JPH02242867A - 熱硬化性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱硬化性塗料組成物、更に詳しくは、特に耐酸
性および耐スリ傷性に優れた塗膜を与える熱硬化性塗料
組成物に関する。

（従来の技術及びその課題） 従来、平滑性、光沢および鮮映性などの塗装仕上がり外
観が強く要求される自動車外板などの塗装には、水酸基
含有樹脂とアミノ樹脂とを主成分とする熱硬化性塗料が
広く用いられている。

ところが、近年、■大気汚染が進み、森林が枯れる等酸
性雨（一般にｐＨが４以下の雨をいう）による被害が深
刻な社会問題となっており、自動車外板に塗装した塗膜
もこの酸性雨によってエツチングされたり、白化、シミ
等の発生がみられ、さらに、■自動車外板の上塗り塗膜
面は走行中の砂やホコリとの衝突あるいは洗車ブラシに
よる摩擦等によってスリキズがつき易いなどの欠陥を有
しており、塗装仕上がり外観低下の原因となっており、
これらの欠陥が解消されることを強く望まれている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、塗膜の耐候性、耐溶剤性、機械的性質及び
塗膜外観を損なうことなく、耐酸性と耐スリ傷性の飛躍
的向上を実現することを目的として鋭意研究を行なった
。その結果、（Ａ）水酸基含有樹脂と（Ｂ）アミ人樹脂
を主成分とする熱硬化性塗料に（Ｃ）ブロック化ポリイ
ソ−シアネート化合物を添加すると、（Ｂ）成分との硬
化反応においてとり残されたく、八）成分中の水酸基が
ブ０ツク剤が解離したポリイソシアネ−１・化合物と反
応することにより、（又、（Ｂ）成分中の未反応のメチ
ロール基又はイミノ基もポリイソシアネート化合物が反
応することにより）、硬化した塗膜中の水酸基を全（も
しくは殆ど消失させるとともに、架橋密度の高い塗膜の
形成ができ、その結果、前記した欠陥をすべて解消され
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

また、このように架橋密度の高い塗膜を得るために、上
記（Ｃ）成分どして、活性水素との反応開始温度が、（
Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応開始温度を基準として一
２０℃〜＋５０℃の間にあることが必要であることも判
明した。

すなわち、本発明は、（Ａ）水酸基含有樹脂、（Ｂ）ア
ミノ樹脂およびブロック化ポリイソシアネート化合物（
Ｃ）を主成分とし、かつ、該（Ｃ）成分と（Ａ）成分と
の反応開始′温度が、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反
応開始温度を基準にして一２０〜＋５０℃の範囲内に含
まれていることを特徴とする熱硬化性塗料組成物に関す
る。

次に、本発明の組成物における上記（Ａ）＝（Ｃ）成分
について具体的に説明する。

（Ａ）成分：水酸基含有樹脂 水酸基含有樹脂は少なくとも１分子中に２個以上の水酸
基を有する樹脂であり、例えばアクリル系樹脂、ポリエ
ステル樹脂及びアルキド樹脂等が挙げられる。中でも好
ましいのは耐候性に優れた塗膜が得られるアクリル系樹
脂である。

このうち、アクリル系樹脂は、水酸基含有ビニルモノマ
・−とその他のビニルモノマーとの共重合体であること
ができる。水酸基含有とニルモノマーとしては１例えば
、２−ヒドロキシエチルアクリ１／−１〜、２−ヒドロ
キトエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレートなどの如きア
クリル酸またはメタクリル酸の０２〜Ｃ２４ヒドロキシ
アルキルエステル：Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル
アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの如きア
クリル酸またはメタクリル酸のモノ−もしくはジー０１
〜ＣＩ２ヒドロキシアルキルアミド；などがあげられる
。その他のビニルモノマーとしては、例えば、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレ
ート、３−ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、２−へブチルアクリレート、オクチルアクリレート
、２−オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、２−エチルブチルアクリレートなどのアクリル酸のＣ
。

