JPH02243645A - ２―（４―アルコキシフェニル）―２―メチルプロピルアルコール類の製造方法 - Google Patents
２―（４―アルコキシフェニル）―２―メチルプロピルアルコール類の製造方法Info
- Publication number
- JPH02243645A JPH02243645A JP1063593A JP6359389A JPH02243645A JP H02243645 A JPH02243645 A JP H02243645A JP 1063593 A JP1063593 A JP 1063593A JP 6359389 A JP6359389 A JP 6359389A JP H02243645 A JPH02243645 A JP H02243645A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylpropyl
- alkoxyphenyl
- formula
- halogeno
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチル
プロピルアルコール類の新規な製造方法に関する。
プロピルアルコール類の新規な製造方法に関する。
本発明方法により製造される一般式（ＩＶ）（式中、Ｒ
は低級アルキル基を示す、）で表わされる２−（４−ア
ルコキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール類
は各種産業分野において有用な化合物であり、農薬、と
りわけ殺虫剤の中間体として有用である。すなわち、２
−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルア
ルコール類は高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性、残
効性に優れ、それに加え魚毒性が極めて少ないという優
れた特徴を有する殺虫剤である３−フェノキシベンジル
２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロと
ル エーテル誘導体（特開昭５７−７２９２８号公報お
よび特開昭５７−６４６３２号公報）の重要な中間体で
ある。
は低級アルキル基を示す、）で表わされる２−（４−ア
ルコキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール類
は各種産業分野において有用な化合物であり、農薬、と
りわけ殺虫剤の中間体として有用である。すなわち、２
−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルア
ルコール類は高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性、残
効性に優れ、それに加え魚毒性が極めて少ないという優
れた特徴を有する殺虫剤である３−フェノキシベンジル
２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロと
ル エーテル誘導体（特開昭５７−７２９２８号公報お
よび特開昭５７−６４６３２号公報）の重要な中間体で
ある。
従来、２−フェニル−２−メチルプロピルアルコール類
の一般的な合成法として、■フェニルアセトニトリル誘
導体を原料とする方法（参考文献：特開昭５７−７２９
２８号公報、特開昭５７−６４６３２号公報および特開
昭５８−１３１９３１号公報）、■フェニル酢酸誘導体
を原料とする方法（参考文献；）１ｅｌｖｅｔｉｃａ
Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ、 ５４．、８６８ （Ｉ９
７１））および■ネオフィルクロリド誘導体を原料とす
る方法（参考文献：Ｊ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、、 ３
０７１ （Ｉ９６１）、Ｚｈｕｒ。
の一般的な合成法として、■フェニルアセトニトリル誘
導体を原料とする方法（参考文献：特開昭５７−７２９
２８号公報、特開昭５７−６４６３２号公報および特開
昭５８−１３１９３１号公報）、■フェニル酢酸誘導体
を原料とする方法（参考文献；）１ｅｌｖｅｔｉｃａ
Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ、 ５４．、８６８ （Ｉ９
７１））および■ネオフィルクロリド誘導体を原料とす
る方法（参考文献：Ｊ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、、 ３
０７１ （Ｉ９６１）、Ｚｈｕｒ。
０ｂｓｈｃｈｅｉ Ｋｈｉｍ、、 ３０．８４５ （Ｉ
９６０）または特開昭５７−６４６３２号公報）などが
主として知られている。このうち、方法■および■は入
手が容易でない出発原料を使用しなければならない上に
、最終行程で還元剤として水素化リチウムアルミニウム
を使用しなければならず、工業的な製造法とは言い難い
。
９６０）または特開昭５７−６４６３２号公報）などが
主として知られている。このうち、方法■および■は入
手が容易でない出発原料を使用しなければならない上に
、最終行程で還元剤として水素化リチウムアルミニウム
を使用しなければならず、工業的な製造法とは言い難い
。
方法■は、中間体としてネオフィルタロリドのグリニヤ
ー反応を行わなければならず、工業的な製造方法とは言
い難い。
ー反応を行わなければならず、工業的な製造方法とは言
い難い。
〔本発明が解決しようとするｔ！！！題〕本発明は、前
記の好ましい殺虫活性を有する３−フェノキシベンジル
２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピ
