JPH02235967A - 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の分野に関する。本発明者は．
有用な繊維反応性染料特性を有する般弐（１） ｎ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ　　　　（１） に相当する水溶性アゾ化合物を見出した。

この式に於で各記号は次の意味を有する二Ｄは一般式（
２） （ＳＯ１１’ｌ）ゎ （５＾） （式中Ｒ，Ｍ及びｎは上記の意味を有する）で示される
化合物を得，場合により一般式（８）及び（５Ａ）なる
化合物に於けるβ−ヒドロ；ｌ−シエ〔式中 Ｙはビニル基又は一般式（３） Ｒ ？Ｃ１１■■Ｃｌｌ　　−Ｘ　　　　　　（３）（式中 Ｘはアルカリにより脱離してビニル基を形成することが
できる置換基である） で示される基であり Ｒは水素原子，ニトロ基，１乃至４個の炭素原子を有す
るアルートル基，例えばエヂル又は特にメチル基１乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシ基例えばエトキシ又
は特にメトキシ基，カルボキシ基，ヒドロキシ基又はハ
ロゲン原子例えば塩素又は臭素原子，併し好ましくは水
素原子であり ｎは０又は１好ましくは零なる数を示し（そしてｎが零
である場合には１該基は水素原子である）そして 門は，水素原子又は塩形成性金属原子例えば特にアルカ
リ金属原子例えばナトリウム８カリウム又はリチウムで
ある〕 で示される残基であり Ｋは，１個の位置に於てカノプリングずることが？きそ
してアブ基を含有することもできる水溶性カンプリング
成分の残基又は２個の位置Ｃこ於でカップリングするこ
とができる水溶性カンプリングの成分の残基であって，
夫々の場合アミノヘンゼン，フェノール特にそのスルホ
ン酸及びカルボン酸，ナフトール特にそのスルボン酸及
びカルポン酸，アミノナフトール特にそのスルホン酸及
びアシルアミノーナフトール■アルキル残基又はアルケ
ニル残基中に夫々１乃至４又は２乃至４個の炭素原子を
有するアルカン又はアルケンカルボン酸の又は芳香族カ
ルボン酸例えば安息香酸の又は芳香族スルホン酸の又は
Ｎ一置換力ルバミン酸例えばＮ−フエニルウレイドのア
シル残基を有する■特にそのスルホン酸からなる系から
選ばれた残基又はジヒドロキシナフタリンスルボン酸．
フエニルアゾ−及びナフチルアゾ−アミノナフトールス
ルホン酸５−ピラゾロン及び５−アミノピラゾール，ア
セトアセチルアリーリド１２−ヒドロキジ−６−　ビリ
ドン及びヒドロキシキノリンからなる系から選ば？た残
基であり，Ｋは染料に於で通常の置換基のほかに１又は
多数の繊維反応性栽例えば括ＳＱ．−Ｙ　（式中Ｙは」
一記の意味を有ずる）又は４フルオロー又は４−クロじ
＋−５−アミノ−ｓ−１・リアジン−２−イルアミノ基
■６−位に於けるそのアミノ基ぱ１乃至４個の炭素原子
を有するアルキル及び／又はフエニルにより単一又は二
置換されていることができ，フエニル残恭はスルホカル
ボキシ，メ１ヘキシ，工１−キシ，メチル，塩素，臭素
及び−ＳＯ■−Ｙ（式中Ｙぱ上記の意味を有する）から
なる群から選ばれた置換尤により置換されていることが
できる■を含有することもできる。

アルカリ性条件下除去することができる置換基Ｘの例は
８ハロゲン原子例えば臭素原子及び塩素原子，有機カル
ボン酸及びスルボン酸のエステル基例えば２乃至５個の
炭素原子を有するアルカノイルオキシ残基例えばアセチ
ルオキシ又はスルボヘンゾイルオキシ，ペンゾイルオキ
シ，フエニルスルホニルオキシ又はトルイルスルボニル
オキシ化合物を選出することができる： ｃｏ−Ｃｌｌ３ Ｃｏ−ＣＩ１． （４ａ） （４ｂ） （４ｃ） （４ｄ） （４ｅ） （４ｆ） ？基，更に例えばリン酸，硫酸及びチオ硫酸の酸性エス
テル基（ホスファト又はスルファト又はチオスルファ１
・基）並びに夫々の場合１乃至４個の炭素原子を有する
アルキル基を有するジアルキルアミノ基例えばジメチル
アミノ及びエチルアミノ基である。

好ましくは，Ｙはビニル基及び特にβ〜スルファトエチ
ル基である。

スルホ基は一般式−ＳＯ■門に相当する基であり，カル
ボキシ基は一般式一ＣＯＯＭに相当する基であり，スル
ファト基は一般式−ＯＳ０３Ｍに相当する基でありポス
ファ１へ基は一般式−ＰＯ３Ｍ２なる基であり，チオス
ルファ１・基は一般式−Ｓ−ＳＯ３Ｍに相当する基であ
りそしてホスファト基は一般式−ＯＰＯ：＋Ｍｚに相当
する基であり，上記の各式に於でＨは上記の意味を有す
る。

