JPH0224394A - 燃料油用流動性改良剤 - Google Patents

燃料油用流動性改良剤

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JPH0224394A
JPH0224394A JP1132517A JP13251789A JPH0224394A JP H0224394 A JPH0224394 A JP H0224394A JP 1132517 A JP1132517 A JP 1132517A JP 13251789 A JP13251789 A JP 13251789A JP H0224394 A JPH0224394 A JP H0224394A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の産業上の利用分野） 本発明は流れ改良剤を含む燃料油組成物に関する。
〔従来の技術とその課題） 原油、中間蒸留燃料、重質残留燃料、及び潤滑油に於け
るろう分離は、それらの低温に於ける流れを制限する。
これらの問題を解決する通常の方法はろう結晶を一層小
さくするろう結晶改質化合物（成核剤）及び／またはろ
う結晶を一層小さくし且つ一層緊密な形体に成長させる
ろう結晶改質化合物（成長抑制剤）を添加することであ
る。
別の難点は、小さいろう結晶が一緒にくっついて一層大
きな凝集物を形成することがありこれらの凝集物並びに
個々の結晶は個々の結晶が通過するフィルタースクリー
ンをふさぐことがあり、しかもそれらは個々の小さい結
晶よりも早く沈降することである。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、或種のアミノ塩または四級アンモニウム
塩の添加によりろう結晶が濾過性を改良し且つ流動点を
減少するように改質でき、ろう結晶が凝集する傾向が減
少し得ることを見い出した。
本発明に従って、燃料組成物は多い重量比率の液体炭化
水素燃料及び少ない重量比率の１個より多いアミノ基を
含有するポリマーを含み、このアミノ基は一級、二級も
しくは三級のアミンまたは四級アンモニウム塩である。
また本発明に従って、１個以上のアミノ基を含むポリマ
ーであってこのアミン基が一級、二級もしくは三級のア
ミンの塩または四級アンモニウム塩であるポリマーが液
体炭化水素燃料に於いて流れ改良剤として使用される。
液体炭化水素燃料油は、中間蒸留燃料油、例えばディー
ゼル燃料、航空燃料、ケロシン、燃料油、ジェット燃料
、加熱油等の如き、蒸留燃料油であり得る。一般に、好
適な蒸留燃料は１２０℃〜５００℃（ＡＳＴＭ　　Ｄ８
６）の範囲の沸点の蒸留燃料、好ましくは１５０℃〜４
００℃の範囲の沸点の蒸留燃料である。代表的な加熱油
の規格は、１０％の約２２６℃以下の蒸留点、５０％の
約２７２℃以下の蒸留点及び９０％の少なくとも２８２
℃で約３３８℃〜３４３℃以下の蒸留点を必要とするが
、幾つかの規格は３５７℃程度に高い９０％蒸留点を設
定する。加熱油はバージン蒸留物、例えば軽油、ナフサ
等とタラソキングされた蒸留物、例えば接触循環油との
ブレンドからつくられることが好ましい。
１個より多くのアミン基を含有するポリマーは複数のカ
ルボン酸基または酸無水物基を有するポリマーを一級、
二級もしくは三級のアミンと反応させることにより調製
し得る。
四級アンモニウム塩を調製するために、ポリマーはテト
ラヒドロカルビルアンモニウムハライドと反応させても
よい。また、それらは三級アミンとハロゲン化ヒドロカ
ルビルとの反応により調製されてもよく、かくして所望