〜２４アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレ−ト、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、１ｓｏ−ブチルメタクリレート、ペ
ンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−
エチルへキシルメタクリレート、デシルメタクリレート
、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート
などのメタクリル酸のＣ３〜２４アルキルエステル；ア
クリル酸、メタアクリル酸などのカルボキシル基含有と
ニルモノマー；スチレン、ビニルトルエン、グノシジル
メタアクリレートなど：があげられる。

そして該水酸基含有アクリル系樹脂は、重合法により溶
液型又は、分散液型にすることができる。又、該水酸基
含有アクリル樹脂は、水酸基価が２０〜１５０、好まし
くは３０〜８０．酸価が０〜５０、好ましくは５〜２０
．重量平均分子量が３０００−１０００００、好ましく
は５０００〜３００００の範囲であることが望ましい。

水酸基含有ポリエステル系樹脂は、フタル酸およびその
酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸およびその酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸およびそ
の酸無水物、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバ
シン酸、ブラシリン酸などの多塩基酸成分と、エチレン
グリコール、−ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、トリシクロデカンジメタツールなどの
ポリオール成分とを常法に従い縮合重合させることによ
り製造することができるものである。その際末端封鎖剤
として、例えば安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸など
を使用して分子量を調節してもよい。又、上記酸成分の
一部としてヤシ油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマシ油脂
肪酸などの脂肪酸を使用し、油変性し５たものでもかま
わない。

また１、６−へキサメチレンジイソシアネートなどの脂
肪族ポリイソシアネートやε−カプロラクトンなどで鎖
延長して変性したポリエステル系樹脂でもかまわない。

これらのポリエステル系樹脂は架橋硬化するに水酸基価
を有していることが必要で、水酸基価に基づいて２０〜
１５０、好ましくは３０〜１３０の範囲に包含されてい
ることが適しており、酸価は５０以下、好ましくは５〜
３０が好ましい。

（Ｂ）成分ニアミノ樹脂 具体的には、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセ
トグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、
ジシアンジアミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応
によって得られるメチロール化アミノ樹脂があげられる
。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、バラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等が
ある。

また、このメチロール化アミノ樹脂を適当なアルコール
によってエーテル化したものも使用でき、変性に用いら
れるアルコールの例としてはメチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコー
ル、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノールな
どがあげられる。アミノ樹脂としてヘキサメトキシメチ
ルメラミンやそのメトキシ基の一部を０４以上のアルコ
ールで置換したメラミン樹脂を用いるときは、例えばパ
ラトルエンスルホン酸やドデシルベンゼンスルホン酸も
しくはそれらのアミン中和物のような常用の硬化触媒を
添加することが好ましい。

（Ｃ）成分ニブロック化ポリイソシアネート化合物 これは、１分子中に少な（とも平均２個のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネート化合物を、ブロック化
剤でイソシアネート基をブロック化したものである。

該ポリイソシアネート化合物としては、例えばｍ−また
はｐ−キシリレンジイソシアネート、２．４−または２
．６−トリレンジイソシアネート、ｍ−マタはｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、４．４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、
４．４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン２．４　（２，６）ジイソ
シアネート、１．３−（インシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の
脂肪族（脂環族）ジイソシアネート化合物；前記ジイソ
シアネート化合物とポリオール（エチレングリコール、
トリメチロールプロパン等）との付加体；前記ジイソシ
アネート化合物の重合体及びビユレット型ポリイソシア
ネート化合物等が挙げられる。

ポリイソシアネートのブロック剤としては揮発性の低分
子活性水素化合物が用いられ、これらの例としてはメタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ヘキ
サノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコールモノエチルエーテル（以下セロソル
ブと略記する）　エチレングリコールモノブチルエーテ
ル（以下ブチルセロソルブと略記する）のような脂肪族
または芳香族モノアルコール、ジメチル−またはジエチ
ルアミノエタノールのようなヒドロキシ第３級アミン、
アセトキシム、メチルエチルケトンオキシムのようなオ
キシム、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロ
ン酸エステルのような活性メチレン化合物、Ｃ−カプロ
ラクタムのようなラクタム、フェノール等を挙げること
ができる。これらのうち脂肪族モノアルコール、オキシ
ム、カプロラクタムが特に好ましい。