本発明による一般式（１）なる化合物のうち，例えばＫ
が次の一般式（４ａ）　，　（４ｂ）　，　（４ｃ）　
，　（４ｄ）　，　（４ｅ）　，（４ｆ　）　，　（４
ｇ）　，　（４ｈ）　，　（４ｉ）　，　（４ｋ）　，
　（４ｍ）　，　（４ｎ）　，　（４ｐ）　，　（４ｑ
）（４ｒ）　，　（４ｓ）　，　（４　ｔ）　，　（４
ｖ）又は（４讐）なる残基である該（４ｇ） （４ｈ） Ｒ６ Ｒ７ Ｂ３ Ｂ４ （４ｋ） （４ｍ） （４ｎ） （４ｐ） （Ｓｏ：ＩＭ）Ｉ， （４ｑ） （４ｑ） Ｒ７ （ＳＯ３Ｍ）．， （４ｓ） （４Ｌ） Ｒ３は水素原子，１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基例えば特にメチル又はエチル％，　１　乃至４個の
炭素原子を有するアルコキシ基例えば特にメトキシ又ば
エトキシ基又は塩素又は臭素原子であり， Ｒ４は水素原子又はスルホ又はカルボキシ基好ましくは
　Ｒｌが基一３０２−Ｙである場合には，水素原子であ
り Ｂ′は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基例えば
特にメチル基，カルボキシ基，２乃至５個の炭素原子を
有するカルボアルコキシ基，カルハモイル基又は，場合
によりスルホ，カルボキシ，メチル，エチル，メ１・キ
シ，エトキシ及び／又は塩素により置換されているフエ
ニル残基であり Ｂ２は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基例えば
特にメチル基，カルボキシ基，２乃至５個の炭素原子を
有するカルボアルコキシ基，カルハモイル基又はフエニ
ル残基であり，該残基ぱ１乃至４個の炭素原子を有する
アルキル，１乃（４讐） ？れらの式に於で各記号は次の意味を有する：Ｒｌは水
素原子又はカルポキシ又はスルホ基又は一般式−ＳＯ■
一ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する）なる基であり， Ｒ２は水素原子，１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基例えば特にメチル又はエチル基，１乃至４個の炭素
原子を有するアルコキシ基例えば特にメトキシ又はエト
キシ基，塩素又は臭素原子又はカルボキシ，スルホ又は
二トロ基であり至４個の炭素原子を存するアルコキシ，
塩素臭素及びスルホからなる群から選ばれた１又は２個
の置換基により置換されていることができ，０はフエニ
ル残基であり，該残基は例えば塩素，臭素，メチル，エ
チル，メトキシ，エトキシ，カマボキシ，スルボ及びア
ルカノイルアミノ例えばアセチルアミノからなる群から
選ばれた１，２又は３好ましくば１又は２個の置換基及
び／又は一般式−ＳＱ２−Ｙ　（式中Ｙは上記の意味を
有する）なる基により置換されていることができるか，
又はナフチル残基であり，該残基は１，２又は３個のス
ルボ基及び場合により１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル基，１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基
，塩素原子又は２乃至５個の炭素原子を有するアルカノ
イルアミノ基及び／又は一般式−ｓｏ２：ｙ　＜式中Ｙ
は上記の意味を有する）なる基により置換されているこ
とができ Ｒ″′は水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル几モであり，該基はフエニル残基によ？は，スル
ホ及び／又ぱ−ＳＯ■一Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有す
る）により置換されているフエニル残基により置換され
ていることができＲ”は水素原子又ば１乃至４個の炭素
原子を有する・アルキル基であり，該基はフエニル残基
又ば−般式一ＳＯ■一Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する
）なる基により置換されていることができるか，又はフ
エニル剤基であり，該残栽は１乃至４個の炭素原子を有
するアルキル，１乃至４個の炭素原子を有するアルコキ
シ，塩素，臭素，スルボ及び−ＳＯ■−Ｙ（式中Ｙは上
記の意味を有する）からなる群から選ばれた１又は２個
の置換基により置換されていることができ２ Ｒ５はフエニルウレイド基であり，そのフエニル残基は
一般式一ＳＯ■Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する）なる
基により置換されていることができるか又は２乃至５個
の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基例えばアセチ
ルアミノ又はプロビオニルアミノ基であり，該基はアル
キル残基が一般式−ＳＯ■一Ｙ（式中Ｙは上記の意味を
有する）なコキシ基，ハロゲン原子例えば臭素又は塩素
原子，シアン基，トリフルオロメチル基又は，ヒドロキ
シ，アセトヰシ，カルボキシル　力ルハモイル又はシア
ノ基により又はハロゲン原子例えば塩素原子又は一般式
−ＳＱ２−Ｙ　（式中Ｙは上記の意味を有する）なる基
により置換されてぃる１乃至４個の炭素原子を有するア
ルコキシ基であるか又は，塩素，臭素，１乃至４個の炭
素原子を有するアルコキシ，フェノキシ　フエニルヒド
ロキシ，カルボキシ又はスルボ又は一般式ＳＱ２−Ｙ　
（式中Ｙは上記の意味を有する）なる基により置換され
ていることができる．２乃至５個の炭素原子を有するア
ルカノイルアミノ基であるか又は．塩素，臭素カルボキ
シ又はスルホにより置換されていることができる，３乃
至５個の炭素原子を有するアルケノイルアミノ基である
か又はベンゼン核が例えば塩素，メチルスルホ及び一般
式一ｓｏ２−ｙ　　錦中Ｙは上記の意味を有する）なる
基からなる群から選ばれた置換基により置換されている
ことができる　ヘンヅ？基により置換されていることが
できるか，又は３乃至５個の炭素原子を有するアルケノ
イルアミノ基例えばアクリロイルアミノ基であるか又は
ヘンゾイルアミノ暴であり，該基は塩素メチル，メトキ
シ５　ニトロ，スルホ，カルボキシ及びーＳＯ■一Ｙ（
式中Ｙは上記の意味を有する）からなる群から選ばれた
置換基により置換されていることができ．好ましくはア
セチルアミノ又はヘンゾイルアミノ残基であり， Ｒ６は水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基，１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基．
スルホ基，カルボキシ基，２乃至５個の炭素原子を有す
るカルボアルコキシ基，ハロゲン原子例えば臭素又は塩
素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基
であり該基はヒドロキシ１アセトキシ，カルボキシ，カ
ルハモイル又ばシアノ基又はハロゲン原子例えば塩素原
子により置換されており， Ｒ７は水素原子，１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基，１乃至４個の炭素原子を有するアル？ルアミノ基
であるか又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルス
ルホニル又は，ベンゼン核が例えば塩素，メチル，スル
ホ及び一般式ＳＯ■一Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する
）なる基により置換されていることができる　フェニル
スルボニルであるか又は．ヒドロキシ１スルファト，塩
素，臭素，１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ又
は一般式−ＳＯ■一Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する）
なる基により置換されていることができる，■乃至４個
の炭素原子を有するアルキルスルホニルアミノ基である
か又はヘンゼン核が例えば塩素，メチル，スルホ及び一
般式一ＳＯ■−Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する）なる
基からなる群から選ばれた置換基により置換されている
ことができるフェニルスルホニルアミノ基であるか又は
窒素原子に於で，１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル，１九至４個の炭素原子を有するアルキルーこれは例
えばヒドロキジ，スルホ，カルボキシ．スルファト又は
フエニル又は一般式−ＳＯ２〜Ｙ（式中Ｙは上記の？味
を有する）なる基により置換されている５乃至８個の炭
素原子を有するシクロアルキルフエニル及びフエニルー
−これは例えば塩素スルホ，メチル，メトキシ及び一般
式−５０２−ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する）なる基
からなる群から選ばれた置換暴により置換されているか
らなる群から選ばれた１又は２個の置換基により，単一
又は二置換されでいることができるカルハモイル基であ
るか又は窒素原子に於で，１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル，１乃至４個の炭素原子を有するアルキル■
これは例えばヒドロキシ，スルホ，カルボキシスルファ
ト，フエニル又は一般式−ＳＯ■一ｙ（式中Ｙは上記の
意味を有する）なる基により置換されている■，５乃至
８個の炭素原子を有するシクロアルキル，フエニル及び
フエニル■これは例えば塩素，スルホ，メチル，メトキ
シ力ルポキシ及び一般式−ＳＯ■一Ｙ（式中ｙぱ上記の
意味を有する）からなる群から選ばれた置換基により置
換されている■からなる群から選ば？より置換されてい
る一であるか又はカルホキシ又ばスルボ基又は塩素又は
臭素原子により置換されていることができる，２乃至４
個の炭素原子を有するアルケニル基であるか又ば５乃至
８個の炭素原子を有するシクロアルキル残基であり， Ｒ９は水原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ルーこれば例えばヒドロキシ，スルホ，カルボキシ１ス
ルファ１・，フェニル又は一般式ＳＯ■−ｙ（式中Ｙは
上記の意味を有する）なる基により置換されている■で
あるかまたは　カルボキシ又ばスルホ基又は一般式−Ｓ
Ｏ■−Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する）なる基により
置換されていることができる，２乃至５個の炭素原子を
有するアルケニル基であるか，又はＲ９は５乃至８個の
炭素原子を有するシクロアルキル残基又はフエニル残基
■これは例えば塩素，スルボ，メチル，メトキシ，カル
ボキシ及び一般式ＳＯ■一Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有
する）がらなる群から選ばれた置換基により置換されて
いる？た１又は２個の置換基により，単一又は二置換さ
れていることができるスルファモイル基であるか又はウ
レイド基又は末端窒素原子に於で１乃至４個の炭素原子
を有ずるアルキル，１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル■これは例えばヒドロキシ，スルポ，カルポキシ，
スルファト　フエニル又は一般式一ＳＯ■一Ｙ（式中Ｙ
は上記の意味を有する）なる基により置換されている一
一，５乃至８゛個の炭素原子を有するシクロアルートル
，フエニル及びフエニル■こレハ例えば塩素１スルホ，
メチル，メトキシ及び一般式一ＳＯ■〜ｙ（式中Ｙは上
記の意味を有する）なる基からなる群から選ばれた置換
基により置換されている■からなる群から選ばれた１又
は２個の置換基により，単一又は二置換されていること
ができるウレイド基であり， Ｒ８は水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル■これは例えばヒドロキシ，スルホカルポキシ，ス
ルファト，７−殻式−ＳＯ■−Ｙ（式中Ｙは上記の意味
を有する）なる基又はフエニル？とができる■であるか
．又は Ｒ［ｌ及びＲ９は窒素原子及び場合により別のへテロ原
子と共に飽和複素環式残基例えばピペリジノ，モルホリ
ノ又はピベラジノ残基を示し，ＲＩＯは水素原子又は１
乃至４個の炭素原子を有するアルキル基又は，１乃至４
個の炭素原子を有するアルコキシ又はシアノにより置換
されている，■乃至４個の炭素原子を有するアルキル基
であり， Ｒｌ＋　は水素原子又はスルホ基又は１乃至４個の炭素
原子を有するアルキレン残基を有するスルホアルキル基
例えばスルホメチレン基又はシアノ又はカルバモイル基
であり， Ｂ３は水素原子又は，フエニル，スルホ，スルホフエニ
ル又は−ＳＱ２−Ｙ　（式中Ｙは上記の意味を有する）
により置換されていることができる，■乃至６個の炭素
原子好ましくは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
基であり Ｂ４は水素原子，１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基．１乃至４　｛ｆｌｉｔの炭素原子を有するアル？
キシ基例えばメトキシ基又は，スルボカルポキシ　スル
ファト　アセチルアミノ　ヘンゾイルアミノ又はシアン
基又は一般式−ＳＯ■一Ｙ（式中ｙは上記の意味を有す
る）なる基により置換されている，１乃至４個の炭素原
子を有するアルキル基であるか又は２乃至４個の炭素原
子を有するアルケニル基，シクロヘキシル基，フエニル
基又は，カルボキシ，スルボ，ヘンゾイルアミノ３アセ
チルアミノ，一ＳＯ■−Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有す
る）及び塩素からなる群から選ばれた置換基により置換
されている，フエニル基であり ｋは零又は１なる数であり（ｋが零である場合には該基
は水素原子を示す） ｍは１又は２なる数を示し ｍ，は１，２又は３なる数を示し Ｄ９は一般式（２）に関して示した意味の一つを有し，
この場合好ましくは同一の意味するか又は１乃至４個の
炭素厚さを有するアルキル，■乃至４個の炭素原子を有
するアルコキシ，塩素，るか又は互いに異なる意味を有
することができ讐ばスルホ基又は１乃至４個の炭素原子
を有するアルキルスルホニル基又はフエニルスルボニル
基又は臭素原子好ましくは弗素又は塩素原子であり， 台は上記の意味の一つを有する。