のポリマーが誘導されるポリマーはハロゲン化物基を有
し三級アミンと夫々反応させられるべきである。
更に反応させて２個以上のアミン塩基を含有する所望の
ポリマーを生成し得る多くの異なる型のポリマーがある
。
（１）それらの例はエステル基及び遊離酸基を含む一種
以上の不飽和モノマーのポリマー及び少なくとも一つの
七ツマ−がまた遊離酸基を有する不飽和エステルモノマ
ーのコポリマーである。特別な例はジアルキルフマレー
ト、マレエート、シトラコネートまたはイタコネートの
コポリマー、酢酸ビニルとモノアルキルフマレート、マ
レエート、シトラコネートまたはイタコネートとのコポ
リマー、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリ
レートとモノアルキルフマレート、マレエート、シトラ
コネートまたはイタコネートとのコポリマー、及びジア
ルキルフマレート、マレエート、シトラコネートまたは
イタコネートとモノアルキルフマレートと酢酸ビニルと
のコポリマーである。
型Ｉのポリマーの特に好適な例は、酢酸ビニルとモノア
ルキルフマレートとジアルキルフマレートとのコポリマ
ー（ここでアルキル基はドデシルとテトラデシルとの１
：１の混合物である）及び酢酸ビニルとモノドデシル、
モノテトラドデシルもしくはモノヘキサデシルフマレー
トとのコポリマーである。
（ＩＩ）その他の例は不飽和エステル及び／またはオレ
フィンと不飽和カルボン酸無水物とのコポリマーである
。これらのコポリマーは、級もしくは二級のアミンとの
反応の際に酸無水物基との反応によりハーフアミド／ハ
ーフアミン塩を与え得る。特別な例は、（ａ）ジアルキ
ルフマレート、マレエート、シトラコネートまたはイタ
コネートと無水マレイン酸とのコポリマー、または（ｂ
）ビニルエステル、例えば酢酸ビニルまたはステアリン
酸ビニルと無水マレイン酸とのコポリマー、または（Ｃ
）ジアルキルフマレート、マレエート、シトラコネート
またはイタコネートと無水マレイン酸と酢酸ビニルとの
コポリマーである。
その他の例は無水マレイン酸とスチレンまたは脂肪族オ
レフィン、例えばデセン、ドデセン、テトラデセン、ヘ
キサデセン、エイコセン、トコセン、テトラデシル、オ
フタコセン、プロピレンテトラマーもしくはプロピレン
ヘキサマーの如きＣ１ｏ−Ｃ５０オレフィンとのコポリ
マーである。
型Ｈのポリマーの特に好適な例は、ジドデシルフマレー
トと酢酸ビニルト無水マレイン酸とのコポリマー、ジ−
テトラデシルフマレートと酢酸ビニルと無水マレイン酸
とのコポリマー、ジヘキサデシルフマレートと酢酸ビニ
ルと無水マレイン酸とのコポリマー、またはフマレート
に代えてイタコネートが使用される同様のコポリマーで
ある。
（ＩＩ［）また、所望のポリマーはエステル基を含有す
るポリマーを部分加水分解してカルボン酸基または酸無
水物基を得ることにより調製し得る。その後、部分加水
分解されたポリマーがアミンと反応させられて２個以上
のアミン塩基を含有する所望のポリマーを生成する。
かくして、アクリレート、メタクリレート、アルキルフ
マレート、アルキルマレエートのポリマー、もしくはこ
れらのコポリマーまたはこれらとオレフィンとのコポリ
マーを加水分解し得る。
型■のポリマーの特に好適な例は、アルキルアクリレー
トまたはメタクリレート、例えばドデシルアクリレート
、テトラデシルアクリレート、もしくはヘキサデシルア
クリレートの部分加水分解されたポリマーである。
（ＩＶ）また好適なポリマーは、不飽和カルボン酸のポ
リマー、例えばポリアクリル酸もしくはポリメタクリル
酸、アクリル酸とオレフィン、例えばエチレンまたはア