ル エーテル誘導体の重要な原料である２−（４−アル
コキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール類の
製造法において、工業的により容易に入手可能な原料を
用い、より容易に製造する方法を提供することを課題と
する。
記の好ましい殺虫活性を有する３−フェノキシベンジル
２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピ
ル エーテル誘導体の重要な原料である２−（４−アル
コキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール類の
製造法において、工業的により容易に入手可能な原料を
用い、より容易に製造する方法を提供することを課題と
する。
〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
前記課題を解決すべく、３−ハロゲノ−４−アルコキシ
ベンゼンとメタリル ハライドとから、高純度かつ高収
率で得ることができ、さらに、２−（４−アルコキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルハライド類と比較して安
定で、かつ取扱い易い２−（３−ハロゲノ−４−アルコ
キシフェニル）−２−メチルプロピルハライド類を原料
とする工業的製造法を鋭意検討した結果、前記ハライド
とベンジルアルコールからエーテルを製造し、次に還元
することで、目的のアルコールが容易に得られることを
見いだし、本発明を完成した。
前記課題を解決すべく、３−ハロゲノ−４−アルコキシ
ベンゼンとメタリル ハライドとから、高純度かつ高収
率で得ることができ、さらに、２−（４−アルコキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルハライド類と比較して安
定で、かつ取扱い易い２−（３−ハロゲノ−４−アルコ
キシフェニル）−２−メチルプロピルハライド類を原料
とする工業的製造法を鋭意検討した結果、前記ハライド
とベンジルアルコールからエーテルを製造し、次に還元
することで、目的のアルコールが容易に得られることを
見いだし、本発明を完成した。
すなわち−数式（Ｉ）
）−２−メチルプロピル ハライド類を塩基の存在下−
触式（ｎ） （式中、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、フェノキシ基を示す、）で表わさ
れるベンジルアルコール類と反応させて一般式（ＤＩ） （式中、Ｒ，Ｘ、Ｚは前記の意味を示す、）で表される
２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−
メチルプロピル ベンジルエーテル類を製造し、次に還
元することによる一般式（■（式中、Ｒは低級アルキル
基を示し、ＸおよびＹ （式中、Ｒは前記と同じ意
味を示す、）で表わさば塩素原子または臭素原子を示す
、）で表わされ れるアルコール類の製造法である
。
触式（ｎ） （式中、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、フェノキシ基を示す、）で表わさ
れるベンジルアルコール類と反応させて一般式（ＤＩ） （式中、Ｒ，Ｘ、Ｚは前記の意味を示す、）で表される
２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−
メチルプロピル ベンジルエーテル類を製造し、次に還
元することによる一般式（■（式中、Ｒは低級アルキル
基を示し、ＸおよびＹ （式中、Ｒは前記と同じ意
味を示す、）で表わさば塩素原子または臭素原子を示す
、）で表わされ れるアルコール類の製造法である
。
る２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル
−硫式（ＩＶ）で表わされる２−（４−アルコキジフ
ェニル）−２−メチルプロピルアルコール類の具体例と
して、２−（４−メトキシフェニル）＝２−メチルプロ
ピルアルコール、２−（４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルアルコール、２−（４−プロポキシフェ
ニル）−２−メチルプロピルアルコール、２−（４−イ
ソプロホキジフェニル）−２−メチルプロピルアルコー
ル、２−（４−ブトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルアルコール、２−（４−ｓｅｃ−ブトキシフェニル）
−２−メチルプロピルアルコール、２−（４−イソブト
キシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール、２−
（４−ペンチルオキシフェニル）−２−メチルプロピル
アルコール、２−（４−へキシルオキシフェニル）−２
−メチルプロピルアルコールなどが挙げられる。
−硫式（ＩＶ）で表わされる２−（４−アルコキジフ
ェニル）−２−メチルプロピルアルコール類の具体例と
して、２−（４−メトキシフェニル）＝２−メチルプロ
ピルアルコール、２−（４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルアルコール、２−（４−プロポキシフェ
ニル）−２−メチルプロピルアルコール、２−（４−イ
ソプロホキジフェニル）−２−メチルプロピルアルコー
ル、２−（４−ブトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルアルコール、２−（４−ｓｅｃ−ブトキシフェニル）
−２−メチルプロピルアルコール、２−（４−イソブト
キシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール、２−
（４−ペンチルオキシフェニル）−２−メチルプロピル
アルコール、２−（４−へキシルオキシフェニル）−２
−メチルプロピルアルコールなどが挙げられる。
次に、本発明の製造方法を具体的に説明する。
−ａ式（ＩＶ）で表わされる化合物は以下に示す工程に
より化合物（Ｉ）から中間体のエーテル化合物（ＩＩｌ
）を経由して製造することができる。
より化合物（Ｉ）から中間体のエーテル化合物（ＩＩｌ
）を経由して製造することができる。
すなわち、本発明の中間体である、−数式（■）で表わ
される２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）
−２−メチルプロピル ベンジルエーテル類は一般式（
Ｉ）で表される２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフ
ェニル）−２−メチルプロとル ハライド類とベンジル
アルコール類（Ｉｌ）を塩基、必要ならば溶媒の存在下
反応させて得ることができる。このエーテル化反応にお
いて、反応温度および反応時間は出発原料及び使用した
溶媒に応じて広範囲に変化させることが出来る。−船釣
には反応温度は室温から２００°Ｃ１好ましくは５０°
Ｃ〜１７０″Ｃ１反応時間は１〜４０時間好ましくは３
〜２５時間である。塩基としては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸水素
塩類等が挙げられる。ＷＩ媒は必要であればジメチルス
ルホキシド、Ｎ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、１．３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、アセトニトリル等の非プロトン性極性溶
媒を使用する。
される２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）
−２−メチルプロピル ベンジルエーテル類は一般式（
Ｉ）で表される２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフ
ェニル）−２−メチルプロとル ハライド類とベンジル
アルコール類（Ｉｌ）を塩基、必要ならば溶媒の存在下
反応させて得ることができる。このエーテル化反応にお
いて、反応温度および反応時間は出発原料及び使用した
溶媒に応じて広範囲に変化させることが出来る。−船釣
には反応温度は室温から２００°Ｃ１好ましくは５０°
Ｃ〜１７０″Ｃ１反応時間は１〜４０時間好ましくは３
〜２５時間である。塩基としては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸水素
塩類等が挙げられる。ＷＩ媒は必要であればジメチルス
ルホキシド、Ｎ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、１．３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、アセトニトリル等の非プロトン性極性溶
媒を使用する。
一般式（ＩＶ）で表わされる２−（４−アルコキシフェ
ニル）−２−メチルプロパツール類は−ｍ式（Ｉ［）で
表わされる２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル ベンジル エーテル類を触
媒の存在下、必要ならば塩基の存在下、還元雰囲気下で
脱ハロゲン化および脱ベンジル化を同時にすることによ
り得られる。
ニル）−２−メチルプロパツール類は−ｍ式（Ｉ［）で
表わされる２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル ベンジル エーテル類を触
媒の存在下、必要ならば塩基の存在下、還元雰囲気下で
脱ハロゲン化および脱ベンジル化を同時にすることによ
り得られる。
この反応において、反応温度および反応時間は出発原料
及び使用した触媒、および溶媒等に応じて広範囲に変化
させることが出来る。−船釣には反応温度は室温から２
００’Ｃ，好ましくは５０°Ｃ〜１６０°Ｃ２反応時間
は０．１〜３０時間好ましくは０．５〜２０時間である
０本反応で使用される触媒としてはロジウム、ルテニウ
ム、レニウム、パラジウム、白金、ラネーニッケル、還
元ニッケル、ギ酸ニッケル、漆原ニッケル、ニッケルー
銅、銅クロム酸化物等の接触還元触媒が良く、好ましく
はパラジウムであり、塩基としては水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ及びア
ルカリ土類金属の水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩類、リン酸三
ナトリウム等のリン酸塩類、ギ酸ナトリウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、プロピオン
酸ナトリウム等の有機酸塩類、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム等のアルカリ土類金属の酸化物類、ピリジン
、トリエチルアミン等の有機塩基類等があり、好ましく
はアルカリ金属の水酸化物、酢酸塩類である。
及び使用した触媒、および溶媒等に応じて広範囲に変化
させることが出来る。−船釣には反応温度は室温から２
００’Ｃ，好ましくは５０°Ｃ〜１６０°Ｃ２反応時間
は０．１〜３０時間好ましくは０．５〜２０時間である
０本反応で使用される触媒としてはロジウム、ルテニウ
ム、レニウム、パラジウム、白金、ラネーニッケル、還