本発明の組成物は前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を有機溶剤に
溶解もしくは分散することにより得ることができる。

本発明において、前記「反応開始温度」の測定は、団体
振り子型粘弾性測定器（株式会社、オリエンチック製、
ＭＯＤＥＬ　　ＤＤＶ　　０ＰＡ）　による振動周期の
変曲点を反応開始温度とし、具体的には、大きさ２５Ｘ
５０ＸＯ，５ｍｍのブリキ板に測定用塗料を乾燥膜厚が
約５０μになるようにエアスプレーにより塗装し、これ
を室温から２００℃まで３℃／ｍｉｎのスピードで昇温
させ、３０秒間隔で測定した。

（Ｃ）成分の（Ａ）成分に対する反応開始温度■が、（
Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応開始温度■を基準にして
、−２０℃より低くなると（Ａ）成分と（Ｃ）成分との
硬化反応が先行し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との硬化反
応が阻害されて塗膜の物理的性能が低下し、一方、＋５
０℃よりも高（なると（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応
が先行し、（Ｃ）成分のブロック剤が解離しない状態で
塗膜中に残存しやす（なるため塗膜の物理的性能が不十
分となるので、いずれも好ましくない。

本発明において、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の構成割合に
関し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計固形分重量％に
基づいて、（Ａ）成分は５０〜９０％、（Ｂ）成分は５
０〜１０重量％の範囲が好ましい。（Ｃ）成分は、同様
にして、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量に対して１
〜４０重量％、特に５〜２０重量％が適している。

（Ａ）〜（Ｃ）成分を溶解もしくは分散させる前記有機
溶剤としては、例えばキシレン、トルエン等の芳香族炭
化水素系：酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等の
エステル系：アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
系；エチレングリコール、セロソルブ、ブチルセロソル
ブ、セロソルブアセテート等のエーテル系等が挙げられ
る。該有機溶剤は１種もしくは２種以上混合して使用で
きる。また、硬化性の点からは沸点が１５０℃程度以下
のものが好ましいが、これに限定されるものではない。

量％になるように配合することができる。

本発明組成物には、例えば有機顔料（例えばキナクリド
ン系等のキナクリドン系、ピグメントレット等のアゾ系
、フタロシアニンブルー　フタロシアニングリーン等の
フタロシアニン系等）、無機顔料（例えば酸化チタン、
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、バリダ、クレー　シリ
カ等）、炭素系顔料（カーボンブラック）、鱗片状メタ
リック粉末（例えばアルミニウム、雲母状酸化鉄、ステ
ンレススチール等）、防錆顔料（例えばベンガラ、スト
ロンチウムクロメート等）が使用できる。

また、本発明組成物には、上記した顔料以外にも紫外線
吸収剤、塗面調整剤、硬化触媒、顔料分散剤等の添加剤
を使用することができる。

本発明組成物は、金属（例えば鋼板、表面処理鋼板等）
や、プラスチック等の被塗物素材に直接又は該被塗物素
材にブライマーもしくはプライマー／中塗りを施した塗
膜面に塗布できる。また自動車用塗料の上塗りとして使
用する場合には、例えば２コ一トｌベーク方式、２コ一
ト２ベーク方式等のベースコート用ソリッドカラー塗料
もしくはメタリック塗料及びトップコート用クリヤー塗
料；１コ一トｌベータ方式等のソリッドカラー塗料とし
て使用できる。また、２コート１ベークもしくは２コ一
ト２ベーク方式で仕上げたクリヤー塗膜面に本発明の組
成物を塗装することもできる。

自動車上塗用塗料として使用する場合の塗装方法につい
て例示すると、例えば本発明の塗料組成物を１２〜３０
秒程度（フォードカップ艇４．２０°Ｃ）の塗装粘度に
調整したのち、静電塗装（ベル型、ＲＥＡ型等）、エア
ースプレー塗装等の手段により、乾燥膜厚で１０〜６０
μ程度に塗装することにより実施できる。