ルキルフマレートとのコポリマー、及びメタクリル酸と
オレフィン、例エバエチレンまたはアルキルフマレート
とのコポリマーである。
上記の全ての型（■、■、■及び■）の好適なポリマー
に於いて、所望のアミン塩はカルボン酸基または酸無水
物基を含有するポリマーを一級、二級もしくは三級のア
ミンと反応させて相当するアミン塩（必要により、また
アルコールと反応させる場合にはエステル−アミン塩が
生成される）を得ることにより得られる。非常にしばし
ばであるが、例えば酸無水物基を含むポリマーを反応さ
せる場合には、得られるアミノ基はアミン塩及びアミド
である。このようなポリマーは、少なくとも２個のアミ
ン塩基を含むことを条件として、使用し得る。
四級アンモニウム塩を調製するためには、上記のポリマ
ー（Ｉ、■、■または■）のいずれかがテトラヒドロカ
ルビルアンモニウムハライドと反応させられるか、ある
いはそれらのポリマーはそれらがカルボン酸基に代えて
ハロゲン化物基を含むように変換されるか、もしくはそ
れらが不飽和ハロゲン化物、例えば塩化ビニルと重合す
ることにより生成される。ついで、それらは三級アミン
と反応させられて四級アンモニウム塩を生成する。
（ｖ）その他の好適なポリマーは、不飽和エステルのポ
リマーを部分加水分解し、続いてカルボン酸無水物と反
応させ、その後これを一級、二級もしくは三級のアミン
と反応させて所望のアミン塩を生成することにより得ら
れる。
不飽和エステルの好適なポリマーは、アクリレート、メ
タクリレート、アルキルフマレートのホモポリマーまた
はこれらとオレフィン、例えばエチレンとのコポリマー
または酢酸ビニルとオレフィンとのコポリマーである。
特別な例はエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーである
。部分加水分解後にポリマーは酸無水物、例えば無水コ
ハク酸または無水マレイン酸と反応させられ、得られる
生成物が一級、二級もしくは三級のアミンと反応させら
れて相当するアミン塩を得てもよく、あるいはテトラヒ
ドロカルビルアンモニウムハライドと反応させられて相
当する四級アンモニウム塩を得てもよい。
少なくとも２個のアミン塩基または四級アンモニウム塩
基を含有するポリマーが少なくとも１個の、水素と炭素
とを含有する基（この１個以上の基中の炭素原子の合計
数は少なくとも１０個の炭素原子である）を含むことは
必須ではないが非常に望ましい。少なくとも１個の上記
の基中に１２〜１８個の炭素原子があることが更に好ま
しい。好ましくは直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基であ
るこのような基はポリマーの主鎖に直接に、またはカル
ボキシレート基を介して結合されて存在してもよく、あ
るいはアミン塩基または四級アンモニウム塩基の窒素原
子に結合されて存在してもよい。またポリマーは窒素原
子と主鎖またはカルボキシレート基との両方に結合され
たこのような基を含んでもよい。かくして型■、■、■
及び■のポリマーに於いて、ポリマーが誘導される、モ
ノ−及びジ−アルキルフマレート、アルキルアクリレー
ト、またはアルキルメタクリレートのアルキル基は少な
くとも１０個の炭素原子を含有し得る。それ故、特に好
適なモノマーはジドデシルフマレート、ジテトラデシル
フマレート、ジオクタデシルフマレート及び相当するモ
ノアルキルフマレート及びこれらの混合物である。また
、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクタデ
シルアクリレート及びメタクリレートが特に好適である
。型■のポリマーに於いて、例えばジデシルマレエート
、ジドデシルマレエート、ジテトラデシルマレエートが
使用し得る。
刑法または付加として、塩の生成に際し長鎖の一級、二
級もしくは三級のアミンまたはテトラヒドロカルビルア
ンモニウムハライドあるいはこれらの混合物を用いるこ
とにより長鎖基をポリマー中に導入し得る。
アミンは、式Ｒ’　ＮＨｚ　、Ｒ’　Ｒ２ＮＨ及びＲ’
　Ｒ”　Ｒ３Ｎにより表わすことができ、テトラヒドロ
カルビルアンモニウムハライドは式Ｒ’　Ｒ２Ｒ’　Ｒ
’　ＮＸにより表わすことができる（式中、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ：ｌ及びＲ４はヒドロカルビル基、好ましくはアル
キル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも
１個は少なくとも１０個の炭素原子、例えば１２〜１８
個の炭素原子、例えばドデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル及びオクタデシルを含むことが好ましく、Ｘはハ
ロゲン、好ましくは塩素である）。
好適なポリアミンは弐Ｈｚ　Ｎ　（ＲＩＩＮ）ｘＨ及び
Ｒ’　ＮＨ（ＲＮＲ’　）ｘＨ，（式中、Ｒ１はヒドロ
カルビル基であり、Ｒは二価のヒドロカルビル基、好ま
しくはアルキレンまたはヒドロカルビル置換アルキレン
であり、且つＸは整数である）により表わし得る。
好適な一級アミンの例はヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、及び少なくとも１０個の炭素原子を含む一級アミン
、例えばデシルアミン、テトラデシルアミン、オクタデ
シルアミン、エイコシルアミン、混合アミンＲＮ　Ｈｚ
　　（アーミーン（Ａｒｍｅｅｎ）Ｃ）（式中、Ｒは０
．５重量％の０６アルキル、８重量％のＣ１ｌアルキル
、７重量％のＣ１゜アルキル、５０重量％の０１□アル
キル、１８重量％のＣ１４アルキル、８重量％のＣ１＆
アルキル、１．５重量％のＣｌ１１アルキル及び７．０
重量％のＣＩａ／　Ｃ＋　ｑ不飽和基である）である。
好適な二級アミンの例は、ジオクチルアミン及び少なく
とも１０個の炭素原子をもつアルキル基を含有する二級
アミン、例えばジデシルアミン、シトシルアミン、ジコ
コアミン（即ち、ジー混合０１□〜ＣＩ２アルキルアミ
ン）、ジオクタデシルアミン、ヘキサシル、オクタデシ
ルアミン、ジー水素化牛脂アミン（アーミーン（Ａｒｍ
ｅｅｎ）　　２　ＨＴ　）（およそ４重量％のｎｃ＋４
アルキル、３０重量％のｎＣ１ａアルキル、６０ｆｆｉ
ｆｆｉ％のＣ１１＋アルキル、残部の不飽和基）、ｎ−
ココ−プロピルジアミン（Ｃｔ□／ＣＩ４アルキループ
ロピルジアミンージュオミーン（Ｄｕｏｍｅｅｎ）　Ｃ
）　、ｎ−牛脂−プロピルジアミンＣＣ＋ｈ／ＣＩａア
ルキルプロピルジアミンジュオミーンＴ）である。
好適な三級アミンの例は、トリヘキシルアミン、トリオ
クチルアミン及び少なくとも１０個の炭素原子をもつア
ルキル基を含有する三級アミン、例えばヘキシルジデシ
ルアミン、トリデシルアミン及びトリヘキサデシルアミ
ンである。
好適な四級アンモニウムハライドの例は、トリオクチル
−メチルアンモニウムクロリド及び少なくとも１０個の
炭素原子をもつアルキル基を含有する四級アンモニウム
ハライド、例えばトリドデシル−メチルアンモニウムク
ロリド、トリテトラデシル、ドデシルアンモニウムクロ
リド、及びヘキサデシル、ジメチル、フェニルアミンで
