JPH02237995A - Ｄ―グルコフラヌロン酸誘導体及びその製造法 - Google Patents
Ｄ―グルコフラヌロン酸誘導体及びその製造法Info
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- JPH02237995A JPH02237995A JP5812989A JP5812989A JPH02237995A JP H02237995 A JPH02237995 A JP H02237995A JP 5812989 A JP5812989 A JP 5812989A JP 5812989 A JP5812989 A JP 5812989A JP H02237995 A JPH02237995 A JP H02237995A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式（１）
で示される１，２．５−｝り−Ｏ−アセチルＤ−グルコ
フラヌ口ノー６，・３−ラクトンを、構造式 （式中、 ｎ＝１ 〜３． ） で示されるＤ−グルコフラヌロン酸誘導体及びその製造
法に間する． 上記構造式（Ｉ）で示されるＤ−グルコフラヌロン酸誘
導体は、本発明者により初めて合成ざれた新規化合物で
あって、分子内にビリジル基を有する糖誘導体であるた
め、その塩基性を利用した種々の反応が可能であり、香
料や農医薬品の中間体等の合成原料として有用である． 本発明に係る構造式（１）で示されるＤ−グルコフラヌ
ロン酸誘導体は、構造式（■）で示される１， ２．
５−｝り−０−アセチルーα−Ｄ−グルコフラヌロ
ノ−６，３−ラクトンと構造式（ｍ） （式中、 ｎ＝１ 〜３． ） で示されるアルコール類と反応させて得られる、（式中
、 ａ＝１ 〜３． ） で示されるＤ−グルコフラヌロン酸誘導体を、通常の方
法によってア七チル化することを特徴とする、構造式（
Ｉ）で示されるＤ−グルコフラヌロン酸誘導体及びその
製法である． この反応において原料として用いられる構造式（■）で
示される１，２．５−｝り−０−アセチルーα一Ｄ−グ
ルコフラヌロノラクトンは、市販のＤ−グルコフラヌ口
ノー６．３−ラクトンを通常の方法でアセチル化するこ
とによって得られるアノマー混合物から、エチルアルコ
ールを用いる分別晶出法により分離し得る． また、構造式（ＩＩＩ）で示されるアルコールとしては
、ｎ＝１の２−とリジンメタノール、３−ビリジンメタ
ノールおよび４−ビリジンメタノール、ｎ＝２の２−ビ
リジンエタノール、ｎ＝３の２ービリジンブ口パノール
および３−ビリジンブ口バノールを挙げることが出来る
． 構造式（ＩＩ）で示される１， ２． ５−｝りー
Ｏ−７セチルーα一Ｄ−グルコフラヌａノ−６，３一ラ
クトンと構造式（ｍ）で示されるアルコールとの反応は
、両者を直接混合し加熱溶融して反応させるか、アルコ
ール量を少なくして反応させる場合には両者の混合物を
均一状態に保つのに必要な最少量のアセトンを共存させ
て反応を行う．用いる構造式＜ｍ＞で示されるアルコー
ルの量は、構造式（ＩＩ）の化合物に対して、十モル〜
５倍モルであり、用いる構造式（ｍ）で示されるアルコ
ールの種類によってその最適員は異なる．ビリジンメタ
ノールの場合には２倍モル程度が適当であり、ビリジン
エタノールおよびビリジンブロバノールの場合には、十
モルが適当である．構造式（ｍ）で示されるアルコール
を十モル〜等モル用いる場合には、構造式（ｎ）の化合
物が溶解しにくいため、一旦アセトン中に両者を溶かし
て均一溶液とした後、構造式（■）の化合物の結晶が析
出する寸前まで減圧下に濃縮して反応に供する．反応温
度は５０℃前後が適当である．また、反応時間は３時か
ら１６時間の範囲である．反応後、得られる反応混合物
に直ちに無水酢酸とビリジンを加え、通常のアセチル化
操作を行う．この様な反応によって構造式（１）で示さ
れるＤ−グルコフラヌロン酸誘導体が得られ、これらは
通常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮、１層クロマ
トグラフィー 力ラムク口マトグラフィー等により、反
応混合物から容易に単離することができる． 以下に実施例を挙げ、本発明の方法を更に具体的に説明
するが、本発明はこれによって何等制限を受けるもので
はない． 実施例ｌ． α一Ｄ−グルコフラヌ口ノー６，３−ラクトントリアセ
テー｝０．３０２ｇに２−ビリジンブ口バノール０．０
４−を加え、アセトンで溶解して均一溶液とした後、減
圧下に基貢の結晶が生じる直前まで濃縮する．こうして
得られる油状混合物を、５０℃で６時問加熱する．反応
後、得られた混合物に無水酢酸１−、およびビリジン１
ｄを加えて水冷下で１時問攪拌の後、更に室温で３時間
反応させる。反応終了後、減圧下に濃縮し、イソブロビ
ルエーテルで抽出する．抽出して得られる油状物質を、
シリカゲル薄層クロマトグラフィー（眉間溶媒ベンゼン