塗料の焼付条件としては、１２０〜１８０°Ｃ程度で、
１０〜３０分間程度である。

（作用及び発明の効果） 本発明の塗料組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをビ
ヒクル成分とする有機溶剤型塗料に（Ｃ）成分としてブ
ロック化ポリイソシアネート化合物を補助架橋剤として
用いるところに特徴があり、その結果、（Ｂ）成分との
反応でとり残されていた（Ａ）成分中の水酸基が（Ｃ）
成分と反応し、該水酸基を減少させることにより耐水性
、耐酸性に優れた塗膜が形成される。また、水酸基とブ
ロック化ポリイソシアネート化合物との反応で生じるウ
レタン結合は化学的に安定なことがら耐薬品性、耐水性
等に優れ、しかも機械的特性、塗面状態（タレ、流れ）
に優れた塗膜が形成される。更に、ブロック化ポリイソ
シアネート化合物による架橋により架橋密度の高い硬化
塗膜が形成されるので耐溶剤性、耐スリ傷性に優れた性
質を発現することができる。

（実施例） 本発明を実施例を挙げて、更に詳しく説明する。実施例
及び比較例中の「部」及び「％」は重量基準である。

１、（Ａ）成分の製造例 （Ａ−１）： キシロール８５部、ｎ−ブタノール１５部の有機溶剤中
でスチレン３０部、ｎ−ブチルメタクリレート４０部、
２−エチルへキシルアクリレ−８１０部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１８部、アクリル酸２部のモノマ
ーを反応させて、重量平均分子ｆｆ１１２０００、水酸
基価８７、樹脂固形分５０％、ガードナー泡粘度Ｊの水
酸基含有アクリル系樹脂溶液（Ａ−１）を得た。

（Ａ−２）　　： キシロール８５部、ｎ−ブタノール１５部の有機溶剤中
で、スチレン３０部、ｎ−ブチルメタクリレート３０部
、２−エチルへキシルアクリレート１５部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２５部のモノマーを反応させて
、重量平均分子量１００００、水酸基価１２１、樹脂固
形分５０％、ガードナー泡粘度Ｂの水酸基金゛有アクリ
ル系樹脂溶液（Ａ−２）を得た。

（Ａ−３）： イソフタル酸０．２９モル、フタル酸０．２３モル、ヘ
キサヒドロフタル酸０．４３モル、トリメチロールプロ
パン０．４モル、ネオペンチルグリコール０．６モル、
ヤシ油脂肪酸０．１モルを反応容器に加え２００〜２３
０℃で縮合重合により酸価８、水酸基価７２のヤシ油変
性ポリエステル樹脂を得た。該ポリエステル樹脂１００
部にキシレン４３部を加え６０％溶液（Ａ−３）とした
。粘度はＹ−（２５°Ｃ、ガードナー気泡粘度）であっ
た。

ＩＩ　、実施例および比較例 炎上Ｍユ （Ａ−１）７０部、６０％ニーパン２０ＳＥ（注２）３
０部、８０％コロネート＃２５１３（注３）１５部、及
び１％レイボー＃３（注４）０．０１部の混合物を撹拌
した後、ツルペッツ１００を加えてフォ、−ドカップＮ
α４で粘度２５秒に調整して塗料組成物を得た。

（注２）三井東圧化学社製、商品名、ブチル化メラミン
樹脂 （注３）日本ポリウレタン工業社製、商品名、無黄変型
ブロツクイソシアネート（低温解離タイプ）。

（注４）レイボーケミカル（株）製シリコン添加剤 実」１渭虹λ （Ａ−３）７０部、６０％ニーパン２０ＳＥ３０部、７
５％デスモジュールＢＬ−３１７５＊８）１５部及び１
％レイボー＃３０．０１部の混合物を撹拌した後、ツル
ペッツ１００を配合して、フォードカップＮ［Ｌ４で２
５秒に粘度調整して塗料組成物を得た。

及亘勇ユ （Ａ−２）７０部、１００％サイメルー３０３（注５）
３０部、８０％コロネート２５１３１５部、ＮＡＣＵＲ
Ｅ５２２５　（注６）１部及び１％レイボー１３０．０
１部の混合物を撹拌した後、ツルペッツ１００を加えて
、フォードカップ煮４で２５秒に粘度調整して塗料組成
物を得た。