ある。
好適なポリアミンの例は、Ｎ−オクタデシルプロパンジ
アミン、Ｎ’、Ｎ’−ジオクタデシルプロパンジアミン
、Ｎ−テトラデシルブタンジアミン及びＮ、Ｎ’−ジヘ
キサデシルヘキサンジアミンである。
本発明のポリマー塩は、通常１　、０００〜５００　、
０００、例えば１０，０００〜１００，０００の数平均
分子量を有する。
本発明に使用するためのアミノ基を含有するポリマーの
特に好適な例は、以下のとおりである。
（１１ジＣｒｂ／　ＣＢ　ｎ−アルキルアミン（ＣＩｂ
アルキル／Ｃ１，アルキルが約１＝２である）と反応さ
せられてコポリマーの無水マレイン酸単位から主として
誘導されたカルボン酸基のハーフアミド、ハーフアミン
塩を生成する、ジテトラデシルフマレート、酢酸ビニル
及び無水マレイン酸のコポリマー（酢酸ビニル：フマレ
ート：無水マレイン酸のモル比はほぼ５０　：　４５　
：　５である）。
（２）５モル％のトリオクチルアミンと反応させられて
コポリマーの無水マレイン酸単位からＥＭ　Ｒされたカ
ルボン酸基のハーフアミド、ハーフアミン塩を生成する
、５０モル％の酢酸ビニル、４５モル％のジＣｌｚ／　
Ｃｌ　４アルキルフマレート（１：ｌの混合物）及び５
モル％の無水マレイン酸のコポリマー （３）トリオクチルアミンに代えて１０モル％のジココ
（ＣＩ　２−　Ｃ＋　ａアルキル）アミンの反応により
生成される以外は、上記の（２）と同様のコポリマー （４）トリオクチルアミンに代えて最少量の水中の５モ
ル％のトリオクチル−メチルアンモニウムクロリド及び
５モル％の水酸化ナトリウムの反応により生成される以
外は、上記の（２）と同様のコポリマー。これはポリマ
ーの四級アンモニウム塩をもたらす。
（５）　　ジアルキルアミンに代えてドデシルアミンと
テトラデシルアミンとの混合物の反応により生成される
以外は、上記の（１）と同様のコポリマー（６）　　ジ
アルキルアミンに代えてｎ−ココ（Ｃ１□〜ＣＩアルキ
ル）プロピルジアミンの反応により生成される以外は、
上記の（１１と同様のコポリマ（７）　　コポリマーが
等モルの比率のアルキルフマレートと酢酸ビニルとをベ
ースとし、無水マレイン酸の量がフマレートと酢酸ビニ
ルとの合計重量を基準として１０モル％である、上記の
（１１〜（６）と同様のコポリマー 本発明の燃料組成物が蒸留燃料の冷却流れ性を一般に改
良するものとして知られるその他の添加剤を混入する時
に改良された結果がしばしば得られる。これらのその他
の添加剤の例はポリオキシアルキレンエステル、エーテ
ル、エステル／エーテル、アミド／エステル及びこれら
の混合物、特に分子量１００〜５，０００　、好ましく
は２００〜ｓ、ｏｏｏのポリオキシアルキレングリコー
ル（このポリオキシアルキレングリコール中のアルキル
基は１〜４個の炭素原子を含有する）の少なくとも１個
、好ましくは少なくとも２個のＣＩＯ〜Ｃ３゜の直線状
の飽和アルキル基を含むものである。欧州特許公告第０
．０６１，８９５Ａ　２号はこれらの添加剤の幾つかを
記載している。
好ましいエステル、エーテルまたはエステル／エーテル
は、次式により構造的に示される。
Ｒ’　−０−（Ａ）−０−Ｒ’ （式中、Ｒ５及びＲ６は同じか、または異なり、（ｉ）
　　ｎ−アルキル （ｉｉ）ｎ　　−フルキル　−　Ｃ （ｉｉｉ）ｎ　　−フルキル　−ＯＣ（ＣＨｚ）ｎ　　
−（ＩＶ）　　ｎ　　−フルキル　−０−Ｃ（ＣＨｚ　
　）　　ｎ　　　　Ｃであってもよく、アルキル基は直
線状で飽和であり１０〜３０個の炭素原子を含み、Ａは
実質的に直線状である、ポリオキシメチレン、ポリオキ
シエチレンまたはポリオキシトリメチレン基の如き、ア