元ニッケル、ギ酸ニッケル、漆原ニッケル、ニッケルー
銅、銅クロム酸化物等の接触還元触媒が良く、好ましく
はパラジウムであり、塩基としては水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ及びア
ルカリ土類金属の水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩類、リン酸三
ナトリウム等のリン酸塩類、ギ酸ナトリウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、プロピオン
酸ナトリウム等の有機酸塩類、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム等のアルカリ土類金属の酸化物類、ピリジン
、トリエチルアミン等の有機塩基類等があり、好ましく
はアルカリ金属の水酸化物、酢酸塩類である。
不可欠な物ではないが、収率の向上のため、溶媒を使用
した方が望ましい、溶媒としては水、あるいはメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸、プロピオン酸６等の有機酸類、ギ酸メチル
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブ
チル等のエステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１．４−ジオキサン等のエーテル類、アセトン
、メチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサン、ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香
族化合物類、Ｎ、Ｎ−ジメチホルムアミド、１．３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホル
アミド等の非プロトン性極性溶媒類などがあり、一種も
しくは二種以上混合して使用する。好ましくはアルコー
ル類およびエステル類である。
した方が望ましい、溶媒としては水、あるいはメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸、プロピオン酸６等の有機酸類、ギ酸メチル
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブ
チル等のエステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１．４−ジオキサン等のエーテル類、アセトン
、メチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサン、ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香
族化合物類、Ｎ、Ｎ−ジメチホルムアミド、１．３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホル
アミド等の非プロトン性極性溶媒類などがあり、一種も
しくは二種以上混合して使用する。好ましくはアルコー
ル類およびエステル類である。
水素圧は常圧ないし１５０ｋｇ／ｃｍ”Ｇで、反応温度
は−２０°Ｃ〜２００°Ｃ１好ましくは室温から１６０
°Ｃである。
は−２０°Ｃ〜２００°Ｃ１好ましくは室温から１６０
°Ｃである。
接触還元触媒は、２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシ
フェニル）−２−メチルプロピル ベンジル エーテル
類１部に対して０．００００１部〜０．５部、好ましく
は０．００１部〜０．２部、塩基が必要な場合は０．５
部〜１０部、好ましくは１．０部〜２．０部の塩基を、
溶媒が必要な場合は０．１部〜３０部、好ましくは１．
０部〜１０部の溶媒を使用する。
フェニル）−２−メチルプロピル ベンジル エーテル
類１部に対して０．００００１部〜０．５部、好ましく
は０．００１部〜０．２部、塩基が必要な場合は０．５
部〜１０部、好ましくは１．０部〜２．０部の塩基を、
溶媒が必要な場合は０．１部〜３０部、好ましくは１．
０部〜１０部の溶媒を使用する。
この方法により２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフ
ェニル）−２−メチルプロピル ハライド類を出発原料
として２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルアルコール類を工業的に高純度品を収率良く得る
ことができる。従って本発明の方法は入手が容易で、且
つ、純度の高い原料を用いることができるので工業的に
有利である。
ェニル）−２−メチルプロピル ハライド類を出発原料
として２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルアルコール類を工業的に高純度品を収率良く得る
ことができる。従って本発明の方法は入手が容易で、且
つ、純度の高い原料を用いることができるので工業的に
有利である。
次に、合成実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する
が本発明はこれらに限定されるものではない。
が本発明はこれらに限定されるものではない。
合成実施例 １
２− （３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メ
チルプロとル クロリド１０ｇ、ベンジルアルコール９
．３ｇ、水酸化カリウム５．２ｇ、１，３．ジメチル−
２−イミダゾリジノン４０ｍ１を窒素気流下、１３０°
Ｃで１２時間撹拌した０反応液を約２００ＩＩｌの水に