上記の一般式（４ｅ）　，　（４ｆ）　，　（４ｑ）　
，　（４ｈ）　，　（４　ｉ）及び（４ｎ）に於でアゾ
基に導く遊離結合及び一般式（４ｐ）及び（４ｑ）に於
けるアブ基はヒドロキシ又はアミノ基に対するオルト位
に存在する。ヒドロキシ基は好ましくはα一位に於でナ
フタリン残基に結合している。

■乃至４個の炭素原子を有するアルキル基は好ましくは
エヂル基特にメチル基であり，１乃至４個の炭素原子を
有するアルコキシ基は好ましくはエトキシ基特にメトキ
シ基であり，２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイ
ルアミノ基は好ましくはプロピオニルアミノ基特にアセ
チルアミノ基であり．２乃至５個の炭素原子を有するカ
ルボアルコキシ基は好ましくはカルボメ１−キシ及びカ
ル？素，ヒドロキシ，カルポキシ，スルホ，カルバモイ
ル，フルファモイル及びアルカノイルアミノこれらのう
ち好ましくはメチル，メトキシエトキシ，塩素，スルホ
，カルボキシ及びヒドロキシからなる群から選ばれた１
．２又は３好ましくは１又は２個の置換基及び／又は一
般式−ＳＯ■一Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する）なる
基に置換されていることができ，これら置換基の一つは
スルホ又はカルボキシ基であり，基一ｓｏ２−ｙは好ま
しくはアゾ基に対するメタ−又はパラ−位にある，フエ
ニル残基であるか又は１．２又は３個のスルボ基により
又は１又は２個のスルホ基及び一般式一ＳＯ。−Ｙ（式
中Ｙは上記の意味を有する）なる１又は２個の基により
又は１個のみのこの様な基一ＳＯ■一Ｙにより置換され
ている，ナフチル残基であり そのＮｏ及びＤ９は互いに同一であるか又は互いに異な
る意味を有することができ， Ｋ９は上記一般式（４ａ）乃至（４ｍ）の一つからなる
残基であり，そのｌｌｋ及びｋ”は互いに同一であボエ
トキシ基である。

本発明による一般式（１）なる特に好ましい化合物は．
Ｋが一般式（４ｃ）　，　（４．ｆ），　（４ｈ）　，
　（４ｐ）又は（４ｑ）（前記式中個別的式メンバーは
次の好ましい意味を有する： ロはフエニル残基であり．これは２個のメチル，２個の
メトキシ．１個の塩素又は臭素，２個のスルホ，１個の
カルボキシ及び１個のビニルスルホニル又はβ−スルフ
ァトエチルスルホニルからなる群から選ばれた１又は２
個の置換基により置換されていることができ， Ｒ５はアセチルアミノ又はプロピオニルアミノ基又はヘ
ンゾイルアミノ基であり，これは塩素，メチル，メトキ
シ，ニトロ，スルホ又はβ−スルファトエチルスルホニ
ルからなる群から選ばれた１又は２個の置換基により置
換されていることができそして Ｒ＊及びＲ″は両方共水素原子である）で示される残基
である該化合物である。

一般式（１）なる特に好ましい化合物は．Ｋが，？，２
又は３個のスルホ基により置換されているｌヒドロキシ
−２−ナフチル残基を示すか又は一般式（４ｃ）−式中
Ｂ′はカルボキシ又はメチル基でありそして０ばフエニ
ル残基を示し．これは２個のメチル基，２個のエトキシ
基，２個のメトキシ基，２個のスルホ基．１個のカルボ
キシ基及び１個の塩素原子からなる群から選ばれた１又
は２個の置換基であって，該置換基の一つは必ずカルボ
キシ又はスルボ基であるものにより置換されているか又
はフエニル残基はビニルスルホニル又はβ−スルファト
エチルスルホニル基により置換されておりそして付加的
に１個のメチル，２個のメトキシ１個の塩素及び１個の
スルホからなる群から選ばれた１又は２個の置換基によ
り置換されていることができる）なる残基である該化合
物である。

一般式（４ｖ）の成分Ｋに於いて　Ｒｌは好ましくは基
−ＳＯ■−Ｙ（式中Ｙは上記の特に好ましい意味を有す
る）であり　ｌ’ｌ２は水素原子，■乃至４個の炭素原
子を有するアルキル基，■乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ基，塩素又は臭素原子又はカこのβ−ヒドロ
キシエチル基を，又下記の如く本発明によるアゾ化合物
（１）のＩＹに変える。

ジアゾ化及びカップリング反応は通常の周知方法で．例
えばジアゾ化は通例−５゜Ｃ乃至＋１５゜Ｃの温度及び
２以下の低いｐｌ＋に於で強酸及びアルカリ金属亜硝酸
塩により，好ましくは水性媒体で実施され，カップリン
グ反応は通例アミノ基を含有するカップリング成分の場
合１．５乃至４．５のｐｌ＋に於いて，ヒドロキシル基
を含有するカンプリング成分の場合には３乃至７．５の
ｐｌ＋に於いて，そして０乃至３０゜Ｃの温度に於いて
好ましくは水性媒体で実施される。

カップリング成分が，２個所でカップリングすることが
できる化合物であり例えばカップリング可能なアミノ基
及び同時にカップリング可能なヒドロキシ基を含有する
なら，ジスアゾ化合物を製造するために，カップリング
をまずアミンのジアゾニウム塩第一モルを用いて酸性ｐ
Ｈ範囲に於いて実施してモノアゾ化合物を得，次に第二
カップリング反応をアミンのジアゾニウム塩第二モルを
用ルボキシ，スルポ又は二トロ基でありそしてＲ３は水
素原子である。

更に本発明は，本発明による一般式（１）なるアゾ化合
物を製造するに当たり．例えば一般式（５）Ｒ （式中Ｙ゜はＹの意味の一つを有するか又はβ−ヒドロ
キシエチル基であり，　Ｒ，Ｍ及びｎは上記の意味を有
する） で示されるアミノ化合物のジアゾニウム化合物を一般式
１１−Ｋ　（式中Ｋは上記の意味を有する）なるカップ
リング成分とカップリングする製法に関しＫが，上記の
様に，二価カップリング成分である場合には．ジスアゾ
化合物を，これが所望の場合には　この二価カソブリン
グ成分を２倍等モル量のジアゾ成分と反応させて．製造
することができる。

？て弱酸性乃至弱アルカリ性範囲に於いて実施すること
ができる。この方法は，例えば，一般式（４ｐ）及び（
４ｑ）に相当する化合物に適用され，即ちまずアミノナ
フ１・−ルスルボン酸を一般式（５）なるアミン又は一
般式Ｄ′″−Ｎｌｌ■（式中Ｄ”はＤとは別の上記の意
味を有する）に相当する別の芳香族アミンのジアゾニウ
ム化合物第一モルと酸性媒体中でカップリングし，次に
生成モノアゾ化合物をアミンＤ　”−Ｎｌ１■（式中Ｄ
′Ｔは上記の意味を有する）のジアゾニウム化合物第二
モルと弱酸性，中性又は弱アルカリ性範囲に於いてカッ
プリングし，その際Ｄ９は必ずＤに関して示した意味の
一つを有し，第一カップリング反応をアミン（５）のジ
アゾニウム化合物を用いて実施しない場合には，特にま
ず約１ないし２．５のｐｌ｛に於いて，次に４乃至６，
５のｐＨに於いて，その際，アミノ化合物（５）のジア
ゾニウム化合物が両カップリング反応を同一ハッチに於
いて，まず上記の酸性範囲に於いて次に弱酸性乃至弱ア
ルカリ性範囲に於いて実施することができる。一般式（
４ｒ）に相当するジスアゾ化合物を製造するために，カ
ンプリング成分レソルシノールとジアゾニウム化合物と
の反応に有利にはまず０．８乃至２のｐｈに於いて，次
に６乃至７．５のｐｌ＋に於いて実施される。

