乳剤としては臭化銀、沃臭化録、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれでもよい。好ま
しいハロゲン化銀は約30モル≦以下のヨウ化銀を含む
、ヨウ臭化錯、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀であ
る.特に好ましいのは約一モル%から約23モル%まで
のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀でめる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥t−Vするもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥t−Vするもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
ハロゲン化銀の粒径は、約O.λミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約ノOミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約ノOミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー (几D)、A/7tll3
(/97r年/2月)、uu−13頁、“■.乳剤製造
( Emulsion preparationan
d types ) ”、および同A/J’7/≦(
IP7P/4//月)、tar頁、記載さn,+方it
用いてy4製することができる。
サーチ・デスクロージャー (几D)、A/7tll3
(/97r年/2月)、uu−13頁、“■.乳剤製造
( Emulsion preparationan
d types ) ”、および同A/J’7/≦(
IP7P/4//月)、tar頁、記載さn,+方it
用いてy4製することができる。
米国特許第J , j74’,≦Jt号、同3.6jj
, J P弘号および英国特許第i,ui3,”y≠
j号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
, J P弘号および英国特許第i,ui3,”y≠
j号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスぱクト比が約s以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガット著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(G旧off , Pholo −graphic
Science and Engineering
)、第/41巻、2u!−237頁(/タ70年);米
国籍許第弘,≠3弘,λ2t号、同グ,≠7弘,310
号、同{’,4’JJ ,0411号、同4A,lA3
タ,jλO号および英国l陪許第2,l/λ,/j7号
などに記載の方法により簡単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガット著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(G旧off , Pholo −graphic
Science and Engineering
)、第/41巻、2u!−237頁(/タ70年);米
国籍許第弘,≠3弘,λ2t号、同グ,≠7弘,310
号、同{’,4’JJ ,0411号、同4A,lA3
タ,jλO号および英国l陪許第2,l/λ,/j7号
などに記載の方法により簡単に調製することができる。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキ7ヤル接合によって組成の異な
る・・ロゲ/化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダノ銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキ7ヤル接合によって組成の異な
る・・ロゲ/化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダノ銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される象加剤はリサーチ・ディスクロージャーIfL
/74弘3および同&/17/6に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の辰にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される象加剤はリサーチ・ディスクロージャーIfL
/74弘3および同&/17/6に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の辰にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の衣に関連する記載箇所金示した.添刀口斉1fl類 l 化学増感剤 2 感度上昇剤 3 分光増感剤、 強色増感剤 4 増 白 剤 5 かぶり防止剤 および安定剤 6 元吸収剤、フ ィルター染料 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 8 色素画像安定剤 9 硬 膜 剤 10、バインダー 11 可塑剤、潤滑剤 12 塗布助剤、表 面活性剤 13 スタチツク防 止 剤 RD/’#gJ RD/17/A λ3頁 t弘r頁右欄 同上 23〜.2グ頁 A≠r頁右欄〜 tlAy頁右欄 241頁 24A−2!頁 t弘2頁右欄〜 .2j−λt頁 t弘タ頁右欄〜 430頁左欄 Jj頁右欄 乙!O頁左〜右欄 コ!頁 λt頁 2A頁 .27頁 26−.27頁 Ajt/頁左欄 同上 tjO頁右欄 同上 27頁 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止丁るために、米国%t+≠.≠//,5FJ’7号や
同第11.’l3!,!01号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、同定化できる化合物を感光材料に添
加丁ることが好ましい。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の衣に関連する記載箇所金示した.添刀口斉1fl類 l 化学増感剤 2 感度上昇剤 3 分光増感剤、 強色増感剤 4 増 白 剤 5 かぶり防止剤 および安定剤 6 元吸収剤、フ ィルター染料 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 8 色素画像安定剤 9 硬 膜 剤 10、バインダー 11 可塑剤、潤滑剤 12 塗布助剤、表 面活性剤 13 スタチツク防 止 剤 RD/’#gJ RD/17/A λ3頁 t弘r頁右欄 同上 23〜.2グ頁 A≠r頁右欄〜 tlAy頁右欄 241頁 24A−2!頁 t弘2頁右欄〜 .2j−λt頁 t弘タ頁右欄〜 430頁左欄 Jj頁右欄 乙!O頁左〜右欄 コ!頁 λt頁 2A頁 .27頁 26−.27頁 Ajt/頁左欄 同上 tjO頁右欄 同上 27頁 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止丁るために、米国%t+≠.≠//,5FJ’7号や
同第11.’l3!,!01号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、同定化できる化合物を感光材料に添
加丁ることが好ましい。
本発明にF1種々のカラーカプラーを使用丁ることがで
き、その員体例は前出のりサーナ・デイスク0−ジャー
(RD),v6z7xp3、■一C−Gに記載された特
許に記載されている。
き、その員体例は前出のりサーナ・デイスク0−ジャー
(RD),v6z7xp3、■一C−Gに記載された特
許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.23
3 ,60/号、同第ダ,022 ,6一〇号、同第参
,326,02ψ号、同第≠.弘0/,7jコ号、同第
l.おり,Pj/号、特公昭!r−/(777P号、英
国特許第/,弘25,OJO号、同第l,ダ7ぶ,76
0号、米国特許8g3,タ73.Ptl号、同第弘,3
/弘.023号、同第II.!r//,tμ2号、欧州
特許第ハリ4(7JA号、等に記載のものが好ましい。
3 ,60/号、同第ダ,022 ,6一〇号、同第参
,326,02ψ号、同第≠.弘0/,7jコ号、同第
l.おり,Pj/号、特公昭!r−/(777P号、英
国特許第/,弘25,OJO号、同第l,ダ7ぶ,76
0号、米国特許8g3,タ73.Ptl号、同第弘,3
/弘.023号、同第II.!r//,tμ2号、欧州
特許第ハリ4(7JA号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしてはj−ビラゾロン系及びビラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘,3/
0,t/タ号、同第ダ,izt.tタ7号、欧州特許第
73,434号、米国特許第3.06/.ぴ3コ号、同
第3.721,06≠号、リサーチ・ディスクロージャ
ー/1624!2コ( / 9!4c年6月》、特開昭
60−33112号、リサーチ・ディスクロージャー/
162ψコ30《/9l参年t月冫、特開昭60−ダ3
6j2号、同t/−72231号、同6 0−3t 7
3 0号、同!r−//103弘号、同6θ一/16
5F1/号、米国特許第u.soo.tio号、同第弘
.!≠o,trμ号、同第参.rzt.tzo号、WO
<PCT)tr7o弘72!号等に記載のものが特に好
ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘,3/
0,t/タ号、同第ダ,izt.tタ7号、欧州特許第
73,434号、米国特許第3.06/.ぴ3コ号、同
第3.721,06≠号、リサーチ・ディスクロージャ
ー/1624!2コ( / 9!4c年6月》、特開昭
60−33112号、リサーチ・ディスクロージャー/
162ψコ30《/9l参年t月冫、特開昭60−ダ3
6j2号、同t/−72231号、同6 0−3t 7
3 0号、同!r−//103弘号、同6θ一/16
5F1/号、米国特許第u.soo.tio号、同第弘
.!≠o,trμ号、同第参.rzt.tzo号、WO
<PCT)tr7o弘72!号等に記載のものが特に好
ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第弘.0.1コ,コ/
2号,同W;参.l≠6,326号,同第参,221
,233号、同第弘,2タ6.200号、同第2.3t
タ,タコ2号、同第2,r01 ,/ 7/号、同第2
.77コ,7t2号、同第2.r9!.IJt号、同第
7 , 77J , 00コ号、同@J,711,30
1号、同g’la33ダ,0//号、同第II.327
,/73号、西独特許公開第3,32タ.7コタ号、欧
州特許第lλ/,34!A号、同第コ4Iタ.φj3A
号、米国特許第3.ダグ6,6ココ号、同第グ,333
,タタ2号、同第44,763,17/号、同第グ,≠
11,よjタ号、同第リ,リコ7,7j7号、同第u.
tyo,rrタ号、同第<4,.2j4’,λl2号、
同第弘,.2タt./2タ号、特開昭4/一弘2611
号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第弘.0.1コ,コ/
2号,同W;参.l≠6,326号,同第参,221
,233号、同第弘,2タ6.200号、同第2.3t
タ,タコ2号、同第2,r01 ,/ 7/号、同第2
.77コ,7t2号、同第2.r9!.IJt号、同第
7 , 77J , 00コ号、同@J,711,30
1号、同g’la33ダ,0//号、同第II.327
,/73号、西独特許公開第3,32タ.7コタ号、欧
州特許第lλ/,34!A号、同第コ4Iタ.φj3A
号、米国特許第3.ダグ6,6ココ号、同第グ,333
,タタ2号、同第44,763,17/号、同第グ,≠
11,よjタ号、同第リ,リコ7,7j7号、同第u.
tyo,rrタ号、同第<4,.2j4’,λl2号、
同第弘,.2タt./2タ号、特開昭4/一弘2611
号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正丁るためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー魔/7j≠3の■
一G項、米国特許第≠,/t3,t70号、特公昭j7
−32弘l3号、米国特肝第p , oou .タJ5
’号、同第II.l3r.2!r号、英国特許gg/
,/!6,JAJ’号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー魔/7j≠3の■
一G項、米国特許第≠,/t3,t70号、特公昭j7
−32弘l3号、米国特肝第p , oou .タJ5
’号、同第II.l3r.2!r号、英国特許gg/
,/!6,JAJ’号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有丁るカプラーとしては、米
国特許第4<,j4&,237号、英国特許第2,/コ
j.57θ号、欧州特許第タt,r70号、西独特許(
公開)第3.23弘.533号に記載のものが好ましい
。
国特許第4<,j4&,237号、英国特許第2,/コ
j.57θ号、欧州特許第タt,r70号、西独特許(
公開)第3.23弘.533号に記載のものが好ましい
。
ボリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3 ,pg/ ,120号、同第a,otrO,2
//号、同第リ,jA7 ,.2J’.2号、同第弘.
グ02.320号、同第グ,j7&.タlO号、英国特
許λ,/02,773号等に記載されている。
許第3 ,pg/ ,120号、同第a,otrO,2
//号、同第リ,jA7 ,.2J’.2号、同第弘.