そそぎ込み、ヘキサンで抽出し、水洗、硫酸マグネシウ
ム（無水）で乾燥後、減圧下でヘキサンを留去し、２５
．５ｇの油状物を得た。カラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル ５００ｇ、展開溶媒：トルエン−ヘキサン（
ｂｌ ） ）にて精製し、目的の２−（３−クロロ−４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル ベンジル
エーテル７．９ｇを得た。
チルプロとル クロリド１０ｇ、ベンジルアルコール９
．３ｇ、水酸化カリウム５．２ｇ、１，３．ジメチル−
２−イミダゾリジノン４０ｍ１を窒素気流下、１３０°
Ｃで１２時間撹拌した０反応液を約２００ＩＩｌの水に
そそぎ込み、ヘキサンで抽出し、水洗、硫酸マグネシウ
ム（無水）で乾燥後、減圧下でヘキサンを留去し、２５
．５ｇの油状物を得た。カラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル ５００ｇ、展開溶媒：トルエン−ヘキサン（
ｂｌ ） ）にて精製し、目的の２−（３−クロロ−４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル ベンジル
エーテル７．９ｇを得た。
収率６１．３χ
ｎ ｏ ’ １．５５０６
１４００、 １２９５． １２６０． １１０５． １
０７０３．３３（２Ｈ，ｓ）、 ４．０３（２Ｈ，ｑ
、Ｊ−７Ｈｚ）４．４３（２Ｈ，ｓ）、６．６６〜７．
４０（８Ｈ，＋＊）合成実施例 ２ ２− （３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メ
チルプロピル クロリド１０ｇ、４−クロロベンジルア
ルコール１３．８ｇ 、水酸化カリウム５．２ｇ、１．
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン４０ｏ＋１を窒素
気流下、１４０°Ｃで１８時間撹拌した０反応液を約２
００ｍ１の水にそそぎ込み、ヘキサンで抽出し、水洗、
硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下でヘキサン
を留去し、２８．７ｇの油状物を得た。カラムクロマト
グラフィー（シリカゲル ５００ｇ、展開溶媒：トルエ
ン−ヘキサン（Ｉ：１ ） ）にて精製し、目的の２−
（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピル ４−クロロベンジルエーテル６．４ｇを得た。
０７０３．３３（２Ｈ，ｓ）、 ４．０３（２Ｈ，ｑ
、Ｊ−７Ｈｚ）４．４３（２Ｈ，ｓ）、６．６６〜７．
４０（８Ｈ，＋＊）合成実施例 ２ ２− （３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メ
チルプロピル クロリド１０ｇ、４−クロロベンジルア
ルコール１３．８ｇ 、水酸化カリウム５．２ｇ、１．
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン４０ｏ＋１を窒素
気流下、１４０°Ｃで１８時間撹拌した０反応液を約２
００ｍ１の水にそそぎ込み、ヘキサンで抽出し、水洗、
硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下でヘキサン
を留去し、２８．７ｇの油状物を得た。カラムクロマト
グラフィー（シリカゲル ５００ｇ、展開溶媒：トルエ
ン−ヘキサン（Ｉ：１ ） ）にて精製し、目的の２−
（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピル ４−クロロベンジルエーテル６．４ｇを得た。
収率 ４４．７χ
１０３５、 ８０５． ７４０
３．３２（２Ｈ，ｓ）、 ４．０３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝
７Ｈｚ）６．６６〜７．４０（８）１．ｍ） ４．５９（２Ｈ，ｓ）、６．６６〜７．４０（８Ｈ，ｎ
＋）合成実施例 ３ ２−（３１０ロー４−エトキシフェニル）−２−メチル
プロピル クロリド１０ｇ 、 ４−メトキシベンジル
アルコール１３．３ｇ 、水酸化カリウム５．２ｇ−Ｌ
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン４０＋ｉｌを窒素
気流下、１３０°Ｃで１５時間撹拌した０反応液を約２
００＋１１１の水にそそぎ込み、ヘキサンで抽出し、水
洗、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下でヘキ
サンを留去し、２７．４ｇの油状物を得た。
７Ｈｚ）６．６６〜７．４０（８）１．ｍ） ４．５９（２Ｈ，ｓ）、６．６６〜７．４０（８Ｈ，ｎ
＋）合成実施例 ３ ２−（３１０ロー４−エトキシフェニル）−２−メチル
プロピル クロリド１０ｇ 、 ４−メトキシベンジル
アルコール１３．３ｇ 、水酸化カリウム５．２ｇ−Ｌ
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン４０＋ｉｌを窒素
気流下、１３０°Ｃで１５時間撹拌した０反応液を約２
００＋１１１の水にそそぎ込み、ヘキサンで抽出し、水
洗、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥後、減圧下でヘキ
サンを留去し、２７．４ｇの油状物を得た。
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル ５００ｇ。
展開溶媒：トルエン−ヘキサン（Ｉ：１ ”） ）にて