一般式（１）に相当するジスアヅ化合物一一−−その残
基Ｋはカソプリング可能なジアゾ成分から構成されるア
ゾ化合物の残基例えば一般式（４ｓ）又は（４ｔ）に相
当する残基に相当する一一は，本発明によりまずアミン
（５）のジアゾニウム化合物をアミノ基を含有し，それ
故ジアゾ化することができるカンプリング成分，例えば
一般式（４ｓ）及び（４ｔ）に於いて置換基Ｒ６及びＲ
７により置換されたアニリン及びスルボ−アミンナフタ
リン成分とカンプリングし，この様に生成したアミノ−
アヅ化合物の７ミノ基をジアゾ化し，ジアゾ化生成物を
カソプリング成分例えばＩＩ−Ｋ”なるカップリング成
分とカソプリングしてジスアゾ化合物を得ることにより
製造することができる。

ジスアゾ化合物を合成するための全てのこれらの反応可
能性は，文献で公知であるか又はジスアホン酸．１−ア
ミノ−８−ナフトール−３，６−又は−４，６ジスルホ
ン酸，１−アクリロイルアミノ−８−ナフ１〜一ル−３
，６一又は−４，６−ジスルホン酸，１−プロピオニル
アミノ−８−ナフトール−３，６一又は−４，６−ジス
ルボン酸，１−アセチルアミノ−８−ナフＩ・−ル−４
スルホン酸．１−アセチルアミノ−８−ナフトール３，
６−又は−４，６−ジスルホン酸，１−ヘンゾイルアミ
ノ−８−ナフトール−３，６一又は−４，６−ジスルホ
ン酸２−ナフトール−５．７−ジスルホン酸，２−ナフ
１・−ル３，６−及び−６，８−ジスルホン酸，■，８
−ジヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸，１
，８−ジヒドロキシナフタリン−６−スルボン酸，１−
ナフタリン−３，６．８−｝リスルホン酸，２−アセチ
ルアミノー５−ナフトール−７−スルホン酸，２−ペン
ゾイルアミノ−８ナフトール−６−スルホン酸．　２−
（ｐ”−１・シルアミノ）５−ナフトール−７−スルホ
ン酸，２−アセチルアミノ−ｇ−ナフトール−３．６−
ジスルホン酸，２−アセチルアミノ−５−ナフ１・−ル
ー１，７−ジスルホン酸，３ヘンゾイルアミノ−８−ナ
フトール−６−スルボン酸２−フエニルスルホニルアミ
ン−５−ナフトールー７ゾ化合物の合成に関して当業間
に知られている方法に類僚している。