（注５）三井サイアナミド社製、商品名、ヘキサメトキ
シメチロールメラミン （注６）　ＫＩＮＧ　ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ　−ＩＮＣ
、社製、商品名、ドデシルベンゼンスルフォン酸のアミ
ン中和物、有効成分２５％品 り較■ユ （Ａ−１）７０部、６０％ニーパン２０ＳＥ３０部、及
び１％レイボー＃３０．Ｏｉ部の混合物を攪拌した後、
ツルペッツ１００を加えてフォードカップ随４で２５秒
に粘度調整し比較用塗料を得た。

比１ｔ２Ｊ、槻λ （Ａ−３）７０部、６０％ニーパン２０ＳＥ３０部、及
び１％レイボー＃３０．０１部の混合物を撹拌した後、
ツルペッツ１００を加えてフォードカップ＃４で２５秒
に粘度調整して比較用塗料を得た。

ヒ（匠１ （Ａ−２）７０部、１００％樹脂サイメす３０３　３０
部、ＮＡＣｔ］ＲＥ５２２５　１部及び１％レイボー＃
３０．０１部の混合物を撹拌した後、ツルペッツ１００
を加えてフォードカップ＃４で２５秒に粘度調整して比
較用途料を得た。

工絞ヨＡ （Ａ−１）７０部、６０％ニーパン２０３Ｅ３０部、８
０％コロネート２５１５＊７）１５部及び１％レイボー
＃３０．０１部の混合物を撹拌した後、ツルペッツ１０
０を加えてフォードカップＮ（１４で粘度２５秒に調整
して比較用途料を得た。

＊７）日本ポリウレタン工業社製、商品名、無黄変型ブ
ロツクイソシアネート ＊８）住友バイエルウレタン社製、商品名、無黄変型ブ
ロツクイソシアネート 上記実施例及び比較例の樹脂配合割合は、それぞれ固形
分に換算した量（部）である。

（塗膜作成条件） 前記実施例及び比較例で得た塗料を用いて、塗装及び硬
化塗膜の作成を行なった。

リン酸亜鉛化成処理を施した厚さ０−８ｍｍのダル鋼板
上にエポキシ系カチオン電着塗料を乾燥塗膜的２０　ｌ
ｔとなるように電着塗装し、１７０℃で２０分間焼き付
けた後＃４００のサンドベーパーで研ぎ、石油ベンジン
で拭いた。次いで自動車中塗りサーフエーサーを乾燥塗
膜厚約２５μとなるようにエアースプレー塗装し、１４
０°Ｃで３０分間焼き付けた後、＃４００のサンドベー
パーで水研ぎし、水切り乾燥し、次いで石油ベンジンで
脱脂し試験用の素材とした。

この素材上にマジクロンメタリックベースコートＨＭ−
２２（関西ペイント社製、商品名）をエアスプレーガン
Ｆ５（明治機械製作新製、商品名）を用いて硬化膜厚で
約１５μとなるように塗装し、室温で約３分間放置後、
該塗面に実施例１〜３及び比較例１〜４の塗料組成物（
クリヤーコート）を、前記エアースプレーガンＦ５を用
いて硬化膜厚で約４０μの厚さにそれぞれ塗装した後、
約１０分間室温に放置セツティングした。次いで、この
ものを電気熱風乾燥機で１４０℃３０分間加熱して両塗
膜を硬化せしめた。

これらの塗板を用いた塗膜の性能試験結果をまとめて表
−１に示す。

弐１方恭 塗膜外観二塗膜の仕上り外観をツヤ感、肉持惑から次ぎ
の基準で評価した。

０：非常に良好 ■：はぼ良好 Ｘ：不良 ６０°光沢：６０°で鏡面反射率を測定した。

鉛筆硬度　：ＪＩＳ　　Ｋ５４００で測定した。

耐　酸　性：４０％硫酸溶液に、試験塗板を１７２浸漬
し、５０℃で５時間放置した 後、水洗し塗面を観察し次の基準で 評価した。

０：全く変化のないもの ○：塗面に異常はないが、浸漬部と 非浸漬部の境界にわずかに段差 が認められるもの ×：塗面が白化したもの 耐　水　性＝４０°Ｃの温水に２４０時間浸漬した後、
水洗し塗面な観察し次の基準で 評価した。