精製し、目的の２−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル ４−メトキシベンジル エ
ーテル６．９ｇを得た。
精製し、目的の２−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル ４−メトキシベンジル エ
ーテル６．９ｇを得た。
収率 ４８．８χ
３．３１（２Ｈ，ｓ）、 ３．７６（３Ｈ，ｓ）４．
０３（２Ｈ，ｑ、Ｊ−７Ｈｚ）、 ４．３１（２）１
．ｓ）。
０３（２Ｈ，ｑ、Ｊ−７Ｈｚ）、 ４．３１（２）１
．ｓ）。
合成実施例 ４
２− （３１０ロー４−エトキシフェニル）２−メチル
プロピル ベンジル エーテル６．０ｇ。
プロピル ベンジル エーテル６．０ｇ。
５χＰｄ−Ｃ（５０χ含水品） ０．６ｇ、水酸化ナト
リウム０．８１ｇ 、酢酸エチル５０＋＋１を２００ａ
＋１オートクレーブに装入し、オートクレーブ内を窒素
ガスで置換後、水素ガスで１５Ｋｇ／ｃ＋ｓ”Ｇに加圧
し、撹拌しなから１２０°Ｃまで加熱した。その後、同
温度で４時間撹拌した。室温まで冷却後、触媒を濾過し
、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液を混合し、水洗
、乾燥後、減圧下で溶媒を留去し５．４ｇの油状物を得
た。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル１００ｇ。
リウム０．８１ｇ 、酢酸エチル５０＋＋１を２００ａ
＋１オートクレーブに装入し、オートクレーブ内を窒素
ガスで置換後、水素ガスで１５Ｋｇ／ｃ＋ｓ”Ｇに加圧
し、撹拌しなから１２０°Ｃまで加熱した。その後、同
温度で４時間撹拌した。室温まで冷却後、触媒を濾過し
、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液を混合し、水洗
、乾燥後、減圧下で溶媒を留去し５．４ｇの油状物を得
た。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル１００ｇ。
展開溶媒：トルエン−ヘキサン（Ｉ：１ ） ）にて精
製し、目的の２−（４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルアルコール３．５ｇを得た。
製し、目的の２−（４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルアルコール３．５ｇを得た。
収率 ９５．９χ
薄、ｐ、 ： ４２．０〜４３．５°Ｃｅａ ｔ
ｙ （ｃｍ−リ ： ３４００．２９８０．２８Ｂ
０．１６２０．１５２０＋＊ａＸ １４８５、１４００．１２５５．１１９５．１１３０１
０５０．９３０，８３０ ＣＣＩ。
０．１６２０．１５２０＋＊ａＸ １４８５、１４００．１２５５．１１９５．１１３０１
０５０．９３０，８３０ ＣＣＩ。
δＴＭＳ （ｐｐａ＋） ’ １−３１ （６１’ｌ
、ｓ ） １１．４１ （３Ｈｌｔ 、Ｊ−６−９Ｈ
ｚ）３．５６（２８，ｓ）、 ４．０２（２Ｈ，ｑ、
Ｊ＝６．９Ｈｚ）６．８６（２Ｈ，ｄ、ＪＡＢ−８，９
Ｈｚ）、 ７．２８（２Ｈ。
、ｓ ） １１．４１ （３Ｈｌｔ 、Ｊ−６−９Ｈ
ｚ）３．５６（２８，ｓ）、 ４．０２（２Ｈ，ｑ、
Ｊ＝６．９Ｈｚ）６．８６（２Ｈ，ｄ、ＪＡＢ−８，９
Ｈｚ）、 ７．２８（２Ｈ。
ｄ、 ＪＡＢ−８，９）
合成実施例 ５
２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピル ４−クロロベンジル エーテル６．７ｇ、
５χＰｄ−Ｃ（５０χ含水晶） ０．６ｇ、水酸化ナト
リウム１．６３ｇ 、酢酸エチル５０＋ｉｌを２００＋
ｎ ｌオートクレーブに装入し、オートクレーブ内を窒
素ガスで置換後、水素ガスで１５Ｋｇ／ｃｎ”Ｇに加圧
し、撹拌しなから１３５°Ｃまで加熱した。その後、同
温度で５時間撹拌した。室温まで冷却後、触媒を濾過し
、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液を混合し、水洗
、乾燥後、減圧下で溶媒を留去し５．９ｇの油状物を得
た。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル １００ｇ
、展開溶媒：トルエン−ヘキサン（ｂｌ） ”）にて精
製し、目的の２−（４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピル アルコール３．３ｇを得た。
ルプロピル ４−クロロベンジル エーテル６．７ｇ、
５χＰｄ−Ｃ（５０χ含水晶） ０．６ｇ、水酸化ナト
リウム１．６３ｇ 、酢酸エチル５０＋ｉｌを２００＋
ｎ ｌオートクレーブに装入し、オートクレーブ内を窒
素ガスで置換後、水素ガスで１５Ｋｇ／ｃｎ”Ｇに加圧
し、撹拌しなから１３５°Ｃまで加熱した。その後、同
温度で５時間撹拌した。室温まで冷却後、触媒を濾過し
、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液を混合し、水洗
、乾燥後、減圧下で溶媒を留去し５．９ｇの油状物を得
た。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル １００ｇ
、展開溶媒：トルエン−ヘキサン（ｂｌ） ”）にて精
製し、目的の２−（４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピル アルコール３．３ｇを得た。
収率 ９０．３χ
合成実施例 ６゛
２− （３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メ
チルプロピル ４−メトキシベンジル エーテル６．６
ｇ、５χＰｄ−Ｃ（５０χ含水品） ０．６ｇ、水酸化