本発明による染料を製造するため使用することができそ
して例えば一般式（４ａ）乃至（４ｎ）に相当するカッ
プリング成分の例は次の通りである：１．３−ジアミノ
ーベンゼン−５−スルホン酸，フェノール，クレゾール
，レソルシノール，２−エトキシフェノール，４−メチ
ルフェノール，３−スルホーフェノール，サリチル酸，
３−スルホー１−ナフトール４−スルホ〜１−ナフトー
ル，５−スルホー１−ナフトール，３，６−ジスルホ−
８−ナフトール　４６−ジスルホ８−ナフトール，１−
ナフトール−３８−ジスルホン酸，１−アミノー８−ナ
フトール−４−スルホン酸，１アミノ−８〜ナフトール
−５−スルホン酸，■−アミノ８−ナフトール−２，４
−ジスルホン酸，２−アミノー５ナフトール−７−スル
ホン酸，２−アミノー５−ナフトール−１３７−ジスル
ホン酸，１−アミノ−５−ナフトール−７−スルボン酸
，２−アミノー８−ナフトール−６スルホン酸，２−ア
ミノー８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸，２〜ア
ミノー８−ナフトール−４，６−ジスル＝４０ スルホン酸，２−（Ｎ−メチルーＮ−アセチル）一アミ
ノ８−ナフトール−６−スルホン酸，Ｎ一エチルーＮ−
ペンジルアニリン−３−フルホン酸，　Ｎ，Ｎ−ビス−
（βヒドロキシエチル）一アニリン，Ｎ，Ｎ−ビスー（
β−スルファトエチル）−アニリン．　Ｎ，Ｎ−ビス＝
（β−ヒドロキシエチル）−２−メトキシ−５−クロロ
−アニリン，Ｎ−（　β−スルファトエチル）−２．５
−ジメトキシアニリン，Ｎ一（　β−スルファトエチル
）−２−クロロアニリン，アセトアセチル−２−ナフチ
ルアミド−５−スルホン酸，Ｎ−アセトアセチルアニリ
ンー３一又は−４スルホン酸，Ｎ−アセトアセチルー２
−メトキシー５スルボ−アニリン，Ｎ−アセトアセチル
ー４−メトキシ−３−スルボアニリン，Ｎ−アセトアセ
チルー２−メトキシ−５−メチル−４−スルホ−アニリ
ン，Ｎ−アセトアセチル−２．５−ジメトキシ−４−ス
ルホ−アニリン，Ｎ−アセトアセチルー２−メトキシー
５−メチル−４（β−スルファトエチルスルホニル）一
アニリンＮ−アセトアセチルー２，５−ジメトキシ−４
−（β−スルファトエチルスルホニル）一アニリン，Ｎ
−アセトアセヂルー２−メトキシ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）一アニリン，Ｎ−アセトアセチル
−４−（βスルファトエチルスルホニル）一アニリン，
Ｎ−アセトアセチルー３−（β−スルファ１−エチルス
ルボニル）アニリン，　１−（４’−β−スルファトエ
チルスルホニルーフエニル）−３−メチル−５−ビラゾ
ロン，　１−（４β−スルファトエチルスルホニル−フ
エニル）−３カルボキシー５−ピラゾロン，　１−（４
゜−スルホフエニル）−３−メチル−５−ピラゾロン，
　１−（４”−スルホフエニル）−３−カルボキシ−５
−ピラゾロン，　１−（２’−クロロー５”−スルホー
フエニル）−３−メチル−又は−３−カルボキシ−５−
ピラゾロン，　Ｌ（３’−スルホフエニル）３−カルボ
キシ−５−ピラゾロン，　１−（２’一メトキシ４′−
スルホフエニル）−３−カルボキシ−５−ビラゾロン，
　１−（３’−スルホフエニル）−３−メチル−５−ア
ミノビラゾール，　１−（４“−スルホーフエニル）−
３−メチル５−アミノーピラゾール，　１−（２’−メ
トキシー５゛−スルホフエニル）−３−メチル−５−ア
ミノピラゾール，１−（２’−メトキシ−５゛一メチル
−４゛−スルホフエニル）３−メチル−５−アミノピラ
ゾール，　１−（２’−クロロ５゜−スルホニフエニル
）−３−メチル−５−アミノビラルホニルーフエニル）
一アミノ−１゛，３”，５’−２’−　　｝リアジニル
〕−アミノー８−ナフ１・−ル−３，６−ジスルホン酸
，　１−　（４’−クロロ−６’−（４”−β−スルフ
ァトエチルスルホニルーフエニル）一アミノー１’，３
’，５２゛一トリアジニル〕−アミノ−８−ナフトール
−４，・６ジスルホン酸，　２−　（４’−クロロ−６
’−（４″一β−スルファトエチルスルホニルーフエニ
ル）一アミノー１゜．３゜，５’−２’−　　トリアジ
ニル〕−アミノー８−ナフ１・一ルー６−スルホン酸，
　３−　［４′−クロロ−６’−（４”−βスルファト
エチルスルホニルーフエニル）一アミノ１’，３’，５
′−２゛一　トリアジニル〕−アミノー８−ナフトール
−３，６−ジスルホン酸，　１−（４’−クロロー６゛
−メトキシ−１’，３’，５’−２’−　　｝リアジニ
ル）一アミノー８ナフトール−３．６−ジスルホン酸，
　１−（４’−クロロ−６メトキシ−１”，３’，５’
−２’−　　１−リアジニル）−アミノ８−ナフトール
−４．６−ジスルボン酸，　２−（４’−クロロ−６゛
−メトキシ−１゜，３’，５’−２’一　トリアジニル
）−アミノー８−ナフトール−６−スルホン酸，　３−
（４’−クロロ−６゛−メトキシ−１’，３’，５’−
２’−　　トリアジニル）一アミノー８−ナフトール−
６−スルホン酸，　１−　Ｃ４’−フゾール，　１−（
３゜−アミノ−４゜−スルホ−フエニル）−３メチル−
５−アミノビラゾール，　１−（３゜−アミノー４′ス
ルホ−フエニル）−３−カルボエトキシ−５−ピラゾロ
ン，　１−（４’−β−スルファトエチルスルホニルフ
エニル）−３−カルボエトキシ−５−ピラゾロン，１（
３′−アミノー６′一メチルーフエニル）−３−カルボ
キシ５−　ピラゾロン，２−Ｎ−メチルアミノ−８−ナ
フトール−６−スルホン酸，３−カルポキシ−５−ビラ
ゾロン１−フエニル−３−カルポキシ〜５−ピラゾロン
，　１−（４ニトロフエニル）−３−カルボキシ−５−
ピラゾロン，１−（３’−カルポキシフエニル）−３−
メチル−５−ピラゾロン，２−ヒドロキシー３−カルボ
キシーナフタリン，２−ヒドロキシ−６−カルボキシー
ナフタリン，８−ヒドロキシーキノリン−５−スルホン
酸，１，４−ジメチル−２−ヒドロキシ−６−ピリドン
−５−スルホン酸，Ｎ−スルホメチルーアニリン，３−
アセチルアミノー５ナフトール−７−スルホン酸，２−
メチルアミノー８ナフトール−６−スルホン酸，２．５
−ジスルホージフエニルアミン，４−スルホージフエニ
ルアミン１−〔４゜−クロロ−６’−（４”一β−スル
ファトエチルスルオ口−６’−（４″−β−スルファト
エチルスルホニルフエニル）一アミノー１′，３゜．５
’−２’−　　トリアジニル〕アミノー８−ナフトール
−３，６−ジスルホン酸，１−　［４”−フルオロー６
’−（４”−β−スルファ１〜エチルスルホニルーフエ
ニル）一アミノー１’，３’　．５’−２’一　トリア
ジニル〕−アミノー８−ナフトール−４，６−ジスルホ
ン酸，　２−　［４’−フルオロー６’−（４゜゛一β
−スルファトエチルスルホニル−フエニル）一アミノ−
１″，３″５”−２゛一トリアジニル〕−アミノー８−
ナフトール６−スルホン酸，　３−　（４’−フルオロ
−６゜−（４”一βスルファトエチルスルホニルーフエ
ニル）一アミノ１７３”，５’−２’−　　｝リアジニ
ル〕−アミノー８〜ナフトール−６−スルホン酸，　１
−（４’−β−スルファトエチルスルホニルーベンゾイ
ル）一アミノー８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸
又は−４．６−ジスルホン酸，２一又は３−（４’−β
−スルファトエチルスルホニルベンゾイル）一アミノー
８−ナフトール−６−スルホン酸，　１−　｛４’−ク
ロロ−６゛−〔β一（４゛一β”−スルファトエチルス
ルホニルーフエニル）−エチル）　−１’，３’，５゜
−２゛一トリアジニル｝−アミノー８−ナフトール３，
６−又は−４，６−ジスルホン酸，　１−　（４’−ク
ロロ６’−　Ｃβ一（３ｌ′−β”−スルファ１・エチ
ルスルボニルフエニル）−エチル）　−１’，３”，５
’−２″−　１・リアジニル｝アミノ−８−ナフトール
−３．６−又は−４．６−ジスルホン酸，　１−　｛４
’−クロロ−６゛一〔β一（４”−スルホ−フエニル）
一エチル〕−１”，３’，５”−２゛一トリアジニル｝
アミノ−８−ナフ１一一ルー３，６一又は−４，６−シ
スルボン酸，　１−　｛４”−クロロ−６゛−［β−（
２″，５″−ジスルボフエニル）一エチル〕−１“，３
”，５’−２’−　　｝リアシニル｝アミノー８−ナフ
トール−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸，　１−
　（４’−フルオロ−６′一〔β−（３”，５′”−ジ
スルホフエニル）一エチル］　４’，３’，５”−２゛
一トリアジニル｝−アミノ−８−ナフトール−３．６一
又は−４．６ジスルホン酸，１−（β−ヒ１・ロキシエ
チル）−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン，
１−（β−ヒドロキシエチル）−３−シアノー４−メチ
ル−６−ヒドロキジ−２−　ビリドン，１−（　β−　
ヒドロキシエチル）−３カルパモイル−４−メチル−６
−ヒドロキジ−２−ビリドン，１−（　β−ヒドロキシ
エチル）−４−メチル−６ヒドロキシ−２−　ビリドン
−３−スルホン酸，１−（　βスルファトエチル）−４
−メチル−６−ヒドロキシー２ビリドン，■−（　β−
スルファトエチル）−３−シアノ４−メチル−６−ヒド
ロキシ−２−ピリドン，１−（　βスルファトエチル）
−３−カルハモイル〜４−メチル−６ヒドロキジ−２−
ビリドン，１−（　β−スルファトエチル）−４−メヂ
ルー６−ヒドロキシ−２−ビリドン−３−スルホン酸，
１−（　β−スルファトエチル）−４−メチル６−ヒド
ロキシ−２−ピリドン，１−（　β−スルファトエチル
）−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒトロキシ−
２−ピリドン，ト（　β−スルファトエチル）４−メチ
ル−６−ヒドロキシー２−　ピリドン−３−スルホン酸
，１−カルポキシメチル−４〜メチル−６−ヒドロキシ
−２−ピリドン，■−力ルボキシーメチル−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ビリドン，１カル
ボキシメチル−３−カルバモイル〜４−メチル−６ヒド
ロキシ−２−ピリドン，１−カルボキシメチル−４メチ
ル−６−ヒト゛ロキシー２−ピリドン−３−スルホン酸
，■−（β一カルボキシエチル）一４−メチル−６−ヒ
ドロキシ−２−　ピリドン，１〜（β一カルボキシエチ
ル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキジ−２−
ビリドン，Ｉ−（　β−カルボキシエチル）−３−カル
ハモイル−４−メチル−６−ヒドロギシ−２−ビリドン
，１−（β−カルポキシエチル）−４−メチル−６−ヒ
ドロキジ２−ピリドン−２−スルポン酸，１−（β−ア
セチルアミノエチル）−４−メチル−６−ヒドロキシ−
２−ピリドン，１〜（β−アセチルアミノエチル）−３
−シアノ４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン，
■−（　βアセチルアミノエチル）−３−カルバモイル
−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン，■−（
β−アセチルアミノエチル）−４−メチル−６−ヒドロ
キシ−２−ピリドン−３−スルホン酸，１−（　β−ア
セチルアミノプ口ピル）−４−メチル−６−ヒドロキシ
ー２−ビリドン，■−（　β−アセチルアミノプロビル
）−３−シアノー４メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリ
１゛ン．１−（β−アセチルアミノプ口ピル）−３−カ
ルハモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ビリド
ン，■−（　β−アセチルアミノープロビル）−４−メ
チル−６−ヒドロキシ−２ピリドン−３−スルホン酸，
４−ヒドロキシ−２−キノリン，■−アミノ−８−ヒド
ロキシ−２−（フエニルアゾ）ナフタリン−３，６〜ジ
スルホン酸，■−アミノ−８ヒドロキシ−２−（４’−
スルホ′フエニルアゾ）一ナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸，■−アミノー８−　ヒドロキシ−２−　（２’
　，　５”−ジスルホフエニルアゾ）−ナフタリン３．
６−ジスルホン酸，１−（β−アミノエチル）−３シア
ノー４−メチル−６−ヒドロキン−２−ピリドン１−（
　γ−アミノプロビル）−３−スルボメチル−４−メチ
ル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン，１．３−ジアミノ
ヘンゼン，■−アミノ−３−（Ｎ，Ｎ−ジー　β−ヒド
ロキシエチルアミノ）−ベンゼン，■−アミノー３−（
Ｎ，Ｎ−ジβ−スルファトエチルアミノ）一ヘンゼン，
１−アミノ−（３−Ｎ，Ｎ−ジ〜　β−　ヒドロキシエ
チルアミノ）４−メトキシベンゼン，１−アミノ−３−
　（Ｎ，　Ｎ−ジー　βスルファトエチルアミノ）−４
−メトキシ−ヘンゼン，■−アミノー３−（スルボベン
ジルアミノ）一ヘンゼン，１−アミノー３−（スルホヘ
ンジルアミノ）−４−クロロヘンゼン，■−アミノー３
−　（Ｎ，　Ｎ−ジースルホベンジルアミノ）一ヘンゼ
ン，フェノール，１−ヒドロキシ−３又は−４−メチル
ーベンゼン　１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸
，１−ヒドロキシナフタリン，２ヒドロキシナフタリン
，２−ヒドロキシナフタリン６一又は−７−スルホン酸
，■−ヒドロキシナフタリン−４，７−ジスルボン酸，
■−アミノー３〜メチル−ヘンゼン　１−アミノ−２−
メトキシ−５−メチル−ヘンゼン，１−アミノ−２．５
−ジメチル−ベンゼン，３−アミノーフエニル尿素，１
−アミノ−３−アセチルアミノ−ヘンゼン，１−アミノ
−３−（ヒドロギシアセチルアミノ）一ヘンゼン，１．
３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸，１−アミノー
ナフタリン−６−又は−８−スルホン酸，１−アミノー
２−メトキシ−ナフタリン−６スルホン酸，２−アミノ
ーナフタリン−５，７−ジスルホン酸，１−アミノ−８
−ヒドロキシーナフタリン−６スルホン酸，２−ヒドロ
キシ−３−アミノナフタリン５，７−ジスルホン酸，■
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２．４．６−　
　｝リスルホン酸，■−ヒドロキシ−８−アセチルアミ
ノーナフタリン−３−スルポン酸，■−ヘンゾイルアミ
ノ−８−ヒドロギシ−ナフタリン−３，６−又は−４，
６−ジスルホン酸，２−ペンゾイルアミノ−５−ヒドロ
キシ−ナフタリン−７−スルホン酸，２−メチルー及び
２−エチルアミノー５−ヒドロキシ−ナフタリン−７−
スルホン酸，２−（Ｎ−アセヂ３−メチル−５−ピラゾ
ロン，　１−（５’，７’−ジスルホナフチル−２〜）
−３−メチル−５−ピラヅロン，　］−（２５゛−ジク
ロロ−４゛−スルホフエニル）−３−メチル−５ピラゾ
ロン，３−アミノ−カルボニルー４−メチル−６ヒドロ
キシー２−　ビリドン，１−エチル−３−　シアノ又は
−３−クロロ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリ
ジン，１−エチル−３−スルボメチル〜４−メチル−６
ヒドロキシ−２−　ビリドン，　２，４．６−　１−リ
アミノ−３シアノーピリジン，　２−（３’−スルボフ
エニル）−アミノー４６−ジアミノ−３−シアノーピリ
ジン，２−（２ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ
−４−メチル−６アミノーピリジン，２，６−ビスー（
２”−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ〜４−　
ピリジン，１−エチル−３カルバモイル−４−メチル−
６−ヒドロキシ−２−ピリドン，１−エチル−３−スル
ホメチル−４−メチル−５カルパモイル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン及びＮアセトアセチルアミノーヘンゼ
ン。