０：全く変化のないもの ■：わずかにツヤ引けするもの 耐溶剤性　：キシロールを浸みこませたガーゼで、塗面
な１０回払拭した後、塗面 を観察し、次の基準で評価した。

○：はとんど変化のないもの ■：塗面にキズが目立つもの △：塗面が膨潤し１、白化傾向にある もの 耐スリキズ性：ルーフに試験用塗板を貼りつけた自動車
を洗車機で５回洗車した後の 該塗板の塗面状態を観察した。洗車 機はヤスイ産業製ｒＰＯ２０ＦＷＲ Ｃ」を用いた。評価基準は次の通り である。

０：目視観察で殆んどスリキズが見 つからず、合格。

Ｏ：少しスリキズが見つかるが、そ の程度は極く軽微である。

△：目視観察でスリキズが目立ち、 不合格。

Ｘ二目視観察ではっきりと著しいス リキズが判り不合格。

架橋間分子量：キシレン膨潤法により測定した。

［架橋間分子量の測定方法］ ■　クリヤー塗料を被塗物がブリキ板であることを除い
て本来の塗装工程と全（同じ方法により塗装し、加熱硬
化せしめる。

■　水銀アマルガム法によりクリヤー塗膜をブリキ板に
より剥がして、約４ｃｍＸ４ｃｍの大きさの遊離のクリ
ヤー塗膜を得る。

■　デシケーク−内にキシレンを張り、まず液面上にフ
ィルムを置き、キシレン蒸気でゆるやかに膨潤させる。

■　次いでフィルムをキシレン中に浸漬し、２５℃で２
４時間浸漬し、膨潤平衡に至らしめる。

■　フィルムをキシレン中より取り出し、濾紙間にはさ
んで素早くフィルム表面のキシレンを取り除く。

■　予め秤量済みの秤量ビン中にフィルムを入れ秤量す
る（膨潤フィルムの重量をＷｓとする）。

■　秤量ビンのフタを取り、減圧乾燥器中で、１０ｍｇ
［（ｇ以下で１００℃で３時間乾燥する（乾燥塗膜の重
量をＷｄとする）。

尚、フィルムがキシ１ノン中で割れ易いときは、フィル
ムをステンレス製金網やポリエステル製ネットや多孔性
の紙袋内に入れて浸漬するとよい。

■　下記の式（Ｆｌｏｒｙ−Ｒｉｎｅｒの式）により架
橋間分子量（Ｍｃ）を計算する。

ただし、ここで、ｖＲは膨潤塗膜中での樹脂分の体積分
率であり、下記の式で計算される。

Ｗ。

ここで、ψＲはクリヤー塗膜の密度ｆｇ／ｃｍ３）、ψ
Ｓはキシレンの密度（０，８６３７ｇ／ｃｍ３）（２５
°Ｃ）を表わす。

Ｖ３’はキシレンのモル体積（１２３ｃｃ／　ｍｏｌｅ
）を表わす。Ｘはキシレンとクリヤー塗膜樹脂間のＦｌ
ｏｒｙ−Ｈｕｇｇｉｎｓの相互作用定数であり、ここで
は０．４と仮定する。

ゲル分率：上記の■、■の方法で遊離のクリヤーフィル
ムを作製し、３００メツシユの ステンレススチール製の網状容器に入 れソックスレー抽出器でアセトン／メ タノール＝ｌ／１溶媒を用いて６時間 抽出させた後、次式に従ってゲル分率 の算出を行なった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）水酸基含有樹脂、（Ｂ）アミノ樹脂およびブロッ
   ク化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）を主成分とし、か
   つ、該（Ｃ）成分と（Ａ）成分との反応開始温度が、該
   （Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応開始温度を基準にして
   −２０〜＋５０℃の範囲内に含まれていることを特徴と
   する熱硬化性塗料組成物。