グ02.320号、同第グ,j7&.タlO号、英国特
許λ,/02,773号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出丁るカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出丁るDIRカプラーは、前述のRD/764A3
、■〜F項に記載された特許、特開昭17−/j/F4
t4c号、同j7−/j+23ぴ号、同40−/144
2111号、同AJ−373≠t号、米国特許グ.λ弘
r.26コ号に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出丁るDIRカプラーは、前述のRD/764A3
、■〜F項に記載された特許、特開昭17−/j/F4
t4c号、同j7−/j+23ぴ号、同40−/144
2111号、同AJ−373≠t号、米国特許グ.λ弘
r.26コ号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出Tる
カゾラーとしては、英国%#!Fmx.oタ7./≠θ
号、同第2,t3i,irr号、特開昭!ターiz’y
tsr号、同!7−/701参〇号に記載のものが好ま
しい。
カゾラーとしては、英国%#!Fmx.oタ7./≠θ
号、同第2,t3i,irr号、特開昭!ターiz’y
tsr号、同!7−/701参〇号に記載のものが好ま
しい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカゾラ
ーとしては、米国特許@44 , / 3θ.弘27号
等に記載の競争カプラー、米国特許第μ.コ13,u7
コ号、同第u,331,393号、同第弘,3/0,t
/t号等に記載の多当徽カプラー,特開昭to−irr
yso号、特開昭62−2442j2号等に記戦のDI
Ftレドソクス化合物放出力プラー,DIRカプラー放
出カプラーDIRカプラー放出レドソクス化台吻もしく
はDIRレドツクス放出レドツクス化合物、欧州特許第
/ 7J ,302A号に記載の離脱後俵色丁る色素を
放出アるカプラー.R.IJ.yt6tip≠タ、同2
+12171,特開昭A/−20/λv7号等に記載の
蒙白促進剤放出力ゾラー、米国特許第μ633 ,弘7
7号等に記載のリガンド放出力プラ、特開昭43−75
7μ7号に記載のロイコ色素を放出丁るカプラー等が挙
げられる。
ーとしては、米国特許@44 , / 3θ.弘27号
等に記載の競争カプラー、米国特許第μ.コ13,u7
コ号、同第u,331,393号、同第弘,3/0,t
/t号等に記載の多当徽カプラー,特開昭to−irr
yso号、特開昭62−2442j2号等に記戦のDI
Ftレドソクス化合物放出力プラー,DIRカプラー放
出カプラーDIRカプラー放出レドソクス化台吻もしく
はDIRレドツクス放出レドツクス化合物、欧州特許第
/ 7J ,302A号に記載の離脱後俵色丁る色素を
放出アるカプラー.R.IJ.yt6tip≠タ、同2
+12171,特開昭A/−20/λv7号等に記載の
蒙白促進剤放出力ゾラー、米国特許第μ633 ,弘7
7号等に記載のリガンド放出力プラ、特開昭43−75
7μ7号に記載のロイコ色素を放出丁るカプラー等が挙
げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の911は米国
特許第2.3ココ.O−7号などに記載されている。
特許第2.3ココ.O−7号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が/7s0c
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブ九ルフタレート、シンクロヘキシルフタレ
ート、ジーコーエチルへキ/ルフタレート、テシルフタ
レート、ビス(.2,≠一ジ−t−アミル7エニル}フ
タレート、ビス(.2,F−ジーt−アミル7エニルノ
インフタレート、ビスT/,/−)エチルプロピル》フ
タレートなど》、リン酸またはホスホン敗のエステルM
( トリ7エルホスフェート、トリクレジルホスフエー
ト、コーエチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリ
シクロヘキシルホス7エート、トリ−2−エテルへキ/
ルホスフエート、トリドデンルホスフエート、トリブト
キンエナルホスフェート、トリクロロプロピルホスフエ
ート、ジー!ーエチ/l/ヘキンルフエニルホスホネー
トなト)、安息香酸エステル知(2−エチルヘキシル〈
ンゾエ−ト、ドfノルヘ/ソエート、一一エテルへキシ
ルーp−ヒドロキシベンゾエートなど》、アミドi(N
,N−ジエチルドデ力ンアミド,N,f’i−ジエチル
ラウリルアミド、〜−テトラデシルピロリドンなど)、
アルコール類またはフェノール類(イノステアリルアル
コール,.2,U−)−ter+−7ミルクエノールな
ど)、脂Dbカルボ7I!!2エステル&r1 ( ヒ
ス(2−エチルヘキ/ル)セハケート、シオクチルアゼ
レート、ク!/セl:l −ルトリブナレート、インス
テアリルラクテート、トリオクナルシトレートなど)、
アニリンタシ4 体(N,〜−ジプチルーλ−グトキン
−!一倉erl−オクナルアニリンなど》、炭化水素珀
(・tラフイン、ドデ/ルベンゼン、ジイソプΩピルナ
7タレ7などノなどが挙げられる。また補助浴剤として
は、沸点が約30 0C以上、好ましくはj O0C:
以上約/60°C以下の有槻浴削などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル, ffl#Rブチル、プロビオ
ン酸エチル、メナルエチルケトン、シクロヘキサノン、
コーエトキンエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブ九ルフタレート、シンクロヘキシルフタレ
ート、ジーコーエチルへキ/ルフタレート、テシルフタ
レート、ビス(.2,≠一ジ−t−アミル7エニル}フ
タレート、ビス(.2,F−ジーt−アミル7エニルノ
インフタレート、ビスT/,/−)エチルプロピル》フ
タレートなど》、リン酸またはホスホン敗のエステルM
( トリ7エルホスフェート、トリクレジルホスフエー
ト、コーエチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリ
シクロヘキシルホス7エート、トリ−2−エテルへキ/
ルホスフエート、トリドデンルホスフエート、トリブト
キンエナルホスフェート、トリクロロプロピルホスフエ
ート、ジー!ーエチ/l/ヘキンルフエニルホスホネー
トなト)、安息香酸エステル知(2−エチルヘキシル〈
ンゾエ−ト、ドfノルヘ/ソエート、一一エテルへキシ
ルーp−ヒドロキシベンゾエートなど》、アミドi(N
,N−ジエチルドデ力ンアミド,N,f’i−ジエチル
ラウリルアミド、〜−テトラデシルピロリドンなど)、
アルコール類またはフェノール類(イノステアリルアル
コール,.2,U−)−ter+−7ミルクエノールな
ど)、脂Dbカルボ7I!!2エステル&r1 ( ヒ
ス(2−エチルヘキ/ル)セハケート、シオクチルアゼ
レート、ク!/セl:l −ルトリブナレート、インス
テアリルラクテート、トリオクナルシトレートなど)、
アニリンタシ4 体(N,〜−ジプチルーλ−グトキン
−!一倉erl−オクナルアニリンなど》、炭化水素珀
(・tラフイン、ドデ/ルベンゼン、ジイソプΩピルナ
7タレ7などノなどが挙げられる。また補助浴剤として
は、沸点が約30 0C以上、好ましくはj O0C:
以上約/60°C以下の有槻浴削などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル, ffl#Rブチル、プロビオ
ン酸エチル、メナルエチルケトン、シクロヘキサノン、
コーエトキンエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸川のラテック
スの員体例は、米国#f計弟弘,/タタ,3A3号、西
独特許出願(OLSJ第2.tηl,27μ号および同
第2,5tI1,23θ号などに記載されている。
スの員体例は、米国#f計弟弘,/タタ,3A3号、西
独特許出願(OLSJ第2.tηl,27μ号および同
第2,5tI1,23θ号などに記載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D,石17643の28頁、および同患18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている. 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。
D,石17643の28頁、および同患18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている. 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。
例えば憑影用カラ〜ネガフィルム(一般用、映画用等)
、カラー反転フィルム(スライド用、映画用等、またカ
プラーを含存しない場合もする場合もある)、カラー印
画紙、カラーボジフィルム(映画用等)、カラー反転印
画紙、直接ボジカラー感材、などを挙げることができる
。特に逼影用力ラーネガフィルム、カラー反転フィルム
に用いるのが好ましい。
、カラー反転フィルム(スライド用、映画用等、またカ
プラーを含存しない場合もする場合もある)、カラー印
画紙、カラーボジフィルム(映画用等)、カラー反転印
画紙、直接ボジカラー感材、などを挙げることができる
。特に逼影用力ラーネガフィルム、カラー反転フィルム
に用いるのが好ましい。
本発明に従ったカラー写真感光材科は、前述のtLD.
A/7Aグ3の21−.22貞、および同/+6117
/tのtar左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理丁ることができる。
A/7Aグ3の21−.22貞、および同/+6117
/tのtar左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理丁ることができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現1敗主薬を生成分
とするアルカリ性水8液である。この発色現像主薬とし
ては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−
フエニレンジアミン系化台物がtkftL<使用され、
その代表例とし又は3−メチルーψ−アミノーN,Nジ
エテルアニリン、3−メチルー弘一アミノー〜一エチル
ー〜一β−ヒドロキンエテルアニリン、3−メチルー≠
一アミノー〜一エチルー〜−β−メタンスルホ/アミド
エチルアニリン、3−メチルー弘−アミノーへ−エテル
ーβ−メトキンエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−iルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用丁ること
もできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現1敗主薬を生成分
とするアルカリ性水8液である。この発色現像主薬とし
ては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−
フエニレンジアミン系化台物がtkftL<使用され、
その代表例とし又は3−メチルーψ−アミノーN,Nジ
エテルアニリン、3−メチルー弘一アミノー〜一エチル
ー〜一β−ヒドロキンエテルアニリン、3−メチルー≠
一アミノー〜一エチルー〜−β−メタンスルホ/アミド
エチルアニリン、3−メチルー弘−アミノーへ−エテル
ーβ−メトキンエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−iルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用丁ること
もできる。
発色現像液は、アルカリ釜属の炭酸塩、ホウば塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩伽剤、臭化物塩、沃化物塩、
ペンズイミダゾール知、ペンゾテアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキンルアミン、ジエテルヒドロキンルアミン、亜@酸
塩ヒドラジン類、フエニルセミカルバンド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホ7F11,トI+エチ
レンジア/ン(/,クージアサビ/クロ〔λ,コ,2〕
オクタン)類の如き各種保恒剤、エテレ/クリコール、
ンエテレ/グリコールのようなM機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カブラーナトリウムボaンハイドライドのようなカプ
ラセ却j、/−フエニルー3−ビラノリド/のような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホ/#!、アルキルホスホノぱ、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各槓キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酊は、ニトリロ三酔酸、ジエナレ/
トリアミン五酊酸、/ク口ヘキサンジアミ7四酢酸、ヒ
ドロキ/エチルイミノシ酊酸、/−ヒドaキ/エチリデ
ンー/,/一ジホスホン酸、ニトリロ一へ,N,〜一ト
リメチレンホスホノ酸、エナレンジアミン−f’i ,
N , N,ヘーテトラメテレンホスホン酸、エチレ
/ジアミンージ(0−ヒドaキンフエニル酔敵J及びそ
れらの塩を代表例として上げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩伽剤、臭化物塩、沃化物塩、
ペンズイミダゾール知、ペンゾテアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキンルアミン、ジエテルヒドロキンルアミン、亜@酸
塩ヒドラジン類、フエニルセミカルバンド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホ7F11,トI+エチ
レンジア/ン(/,クージアサビ/クロ〔λ,コ,2〕
オクタン)類の如き各種保恒剤、エテレ/クリコール、
ンエテレ/グリコールのようなM機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カブラーナトリウムボaンハイドライドのようなカプ
ラセ却j、/−フエニルー3−ビラノリド/のような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホ/#!、アルキルホスホノぱ、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各槓キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酊は、ニトリロ三酔酸、ジエナレ/
トリアミン五酊酸、/ク口ヘキサンジアミ7四酢酸、ヒ
ドロキ/エチルイミノシ酊酸、/−ヒドaキ/エチリデ
ンー/,/一ジホスホン酸、ニトリロ一へ,N,〜一ト
リメチレンホスホノ酸、エナレンジアミン−f’i ,
N , N,ヘーテトラメテレンホスホン酸、エチレ
/ジアミンージ(0−ヒドaキンフエニル酔敵J及びそ
れらの塩を代表例として上げることができる。
また反転処理を実施丁る場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現1寡丁る。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキ/ベンゼン角、/−フエニル−3−
ピラゾリドノなどの3−ピラゾリド/類またV′i〜−
メテルーp−アミンフェノールなどのアミノフェノール
類ナど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。
ら発色現1寡丁る。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキ/ベンゼン角、/−フエニル−3−
ピラゾリドノなどの3−ピラゾリド/類またV′i〜−
メテルーp−アミンフェノールなどのアミノフェノール
類ナど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHにタ〜/2で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充@
は、処理丁るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料/平万メートル当たり3l以下であり、補充液中
の臭化物イオン′a度を低減させておくことにより!0
0rrl以下に丁ることもできる。補充道を低減丁る場
合には処理権の空気との接触面積を小さく丁ることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止丁ることが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充竜を低減することもできる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充@
は、処理丁るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料/平万メートル当たり3l以下であり、補充液中
の臭化物イオン′a度を低減させておくことにより!0
0rrl以下に丁ることもできる。補充道を低減丁る場
合には処理権の空気との接触面積を小さく丁ることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止丁ることが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充竜を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常λ〜j分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高劇度に使用
丁ることにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高劇度に使用
丁ることにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤鳥は通常漂白処理される。
一白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし(漂白
足着処理フ、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後一白定看処理丁る処理万法で
もよい。さらに二槽の連続したび日足着浴で処理丁るこ
と、び白定虐処理の前に定着処理丁ること、又は漂白定
漸処理鏝關白処理丁ることも目的に応じ任意に央施でき
る。U臼剤としては、例えば鉄(full、コパル}
( lit l、クロム(W).銅(II)などの多1
+lh金属の化合物、過酸類、キノ7類、ニトロ化合物
等が用いられる。
足着処理フ、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後一白定看処理丁る処理万法で
もよい。さらに二槽の連続したび日足着浴で処理丁るこ
と、び白定虐処理の前に定着処理丁ること、又は漂白定
漸処理鏝關白処理丁ることも目的に応じ任意に央施でき
る。U臼剤としては、例えば鉄(full、コパル}
( lit l、クロム(W).銅(II)などの多1
+lh金属の化合物、過酸類、キノ7類、ニトロ化合物
等が用いられる。
代表的捌白剤としてはフエリンア/化物;血クロムば塩
;鉄(IINもしくはコバルトl Ili Jの[4錯
塩、例えばエチレンジアミン四HF酸、ジエチレントリ
アミン五酊酸、シクaヘキサンジアミン四酊酸、メテル
イミノニ酊酸、l,3−ジアミノプ(I/eン四がト酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノボ
リ力ルボ/酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニト
ロベンゼン類などを用いることができる。これらのうち
エテレンジアミン四酢酸鉄(Ill)錯塩を始めと丁る
アミノボリカルボン酸鉄tint錯塩及び過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミ
ノボリカルボ/酸鉄(I117錯塩は漂白液においても
、漂白定着液においても特に有用である。
;鉄(IINもしくはコバルトl Ili Jの[4錯
塩、例えばエチレンジアミン四HF酸、ジエチレントリ
アミン五酊酸、シクaヘキサンジアミン四酊酸、メテル
イミノニ酊酸、l,3−ジアミノプ(I/eン四がト酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノボ
リ力ルボ/酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニト
ロベンゼン類などを用いることができる。これらのうち
エテレンジアミン四酢酸鉄(Ill)錯塩を始めと丁る
アミノボリカルボン酸鉄tint錯塩及び過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミ
ノボリカルボ/酸鉄(I117錯塩は漂白液においても
、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(lit)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常J.j〜tである
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理丁る
こともできる。
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常J.j〜tである
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理丁る
こともできる。
淳白浪、漂白定yfi液及びそれらの前浴には、必要に
応じて漂白促進剤を使用丁ることができる。
応じて漂白促進剤を使用丁ることができる。
有用な漂白促進剤の員体例は、次の明細書に記戦されて
いる:米国特許第3,123,rjl号、西独特許第/
,Jタo,rii号、同コ,orタ,タrr号、特開昭
13−32736号、同j3一17rJI号、同!l−
37ulI号、同jJ−7コ623号、同!3−2j4
30号、同jl−Yjt3/号、同j3−/0≠232
号、同!3−lおlコ弘号、同j3−7弘/623号、
同13−21弘26号、リサーチ・ディスクロージャー
16/7/2タ号(/?7r年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフイド基を有丁る化合物:特開昭
j<7−/IILO/2タ号に1d載のチアゾリジン誘
導体;特公昭et−trot号、特開昭タコ−2011
2号、同よj−32731号、米国特許第i,7oA,
s61号に記載のチオ尿素U導体;西独特許第1,12
7,7/!号、特開昭sr−it,2ij号に記載の沃
化物塩;西独特肝第タ66,弘IO号、同2.7参t.