本発明による化合物（１）の合成に本発明により使用す
ることができる一般式（５）に相当する化合物は以前に
記載され記載されている。従って木発ル〜Ｎ−メチルア
ミノ）−５−ヒドロキシ−ナフタリン７−スルホン酸，
２−エヂルアミノ−８〜ヒドロキシナフタリン−６−ス
ルホン酸．７−アセチルアミノ８−ヒドロキシーナフタ
リン−６−スルホン酸，１−（４“−アミノベンゾイル
アミノ）一８−ヒドロキシナフタリン−３，６−及び−
４，６−ジスルボン酸．　１−（４ニトロヘンゾイルア
ミノ）−８−ヒドロキシ−ナフタリン−３，６〜及び−
４，６−ジスルホン酸，　１−（３”−アミノヘンゾイ
ルアミノ）−６−ヒドロキシーナフタリン３，６−及び
−４．６−ジスルボン酸，　１−（３”一二トロヘンゾ
イルアミノ）−８−ヒドロキシーナフタリン−３，６及
び−４，６−ジスルボン酸．　２−（４’−アミノ−３
゜一及び４，６−ジスルボン酸，　２−（４’−アミノ
ー３゛−スルホフエニル）一アミノ−５−　ヒドロキシ
ーナフタリン−７スルボン酸，３−メチル−５−ビラゾ
ロン　１−フエニル−３−メチル−５−ビラゾロン，　
１−（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラ
ゾロン，　１−（２’　５’−ジスルホフエニル）−３
−メチル−５−ピラゾロン，　１−（２メチル−４゛−
スルホフエニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸，
　１−（４’，８’−ジスルホナフチル−２′−イル）
明は又これら化合物，その製法及び該化合物を染料例え
ば特に本発明によるアゾ化合物（１）を合成するために
使用する方法に関する。本化合物は酸クロリトとアミン
との反応に関する公知方法に類似する方法により，まず
一般式（６）Ｒ （式中Ｒは上記の意味を有する） でなされる化合物を一般式 （ＳＯ．Ｍ）， （式中Ｈ及びｎは上記の意味を有する）で示されるアミ
ノ化合物と反応させて製造することができる。反応は，
この反応に通常でありそして適する溶剤又は稀釈剤中で
酸結合剤の存在下通例Ｏ乃至８０゜Ｃの温度に於いて実
施される。適当な溶剤の例は，水又は有機溶剤又は稀釈
剤又ぱ水及び水混和性有機溶剤からなる混合物である。

有機溶剤又は稀釈剤の例は，水，１乃至６個の炭素原子
好ましくは１乃至４個の炭素原子を有するアルカノール
例えばメタノール，ジオキサン，Ｉ〜ルエン，キシレン
，クロロヘンゼン，０−ジクロ口ヘンゼン，ｍ−ジクロ
口ヘンゼン，ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−　
ビロリドンである。

酸結合剤剤の例は炭化カリウム５酸化マグネシウム，炭
酸ナｌ・エウム，水酸化ナ１・リウム，トリエチルアミ
ン及び１〜リエタノールアミンてある。

水性媒体に於いてはｐｌ＋は６乃至１２好ましくは８乃
至１０に保たれる。

一般式（６）なる酸クロリト゛の例は，４−ニトロフエ
ノキシーアセチルクロリド，２，４−ジニトロフエノキ
シ−アセチルクロリド，２−クロロ−４−ニトロ−フエ
ノキシ−アセチルクロリド，２−ブロモ４−ニトロ−フ
エノキシーアセチルクロリド，２？方法に類似する方法
により即ち５０乃至１１０’Ｃの温度及び高圧に於ける
パラジウム，白金又はラニニッケル上での水素による接
触水素化により又は酸性媒体中での鉄による例えばエタ
ノール／氷酢酸中での鉄によるヘシャン還元により，還
元される。還元は，このために適する溶剤例えば水メタ
ノール又はエタノール又はそれらの混合物中で実施する
ことができる。

一般式（１）及び一般式（５）■式中Ｙ又ぱＹ゛はβ−
ヒドロキシエチル基である■に相当する両方の化合物は
，通常及び公知の方法により，Ｙ又はＹ゛がβ−ヒドロ
キシエチル基とは別の意味を有する化合物例えば該化合
物と例えば多価無機酸又は脂肪族及び芳香族カルボン酸
又はスルホン酸とのエステル誘導体例えばＹ又はＹ′が
β−クロロエチル，β−スルファトエチル，β−ホスフ
ァトエチル，β−チオスルファトエチル，β−アセトキ
シエチル又はβ一　トルイルスルホニルオキシエチル基
を示す化合物に変えることができる。このために適する
エステル化及びアシル化剤の例は，対メチル−４−ニト
ロ−フエノキシ−アセチルク口リド及び２−メトギシ−
４−ニトロ−　フエノキシーアセチルクロリド及び２−
メトキシー４−ニトローフエノキシーアセチルクロリド
である。

一般式（７）なるアミノ化合物は，例えば４−（βヒド
ロキシエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）
−ベンゼン，５−（　β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−２−（　β−アミノエチル）一ヘンゼンスルホン酸
である。

この方法で本発明により得られそして同様に新規である
，一般式（８） （式中Ｒ，Ｍ及びｎは上記の意味を有する）に相当する
木発明によるカルボンアミド化合物は次に．該化合物を
反応バッチから例えば結晶化又は溶剤の留出又は酸性化
及びろ過により単離した後，一般式（５）に相当するア
ミノ化合物に，公知応する無機又は有機酸又はその無機
物又はハロゲン化物又はアミド例えば硫酸，三酸化硫黄
を含有する硫酸，クロロスルボン酸，アミドスルホン酸
，リン酸，オキシ塩化リン，リン酸及び五酸化リン無水
酢酸．トルエンスルホンクロリド及び塩化チオニルから
なる混合物である。

ＹはＹ゛がビニル基を示すこれら化合物は．それらの類
似エステル誘導体からアルカリにより，例えば水性媒体
中で１０乃至１２のｐＨ及び４０乃至５０゜Ｃの温度に
於いて１０乃至２０分の間に，製造することができる。