： エーテル＝２：３）で分離精製することによりα一
Ｄ−グルコフラヌロン酸−２−ビリジンブ口ビルエステ
ルテトラアセテートを得た． （収率 ２３．７％） 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを示
す． ｒＲ（ＮａＣ！）； ２９８０，２９３０．１ ？
５ ０． １ ５ ９ ３， １ ５ ７ １，
１ ４ ７ ９，１４４０． １３８０， １２
２０， １１０３，１０７０， １０４５，
１０１０， ９４０， ９００，７９５．
７１５ｃｍ−’ 実施例２． α一Ｄ−グルコフラヌ口ノー６，３−ラクトントリアセ
テー｝０．３０２ｇに３−ビリジンブ口バノール０．０
４ａＱを加え、アセトンで溶解して均一溶液とした後、
減圧下に基質の結晶が生じる直前まで濃縮する．こうし
て得られる油状混合物を、５０℃で６時間加熱する．反
応後、得られた混合物に無水酢酸！一、およびビリジン
ｌｄを加えて水冷下で１時閏攪拌の後、更に室温で３時
間反応させる．反応終了後、減圧下に濃縮し、イソブロ
ビルエーテルで抽出する．抽出して得られる油状物質を
、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（展間溶媒ベンゼ
ン： エーテル＝１：６）で分離精製することによりα
一Ｄ−グルコフラヌロン酸一３−ビリジンブ口ビルエス
テルテトラアセテートを得た． （収率 ２０．０％〉 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを示
す． Ｉ Ｒ （ＮａＣ ｔ）； ２９２０，
２８５０．１７５０． １？１０， １６００
， １５６０，１４１５， １３７０，
１２２０， １１０３，１０８５． １０４Ｆ
５， １０１０， ９４０， ９００，８
０５，７６０ ロー１ 実施例３． α一Ｄ−グルコフラヌ口ノー６，３−ラクトントリアセ
テート０．３０２ｇに２−とリジンエタノール０．０４
−を加え、アセトンで溶解して均一溶液とした後、減圧
下に基質の結晶が生じる直前まで濃縮する．こうして得
られる油状混合物を、５０℃で６時問加熱する．反応後
、得られた混合物に無水酢酸ｌ一、およびビリジン１ｄ
を加えて水冷下で１時間攪拌の後、更に室温で３時閏反
応させる．反応終了後、減圧下に濃縮し、イソプロビル
エーテルで抽出する．抽出して得られる油状物賞を、シ
リカゲル薄層クロマトグラーフィー（Ｊ！１間溶媒ベン
ゼン： エーテル＝２： ３）で分離精製することに
よりα一Ｄ−グルコフラヌロン酸−２一ビリジンブ口ビ
ルエステルテトラアセテートを得た． （収率 １４．
８％） 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを示
す． ＩＲ（ＮａＣ１）： ２９６０． ２９３０．１？
５０， １５９３． １５７０， １４７９．１
４３０， １３６５， １２１０， １１０３，
１０７０， １０４５， １０１０， ９４０，
９００，７ ６ ０， ７ ３ ０ｃｍ−’ 実施例４． α一Ｄ−グルコフラヌ口ノー６．３−ラクトントリアセ
テート０．３０２ｇに２−ビリジンメタノール０．
１−を加え、５０℃で６時閏加熱する．反応後、得られ
た混合物に無水酢酸１−、およびビリジン１＋ａＱを加
えて水冷下で１時間攪拌の後、更に室温で３時閏反応さ
せる．反応終了後、減圧下に濃縮し、イソブロビルエー
テルで抽出する．抽出して得られる油状物質を、シリカ
、ゲル薄層クロマトグラフィ−（Ｊ！ｌｒｘｉ溶媒ベン
ゼン： エーテル＝１：３）で分離精製することにより
α−Ｄ−グルコフラヌロン酸−２−ビリジンプ口とルエ
ステルテトラアセテートを得た． （収率 ２２．０％
）以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを
示す． ＩＲ（ＮａＣｌ）； ２９２０，２８５０，１７５０，
１５９０， １５７０． １４７８，１４３２
． １２２０， １１００， １０６５，１０４
５， １０１０，９３５，８９６，７６０，７３０ｃ
ｍ−’ 特許出願人 財団法人 野口研究所
フラヌ口ノー６，・３−ラクトンを、構造式 （式中、 ｎ＝１ 〜３． ） で示されるＤ−グルコフラヌロン酸誘導体及びその製造
法に間する． 上記構造式（Ｉ）で示されるＤ−グルコフラヌロン酸誘
導体は、本発明者により初めて合成ざれた新規化合物で
あって、分子内にビリジル基を有する糖誘導体であるた
め、その塩基性を利用した種々の反応が可能であり、香
料や農医薬品の中間体等の合成原料として有用である． 本発明に係る構造式（１）で示されるＤ−グルコフラヌ
ロン酸誘導体は、構造式（■）で示される１， ２．
５−｝り−０−アセチルーα−Ｄ−グルコフラヌロ
ノ−６，３−ラクトンと構造式（ｍ） （式中、 ｎ＝１ 〜３． ） で示されるアルコール類と反応させて得られる、（式中