≠3Q号に記載のポリオキンエチレン化合物類;特公昭
弘t−rrJ+号記戦のポリアミン化合物;その他特開
昭≠タ一≠2,弘3v号、同≠2ーjタ,A4(4(号
、同j3−タグ,227号、同!グー3!.727号、
同!!−2+ ,sot号、同jr−/63.タaO号
記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでも
メルカプト基またはジスルフイド基を有丁る化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,r
タi,rII号、西特許第l,コタo,ri.z号、特
開昭タ3−タ!.630号に記載の化合物が好ましい。
いる:米国特許第3,123,rjl号、西独特許第/
,Jタo,rii号、同コ,orタ,タrr号、特開昭
13−32736号、同j3一17rJI号、同!l−
37ulI号、同jJ−7コ623号、同!3−2j4
30号、同jl−Yjt3/号、同j3−/0≠232
号、同!3−lおlコ弘号、同j3−7弘/623号、
同13−21弘26号、リサーチ・ディスクロージャー
16/7/2タ号(/?7r年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフイド基を有丁る化合物:特開昭
j<7−/IILO/2タ号に1d載のチアゾリジン誘
導体;特公昭et−trot号、特開昭タコ−2011
2号、同よj−32731号、米国特許第i,7oA,
s61号に記載のチオ尿素U導体;西独特許第1,12
7,7/!号、特開昭sr−it,2ij号に記載の沃
化物塩;西独特肝第タ66,弘IO号、同2.7参t.
≠3Q号に記載のポリオキンエチレン化合物類;特公昭
弘t−rrJ+号記戦のポリアミン化合物;その他特開
昭≠タ一≠2,弘3v号、同≠2ーjタ,A4(4(号
、同j3−タグ,227号、同!グー3!.727号、
同!!−2+ ,sot号、同jr−/63.タaO号
記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでも
メルカプト基またはジスルフイド基を有丁る化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,r
タi,rII号、西特許第l,コタo,ri.z号、特
開昭タ3−タ!.630号に記載の化合物が好ましい。
更に、米国特許第≠,112,134L号に記載の化合
物も好ましい。これらの原白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定看丁るときに
これらの祢白促進剤は特に有効である。
物も好ましい。これらの原白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定看丁るときに
これらの祢白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオンアン酸塩、テオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、デオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にテオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定!液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル竃亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、デオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にテオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定!液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル竃亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水itは、感光材料の特性(例えばカ
プラー等使用素材による》、用途、史には水洗水温、水
洗夕/クの数(IfL数》、向流、順流等の補充方式,
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流万式における水洗タンク数と水危の関係は
、Journalof the Society
of Molion Pictureand T
elevision Engineers 第6≠巻
、P.コpr〜コ13(/Wよt年t月号》に記載の方
法で、求めるζとができる。
プラー等使用素材による》、用途、史には水洗水温、水
洗夕/クの数(IfL数》、向流、順流等の補充方式,
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流万式における水洗タンク数と水危の関係は
、Journalof the Society
of Molion Pictureand T
elevision Engineers 第6≠巻
、P.コpr〜コ13(/Wよt年t月号》に記載の方
法で、求めるζとができる。
前記文献に記載の多段向流方式rこよれば、水洗水塩を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞W4時間
の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が
感光材料に付層丁る等の問題が生じる。本発明のカラ−
r感光材料の処理において、このような問題の解失策と
して、特願昭4/−/J/ ,jjλ号に記載のカル7
ウムイオン、マグネ/ウムイオ/を低減させる方法を極
めて有効に用いることができる.tた、特開昭j7−r
,Jグコ号に記載のイソチアン゛口/化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩累化イノシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ペンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防徽削の化学」、衛生技術会FA「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴削
事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞W4時間
の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が
感光材料に付層丁る等の問題が生じる。本発明のカラ−
r感光材料の処理において、このような問題の解失策と
して、特願昭4/−/J/ ,jjλ号に記載のカル7
ウムイオン、マグネ/ウムイオ/を低減させる方法を極
めて有効に用いることができる.tた、特開昭j7−r
,Jグコ号に記載のイソチアン゛口/化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩累化イノシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ペンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防徽削の化学」、衛生技術会FA「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴削
事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感元材科の処理における水洗水のpHは、ぴ一
タであり、好ましくはs−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、/!−4’j’Cで.20秒−IO分、好まし
くは2j一μo ’Cで30秒−!分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭J7−r,3413号、jt
一it.t,rja号、4 o−j .2 0 . 3
u j号(/C記C.の公知の方法はすべて用いること
ができる。
タであり、好ましくはs−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、/!−4’j’Cで.20秒−IO分、好まし
くは2j一μo ’Cで30秒−!分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭J7−r,3413号、jt
一it.t,rja号、4 o−j .2 0 . 3
u j号(/C記C.の公知の方法はすべて用いること
ができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感党,材料の最終浴
として使用てれる。ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感党,材料の最終浴
として使用てれる。ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防饋剤全加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー惑党材科には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬全内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像王薬の各種プレカーサー金用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,3≠2,!2
7号記載のインドアニリン系化合物、同第J,Jl.t
u,jPタ号、リサーチ・ディスクロージャー/41,
l”jO号及び同/j,/j?号記載のシノプ塩基型化
合物、同/3,タJ&号記載のアルドール{r合物、米
国待許第3,7/タ,4tjP−2号記載の金属埴錯体
、特開昭33−/31,乙λr号記載のウレタン系化合
wt−挙げることができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬全内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像王薬の各種プレカーサー金用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,3≠2,!2
7号記載のインドアニリン系化合物、同第J,Jl.t
u,jPタ号、リサーチ・ディスクロージャー/41,
l”jO号及び同/j,/j?号記載のシノプ塩基型化
合物、同/3,タJ&号記載のアルドール{r合物、米
国待許第3,7/タ,4tjP−2号記載の金属埴錯体
、特開昭33−/31,乙λr号記載のウレタン系化合
wt−挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感元材科は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の/−フエニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭jJ−Jg,Jjタ号、同J7−/弘,4t!グ
7号、および同!?−//j,4t3t号等記載されて
いる。
、発色現像を促進する目的で、各種の/−フエニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭jJ−Jg,Jjタ号、同J7−/弘,4t!グ
7号、および同!?−//j,4t3t号等記載されて
いる。
本発明における各穏処理液Vi/00C−jO°Cにお
いて使用される。通常は33°C〜3r 6Cの温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
全短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を違成することができる。また、感光材
科の節銀の之め西独特許第一,j.24 ,770号ま
たは米国特許第3,67グ,μタタ号に記載のコバルト
補力もしくは過酸化水素補力金用いた処理を行ってもよ
い。
いて使用される。通常は33°C〜3r 6Cの温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
全短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を違成することができる。また、感光材
科の節銀の之め西独特許第一,j.24 ,770号ま
たは米国特許第3,67グ,μタタ号に記載のコバルト
補力もしくは過酸化水素補力金用いた処理を行ってもよ
い。
(実施例〕
以下、本発明について実施例にもとづいて詳し〈説明す
る。
る。
実施例1
下塗υを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
科である試料/0/を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
科である試料/0/を作成した。
(感光層の組成〕
塗布量は・・ロゲン化銀およびコロイド銀については銀
の?/m2単位で茨した量を、またカブラ、添7力リ剤
およびゼラチンについてはf/m 単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化鋏lモ
ルあたりのモル数で示した。
の?/m2単位で茨した量を、またカブラ、添7力リ剤
およびゼラチンについてはf/m 単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化鋏lモ
ルあたりのモル数で示した。
第l層(ハレーンヨン防止Pi)
黒色コロイド銀 ・・・0.2ゼラチン
・・・/.3ExM−r
・−−o,otUV−/−−・0./ UV−x ・・・O.コSolv
−/ −・・o.oiSolv−.2
−−−o.ot第2層(中間層〕 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μフ ・・・0./tlゼラチン
・・・l.!UV−/
.− .0,06UV−一
・・・0.OJExC−λ
・・・o,oλExF−/ −
・− o.oo4tSSolv−/
−−−(y+/Solv−2 ・・−
0.09第3層(第l赤感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤( A g I ,!モル≦、内部高Ag
I型、球相当径0.3μ、球相轟径の変動係故22%、
正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.!〕 塗布銀量 ・・・・・・o.u ゼラチン ・・・0.乙ExS−
/ l−−/.+7X/(I)−’ExS
−x −−−3.oxto ’Ex
S−J − − − /X
/(7−5ExC−3 − −
−o.otExC−グ ・ ・
・θ.otExC−7 ・
− −o.olAExC−a
− − ・o.o3Solv−i
− −−o.o3SOIV−J
・−−0.0/2第グ層(第2赤感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤( A g I fモル%、内部高AgI
型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数λよ%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比グノ ExS −zz Ex 8〜3 ExC−j ExC−グ ExC−7 ExC−2 So 1 v−i Solv−J 3×ノo−4 /×/0−5 ・ ・ 0.2 μ ・ ・ O , λ μ φ ・ O,O 4! 1 0,0 弘 ・ ・ O . /! ・ ・ O . O λ 第5層(第3赤感乳削層) 沃臭化銀乳剤( A g I / 0モル%、内部高A
gI型、球相当径o.rμ、球相当径の変動係数/g%
、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比7.3つ 塗布銀量 ・・・・・・/.θ ゼラチン ・・・/.OExS−
/ − − − ix/
o−’ExS−λ −− ・ j
×/0−’ExS−j ・ ・ ・
/ X /0−5EXC−j
・・・0.O/ExC−t ・
−・o./3Solv−/ − ・
・0.0/Solv−2 −=0.
0!第6層(中間層) ゼラテ7 ・・・l.OCpd−/
帝・・0.03Solv−/
− ・・0.Oj第7層(第7緑感
乳剤層9 沃臭化銀乳剤(AgIλモル%、内部高Agl型、球相
当径117.Jμ、球相当径の変動係数λr%.正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比!.jノ 塗布銀産 ・・・・・・0.jO ExS一弘 ・ ・・ j×IO’E
xS−1 − ・−o.3xto−’
ExS−s − − ・ rx
lo−’ゼラチン ・・・i,o
Ex八4−2・・・θ.22 ExY−/u −−・o.o3Ex
M−r −−・0.OJSolv
−/ − − .0.j第t層(第
2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIクモル%、内部高AgI型、球相
幽径0.6μ、球相轟径の変動係数J!%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比4t) ExS−t − − − xxio
−’?xS−6 − − ・ o
.3×to−’ExM一タ ・・・
0.2JExM−t −
− ・ o.■JExM−to
−−−o.otzExY−/ 弘
・ ・ ・ 0,0/SoIv−/
− − .o .
x第2層(第3緑感乳剤層〕 沃臭化鍜乳剤(AglJモル%、内部高AgI型、球相
当径/.0μ、球相当径の変動係畝rO%、正常晶、双
晶混合粒子、置径/厚み比/.コ〕 塗布銀量 ・・・・・・o.rj ゼラチン ・・・l.OExS−
7 ・− ・j . !×/0−’Ex
S−r − − − / .aX/o
’ExM−// ・− ・o.o
/ExM−/.2 ・・−o.o3
ExM−/J ・・−o.xoEx
M−r ・−−o,oxExY−
/j ・・−o.o2Solv−/
−−−o..xoSolv
−2 − −−0 .