化合物（１）及び（５）の例えばβ一（ジアルキルアミ
ノ）一エチルスルホニル及びβ−チオスルファトエチル
スルホニル誘導体の合成は，それらのビニルスルホニル
化合物と対応するジアルキルアミン又はチオ硫酸のアル
カリ金属塩例えばチオ硫酸ナトリウムとの反応により実
施することができる。基−ＳＯ。一Ｙ又は−ＳＱ２−Ｙ
’　を他の基に変えるためのこれらの全ての方法はこの
繊維反応性分野に於ける当業者間に知られておりそして
文献中に多数記載されている。

？発明による一般代（１）なる化合物−−−−−以下化
合物（１）と称ずる■は，繊維反応性及び非常に有用な
染料特性を有する。それ故木化合物はヒトロキシキ含有
及び／又はカルボンアミド基台’Ｉ’：’　＋Ａ料の染
色（捺染をも含めて）に使用することができる。このた
めに，化合物（１）の合成の際得られる溶液は，場合に
より緩衝物質の添加後及び場合により又濃縮後直ちに液
体配合物として染色的使用に供給することができる。

化合物（１）は，水性合成溶液から水溶性化合物に関し
て一般的に公知な方法により例えば電解質例えば塩化ナ
トリウム又は塩化カリウムによる反応媒体からの沈殿に
より又は反応溶液それ自体の蒸発例えば噴霧乾燥により
沈殿及び単離することができる。後者のタイプの単離を
選択する場合この溶液中に存在する硫酸塩量を蒸発前硫
酸カルシウムとしての沈殿及びろ過による分離により除
去することがしばしば推奨される。

それ故本発明は，又ヒドロキシ及び／又はカルボンアミ
ド基含有材料の染色（捺染をも含めて）反応性染料に関
して公知な使用技術により適用し固着することができ，
例えば化合物（１）を．溶解した形で該基体に適用する
か又は該基体中に導入しそして該基体−ト又は中で場合
により加熱作用及び／又は場合によりアルカリ性剤の作
用により固着ずるごとができる。この様な染色及び固着
法は文献（例えば欧州特許出願公開第０．　１８１，５
８５Ａ２号公報参照）中に多数記載されている。

特にセルロース繊維材料−Ｌで本発明による染色は，染
色の乾燥状態及び湿潤状態例えば汀溶液で湿潤した状態
に於ける良好な日光堅牢性並びに良好な湿潤堅牢性例え
ば，６０乃至９５゜Ｃに於ｉＪる良好な洗たく堅牢性−
−−−−過硼酸塩の存在下でも良好な酸性及びアルカリ
性縮充一，クロス染め及び汗堅牢性，高い蒸気安定性，
良好なアルカリ酸−，水−及び海水堅牢性，更に良好な
ひだつけ堅牢性，アイロンかり堅牢性及び摩擦堅牢性を
有する。同様な本染色は，なお酢酸を含有する湿潤した
染色材料の貯蔵の際の良好な耐酸貯蔵性（而］酸退色性
）を有する。

に化合物（１）を使用すること又はこれら基体上でのそ
の使用法に関する。好ましくは該祠料は繊維材料特に紡
織繊維例えば糸，巻体及び繊物の形で使用される。この
場合公知方法と類似して実施することができる。

ヒト口キシ基含有材料は，天然又は合成ヒドロキシ基含
有ｔｊＡ＊４例えばセルロース繊維材料又はその再生生
成物及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は，好ましくは木綿であるが併し又
別の植物繊維例えばリンネル，麻，ジュー１・及びラミ
ー繊維であり，再生セルロース繊維の例はステープルフ
ァイハー及びビスコース人造絹糸である。

カルボンアミド基含有Ｈ料の例は，合成及び天然ボリア
ミド及びポリウレタン特に繊維の形でのもの例えば羊毛
及び別の動物毛，絹，皮革，ポリアミド−６．６，ポリ
アミド−６，ポリアミド−１１及びボリアミｌ”　４−
である。

本発明により使用する場合，化合物（１）は，上記基体
特に上記ｍ維材料−Ｌで水溶性染料特に繊維以下の例は
本発明を説明するためのものである。

特記しない限り，部は重量部であり，百分率のデータは
重量パーセントである。重量部対容量部はキログラム対
リットルと同じ関係を有する。

これらの例中で弐により記載した化合物は遊離酸の形で
記載されており，一般にこれらはそのアルカリ金属塩例
えばリチウム，ナ１−リウム又はカリウム塩の形で製造
されそして単離されそしてその塩の形で染色に使用され
る。同様に以下の例特に表例中で遊離酸の形で挙げた出
発化合物及び成分はそのまま又はその塩好ましくはアル
カリ金属塩の形で合成に使用することができる。

本発明による化合物に関して記載した，可視範囲の吸収
極大（λｍａｘ）は，水性溶液中でそのアルカリ金属塩
に関して測定された。表例中に於いてλｍａｘ値は色調
が記載されているところに丸かっこ中で示され，波長の
データはｎｍに関する。

例Ａ トルエン５００容ｆｔ部中４−二］・ロフエノキシアセ
チルクロリド２３７部の溶液を水約１．，５００部中β
Ｃ４−（　β゛−ヒドロキシエチルスルホニル）一フエ
ニル］−エチルアミンヒドロクロリド２８０部の，ｐ１
１９を有する溶液に，５乃至１０”Ｃに於いて十分に撹
拌しながら５％水性水酸化ナｌ・リウム溶液約３，００
０部によりｐｌ＋を保持して，徐々に添加する。次に混
合物を更に４時間５乃至１０゜Ｃに於いて撹拌し，沈殿
した生成物を吸引ろ過し，メタノールから再結晶させる
。

これは式 を有しそして次の物理的データを有ずる：融点：１１３
゜Ｃ； ＩＲスペクトルに於ける帯域： ３３５２ｃｍ−　’　（ＮＨ）　；　２９２８ｃｍ−　
’　（ＣＨ）　；　１６５５ｃｍ−　’　（ＣＯ）　；
元素分析（ＣＩＢＨ２０Ｎ２０７Ｓ）　　：計算値：　
　Ｃ５２．９％１１４．９％Ｎ６．８％８７．８％例Ｂ
のアニリン化合物３７部を１０゜Ｃに於いて硫酸水和物
１４８部中に導入する。得られる懸濁液を徐々に２０゜
Ｃに加熱し．更に３時間撹拌し，次に氷１，６００部上
に注ぎ，沈殿を吸引ろ過する。

化合物は式 を有しそしてＩＲスペクトルに於ける次の帯域を示す： ３３９０ｃｍ−　’　（Ｎｔｌ）　；　２９４４ｃｍ−
　’　（ＣＨ）　；　１６６０ｃｍ−　’　（Ｃｏ）例
１ まず５Ｎ水性亜硝酸ナトリウム溶液を，次に５゜Ｃに於
いて水性濃塩酸７０部を水３，２００部中に例Ｃのアニ
リン化合物６４．８部の，　ｐｌ＋６．８　−’ｔ有す
る水性溶液に添加する。ジアゾ化反応が完結したとき，
過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で除去し，１−アセ
チルアミノ−８−ナフトール−３．６−ジスルホン酸実
測値：　　Ｃ５．２．７％Ｈ４．９％Ｎ６．７％５７．
６％例Ｂ 例八の二トロ化合物５６部をメタノール３００部中に懸
濁し，ラニーニッケル上で６０℃の温度に於いて６０ハ
ールの水素圧下水素により還元する。反応が完結したと
き，触媒を９０゜Ｃに於けるろ過により除去し，ろ液を
２０゜Ｃに冷却する。晶出した生成を吸引ろ過し，メタ
ノール１００部でゆすぐ。これは式 を有しそして次の物理データを有ずる：融点：１３６゜
Ｃ； ＩＲスペクトルに於ける帯域： ３３７６ｃｍ−　’　（Ｎｌｌ）　；　３３００ｃｍ−
　’　（Ｎｉｌ）　；　２９６０ｃｍ−　’　（ＣＨ）
　；１６５５ｃｍ−　’　（ＣＯ）　． 例Ｃ ＝６４ ５１部をジアゾニウム塩懸濁液に，５゜Ｃに於いて６の
ｐＨを保持しながら添加し，次に混合物を１５乃至２０
゜Ｃに於いて更に約２４時間撹拌し，　ｐＨを４乃至５
にし，本発明によるアゾ化合物を塩化ナトリウムによる
塩析及び単離する。