ルキレン基が１〜４個の炭素原子を有する、グリコール
のポリオキシアルキレンセグメントを表わし、低級アル
キル側鎖（例えばポリオキシプロピレングリコールの場
合のように）をもつ成る程度の分岐が許容し得るがグリ
コールが実質的に直線状であることが好ましい）。
好適なグリコールは、一般に約１００〜５，０００、好
ましくは約２００〜２，０００の分子量を有する、実質
的に直線状のポリエチレングリコール（ＰＥＧと称する
）及びポリプロピレングリコール（ＰＰＧと称する）で
ある。エステルが好ましく、１０〜３０個の炭素原子を
含有する脂肪酸がグリコールと反応させてエステル添加
剤を生成するのに有用であり、ｃｐｓ〜ＣＺ４脂肪酸、
特にベヘン酸を使用することが好ましい。また、エステ
ルはポリエトキシル化脂肪酸またはポリエトキシル化ア
ルコールをエステル化することにより調製し得る。この
種の特に好ましい添加剤はグリコール部分が約６００の
分子量を有するポリエチレングリコールジベヘネートで
あり、しばしばＰＥＧ６００ジベヘネートと略記される
。グリコール部分が約２００及び４００の分子量を有す
る同様のポリエチレングリコールジベヘネートは、しば
しば夫々ＰＥＧ２００及びＰＥＧ４００と略記される。
本発明の燃料組成物に好適なその他の添加剤はエチレン
不飽和エステルコポリマー流れ改良剤である。エチレン
と共重合させ得る不飽和上ツマ−は、次式の不飽和モノ
エステル及びジエステルを含む。
（式中、Ｒ６は水素またはメチルであり、Ｒ１は００Ｃ
Ｒ＋。基（式中、Ｒ１゜は水素またはＣ３〜（／２８、
更に通常Ｃ，〜Ｃａ１、好ましくはＣＩ−ＣＩｌの直鎖
または分岐鎖のアルキル基である）であるか、あるいは
Ｒ７は−ＣＯＯＲ＋　ｏ基（式中、Ｒ１゜は上記の定義
のとおりであるが水素ではない）であり、Ｒ１は水素ま
たは上記で定義されたＣ　ＯＯＲ＋。である） Ｒ１及びＲ，が水素でありＲ８が一層　０　ＣＲＩ。
であるモノマーは、ＣＩ””Ｃ２９、更に通常ＣＩ〜Ｃ
Ｉ８のモノカルボン酸、好ましくは０２〜Ｃ２９、更に
通常０１〜Ｃｌ１ｌのモノカルボン酸、好ましくは０２
〜Ｃ５のモノカルボン酸のビニルアルコールエステルを
含む。エチレンと共重合させ得るビニルエステルの例は
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酪酸ビニルまた
はイソ酪酸ビニルを含み、酪酸ビニルが好ましい。コポ
リマーは２０〜４０重量％のビニルエステル、更に好ま
しくは２５〜３５重量％のビニルエステルを含むことが
好ましい。また、それらは米国特許第３，９６１，９１
６号に記載されているもののような二種のコポリマーの
混合物であってもよい。これらのコポリマーは気相浸透
圧法で測定して１　、０００〜６，０００　、好ましく
は１，０００〜３，０００の数平均分子量を有すること
が好ましい。
本発明の燃料組成物に好適なその他の添加剤は、燃料中
でろう結晶成長抑制剤として作用する能力を有する、イ
オン性または非イオン性の極性化合物である。極性の窒
素含有化合物がグリコールエステル、エーテルまたはエ
ステル／エーテルと組合せて使用される時に特に有効で
あることがわがった。これらの極性化合物は、一般に少
なくともｌのモル比率のヒドロカルビル置換アミンと１
のモル比率の１〜４個のカルボン酸またはそれらの酸無
水物を有するヒドロカルビル酸との反応により生成され
たアミン塩及び／またはアミドである。
また、３０〜３００個、好ましくは５０〜１５０個の合
計炭素原子を含むエステル／アミドが使用し得る。これ
らの窒素化合物は米国特許第４．２１１，５３４号に記