03第/0層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・/,2黄色コロイ
ド銀 ・・・o.orCpd−1
・・・0,/Solv−/
・− ・o,3第//層(K/實悪乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI&モル≦、高AgI型、球相当径
O.!μ、球相当径の変動係ni6%、r面体粒子〕 塗布銀量 ・・・・・・o,ttt ゼラチン ・・・i.oExS−7
− − ・x×/o ’ExY−/
A ・・・0.2ExY−ta
− − ・o.o7S01v−/
− −−0.2第lλ層(第2青感乳剤
層〕 沃臭化銀乳剤(AgI/θモル%、内部高AgI型、球
相当径7.3μ、球相当径の変動係数2!≦、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比弘.j) 塗布銀量 ・・・・・・0.j ゼラチン ・・・o.tExS−2
・・・ /×/0−’ExY−l[
・ − ・ o.x jS
oIv−/ , − ・−
0.07第/J層(第l保護層9 ゼラチン ・・・0,1rUV−/
・ ・ ・ 0
,/UV−,z ・
・ ・ 0.2Solv−/
・ − ・ 0.0/Solv−j
・−−0.01第74L層(渠一保
護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・ ・ ・ 0 . 5 ゼラチン ・・・0.4tJ’ポリ
メチルメタクリレート粒子 (直径/.3μ)・・・0.1 H−i ・・・O.lACp
d−J ・ ・ ・0.!
Cpd−弘 ・ ・ ・o.
j各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤と
して添加した。以上のよりにして作成した試料を試科i
oiとした。
・・・/.3ExM−r
・−−o,otUV−/−−・0./ UV−x ・・・O.コSolv
−/ −・・o.oiSolv−.2
−−−o.ot第2層(中間層〕 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μフ ・・・0./tlゼラチン
・・・l.!UV−/
.− .0,06UV−一
・・・0.OJExC−λ
・・・o,oλExF−/ −
・− o.oo4tSSolv−/
−−−(y+/Solv−2 ・・−
0.09第3層(第l赤感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤( A g I ,!モル≦、内部高Ag
I型、球相当径0.3μ、球相轟径の変動係故22%、
正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.!〕 塗布銀量 ・・・・・・o.u ゼラチン ・・・0.乙ExS−
/ l−−/.+7X/(I)−’ExS
−x −−−3.oxto ’Ex
S−J − − − /X
/(7−5ExC−3 − −
−o.otExC−グ ・ ・
・θ.otExC−7 ・
− −o.olAExC−a
− − ・o.o3Solv−i
− −−o.o3SOIV−J
・−−0.0/2第グ層(第2赤感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤( A g I fモル%、内部高AgI
型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数λよ%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比グノ ExS −zz Ex 8〜3 ExC−j ExC−グ ExC−7 ExC−2 So 1 v−i Solv−J 3×ノo−4 /×/0−5 ・ ・ 0.2 μ ・ ・ O , λ μ φ ・ O,O 4! 1 0,0 弘 ・ ・ O . /! ・ ・ O . O λ 第5層(第3赤感乳削層) 沃臭化銀乳剤( A g I / 0モル%、内部高A
gI型、球相当径o.rμ、球相当径の変動係数/g%
、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比7.3つ 塗布銀量 ・・・・・・/.θ ゼラチン ・・・/.OExS−
/ − − − ix/
o−’ExS−λ −− ・ j
×/0−’ExS−j ・ ・ ・
/ X /0−5EXC−j
・・・0.O/ExC−t ・
−・o./3Solv−/ − ・
・0.0/Solv−2 −=0.
0!第6層(中間層) ゼラテ7 ・・・l.OCpd−/
帝・・0.03Solv−/
− ・・0.Oj第7層(第7緑感
乳剤層9 沃臭化銀乳剤(AgIλモル%、内部高Agl型、球相
当径117.Jμ、球相当径の変動係数λr%.正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比!.jノ 塗布銀産 ・・・・・・0.jO ExS一弘 ・ ・・ j×IO’E
xS−1 − ・−o.3xto−’
ExS−s − − ・ rx
lo−’ゼラチン ・・・i,o
Ex八4−2・・・θ.22 ExY−/u −−・o.o3Ex
M−r −−・0.OJSolv
−/ − − .0.j第t層(第
2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIクモル%、内部高AgI型、球相
幽径0.6μ、球相轟径の変動係数J!%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比4t) ExS−t − − − xxio
−’?xS−6 − − ・ o
.3×to−’ExM一タ ・・・
0.2JExM−t −
− ・ o.■JExM−to
−−−o.otzExY−/ 弘
・ ・ ・ 0,0/SoIv−/
− − .o .
x第2層(第3緑感乳剤層〕 沃臭化鍜乳剤(AglJモル%、内部高AgI型、球相
当径/.0μ、球相当径の変動係畝rO%、正常晶、双
晶混合粒子、置径/厚み比/.コ〕 塗布銀量 ・・・・・・o.rj ゼラチン ・・・l.OExS−
7 ・− ・j . !×/0−’Ex
S−r − − − / .aX/o
’ExM−// ・− ・o.o
/ExM−/.2 ・・−o.o3
ExM−/J ・・−o.xoEx
M−r ・−−o,oxExY−
/j ・・−o.o2Solv−/
−−−o..xoSolv
−2 − −−0 .
03第/0層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・/,2黄色コロイ
ド銀 ・・・o.orCpd−1
・・・0,/Solv−/
・− ・o,3第//層(K/實悪乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI&モル≦、高AgI型、球相当径
O.!μ、球相当径の変動係ni6%、r面体粒子〕 塗布銀量 ・・・・・・o,ttt ゼラチン ・・・i.oExS−7
− − ・x×/o ’ExY−/
A ・・・0.2ExY−ta
− − ・o.o7S01v−/
− −−0.2第lλ層(第2青感乳剤
層〕 沃臭化銀乳剤(AgI/θモル%、内部高AgI型、球
相当径7.3μ、球相当径の変動係数2!≦、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比弘.j) 塗布銀量 ・・・・・・0.j ゼラチン ・・・o.tExS−2
・・・ /×/0−’ExY−l[
・ − ・ o.x jS
oIv−/ , − ・−
0.07第/J層(第l保護層9 ゼラチン ・・・0,1rUV−/
・ ・ ・ 0
,/UV−,z ・
・ ・ 0.2Solv−/
・ − ・ 0.0/Solv−j
・−−0.01第74L層(渠一保
護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・ ・ ・ 0 . 5 ゼラチン ・・・0.4tJ’ポリ
メチルメタクリレート粒子 (直径/.3μ)・・・0.1 H−i ・・・O.lACp
d−J ・ ・ ・0.!
Cpd−弘 ・ ・ ・o.
j各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤と
して添加した。以上のよりにして作成した試料を試科i
oiとした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
下に示した。
T,TV−/
びV−2
SolV−/
リン酸トリクレジノレ
Solv−1
フタル改ジプチル
Sol
v−j
フタル酸ビス(2−エチルへキシ
ルノ
ExM−J’
α
ExF一/
EXY−/ μ
ExY−7 s
ExC−x
ExC−j
C(CH3)3
ExC−A
OCR2CH2SCH2C(JUH
ExC−7
ExM−2
α m ===.2J
m′ =+2 3
mol.wt.約λo,ooo
ExM−tx
α
ExM−i 3
ExM−io
ExM−ii
ExY−/
C p d − /
Cpd−λ
α
0H
OH
OH
ExS−7
ExS−2
ExS−j
EXS−7
ExS−J’
ExS−7
ExS−弘
ExS−j
ExS−6
H−/
Cpd=3
cpa−弘
H
H
試料70.2〜/03の作製
試料/0/において第!層に添加したExC”−6のか
わりに比較化合物A,B’zそれぞれ添力口した以3科
ioiと同様にして作成した。
わりに比較化合物A,B’zそれぞれ添力口した以3科
ioiと同様にして作成した。
拭科/0弘〜iirの作成
試料101において第5Nに比較化合物C,D,E,F
,Gおよび本発明の化合物群をカプラExC−6と同モ
ル添加した以外は試料101と同様にして添加した. 比較化合物A 比較化合物C 比較化合物D リサーチディスクロージャーNCL11449(I97
3)に記載の化合物 比較化合物B 比較化合物E }ISCHz(:HiCOOH 比較化合物F 比較化合物G Cl+3 得られた試料101〜115を35m/m巾に裁断した
後、標準的な被写体を撮影して下記の処理工程(I)、
(II)および(I[I)にそれぞれに通して各々50
0mのランニングテストをおこなった. ランニング終了後、試料101〜115に白光で2 0
CMSの階段ウエッジ露光を与え(I)〜(I[[)
の現像処理をおこなった。これら現像済の試料の最高濃
度部の残留銀景を螢光X線で分析した。
,Gおよび本発明の化合物群をカプラExC−6と同モ
ル添加した以外は試料101と同様にして添加した. 比較化合物A 比較化合物C 比較化合物D リサーチディスクロージャーNCL11449(I97
3)に記載の化合物 比較化合物B 比較化合物E }ISCHz(:HiCOOH 比較化合物F 比較化合物G Cl+3 得られた試料101〜115を35m/m巾に裁断した
後、標準的な被写体を撮影して下記の処理工程(I)、
(II)および(I[I)にそれぞれに通して各々50
0mのランニングテストをおこなった. ランニング終了後、試料101〜115に白光で2 0
CMSの階段ウエッジ露光を与え(I)〜(I[[)
の現像処理をおこなった。これら現像済の試料の最高濃
度部の残留銀景を螢光X線で分析した。
更に試料/0/〜//rの生保存安定性を調べるためr
s’cro%RHの雰囲気下に/週間保存し、同様にウ
エッジa光を与えて処理工程(II)を通し、写真特性
の変化を評価した。
s’cro%RHの雰囲気下に/週間保存し、同様にウ
エッジa光を与えて処理工程(II)を通し、写真特性
の変化を評価した。
結果を表lに示した。
簀J r m/m巾/m当り
上記処理工程において、安足■、■、■は■一■一〇へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は/m当シー瓜l′″Cあっ九。
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は/m当シー瓜l′″Cあっ九。
〈@8現像液》
母液(力 補充液(?)