本化合物は．遊離酸の形で記載して，式（λｌＩ−Ｘ＝
　５４７　ｎｍ） を有しそして非常に良好な繊維反応性染料特性を有する
。

繊維反応性染料に関して公知の適用及び固着法により使
用する場合，本発明による化合物は．本明細書中〒挙げ
た材料例えば特にセルロース繊維材料例えば木綿上で良
好な堅牢性を有する深い帯青赤色染色及び捺染を与える
。

例２乃至５２ 次の表例に於いて， 般式（Δ） 遊離酸の形で記載して に相当する本発明による別のアブ化合物をそれらのカン
プリング成分トＫを用いて記載している。

これらの化合物は．本発明による方法で例えば上記例１
に類似して，製造することができそして同様に非常に良
好な繊維反応性染料特性を有する。

本明細書中で挙げた材料例えは特にセルロース繊維材料
上で繊維反応性染料に関する適用及び固着法により良好
な堅牢性を以て夫々の表例中に記載の色調（ここでは木
綿」二での）を有する深い染色及び捺染を与え，丸かっ
こ中で示した値は吸収極大（λｍａｘ）　ｎｍである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄは一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中 Ｙはビニル基又は一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｘはアルカリにより脱離してビニル基を形成することが
   できる置換基である） で示される基であり、 Ｒは水素原子、ニトロ基、１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキ
   シ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で
   あり、ｎは０又は１なる数を示しそしてＭは水素原子又
   は塩形成性金属原子である〕で示される残基であり、 Ｋは、１個の位置に於てカップリング成分の残基又は２
   個の位置に於てカップリングすることができる水溶性カ
   ップリング成分の残基であって、夫々の場合アミノベン
   ゼン、フェノール特にそのスルホン酸及びカルボン酸、
   ナフトール特にそのスルホン酸及びカルボン酸、アミノ
   ナフトール特にそのスルホン酸及びアシルアミノ−ナフ
   トール−アルキル残基又はアルケニル残基中に夫々１乃
   至４又は２乃至４個の炭素原子を有するアルカン−又は
   アルケンカルボン酸の又は芳香族カルボン酸の又は芳香
   族スルホン酸の又はＮ−置換カルバミン酸のアシル残基
   を有する−特にそのスルホン酸からなる系から選ばれた
   残基又はジヒドロキシナフタリンスルホン酸、フェニル
   アゾ−及びナフチルアゾ−アミノナフトールスルホン酸
   、５−ピラゾロン及び５−アミノピラゾール、アセトア
   セチルアリーリド、２−ヒドロキシ−６−ピリドン及び
   ヒドロキシキノリンからなる系から選ばれた残基であり
   、Ｋは 染料に於て通常の置換基のほかに１又は多数の繊維反応
   性基を含有することもできる〕に相当する水溶性アゾ化
   合物。 ２、Ｋが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍ、は１、２又は３なる数を示す） で示される残基である、請求項１記載の化合物。 ３、Ｋが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾５は２乃至５個の炭素原子を有するベンゾイ
   ルアミノ基又はアルカノイルアミノ基でありそしてｍは
   １又は２なる数を示す） で示される残基である、請求項１記載の化合物。 ４、Ｋが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ｍは１又は２なる数を示し、Ｍは請求項１記載の
   意味を有し、Ｗはスルホ基、１乃至４個の炭素原子を有
   するアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基又は
   臭素又は弗素又は塩素原子であり、Ｒ＾１は基−ＳＯ＿
   ２−Ｙ（式中Ｙは請求項１記載の意味の一つを有する）
   であり、Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個の炭素原子を有
   するアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有するアルコ
   キシ基、塩素又は臭素原子又はカルボキシ、スルホ又は
   ニトロ基でありそして水素原子あ示す〕 で示される残基である、請求項１記載の化合物。 ５、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｍは請求項１記載の意味の一つを有し、Ｄ＾＊は
   、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１乃至４個
   の炭素原子を有するアルコキシ、塩素、臭素、ヒドロキ
   シ、カルボキシ、スルホ、カルバモイル、スルファモイ
   ル及び２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
   ノからなる群から選ばれた１、２又は３個の置換基及び
   又は一般式−ＳＯ＿２−Ｙ（式中Ｙは請求項１記載の意
   味を有する）なる基により置換されていることができる
   フェニル残基であるか、又は１、２又は３個のスルホ基
   又は１又は２個のスルホ基及び一般式−ＳＯ＿２−Ｙ（
   式中Ｙは請求項１記載の意味を有する）なる１又は２個
   の基により又は１個のみのこの様な基 −ＳＯ＿２−Ｙにより置換されているナフチル残基であ
   る〕 で示される残基である、請求項１記載の化合物。 ６、Ｗが弗素又は塩素原子である、請求項４記載の化合
   物。 ７、Ｄ＾＊が、アゾ基に対するパラ位に於て一般式−Ｓ
   Ｏ＿２−Ｙ（式中Ｙは請求項１記載の意味を有する）な
   る基により置換されているフェニル残基である、請求項
   ５記載の化合物。 ８、ｎが零なる数を示す、請求項１乃至７の何れか一つ
   に記載の化合物。 ９、Ｒが水素原子である、請求項１乃至８の何れか一つ
   に記載の化合物。 １０、Ｙがビニル基又はβ−スルフアトエチルを示す、
   請求項１乃至９の何れか一つに記載の化合物。 １１、Ｙがβ−スルフアトエチル基である、請求項１乃
   至１０の何れか一つに記載の化合物。 １２、Ｍが水素原子又はアルカリ金属を示す、請求項１
   乃至１１の何れか一つに記載の化合物。 １３、請求項１記載の一般式（１）なる化合物を製造す
   るに当たり、一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） 〔式中Ｙ’はＹの意味の一つを有するか又はβ−ヒドロ
   キシエチル基であり、Ｒ、Ｍ及びｎは請求項１記載の意
   味を有する〕 で示されるアミノ化合物のジアゾニウム化合物を一般式
   Ｈ−Ｋ（式中は請求項１記載の意味を有する）なるカッ
   プリング成分とカップリングし、場合により生成アゾ化
   合物を別のジアゾ化合物又はカップリング成分と反応さ
   せ、Ｙ’がβ−ヒドロキシエチル基である場合には、生
   成アゾ化合物に於けるこれを請求項１記載の意味を有す
   る基Ｙに変えることを特徴とする製法。 １４、請求項１記載の一般式（１）に相当する化合物を
   ヒドロキシ及び／又はカルボンアミド基を含有する材料
   特に繊維材料の染色（捺染をも含めて）に使用する方法
   。 １５、染料を、ヒドロキシ及び／又はカルボンアミド基
   を含有する材料特に繊維材料に適用するか又は該材料中
   に導入し、熱及び又はアルカリ性剤により固着して該材
   料を染色（捺染をも含めて）するに当たり、染料として
   請求項１記載の一般式（１）に相当する化合物を使用す
   ることを特徴とする染色法。 １６、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中 Ｇはアミノ基又はニトロ基であり、 Ｒは水素原子、ニトロ基、１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキル基、１乃至４個の炭 素原子を有するアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキ
   シ基又はハロゲン原子であり、Ｍは水素原子又は塩形成
   性金属原子、好ましくはアルカリ金属原子であり、 ｎは零又は１なる数を示しそして Ｙ’はβ−ヒドロキシエチル基又はビニル基又は、β−
   位に於てアルカリにより脱離してビニル基を形成する置
   換基を含有するエチル基である） に相当する化合物。 １７、Ｙ’がβ−ヒドロキシエチル又はβ−スルフアト
   エチル基又はビニル基である、請求項１６記載の化合物
   。 １８、ｎが零なる数を示す、請求項１６又は１７記載の
   化合物。 １９、Ｒが水素原子である、請求項１６乃至１８の何れ
   か一つに記載の化合物。 ２０、請求項１６記載の化合物を製造するに当たり、一
   般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中Ｒは請求項１６記載の意味を有する）で示される
   化合物を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中Ｍ及びｎは請求項１６記載の意味を有する）で示
   されるアミノ化合物と反応させ、得られる一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中Ｒ、Ｍ及びｎは請求項１６記載の意味を有する） で示される化合物に於けるニトロ基を還元して一般式（
   ５Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（５Ａ） （式中Ｒ、Ｍ及びｎは上記の意味を有する）で示される
   化合物を得、場合により一般式（８）及び（５Ａ）なる
   化合物に於けるβ−ヒドロキシエチルスルホニル基を一
   般式Ｙ−ＳＯ＿２−（式中Ｙは請求項１６記載の意味の
   一つを有する）なる基に変えることを特徴とする製法。 ２１、請求項１６記載の化合物を染料特にアゾ染料の合
   成に使用する方法。