載されている。好適なアミンは通常長鎖Ｃ＋　ｔ　−Ｃ
４゜の−級、二級、三級もしくは四級のアミンまたはこ
れらの混合物であるが、得られる窒素化合物が油溶性で
ありそれ成約３０〜３００個の合計炭素原子を通常含む
ことを条件として一層短い鎖のアミンが使用し得る。窒
素化合物は少なくとも１個の直鎖のＣ，−Ｃ，。、好ま
しくはＣＩ４〜Ｃ２４のアルキルセグメントを含むこと
が好ましい。
好適なアミンは一級、二級、三級及び四級のアミンを含
むが、二級アミンが好ましい。三級及び四級のアミンは
アミン塩のみを住成し得る。アミンの例はテトラデシル
アミン、ココアミン、水素化牛脂アミン等を含む。二級
アミンの例はジオクタデシルアミン、メチル−ベヘニル
アミン等を含む。またアミン混合物が好適であり、天然
物質から誘導された多くのアミンは混合物である。好ま
しいアミンは式ＨＮＲ＋　Ｒｚ　　（式中、Ｒ８及びＲ
２はほぼ４％のＣＩい３１％のＣＩ６．５９％のＣＩ８
を含む水素化生脂肪から誘導されたアルキル基である）
の二級水素化牛脂アミンである。
これらの窒素化合物を調製するのに好適なカルボン酸（
及びそれらの酸無水物）の例は、シクロへキチン−１，
２−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シク
ロペンクン−１，２−ジカルボン酸、ナフタレンジカル
ボン酸等を含む。
般にこれらの酸は環式基中に約５〜１３個の炭素原子を
含む。好ましい酸はフタル酸、テレフタル酸、及びイソ
フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸である。フタル酸
またはその酸無水物が特に好ましい。特に好ましい化合
物は、１モル分率の無水フタル酸を２モル分率のジー水
素化牛脂アミンと反応させることにより生成されるアミ
ド−アミンである。別の好ましい化合物はこのアミド−
アミン塩を脱水することにより生成されるジアミドであ
る。
上記の混合物中に使用される添加剤の相対比率は、ポリ
オキシアルキレンエステル、エーテル、エステル／エー
テルまたはアミドエーテルの如きその他の添加剤１部に
対して好ましくは０．０５〜２０重量部、更に好ましく
は０．１〜５重量部のアミン塩または四級アンモニウム
塩を含有するポリマーである。液体炭化水素燃料に添加
されるアミン塩または四級アンモニウム塩を含有するポ
リマ−の量は、炭化水素燃料の重量を基準として好まし
くは０．０００１〜５．０重量％、例えば０．００１〜
０．５重量％、特に０．０１〜０．０５重量％（活性物
質）である。
ポリマーは、便利には好適な溶剤中に溶解されて溶剤中
２０〜９０重量％、例えば３０〜８００〜８０重量マー
の濃厚物を生成してもよい。好適な溶剤はケロシン、芳
香族ナフサ、潤滑鉱油等を含む。
大絡尉−１ この実施例に於いて、酢酸ビニル、ジアルキルフマレー
トコポリマーＡＡを、二つのアミン塩ヲ含有するコポリ
マーＢＢ及びＣＣ及び四級アンモニウム塩を含有するコ
ポリマーＤＤと、下記の特性を有する二つの蒸留燃料油
Ｆ１及びＦ２に添加された場合について、比較した。
ＰＩ　　　　　　Ｆ２ Ｄ−８６蒸留：　　ＩＢＰ　　　２２２℃　　２３８℃
２０％　　　２７５　℃　　　２８１　　℃９０％　　
　３３６　℃　　　３３１　　’ＣＦＢＰ　　　　３６
０　　℃　　　３５２　℃ろう析出点　　　　　　　−
３℃　　−３，５℃ベースＣＰＰＰＴ　”　　　　　　
　−３℃　　−３℃＊　冷却フィルタープラギング点試
験（Ｃｏ１ｄＦｉｌｔｅｒ　　Ｐｌｕｇｇｉｎｇ　　Ｐ
ｏ１ｎｔ　　Ｔｅ５ｔ　）ポリマーの詳細は、以下のと