ジエチレy t.o コ.0
トリアミン五邸酸 /−ヒドCLf’/Zfり 2,O J.J
デ7−/,/−ジホス ホン酸 亜硫酸ナトリウム 弘.o r.o炭
酸カリクム 30.0 !r.0臭化
カリクム /.g 沃化カリウム i.Jrttg −ヒ
ドロキシアミン λ.弘 ji≠−(N一
エチルーN ≠.r 7+j一β−ヒドロギ
シェチ ルアミノ〕−コーメチ ルアニリン硫酸埴 水?加えて /l IIlpH 〈漂白液〉 エチレンジアミン 四酢酸第2鉄アンモ ニウム塩 /,!−ジアミノグ ロパン四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 アンモニア水 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 水t刀Ωえて pH 《定着液〉 エチレンジアミン四 酵酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム l 0 1 θ0 母 液(I) J0 t0 7広! /0.0 1!Of’ /1 ぶ .0 母 液(カ l .0 4L.0 4+.慝 lθ.θJ 補充液(y′) ぶ0 !ゴ /2 .Of /7θ? l! j.r 補充液(力 /.2 J ,O ! .r テオ硫酸アンモニク ム水溶液(777%) 水?加えて pH 〈安足液》 /7!仄! /l A.J +200罷l /Il 4.A 母一液(2) 補充液(の ホルマリン(37% w / v ) ポリオキシエチレン ーp−モノノニルフ エニルエーテル(平 均重合度/0) j−クロロ−1−メ チルーμ−インチア ゾリンーJ一オン 水を加えて .2 .0wl J.OMf: θ.J O +413 0.03 0 + 0φ! l! tl 処理工程(■)(温度3r ’c) 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
トリアミン五邸酸 /−ヒドCLf’/Zfり 2,O J.J
デ7−/,/−ジホス ホン酸 亜硫酸ナトリウム 弘.o r.o炭
酸カリクム 30.0 !r.0臭化
カリクム /.g 沃化カリウム i.Jrttg −ヒ
ドロキシアミン λ.弘 ji≠−(N一
エチルーN ≠.r 7+j一β−ヒドロギ
シェチ ルアミノ〕−コーメチ ルアニリン硫酸埴 水?加えて /l IIlpH 〈漂白液〉 エチレンジアミン 四酢酸第2鉄アンモ ニウム塩 /,!−ジアミノグ ロパン四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 アンモニア水 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 水t刀Ωえて pH 《定着液〉 エチレンジアミン四 酵酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム l 0 1 θ0 母 液(I) J0 t0 7広! /0.0 1!Of’ /1 ぶ .0 母 液(カ l .0 4L.0 4+.慝 lθ.θJ 補充液(y′) ぶ0 !ゴ /2 .Of /7θ? l! j.r 補充液(力 /.2 J ,O ! .r テオ硫酸アンモニク ム水溶液(777%) 水?加えて pH 〈安足液》 /7!仄! /l A.J +200罷l /Il 4.A 母一液(2) 補充液(の ホルマリン(37% w / v ) ポリオキシエチレン ーp−モノノニルフ エニルエーテル(平 均重合度/0) j−クロロ−1−メ チルーμ−インチア ゾリンーJ一オン 水を加えて .2 .0wl J.OMf: θ.J O +413 0.03 0 + 0φ! l! tl 処理工程(■)(温度3r ’c) 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
《発色現像液》
母 液(y′) 補充液(y′)
ジエチレントリアミ i,o /./ン
五咋酸 2 .0 !..2 l−ヒドロキシエチ リデ7−/,/− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシアミン μ一(N一エチルー N一β−ヒドロ牛 シエチルアミノ冫 −2−メチルアニ リン硫酸塩 水t刀口えて /l /lpH
/o,oo io,os《漂
白液》 母液・補充液共通 エチレンジアミン四詐酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ.ト リウム塩 3.z 7 .3 ≠.2 4tλ .O /0.0# / λ o . oy 弘 .0 30 .0 / .≦ 260■ 2 .4t ! .0 硝酸アンモニウム /0.0?臭化アン
モニウム /00.0?アンモニア水を加
えて pHJ . j水全刀Oえて
/・oIl《漂白定着液》母液・補充
液共通 エチレンジアミン四l!i′l:酸第二鉄 jO.O
fアンモニウム塩 エテレ/ジアミン四酢酸二ナ} !.0?リウム
塩 亜硫酸ナトリウム /.2.0?チオ
硫酸アンモニウム水溶液 λ弘0 ゴ(70%) アンモニア水を加えて pH7.7水を加え
て / l《水洗水》 水洗水としては、水道水t−Na型強酸性カチオ/交換
樹脂(三菱化成■製 ダイヤイオンSK−7B)t−充
てんしたカラムに通水し、カルシウム.2Lη/l,マ
グネシウム/..2η/lの水質にし友もの全用いた。
五咋酸 2 .0 !..2 l−ヒドロキシエチ リデ7−/,/− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシアミン μ一(N一エチルー N一β−ヒドロ牛 シエチルアミノ冫 −2−メチルアニ リン硫酸塩 水t刀口えて /l /lpH
/o,oo io,os《漂
白液》 母液・補充液共通 エチレンジアミン四詐酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ.ト リウム塩 3.z 7 .3 ≠.2 4tλ .O /0.0# / λ o . oy 弘 .0 30 .0 / .≦ 260■ 2 .4t ! .0 硝酸アンモニウム /0.0?臭化アン
モニウム /00.0?アンモニア水を加
えて pHJ . j水全刀Oえて
/・oIl《漂白定着液》母液・補充
液共通 エチレンジアミン四l!i′l:酸第二鉄 jO.O
fアンモニウム塩 エテレ/ジアミン四酢酸二ナ} !.0?リウム
塩 亜硫酸ナトリウム /.2.0?チオ
硫酸アンモニウム水溶液 λ弘0 ゴ(70%) アンモニア水を加えて pH7.7水を加え
て / l《水洗水》 水洗水としては、水道水t−Na型強酸性カチオ/交換
樹脂(三菱化成■製 ダイヤイオンSK−7B)t−充
てんしたカラムに通水し、カルシウム.2Lη/l,マ
グネシウム/..2η/lの水質にし友もの全用いた。
《安定液》
処理工程CI)と同じ
処理工程(■)(瓢度3r
゜C)
曇 惑元材科J 3 mlm巾/m長さ当り〈発色現像
液〉 母 液(y) 補充液(2) ジエチレントリアミ7 /.0 /−+2
五酵ば /−ヒドロキシエチリ λ.0 2.弘デン
ー/,/−ジホ スホン酸 亜硫酸六トリクム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン 弘−(N一エチルー N一β−ヒドロキ シエチルアミノ) 一コーメチルアニ リン硫酸塩 水金加えて pH(水酸化カリウ ムを用いて) 《漂白定着液〉 エチレンジアミン四 酢酸第1鉄アンモ ニウム塩 ジエチレントリアミ ン五酢酸第2鉄ア 2.0 3! 、0 ハ6 λ+omy 1.O !.0 仁 r 4tj.0 3.6 7 .! /E/2 /0,20 /0.JJ 母 液(の 補充液(の 1.10 弘! 弘O ≠よ ンモニクム塩 エテレ/ジアミ/四 10 /0酢鍍二・
ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム /j λ0チオ硫酸ア
ンモニウ xt.to コ70ム水溶液(7
0% W/v) アンモニア水(λぶ l弘ゴ /λ工t%) 水を加えて /β /gp H
A . 7 6 . J《
水洗水〉 以下の3種類全用いた。
液〉 母 液(y) 補充液(2) ジエチレントリアミ7 /.0 /−+2
五酵ば /−ヒドロキシエチリ λ.0 2.弘デン
ー/,/−ジホ スホン酸 亜硫酸六トリクム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン 弘−(N一エチルー N一β−ヒドロキ シエチルアミノ) 一コーメチルアニ リン硫酸塩 水金加えて pH(水酸化カリウ ムを用いて) 《漂白定着液〉 エチレンジアミン四 酢酸第1鉄アンモ ニウム塩 ジエチレントリアミ ン五酢酸第2鉄ア 2.0 3! 、0 ハ6 λ+omy 1.O !.0 仁 r 4tj.0 3.6 7 .! /E/2 /0,20 /0.JJ 母 液(の 補充液(の 1.10 弘! 弘O ≠よ ンモニクム塩 エテレ/ジアミ/四 10 /0酢鍍二・
ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム /j λ0チオ硫酸ア
ンモニウ xt.to コ70ム水溶液(7
0% W/v) アンモニア水(λぶ l弘ゴ /λ工t%) 水を加えて /β /gp H
A . 7 6 . J《
水洗水〉 以下の3種類全用いた。
(I)水道水
カルシウム −Ztm9/1
マグネシウム タゴ/2
1)H 7..2
(2)イオン交換処理水
三菱化成■製強酸性カチオン交換樹脂(Na形ノ金用い
て上記水道水を処理し、下記水質とした.カルシウム
/+/■/l マグ.ネシウム 0.jη/Il pH 6.Δ (3フキレート剤添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二・ナトリクム
塩全!O0グ/l添加し比。
て上記水道水を処理し、下記水質とした.カルシウム
/+/■/l マグ.ネシウム 0.jη/Il pH 6.Δ (3フキレート剤添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二・ナトリクム
塩全!O0グ/l添加し比。
pH J.7
処理工程(I)、(ff)での赤惑層の感度は、処理工
程(I)とほぼ同様の結果が得られた.ランニング状態
において、比較である試料102、103は、残留銀量
が大きく、104〜107は感度変動が大きいが、本発
明の化合物は脱根性、感度安定性共に良い。
程(I)とほぼ同様の結果が得られた.ランニング状態
において、比較である試料102、103は、残留銀量
が大きく、104〜107は感度変動が大きいが、本発
明の化合物は脱根性、感度安定性共に良い。
すなわち、処理工程(I)は、漂白促進剤を含有しない
試料101に対して本発明の試料でば1/4〜1/2ま
で残留銀量が低下させることができた.また、処理工程
(ff)では、残留銀量は1/8〜1/3まで低下させ
ることができた。
試料101に対して本発明の試料でば1/4〜1/2ま
で残留銀量が低下させることができた.また、処理工程
(ff)では、残留銀量は1/8〜1/3まで低下させ
ることができた。
また処理工程(Ill)においては、1/8〜1/4に
まで低下することができた. 又、別途に比較化合物C,D,E,Fを処理工程(II
)の漂白定着浴にそれぞれ添加し、試料101を用いて
ランニング処理をおこなった後、試料101を同様にウ
エッジ露光、処理をして残留銀量を調べた.その結果、
比較化合物を添加しない場合に比べ、わずかしか脱銀促
進効果はみられなかった。
まで低下することができた. 又、別途に比較化合物C,D,E,Fを処理工程(II
)の漂白定着浴にそれぞれ添加し、試料101を用いて
ランニング処理をおこなった後、試料101を同様にウ
エッジ露光、処理をして残留銀量を調べた.その結果、
比較化合物を添加しない場合に比べ、わずかしか脱銀促
進効果はみられなかった。
次に処理Hにおいて漂白定着時間を3分15秒から2分
に短縮し、同様に残留銀量を調べたところ本発明の化合
物を用いた試料109〜114および試料104〜10
日はほぼ同等の残留銀量を与えたが試料101〜103
は残留銀量が約2倍になった。
に短縮し、同様に残留銀量を調べたところ本発明の化合
物を用いた試料109〜114および試料104〜10
日はほぼ同等の残留銀量を与えたが試料101〜103
は残留銀量が約2倍になった。
同様な効果が処理■の漂白時間を3分から1分30秒に
した場合も得られた。
した場合も得られた。
本発明の化合物に類催したプレカーサータイプの比較化
合物A,B,Gを惑材に内蔵した試料102、103、
108のうち、試料102、103では漂白特開を短く
すると本発明の化合物にくらべて脱根性が大幅に低下し
た。また試料108では、本発明化合物にくらべて、保
存安定が悪かった. 案施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すよクな組成の各層よりなる多屡カラー感元材
科である試科20/を作製した。
合物A,B,Gを惑材に内蔵した試料102、103、
108のうち、試料102、103では漂白特開を短く
すると本発明の化合物にくらべて脱根性が大幅に低下し
た。また試料108では、本発明化合物にくらべて、保
存安定が悪かった. 案施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すよクな組成の各層よりなる多屡カラー感元材
科である試科20/を作製した。
(悪元層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
2/m2単位で表し念i’t,tたカグラ、添加剤およ
びゼラチンについては2/m2単位で茨した量tX ま
た増感色累については同一層内のハロゲン{ヒ銀/モル
あたジのモル数で示し次.第l層(ハレーション防止層
) 黒色コロイド銀 ・・・0..2ゼラチン
・・・/.3ExM一タ
− ・・o,otUV−/
・・・0.03UV−.x
−−−o.otUV−3 ・
−−o,oASolv−7 ・・・θ
./JSolv−λ − −−0,/j
Slolv−j − 唾−0.0j
第2層(中間層) ゼラチン TJV−/ ExC−μ EXF−/ Solv−/ Sorv−1 第3漕(低5度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag/4tモル%、均−A−gl型、球
相当径0.jμ、球相轟径の変動係数20≦、獣粒子、
直径/厚み比j.(7冫 塗布銀量 ・・・・・ ・/..2 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、均一Ag l型、球相
当径0.3μ、球相轟径の!動係数l!≦、球形粒子、
直径/厚み比i.o) 塗布俵量 ・・・・・・o,t ゼラチン ・・・/.OExS−
/ ・ ・ ・ グX/(7−’
ExS−i − − − j
X/o−5ExC−/ ・
・ ・0.0J拳1.0 一 〇 , (73 j 0.02 ・ o.oo4t ・ O.l ・ O.l ExC−a − −
−o .toExC−j
・ ・ ・ σ,θ3ExC−弘
・ ・ ・ θ./−2ExC−t
・ ・ ・θ6 θ/第μ層(
高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIΔモル私コアシエル比/;/の内
部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数
/j≦Z板状粒子、厘径/厚み比!.θ〕 塗布銀量 ・ 1 1 ・ 0.7 ● ・ − / . 0 ・ ・ ・ J X /0”’−’ ・ ・ ・λ.!×/0’ l j O . l / 1 ・ 0.0! ・ ・ ・ 0 . 0 ! ・ ・ ・ 0.01 ・ ・ ・ 0.0! ゼラチン Ext−/ ExS−λ ExC一乙 ExC−7 ExC−μ Solv−/ Solv−3 第よ層(中間層〕 ゼラチン ・ ・ ・ O + j Cpd−/ l ・ ・
0./So 1 v−/
.− ・ o,o j第Δ層(低感度緑感乳剤層
9 沃臭化銀乳剤( A g I IAモル%、コアシエル
比/:lの辰面高AgI型、球相当径O.!μ、球相当
径の変動係数/!%、板状粒子、直径/厚み比弘.o) 塗布銀量 ・・・・・・0,3! 沃臭化銀乳剤(AgIjモル%、均一Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数2よ≦、球形粒子、I
径/厚み比/.O) 塗布銀号 ・・・・・・o..zo ゼラチン ・・ ・/.OExS
−J − − − s×
/o−’ExS−弘 ・ ・ ・
3×/O−4E’x S − 6 ・
・・ i×io’ExM−r
− ・−o.弘ExM一タ ・・・
0.07EXM 一to ・・・0
.0λExY−i/ − ・=o,o
3Solv−/ ・ ・
・ 0.JSolv−弘 ..