、 ａ＝１ 〜３． ） で示されるＤ−グルコフラヌロン酸誘導体を、通常の方
法によってア七チル化することを特徴とする、構造式（
Ｉ）で示されるＤ−グルコフラヌロン酸誘導体及びその
製法である． この反応において原料として用いられる構造式（■）で
示される１，２．５−｝り−０−アセチルーα一Ｄ−グ
ルコフラヌロノラクトンは、市販のＤ−グルコフラヌ口
ノー６．３−ラクトンを通常の方法でアセチル化するこ
とによって得られるアノマー混合物から、エチルアルコ
ールを用いる分別晶出法により分離し得る． また、構造式（ＩＩＩ）で示されるアルコールとしては
、ｎ＝１の２−とリジンメタノール、３−ビリジンメタ
ノールおよび４−ビリジンメタノール、ｎ＝２の２−ビ
リジンエタノール、ｎ＝３の２ービリジンブ口パノール
および３−ビリジンブ口バノールを挙げることが出来る
． 構造式（ＩＩ）で示される１， ２． ５−｝りー
Ｏ−７セチルーα一Ｄ−グルコフラヌａノ−６，３一ラ
クトンと構造式（ｍ）で示されるアルコールとの反応は
、両者を直接混合し加熱溶融して反応させるか、アルコ
ール量を少なくして反応させる場合には両者の混合物を
均一状態に保つのに必要な最少量のアセトンを共存させ
て反応を行う．用いる構造式＜ｍ＞で示されるアルコー
ルの量は、構造式（ＩＩ）の化合物に対して、十モル〜
５倍モルであり、用いる構造式（ｍ）で示されるアルコ
ールの種類によってその最適員は異なる．ビリジンメタ
ノールの場合には２倍モル程度が適当であり、ビリジン
エタノールおよびビリジンブロバノールの場合には、十
モルが適当である．構造式（ｍ）で示されるアルコール
を十モル〜等モル用いる場合には、構造式（ｎ）の化合
物が溶解しにくいため、一旦アセトン中に両者を溶かし
て均一溶液とした後、構造式（■）の化合物の結晶が析
出する寸前まで減圧下に濃縮して反応に供する．反応温
度は５０℃前後が適当である．また、反応時間は３時か
ら１６時間の範囲である．反応後、得られる反応混合物
に直ちに無水酢酸とビリジンを加え、通常のアセチル化
操作を行う．この様な反応によって構造式（１）で示さ
れるＤ−グルコフラヌロン酸誘導体が得られ、これらは
通常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮、１層クロマ
トグラフィー 力ラムク口マトグラフィー等により、反
応混合物から容易に単離することができる． 以下に実施例を挙げ、本発明の方法を更に具体的に説明
するが、本発明はこれによって何等制限を受けるもので
はない． 実施例ｌ． α一Ｄ−グルコフラヌ口ノー６，３−ラクトントリアセ
テー｝０．３０２ｇに２−ビリジンブ口バノール０．０
４−を加え、アセトンで溶解して均一溶液とした後、減
圧下に基貢の結晶が生じる直前まで濃縮する．こうして
得られる油状混合物を、５０℃で６時問加熱する．反応
後、得られた混合物に無水酢酸１−、およびビリジン１
ｄを加えて水冷下で１時問攪拌の後、更に室温で３時間
反応させる。反応終了後、減圧下に濃縮し、イソブロビ
ルエーテルで抽出する．抽出して得られる油状物質を、
シリカゲル薄層クロマトグラフィー（眉間溶媒ベンゼン
： エーテル＝２：３）で分離精製することによりα一
Ｄ−グルコフラヌロン酸−２−ビリジンブ口ビルエステ
ルテトラアセテートを得た． （収率 ２３．７％） 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを示
す． ｒＲ（ＮａＣ！）； ２９８０，２９３０．１ ？
５ ０． １ ５ ９ ３， １ ５ ７ １，
１ ４ ７ ９，１４４０． １３８０， １２
２０， １１０３，１０７０， １０４５，
１０１０， ９４０， ９００，７９５．
７１５ｃｍ−’ 実施例２． α一Ｄ−グルコフラヌ口ノー６，３−ラクトントリアセ
テー｝０．３０２ｇに３−ビリジンブ口バノール０．０
４ａＱを加え、アセトンで溶解して均一溶液とした後、
減圧下に基質の結晶が生じる直前まで濃縮する．こうし
て得られる油状混合物を、５０℃で６時間加熱する．反
応後、得られた混合物に無水酢酸！一、およびビリジン
ｌｄを加えて水冷下で１時閏攪拌の後、更に室温で３時
間反応させる．反応終了後、減圧下に濃縮し、イソブロ
ビルエーテルで抽出する．抽出して得られる油状物質を
、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（展間溶媒ベンゼ
ン： エーテル＝１：６）で分離精製することによりα
一Ｄ−グルコフラヌロン酸一３−ビリジンブ口ビルエス
テルテトラアセテートを得た． （収率 ２０．０％〉 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを示
す． Ｉ Ｒ （ＮａＣ ｔ）； ２９２０，
２８５０．１７５０． １？１０， １６００
， １５６０，１４１５， １３７０，
１２２０， １１０３，１０８５． １０４Ｆ