ナトリウム０．８１ｇ 、酢酸エチル５０ｍ１を２００
ｍ１オートクレーブに装入し、オートクレーブ内を窒素
ガスで置換後、水素ガスで１５Ｋｇ／ｃｍ”Ｇに加圧し
、撹拌しながら１３０°Ｃまで加熱した。その後、同温
度で５時間撹拌した。室温まで冷却後、触媒を濾過し、
酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液を混合し、水洗、
乾燥後、減圧下で溶媒を留去し６．０ｇの油状物を得た
。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル １００ｇ、
展開溶媒：トルエン−ヘキサン（Ｉ：１））にて精製し
、目的の２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピル アルコール３．４ｇを得た。
チルプロピル ４−メトキシベンジル エーテル６．６
ｇ、５χＰｄ−Ｃ（５０χ含水品） ０．６ｇ、水酸化
ナトリウム０．８１ｇ 、酢酸エチル５０ｍ１を２００
ｍ１オートクレーブに装入し、オートクレーブ内を窒素
ガスで置換後、水素ガスで１５Ｋｇ／ｃｍ”Ｇに加圧し
、撹拌しながら１３０°Ｃまで加熱した。その後、同温
度で５時間撹拌した。室温まで冷却後、触媒を濾過し、
酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液を混合し、水洗、
乾燥後、減圧下で溶媒を留去し６．０ｇの油状物を得た
。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル １００ｇ、
展開溶媒：トルエン−ヘキサン（Ｉ：１））にて精製し
、目的の２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピル アルコール３．４ｇを得た。
収率 ９２．５χ
合成実施例 ７
２−（３−’７０ロー４−エトキシフェニル）−２−メ
チルプロピル ３−フェノキシベンジルエーテル７．５
ｇ、 ５χＰｄ−Ｃ（５０χ含水晶） ０．６ｇ、水酸
化ナトリウム０．８１ｇ 、酢酸エチル５０１１を２０
Ｏｎ＋１オートクレーブに装入し、オートクレーブ内を
窒素ガスで置換後、水素ガスで１５Ｋｇ／ｃｍ”Ｇに加
圧し、撹拌しなから１２０°Ｃまで加熱した。その後、
同温度で４時間撹拌した。室温まで冷却後、触媒を濾過
し、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液を混合し、水
洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留去し６．８ｇの油状物を
得た。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル １００
ｇ、展開溶媒：トルエン−ヘキサン（Ｉ：１ ） ）に
て精製し、目的の２−（４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピル アルコール３．６ｇを得た。
チルプロピル ３−フェノキシベンジルエーテル７．５
ｇ、 ５χＰｄ−Ｃ（５０χ含水晶） ０．６ｇ、水酸
化ナトリウム０．８１ｇ 、酢酸エチル５０１１を２０
Ｏｎ＋１オートクレーブに装入し、オートクレーブ内を
窒素ガスで置換後、水素ガスで１５Ｋｇ／ｃｍ”Ｇに加
圧し、撹拌しなから１２０°Ｃまで加熱した。その後、
同温度で４時間撹拌した。室温まで冷却後、触媒を濾過
し、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液を混合し、水
洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留去し６．８ｇの油状物を
得た。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル １００
ｇ、展開溶媒：トルエン−ヘキサン（Ｉ：１ ） ）に
て精製し、目的の２−（４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピル アルコール３．６ｇを得た。
収率 ９８．５χ
（発明の効果〕
本発明に係わる製造法により製造される２−（４−アル
コキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール類は
農医薬分野、とりわけ、殺虫剤の中間体として有用な化
合物であり、かつ本発明に係わる製造法は工業的に容易
に入手可能な出発原料を用いて目的物を容易に製造する
ことができ、有用である。
コキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコール類は
農医薬分野、とりわけ、殺虫剤の中間体として有用な化
合物であり、かつ本発明に係わる製造法は工業的に容易
に入手可能な出発原料を用いて目的物を容易に製造する
ことができ、有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、ＸおよびＹは塩素
原子または臭素原子を示す。）で表わされる２−（３−
ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルハライド類を塩基の存在下一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、フェノキシ基を示す。）で表わさ
れるベンジルアルコール類と反応させて一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ、Ｘ、Ｚは前記の意味を示す）で表わされる
２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−