−0.0!第7層(高感度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI弘モル%、コア7エル比/:3の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%.板状粒子、直径/厚み比!.O) ExS−弘 E x S − j E x M − I ExM一タ EXY一// ExC−λ ExM−/ tA S(+Iv−/ Solv一弘 第t1留(中(司層〕 ゼラチン ・ ・ ・ J×/0’ ・ ・ ・ / X /0−’ ・ ・ ・ O . / ・ ・ ・ 0.02 ・ ・ ・ 0.03 ・ ・ ・ 0 . 03 ・ ・ − 0 . 0 7 ・ − 4 0 .2 , − ・ θ . O / ・ ・ ・ O , ! Cpd一/ ・ ・ ・0.
OjSo l v−/ .
.−o .ox第2層(赤惑濁に対する重層効果のド
ナー層9沃臭化銀乳剤(AgIuモル%、コアゾエル比
.2:/の内部高AgI型、球相当径/.0μ、球相轟
径の変動係数/!%、板状粒子、直径/厚み比乙,o) 塗布銀量 ・・・・・・0.3j 沃臭化銀乳剤(AgI.2モル%、コア/エル比lシl
の内部高AgT型、球相邑径0,Zμ、球相轟径の変動
係数.20%、板状粒子、直径/厚み比z.0〕 塗布銀量 ・・・0..20 ゼラチン ・・・O.!ExS−3
・ ・ ・ !X/0−’Ex
Y−y3 ・・・(7.//ExM−/
2 ・−−0.03ExM−/4L
.・・0./OSo1v−/
・・−0..20第/O層(イエローフィルタ
ー層) 黄色コロイド銀 ・・・o,orゼラチン
・・・0.jCpd−J
・ ・ ・0./JCpd−/
・ ・・0./0第l/層(低感
度宵惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI弘.!モル%、均一Agl型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数/J%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 ・・・・・・0.3 沃臭比銀乳剤(Agljモル%、均一AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数1よ≦、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・・・・0, /J ゼラチン ・・・/.1ExS−
A − − − x×to
’EXC−/Δ ・・・0.01
ExC−2 − φ−0./OEx
C−j ・・・0,02ExY−
/J ・・・0.07ExY−/j
・・・O.!ExC−/7
・ ・ ・ /.0Solv−/
・−−0,20落/.2層
(高感麓宵感乳剤層) 沃臭化銀乳剤( A g I i oモル%、内W5高
Agl型、球相当径i.oμ、球相当径の変動係数.2
!%、多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 ・ ・・ ・ ・ ・O.!ゼラチン
・・−0.6ExS−1
−−− 7×/o−’ExY−/s
− −−o.xoExY−/J
・・−o.o/Solv−/
−・・0 /Ovtt3rlit(第t保謹層) ゼラチン ・・・I!l).J’U
V−グ ・・・0./UV−t
・・・O./!Solv−i
・− ・0,0/Solv−2
・−−0,0/第l弘1d (第2保護層) 微粒A化鏝乳剤(Aglλモル%、均一AgI型、球相
当径0.07μ) ・・・o.!ゼラチン
・・・O.ajポリメチルメタクリレート粒子 厘径/.Jμ ・・・0.2 H−i ・・−0.4ACp
d−J T・・o.!Cpd−μ
・・・0,JUV一λ UV−j 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpa−J(
0,OILf!/m )界叩活性剤Cpd−弘(0.
02?/m )tl−塗布助剤として添加した.その
他以下の化合物Cpd−!(0.1f/m2)〜Cpd
−1 ( 0 .3t/m2)km加Lfc。
2/m2単位で表し念i’t,tたカグラ、添加剤およ
びゼラチンについては2/m2単位で茨した量tX ま
た増感色累については同一層内のハロゲン{ヒ銀/モル
あたジのモル数で示し次.第l層(ハレーション防止層
) 黒色コロイド銀 ・・・0..2ゼラチン
・・・/.3ExM一タ
− ・・o,otUV−/
・・・0.03UV−.x
−−−o.otUV−3 ・
−−o,oASolv−7 ・・・θ
./JSolv−λ − −−0,/j
Slolv−j − 唾−0.0j
第2層(中間層) ゼラチン TJV−/ ExC−μ EXF−/ Solv−/ Sorv−1 第3漕(低5度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag/4tモル%、均−A−gl型、球
相当径0.jμ、球相轟径の変動係数20≦、獣粒子、
直径/厚み比j.(7冫 塗布銀量 ・・・・・ ・/..2 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、均一Ag l型、球相
当径0.3μ、球相轟径の!動係数l!≦、球形粒子、
直径/厚み比i.o) 塗布俵量 ・・・・・・o,t ゼラチン ・・・/.OExS−
/ ・ ・ ・ グX/(7−’
ExS−i − − − j
X/o−5ExC−/ ・
・ ・0.0J拳1.0 一 〇 , (73 j 0.02 ・ o.oo4t ・ O.l ・ O.l ExC−a − −
−o .toExC−j
・ ・ ・ σ,θ3ExC−弘
・ ・ ・ θ./−2ExC−t
・ ・ ・θ6 θ/第μ層(
高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIΔモル私コアシエル比/;/の内
部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数
/j≦Z板状粒子、厘径/厚み比!.θ〕 塗布銀量 ・ 1 1 ・ 0.7 ● ・ − / . 0 ・ ・ ・ J X /0”’−’ ・ ・ ・λ.!×/0’ l j O . l / 1 ・ 0.0! ・ ・ ・ 0 . 0 ! ・ ・ ・ 0.01 ・ ・ ・ 0.0! ゼラチン Ext−/ ExS−λ ExC一乙 ExC−7 ExC−μ Solv−/ Solv−3 第よ層(中間層〕 ゼラチン ・ ・ ・ O + j Cpd−/ l ・ ・
0./So 1 v−/
.− ・ o,o j第Δ層(低感度緑感乳剤層
9 沃臭化銀乳剤( A g I IAモル%、コアシエル
比/:lの辰面高AgI型、球相当径O.!μ、球相当
径の変動係数/!%、板状粒子、直径/厚み比弘.o) 塗布銀量 ・・・・・・0,3! 沃臭化銀乳剤(AgIjモル%、均一Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数2よ≦、球形粒子、I
径/厚み比/.O) 塗布銀号 ・・・・・・o..zo ゼラチン ・・ ・/.OExS
−J − − − s×
/o−’ExS−弘 ・ ・ ・
3×/O−4E’x S − 6 ・
・・ i×io’ExM−r
− ・−o.弘ExM一タ ・・・
0.07EXM 一to ・・・0
.0λExY−i/ − ・=o,o
3Solv−/ ・ ・
・ 0.JSolv−弘 ..
−0.0!第7層(高感度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI弘モル%、コア7エル比/:3の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%.板状粒子、直径/厚み比!.O) ExS−弘 E x S − j E x M − I ExM一タ EXY一// ExC−λ ExM−/ tA S(+Iv−/ Solv一弘 第t1留(中(司層〕 ゼラチン ・ ・ ・ J×/0’ ・ ・ ・ / X /0−’ ・ ・ ・ O . / ・ ・ ・ 0.02 ・ ・ ・ 0.03 ・ ・ ・ 0 . 03 ・ ・ − 0 . 0 7 ・ − 4 0 .2 , − ・ θ . O / ・ ・ ・ O , ! Cpd一/ ・ ・ ・0.
OjSo l v−/ .
.−o .ox第2層(赤惑濁に対する重層効果のド
ナー層9沃臭化銀乳剤(AgIuモル%、コアゾエル比
.2:/の内部高AgI型、球相当径/.0μ、球相轟
径の変動係数/!%、板状粒子、直径/厚み比乙,o) 塗布銀量 ・・・・・・0.3j 沃臭化銀乳剤(AgI.2モル%、コア/エル比lシl
の内部高AgT型、球相邑径0,Zμ、球相轟径の変動
係数.20%、板状粒子、直径/厚み比z.0〕 塗布銀量 ・・・0..20 ゼラチン ・・・O.!ExS−3
・ ・ ・ !X/0−’Ex
Y−y3 ・・・(7.//ExM−/
2 ・−−0.03ExM−/4L
.・・0./OSo1v−/
・・−0..20第/O層(イエローフィルタ
ー層) 黄色コロイド銀 ・・・o,orゼラチン
・・・0.jCpd−J
・ ・ ・0./JCpd−/
・ ・・0./0第l/層(低感
度宵惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI弘.!モル%、均一Agl型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数/J%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 ・・・・・・0.3 沃臭比銀乳剤(Agljモル%、均一AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数1よ≦、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・・・・0, /J ゼラチン ・・・/.1ExS−
A − − − x×to
’EXC−/Δ ・・・0.01
ExC−2 − φ−0./OEx
C−j ・・・0,02ExY−
/J ・・・0.07ExY−/j
・・・O.!ExC−/7
・ ・ ・ /.0Solv−/
・−−0,20落/.2層
(高感麓宵感乳剤層) 沃臭化銀乳剤( A g I i oモル%、内W5高
Agl型、球相当径i.oμ、球相当径の変動係数.2
!%、多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 ・ ・・ ・ ・ ・O.!ゼラチン
・・−0.6ExS−1
−−− 7×/o−’ExY−/s
− −−o.xoExY−/J
・・−o.o/Solv−/
−・・0 /Ovtt3rlit(第t保謹層) ゼラチン ・・・I!l).J’U
V−グ ・・・0./UV−t
・・・O./!Solv−i
・− ・0,0/Solv−2
・−−0,0/第l弘1d (第2保護層) 微粒A化鏝乳剤(Aglλモル%、均一AgI型、球相
当径0.07μ) ・・・o.!ゼラチン
・・・O.ajポリメチルメタクリレート粒子 厘径/.Jμ ・・・0.2 H−i ・・−0.4ACp
d−J T・・o.!Cpd−μ
・・・0,JUV一λ UV−j 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpa−J(
0,OILf!/m )界叩活性剤Cpd−弘(0.
02?/m )tl−塗布助剤として添加した.その
他以下の化合物Cpd−!(0.1f/m2)〜Cpd
−1 ( 0 .3t/m2)km加Lfc。
UV−7
UV−tA:実施fil / f) U V − /
,!: FI UTJV−r:案施例/のυV−一と同
じSolv−7 リン酸トリクレジル Solv−2 フタル酸ジブチル 301v−J tBu Solv−≠ Cpd−/ Cpd−j ExC−i ExC−グ : 実施例/のExe−λに同じ ExC−j: 実施例lのExC−7に同じ ExC−ぶ : 実力例lのExC−tに同じ ExC−7: (リし4F19りリしINji OCl{20H21:}12υり(Jl−1Cpd−μ Cpd−j: 冥施例lのCpd−jに同じ cpd−a : 実施例/のCpd一μに同じ ExC−/: 実施例/tDExC−Jに同じ (i)C4H,(JCN}1 ExM−r: 実施例/のExM−2に同じ ExM−f α ExM−/o: 実施例7のExM−/0に同じ ExY−l /: 実施例lのEXY−lsに同じ ExM−i.2 ExY−/3 : 案施例lのExY−/グに同じ ExM−iu: 冥施例lのExM−t3に同じ ExY−/j: 冥施例/+7)ExY−/ 乙に同じ Exa−/: 実2ii!1例/のExa−zKPJLExa−.2: 実施例/のExS−2に同じ ExY−/7 ExS−4t: 実施例/のExS−≠に同じ ExS−s: 実施例lのExS−乙に同じ ExS−6: 実施fII/のExS一タに同じ H−i: 実施例lのI]一7に同じ EXF−/ (;21−1!s (:2H5 ExS−j (OH2)4So,Na ExC−t& (Jul Co(JC2H5 試料102〜コ/4tの作製 試料20/の第一層に試料/OL〜//4tで用いた化
合物をそれぞれ2X/ 0 モル/m 添加し、一
0.2〜27グを作製した。
,!: FI UTJV−r:案施例/のυV−一と同
じSolv−7 リン酸トリクレジル Solv−2 フタル酸ジブチル 301v−J tBu Solv−≠ Cpd−/ Cpd−j ExC−i ExC−グ : 実施例/のExe−λに同じ ExC−j: 実施例lのExC−7に同じ ExC−ぶ : 実力例lのExC−tに同じ ExC−7: (リし4F19りリしINji OCl{20H21:}12υり(Jl−1Cpd−μ Cpd−j: 冥施例lのCpd−jに同じ cpd−a : 実施例/のCpd一μに同じ ExC−/: 実施例/tDExC−Jに同じ (i)C4H,(JCN}1 ExM−r: 実施例/のExM−2に同じ ExM−f α ExM−/o: 実施例7のExM−/0に同じ ExY−l /: 実施例lのEXY−lsに同じ ExM−i.2 ExY−/3 : 案施例lのExY−/グに同じ ExM−iu: 冥施例lのExM−t3に同じ ExY−/j: 冥施例/+7)ExY−/ 乙に同じ Exa−/: 実2ii!1例/のExa−zKPJLExa−.2: 実施例/のExS−2に同じ ExY−/7 ExS−4t: 実施例/のExS−≠に同じ ExS−s: 実施例lのExS−乙に同じ ExS−6: 実施fII/のExS一タに同じ H−i: 実施例lのI]一7に同じ EXF−/ (;21−1!s (:2H5 ExS−j (OH2)4So,Na ExC−t& (Jul Co(JC2H5 試料102〜コ/4tの作製 試料20/の第一層に試料/OL〜//4tで用いた化
合物をそれぞれ2X/ 0 モル/m 添加し、一
0.2〜27グを作製した。
これらの試料を笑施例/の処理工程(III)にて前と
同様にランニング処理をしその後ウエノジ露光金して処
理後残留銀量を測定した。
同様にランニング処理をしその後ウエノジ露光金して処
理後残留銀量を測定した。
結果を衣2に示した。本発明の試料は非感元性中間層に
添加しても十分に効果を発揮することができる。
添加しても十分に効果を発揮することができる。
処理■
0試料201を基準としてカブリ+濃度0,2の点をl
og Eで表示した.(処理■)実施例−3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した.(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g / rd単位で表した量を、またカブラー添加剤お
よびゼラチンについてはg / %単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化組1モル
あたりのモル数で示した.なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する.但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた. Uv;紫外線吸収剤、Solv;高沸点有機溶剤、Ex
FH染料、Ext;増感色素、ExC;シアンカプラー
、ExM;マゼンタカプラーEXY;イエローカプラー
、Cpd.添加剤第IJEj(ハレーシ9ン防止y*> 黒色コロイド銀 0615ゼラチ
ン 2.9LIV−1
0.03U V
− 2 0.