５， １０１０， ９４０， ９００，８
０５，７６０ ロー１ 実施例３． α一Ｄ−グルコフラヌ口ノー６，３−ラクトントリアセ
テート０．３０２ｇに２−とリジンエタノール０．０４
−を加え、アセトンで溶解して均一溶液とした後、減圧
下に基質の結晶が生じる直前まで濃縮する．こうして得
られる油状混合物を、５０℃で６時問加熱する．反応後
、得られた混合物に無水酢酸ｌ一、およびビリジン１ｄ
を加えて水冷下で１時間攪拌の後、更に室温で３時閏反
応させる．反応終了後、減圧下に濃縮し、イソプロビル
エーテルで抽出する．抽出して得られる油状物賞を、シ
リカゲル薄層クロマトグラーフィー（Ｊ！１間溶媒ベン
ゼン： エーテル＝２： ３）で分離精製することに
よりα一Ｄ−グルコフラヌロン酸−２一ビリジンブ口ビ
ルエステルテトラアセテートを得た． （収率 １４．
８％） 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを示
す． ＩＲ（ＮａＣ１）： ２９６０． ２９３０．１？
５０， １５９３． １５７０， １４７９．１
４３０， １３６５， １２１０， １１０３，
１０７０， １０４５， １０１０， ９４０，
９００，７ ６ ０， ７ ３ ０ｃｍ−’ 実施例４． α一Ｄ−グルコフラヌ口ノー６．３−ラクトントリアセ
テート０．３０２ｇに２−ビリジンメタノール０．
１−を加え、５０℃で６時閏加熱する．反応後、得られ
た混合物に無水酢酸１−、およびビリジン１＋ａＱを加
えて水冷下で１時間攪拌の後、更に室温で３時閏反応さ
せる．反応終了後、減圧下に濃縮し、イソブロビルエー
テルで抽出する．抽出して得られる油状物質を、シリカ
、ゲル薄層クロマトグラフィ−（Ｊ！ｌｒｘｉ溶媒ベン
ゼン： エーテル＝１：３）で分離精製することにより
α−Ｄ−グルコフラヌロン酸−２−ビリジンプ口とルエ
ステルテトラアセテートを得た． （収率 ２２．０％
）以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを
示す． ＩＲ（ＮａＣｌ）； ２９２０，２８５０，１７５０，
１５９０， １５７０． １４７８，１４３２
． １２２０， １１００， １０６５，１０４
５， １０１０，９３５，８９６，７６０，７３０ｃ
ｍ−’ 特許出願人 財団法人 野口研究所
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎ＝１〜３。） で示されるＤ−グルコフラヌロン酸誘導体。 ２、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１，２，５−トリ−Ｏ−アセチルＤ−グルコ
フラヌロノ−６，３−ラクトンを、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎ＝１〜３。） で示される分子末端に置換基としてピリジル基有するア
ルコール類と反応させた後、通常のアセチル化処理を行
うことを特徴とする ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎ＝１〜３。） で示される、Ｄ−グルコフラヌロン酸誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5812989A JPH02237995A (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | Ｄ―グルコフラヌロン酸誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5812989A JPH02237995A (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | Ｄ―グルコフラヌロン酸誘導体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02237995A true JPH02237995A (ja) | 1990-09-20 |
Family
ID=13075371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5812989A Pending JPH02237995A (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | Ｄ―グルコフラヌロン酸誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02237995A (ja) |
-
1989
- 1989-03-10 JP JP5812989A patent/JPH02237995A/ja active Pending
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