メチルプロピルベンジルエーテル類を製造し、次に触媒
の存在下還元することによる一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒは前記の意味を示す。）で表わされるアルコ
ール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1063593A JPH02243645A (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | ２―（４―アルコキシフェニル）―２―メチルプロピルアルコール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1063593A JPH02243645A (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | ２―（４―アルコキシフェニル）―２―メチルプロピルアルコール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02243645A true JPH02243645A (ja) | 1990-09-27 |
Family
ID=13233723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1063593A Pending JPH02243645A (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | ２―（４―アルコキシフェニル）―２―メチルプロピルアルコール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02243645A (ja) |
-
1989
- 1989-03-17 JP JP1063593A patent/JPH02243645A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH03109384A (ja) | （Ｓ）―４―ヒドロキシメチル―γ―ラクトンの製造方法 | |
| Mise et al. | Rhodium carbonyl catalyzed carbonylation of unsaturated compounds. 2. Synthesis of 5-alkoxy-2 (5H)-furanones by the carbonylation of acetylenes in alcohol | |
| US4014940A (en) | Process for preparing m-phenoxybenzylalcohol and side-chain halogenated m-phenoxytoluene | |
| JPS6045621B2 (ja) | ブタノン誘導体の製造方法 | |
| JPH02243645A (ja) | ２―（４―アルコキシフェニル）―２―メチルプロピルアルコール類の製造方法 | |
| SU576910A3 (ru) | Способ получени производных замещенной уксусной кислоты или их солей | |
| US5349107A (en) | Process for producing optically active γ-hydroxyketones | |
| JPH0557975B2 (ja) | ||
| JP2001252571A (ja) | キラル鉛触媒と不斉アルドール反応方法 | |
| CN111807941B (zh) | 一种金属盐催化α-二酮化合物的合成方法 | |
| JPH02124843A (ja) | ２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロパノール類の製造法 | |
| JPH05286882A (ja) | ２，３−ジフルオロフェノール類の製造方法 | |
| JPH02124842A (ja) | ２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロパノール類の製造法 | |
| JP3237541B2 (ja) | アルデヒド又はケトンの還元方法 | |
| JP2506495B2 (ja) | β―カロチンの製造方法 | |
| JPS6351354A (ja) | トリフルオロメチル基を有するシクロヘキサンカルボン酸の製造方法 | |
| JPS61271258A (ja) | 光学活性アミノアルコ−ルの製造法 | |
| JPS6366138A (ja) | １０−メチル−９−ドデセン−１−オ−ル類及びその製造法 | |
| JP4065576B2 (ja) | ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルキルシクロヘキサノール類の製造方法 | |
| JPH02268134A (ja) | 光学活性２―（４―ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造法 | |
| JPH07133271A (ja) | ベンズアルデヒド誘導体及びそれを中間体とするクロマンカルボン酸誘導体の製法 | |
| JPS6127984A (ja) | ロ−ダニン酢酸誘導体 | |
| JPS62201837A (ja) | ３−（４−アルコキシフエニル）−３−メチルブタナ−ル類の製造方法 | |
| JPS591435A (ja) | オルト蟻酸トリメチル又はトリエチルエステルの製造法 | |
| JP4825969B2 (ja) | 第３級アルコールの製造方法 |