06υV − 3
0.07Solv 2
0;08E x F − 1
0.01E
x F − 2
0.01第2ffi(低感度赤感乳M層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均一AgI型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3、O)塗布銀量 0.4 0.8 2.3X10−’ 1.4X10−’ 2.3X10−’ 8.0X10−’ 0.17 0.03 0.13 ゼラチン ExS−1 ExS−2 ExS−5 ExS−7 ExC−1 EχC−2 ExC−3 第3層(中感度赤感乳剤Fl) 沃JL化J!乳11 ( A g I 6モル%、コ
アシェル比2:1の内部高Agl型、球相当径 0.6
5μm,球相当径の変動係数25%、板状粒子、直径/
厚み比2.0) 塗布扱量 0.65 沃臭化銀乳剤(Agl。 4モル%、均−Agl型、球
相当掻0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布I1量 0.1 ゼラチン 1.OEx S
− 1 2 x1o−’E x
S − 2 1.2X10−
’ExS−5 2X10−’E
xS−7 7X10−”E x
C − 1 0.31E
x C − 2 0.01E
x C − 3 0.06
第4層(高感度赤感乳剤1!) 沃臭化銀乳剤(Ag+ 6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl盟、球相当径0.7μm1球相当径の
変動係数25%、板状粒子、第6層(低感度緑感乳剤層
) 直径/1み比2.5) 塗布銀量 0.9 ゼラチン 0.8E x
S − 1 1.6xlO−
’EχS − 2 1.6X
10−’E x S − 5
1.6X10−’Ex S − 7
6 XIO”E x C − 1
0.07ExC−4
0.05Solv−1
0.07Solv−2
0.20C p d − 7
4.6X10−’第5層(中間1!) ゼラチン 0.6U V
− 4 0.03U V
− 5 0.04Cp
d−1 0.1ポリエチル
アクリレートラテックス 0.08Solv−1
0.05沃臭化銀乳剤(Ag
I 4モル%、均−Agl型、球相当径0.4μm、
球相当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比2
.0)塗布銀N O.1B ゼラチン 0.4E−x
S − 3 2X10−’E
xS−4 7X10−’Ex
S−5 1XIO−’ExM
−5 0.11EχM−7
0.03E x Y −
8 0.01Solv
1 0.09S o I
v − 4 0.01第7層
(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+ 4モル%、コアシェル比1二
1の表面高Agl型、球相当径0.5μm2球相当径の
変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.27 ゼラチン 0.6E x S
− 3 2X10−’Ex
S−4 7X10−’E x
S − 5 txio−”
E x M − 5 0.
17ExM−7 0.04
E x Y − 8 0.
02Solv 1 0.1
4Solv−4 0.02第
81’EI(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 8.7モル%、銀量比3:
4:2の多層構造粒子、Ag+含有量内部から24モル
、0モル、3モル%、球相当径0.7μm,球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/rg−み比1.6) 塗布銀量 0.7 ゼラチン 0.8E x S
− 4 5.2X10−’E
xS−5 1XIO−’E
x S − 8 0.3X10
−’ExM−5
0.IE x M − 6
0.03E x Y − 8
0.02Ex
C−1
0.02E x C − 4
’0.01−Solv−1
0.25Solv−2
0.06Sol
v−4 0.0
1Cpd−7 1
XIO−’第9j!!(中間層) ゼラチン 0・6C p
d − 1 0.04ポリ
エチルアクリレートラテックス 0.12Solv−
1 0.02第10F!(
赤感層に対するmm効果のドナー層)沃臭化銀乳剤(A
g1 6モル%、コアシエル比2:1の内部高Agl
型、球相当径0.7μm1球相当径の変動係数25%、
板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.68 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/,IIみ比3.0)塗布銀量 0.19 ゼラチン 1.OExS−
3 6X10−’ExM−1
0 0.19Solv−1
0.20第11層(イエロー
フィルターM) 黄色コロイドiI O.06
ゼラチン 0.8Cpd−
2 0.13Solv−1
0.13C p d −
1 0.07C p d
− 6 0.002H −
1 0.13第12
層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剋(Agl4.5モル%、均一Ag!星、球
相当径0.7μm,球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直掻/w.み比7.O)塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−AgI型、球
相当径0.3μm,球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/W.み比7.0)塗布銀量 0.15 ゼラチン 1.8ExS−
6 9X10”’ExC−1
0.06EχC − 4
0.03ExY−9
0.14ExY−11
0.89Solv−1
0.42第1375 (中間層) ゼラチン 0・7ExY−
12 0.20Solv−1
0.34第14層(高感度
青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl IQモル%、内glI高Ag
l型、球相当径1,0μm、球相当径の変動係数25%
,多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀it
O.5 ゼラチン 0.5ExS−
6 1XIO−’ExY−
9 0.01ExY−11
0.20E x C −
1 0.02Solv−1
0.10第15層(第1保
護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag+ 2モル%、均一Agl
型、球相当径0.07,um) 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0,9U V
− 4 0.11U V
− 5 0.16So
lv−5 0.02H −
1 0.13Cpd−
5 0.10ポリエチルア
クリレートラテックス 0.09第1611 (第2
保MN) Agl型、球相当径0.07μm) 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.55ポリメ
チルメタクリレート粒子 (直径1.5μm) 0,2H
− 1 0.17各
層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d−3
(0.07g/rd) 、界面活性剤Cpd−4(0
.03 g/rrf)を塗布助剤として添加した.微粒
子沃臭化線乳剤(Agl 2モル%、均一UV−1 ExF−1 ExS−1 υV−4 UV−5 Solv−1 リン酸トリクレジル Solv−2 フタル酸ジブチル Solv−5 リン酸トリヘキシル ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 ExS−8 ExC−1 ExS−6 0H ExC−2 ExS−7 (C;H*)3SOJ−N(CJs)2ExC−3 ExM−5 ExC−4 ExM−6 +111 (I)CJl,OC;ONH υしllzulll;)ull2bυznしl ExM−10 Cpd−7 Cpd−1 C.l1,. Cpd−2 リ Cpd−6 ExY−9 ExY−11 Cpd−5 ml+ + Cpd−3 υH Cpd−4 H−1 CHi−Cll So! (;Hz (;υNl
l−Lull寡試tA302〜304の作製 試料301において第4層に添加したExC4のかわり
に比較化合171A, B, Cをそれぞれ添加した以
外試料301と同様にして作製した.試料305〜31
4の作製 試料301において第4層に比較化合物D,E、Fおよ
び本発明の化合物群をカブラー已xC−4と同モル添加
した以外は、試料301と同様にして添加した. これらの試料を処理工程(IV)および(V)にて前と
同様にランニング処理をし、その後ウエノジ露光をして
処理後残留銀量を測定した.処理工程(IV) 1補充量は35閣巾1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す. (発色現像液) 母液(g)補充液(g) t.o 1.1 3.0 3.2 ジエチレントリアミン五酢酸 1−ヒド口キシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 4.0 30.0 1.4 4,4 37,0 0.7 ヨウ化カリウム 1.5■ヒドロキシル
アミン硫酸塩2.4 2.84−(N一エチルーN
−β 4.5 5.5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 1.Of 1.1!p
H 10.05 10.
10(漂白液)母液、補充液共通 (単位g)エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄120.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 10.0リウム
塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸
アンモニウム 10・0アンモニ
ア水(27%) 15.f)IIl
水を加えて 1.0IP
H 6.3(漂白
定着液)母液、補充液共通 (単位g)エチレンジアミ
ン四酢酸第二 50.0鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ 5.0トリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液 240.0W1(70%
) アンモニア水(27%) 6.0d水
を加えて 1.0lp H
7.2(水洗液)母
液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床弐カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/j2と硫酸ナトリ
ウム0. 15 g/lを添加した. この液のPHは6.5−7.5の範囲にあった.(安定
液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(37%)
2.0atgポリオキシエチレン
ーp − 0.3モノノニルフェニルエー
テル (平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二ナ 0.05トリウ
ム塩 水を加えて 1.0ip H
5.0−8.0処理工
程(V) 酸塩 水を加えて pH (漂白液) 1.3−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄錯塩 1.3−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでpH 調整 (定着液) l−ヒドロキシエチリデ ン−1,1−ジホスホ ン酸 1.O j! 10.Otl 母液(g) 3.0 B5 1.O l pH4.3 母液軸) 5.0 1.0 2 10.15 補充液(g) 4.0 1.02 pH3.5 補充a(g) 7.0 *補充量: 35Mm巾の感光材料1m長さ当り (発色現像液) ヒドロキシエチルイミノ 二酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 4−〔N一エチルー N一β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−2 一メチルアニリン硫 1.OX10 母液(g) 5、0 4.0 30.0 1,3 1.2 mg 2.0 2モル 補充液(g) 6.0 5.0 37.0 0.5 1.3X10 2モル エチレンジアミン四酢酸 0.5 0.7二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 10.0 12.0
重亜硫酸ナトリウム 8.0 10.0チ
オ硫酸アンモニウム水 170.O tri 200
.O xi溶液(700 g / l ) ロダンアンモニウム 100.0 150.0
チオ尿素 3.0 5.03,
6−ジチアー1.8 3.0 5.0=オク
タンジオール 水を加えて 1,ox 1.Oj!
酢酸アンモニアを加え 6.5 6.7でp
H (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37χ) 1.2
d5−クロロ−2−メチル−4− 6.0■
イソチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリ 3.0■ン3−
オン 界面活性剤 0.4エチレン
グリコール 1.0 水を加えて 1.(I /! pH 5.0−7.0 ”試料301を基準として、 の点を IogEで表示した。
og Eで表示した.(処理■)実施例−3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した.(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g / rd単位で表した量を、またカブラー添加剤お
よびゼラチンについてはg / %単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化組1モル
あたりのモル数で示した.なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する.但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた. Uv;紫外線吸収剤、Solv;高沸点有機溶剤、Ex
FH染料、Ext;増感色素、ExC;シアンカプラー
、ExM;マゼンタカプラーEXY;イエローカプラー
、Cpd.添加剤第IJEj(ハレーシ9ン防止y*> 黒色コロイド銀 0615ゼラチ
ン 2.9LIV−1
0.03U V
− 2 0.
06υV − 3
0.07Solv 2
0;08E x F − 1
0.01E
x F − 2
0.01第2ffi(低感度赤感乳M層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均一AgI型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3、O)塗布銀量 0.4 0.8 2.3X10−’ 1.4X10−’ 2.3X10−’ 8.0X10−’ 0.17 0.03 0.13 ゼラチン ExS−1 ExS−2 ExS−5 ExS−7 ExC−1 EχC−2 ExC−3 第3層(中感度赤感乳剤Fl) 沃JL化J!乳11 ( A g I 6モル%、コ
アシェル比2:1の内部高Agl型、球相当径 0.6
5μm,球相当径の変動係数25%、板状粒子、直径/
厚み比2.0) 塗布扱量 0.65 沃臭化銀乳剤(Agl。 4モル%、均−Agl型、球
相当掻0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布I1量 0.1 ゼラチン 1.OEx S
− 1 2 x1o−’E x
S − 2 1.2X10−
’ExS−5 2X10−’E
xS−7 7X10−”E x
C − 1 0.31E
x C − 2 0.01E
x C − 3 0.06
第4層(高感度赤感乳剤1!) 沃臭化銀乳剤(Ag+ 6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl盟、球相当径0.7μm1球相当径の
変動係数25%、板状粒子、第6層(低感度緑感乳剤層
) 直径/1み比2.5) 塗布銀量 0.9 ゼラチン 0.8E x
S − 1 1.6xlO−
’EχS − 2 1.6X
10−’E x S − 5
1.6X10−’Ex S − 7
6 XIO”E x C − 1
0.07ExC−4
0.05Solv−1
0.07Solv−2
0.20C p d − 7
4.6X10−’第5層(中間1!) ゼラチン 0.6U V
− 4 0.03U V
− 5 0.04Cp
d−1 0.1ポリエチル
アクリレートラテックス 0.08Solv−1
0.05沃臭化銀乳剤(Ag
I 4モル%、均−Agl型、球相当径0.4μm、
球相当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比2
.0)塗布銀N O.1B ゼラチン 0.4E−x
S − 3 2X10−’E
xS−4 7X10−’Ex
S−5 1XIO−’ExM
−5 0.11EχM−7
0.03E x Y −
8 0.01Solv
1 0.09S o I
v − 4 0.01第7層
(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+ 4モル%、コアシェル比1二
1の表面高Agl型、球相当径0.5μm2球相当径の
変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.27 ゼラチン 0.6E x S
− 3 2X10−’Ex
S−4 7X10−’E x
S − 5 txio−”
E x M − 5 0.
17ExM−7 0.04
E x Y − 8 0.
02Solv 1 0.1
4Solv−4 0.02第
81’EI(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 8.7モル%、銀量比3:
4:2の多層構造粒子、Ag+含有量内部から24モル
、0モル、3モル%、球相当径0.7μm,球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/rg−み比1.6) 塗布銀量 0.7 ゼラチン 0.8E x S
− 4 5.2X10−’E
xS−5 1XIO−’E
x S − 8 0.3X10
−’ExM−5
0.IE x M − 6
0.03E x Y − 8
0.02Ex
C−1
0.02E x C − 4
’0.01−Solv−1
0.25Solv−2
0.06Sol
v−4 0.0
1Cpd−7 1
XIO−’第9j!!(中間層) ゼラチン 0・6C p
d − 1 0.04ポリ
エチルアクリレートラテックス 0.12Solv−
1 0.02第10F!(
赤感層に対するmm効果のドナー層)沃臭化銀乳剤(A
g1 6モル%、コアシエル比2:1の内部高Agl
型、球相当径0.7μm1球相当径の変動係数25%、
板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.68 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/,IIみ比3.0)塗布銀量 0.19 ゼラチン 1.OExS−
3 6X10−’ExM−1
0 0.19Solv−1
0.20第11層(イエロー
フィルターM) 黄色コロイドiI O.06
ゼラチン 0.8Cpd−
2 0.13Solv−1
0.13C p d −
1 0.07C p d
− 6 0.002H −
1 0.13第12
層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剋(Agl4.5モル%、均一Ag!星、球
相当径0.7μm,球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直掻/w.み比7.O)塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−AgI型、球
相当径0.3μm,球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/W.み比7.0)塗布銀量 0.15 ゼラチン 1.8ExS−
6 9X10”’ExC−1
0.06EχC − 4
0.03ExY−9
0.14ExY−11
0.89Solv−1
0.42第1375 (中間層) ゼラチン 0・7ExY−
12 0.20Solv−1
0.34第14層(高感度
青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl IQモル%、内glI高Ag
l型、球相当径1,0μm、球相当径の変動係数25%
,多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀it
O.5 ゼラチン 0.5ExS−
6 1XIO−’ExY−
9 0.01ExY−11
0.20E x C −
1 0.02Solv−1
0.10第15層(第1保
護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag+ 2モル%、均一Agl
型、球相当径0.07,um) 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0,9U V
− 4 0.11U V
− 5 0.16So
lv−5 0.02H −
1 0.13Cpd−
5 0.10ポリエチルア
クリレートラテックス 0.09第1611 (第2
保MN) Agl型、球相当径0.07μm) 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.55ポリメ
チルメタクリレート粒子 (直径1.5μm) 0,2H
− 1 0.17各
層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d−3
(0.07g/rd) 、界面活性剤Cpd−4(0
.03 g/rrf)を塗布助剤として添加した.微粒
子沃臭化線乳剤(Agl 2モル%、均一UV−1 ExF−1 ExS−1 υV−4 UV−5 Solv−1 リン酸トリクレジル Solv−2 フタル酸ジブチル Solv−5 リン酸トリヘキシル ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 ExS−8 ExC−1 ExS−6 0H ExC−2 ExS−7 (C;H*)3SOJ−N(CJs)2ExC−3 ExM−5 ExC−4 ExM−6 +111 (I)CJl,OC;ONH υしllzulll;)ull2bυznしl ExM−10 Cpd−7 Cpd−1 C.l1,. Cpd−2 リ Cpd−6 ExY−9 ExY−11 Cpd−5 ml+ + Cpd−3 υH Cpd−4 H−1 CHi−Cll So! (;Hz (;υNl
l−Lull寡試tA302〜304の作製 試料301において第4層に添加したExC4のかわり
に比較化合171A, B, Cをそれぞれ添加した以
外試料301と同様にして作製した.試料305〜31
4の作製 試料301において第4層に比較化合物D,E、Fおよ
び本発明の化合物群をカブラー已xC−4と同モル添加
した以外は、試料301と同様にして添加した. これらの試料を処理工程(IV)および(V)にて前と
同様にランニング処理をし、その後ウエノジ露光をして
処理後残留銀量を測定した.処理工程(IV) 1補充量は35閣巾1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す. (発色現像液) 母液(g)補充液(g) t.o 1.1 3.0 3.2 ジエチレントリアミン五酢酸 1−ヒド口キシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 4.0 30.0 1.4 4,4 37,0 0.7 ヨウ化カリウム 1.5■ヒドロキシル
アミン硫酸塩2.4 2.84−(N一エチルーN
−β 4.5 5.5ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 1.Of 1.1!p
H 10.05 10.
10(漂白液)母液、補充液共通 (単位g)エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄120.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 10.0リウム
塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸
アンモニウム 10・0アンモニ
ア水(27%) 15.f)IIl
水を加えて 1.0IP
H 6.3(漂白
定着液)母液、補充液共通 (単位g)エチレンジアミ
ン四酢酸第二 50.0鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ 5.0トリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液 240.0W1(70%
) アンモニア水(27%) 6.0d水
を加えて 1.0lp H
7.2(水洗液)母
液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床弐カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/j2と硫酸ナトリ
ウム0. 15 g/lを添加した. この液のPHは6.5−7.5の範囲にあった.(安定
液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(37%)
2.0atgポリオキシエチレン
ーp − 0.3モノノニルフェニルエー
テル (平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二ナ 0.05トリウ
ム塩 水を加えて 1.0ip H
5.0−8.0処理工
程(V) 酸塩 水を加えて pH (漂白液) 1.3−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄錯塩 1.3−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでpH 調整 (定着液) l−ヒドロキシエチリデ ン−1,1−ジホスホ ン酸 1.O j! 10.Otl 母液(g) 3.0 B5 1.O l pH4.3 母液軸) 5.0 1.0 2 10.15 補充液(g) 4.0 1.02 pH3.5 補充a(g) 7.0 *補充量: 35Mm巾の感光材料1m長さ当り (発色現像液) ヒドロキシエチルイミノ 二酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 4−〔N一エチルー N一β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−2 一メチルアニリン硫 1.OX10 母液(g) 5、0 4.0 30.0 1,3 1.2 mg 2.0 2モル 補充液(g) 6.0 5.0 37.0 0.5 1.3X10 2モル エチレンジアミン四酢酸 0.5 0.7二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 10.0 12.0
重亜硫酸ナトリウム 8.0 10.0チ
オ硫酸アンモニウム水 170.O tri 200
.O xi溶液(700 g / l ) ロダンアンモニウム 100.0 150.0
チオ尿素 3.0 5.03,
6−ジチアー1.8 3.0 5.0=オク
タンジオール 水を加えて 1,ox 1.Oj!
酢酸アンモニアを加え 6.5 6.7でp
H (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37χ) 1.2
d5−クロロ−2−メチル−4− 6.0■
イソチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリ 3.0■ン3−
オン 界面活性剤 0.4エチレン
グリコール 1.0 水を加えて 1.(I /! pH 5.0−7.0 ”試料301を基準として、 の点を IogEで表示した。
カブリ十濃度0.
結果を表−3に示した.
処理工程(I1.’)での赤感層の感度は処却工程(V
)と同様の結果かえられた.実施例3においても、本発
明の試料は十分な脱銀効果を示した.すなわち、脱銀処
理が4分15分である処理工程(It/)において、漂
白促進剤を含有しない試14301に対して、1/7〜
1/3まで残留II量を低下することができた.試料3
03、306、および307においては、残留m量を低
下することはできているが、赤感層の感度が大きく低下
している.さらに、脱銀処理が2分15秒である処理工
程(V)においても同様の効果を示すことがわかった. (発明の効果) 本発明を実施することにより、高温高温下でも安定な形
で漂白促進剤をカラー感光材料に含有させ、かつ脱根性
を改良することができる.手続補正書 l. 事件の表示 平成1年特願第55546号 2. 発明の名称 ハロゲン化銀ガラー写真感光材料 3. 補正をする者 事件との関係 住所 名 称(520)
)と同様の結果かえられた.実施例3においても、本発
明の試料は十分な脱銀効果を示した.すなわち、脱銀処
理が4分15分である処理工程(It/)において、漂
白促進剤を含有しない試14301に対して、1/7〜
1/3まで残留II量を低下することができた.試料3
03、306、および307においては、残留m量を低
下することはできているが、赤感層の感度が大きく低下
している.さらに、脱銀処理が2分15秒である処理工
程(V)においても同様の効果を示すことがわかった. (発明の効果) 本発明を実施することにより、高温高温下でも安定な形
で漂白促進剤をカラー感光材料に含有させ、かつ脱根性
を改良することができる.手続補正書 l. 事件の表示 平成1年特願第55546号 2. 発明の名称 ハロゲン化銀ガラー写真感光材料 3. 補正をする者 事件との関係 住所 名 称(520)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し
、かつ該乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に一般
式( I )で表わされる化合物を少なくとも1種含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、XはXのヘテロ原子を介して、炭素原子に結合し
ている2価の連結基を表わしZはZのヘテロ原子を介し
て、Xに結合している漂白促進剤残基を表わし、Wは=
N−、または=C−Yを表わし、Yは水素原子または置
換可能な基を表わし、Aは、複素環を形成するのに必要
な原子群を表わす。 (ただし、Wが=C−Yの場合、複素環を形成する原子
群のうち、Wに隣接する位置に、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ (ここでR_1、R_2、R_3、R_4およびR_5
は水素原子または置換可能な基を表わす)で置換された
ものを除く。)、mは0または1を表わす。 ただし、m=0のとき、Zで表わされる漂白促進剤残基
は、Zのヘテロ原子を介して炭素原子と結合する。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1055546A JPH02235055A (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US07/489,996 US5118596A (en) | 1989-03-08 | 1990-03-07 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1055546A JPH02235055A (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235055A true JPH02235055A (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=13001706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1055546A Pending JPH02235055A (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5118596A (ja) |
| JP (1) | JPH02235055A (ja) |
Cited By (2)
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| WO1995003286A1 (en) * | 1993-07-23 | 1995-02-02 | The Green Cross Corporation | Triazole derivative and pharmaceutical use thereof |
| EP2107122A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-07 | FUJIFILM Corporation | Protease detection material, set of protease detection materials, and method for measuring protease |
Families Citing this family (3)
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| JP2543705B2 (ja) * | 1987-06-25 | 1996-10-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
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| US4857440A (en) * | 1988-06-30 | 1989-08-15 | Eastman Kodak Company | Photographic material and process (B) |
| US4970142A (en) * | 1989-02-16 | 1990-11-13 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material containing cyan coupler |
-
1989
- 1989-03-08 JP JP1055546A patent/JPH02235055A/ja active Pending
-
1990
- 1990-03-07 US US07/489,996 patent/US5118596A/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| WO1995003286A1 (en) * | 1993-07-23 | 1995-02-02 | The Green Cross Corporation | Triazole derivative and pharmaceutical use thereof |
| US5750545A (en) * | 1993-07-23 | 1998-05-12 | The Green Cross Corporation | Triazole derivative and pharmaceutical use thereof |
| EP2107122A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-07 | FUJIFILM Corporation | Protease detection material, set of protease detection materials, and method for measuring protease |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5118596A (en) | 1992-06-02 |
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