おりである。
ＡＡ：　等モル比率の酢酸ビニルとＣ＋Ｚアルキル／Ｃ
１４アルキル（１：　１）のジアルキルフマレートとの
コポリマー ＢＢ：　　５モル％のトリオクチルアミンと反応させら
れた、５０モル％の酢酸ビニル、 ４５．０モル％の０１□アルキル／ＣＩ４アルキル（１
：　１）のジアルキルフマレート及び５モル％の無水マ
レイン酸のターポリマー〇Ｃ７１０モル％のジーココ（
ＣＩｚ　”　Ｃ＋　ａ　）アミンと反応させられた、５
０モル％の酢酸ビニル、４５．０モル％の０１□アルキ
ル／ＣＩ４アルキル（１：　１）のジアルキルフマレー
ト及び５モル％の無水マレイン酸のターポリマー ＤＤ＝　最少量の水（ＮａＣ１が分離する場合）中で５
モル％のトリオクチルメチルアンモニウムクロリド及び
５モル％のＮａＯＨと反応させられた、４７．５モル％
の酢酸ビニル、４７．５モル％の０１□アルキル／　Ｃ
Ｉａアルキル（１：　１）のジアルキルフマレート及び
５モル％の無水マレイン酸のコポリマーポリマーＡＡ、
ＢＢ、ＣＣ及びＤＤの夫々を、その半分の重量の、ＰＥ
Ｇ２００ベヘネート、ＰＥＧ４００ベヘネート及びＰＥ
Ｇベヘネートのｌ：１：１のモル比の混合物と混合し、
夫々の場合ポリマーとＰＥＧベヘネートとのブレンドを
０．１％（１０００ｐｐｍ　）の活性物質濃度で燃料Ｆ
１及び燃料Ｆ２に添加し、ＣＦＰＰＴで試験した時に得
られた結果は以下のとおりであった。
ポリマー　　　　！　　　盗料Ｆ２ ＡＡ　　　−１１−１０ ８Ｂ　　　　　　　　　−１３−１２ ＣＣ−１４−１２ ＤＤ　　　−１４−１３ ポリマーＢＢ、ＣＣ及びＤＤはアミノ基をもたないポリ
マーＡＡにより示された結果よりも優れた結果を示すこ
とが明らかである。
ＣＦＰＰＴの詳細は以下のとおりである。
フィルタープラギング ブレンドの冷却フィルター性を、冷却フィルタープラギ
ング点試験（ＣＦＰＰＴ）により測定した。この試験は
“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ
　ｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ　”　５　２巻、５１０号、
（１９６６年６月）１７３〜１８５頁に詳細に記載され
た操作により行なわれる。節単に云えば、試験すべき油
の４０−の試料を約−３４℃に保った浴により冷却する
。周期的に（曇り点より２℃高い温度から始めて１℃の
温度低下毎に）冷却油を所定期間中に微細なスクリーン
を通過するその能力について試験する。この冷却性質は
、下端部に試験すべき油の表面より下に配置された逆ロ
ートが取り付れられるピペットからなる装置を用いて試
験される。
約０．４５平方インチ（０，２０ｃａりの面積を有する
３５０ミソシユのスクリーンがロートの口を横切って張
られている。減圧をピペットの上端にかけ、これにより
油をスクリーンを通して２０−の油を示す印までピペッ
ト中に引き上げることにより、周期的な試験を夫々開始
する。油が６０秒以内でピペットを満たさなくなるまで
１℃の温度低下毎に試験を繰り返す。試験の結果が八〇
ＦＰＰＴ（”ｃ）として示され、これは未処理燃料の不
合格温度（ＣＦＰＰ、）と流れ改良剤で処理された燃料
の不合格温度（ＣＦＰＰＩ）との差である。即ち、△Ｃ
ＦＰＰ＝ＣＦＰＰＯ−ＣＦＰＰＩ 尖隻斑−１ この実施例に於いて、グリコール部分が約６００の分子
量を有するポリエチレングリコールジベヘネート（ＰＥ
Ｇ６００ベヘネートと称する）と混合された、アルキル
フマレート酢酸ビニル無水マレイン酸をベースとする種
々のアミン塩を含有するポリマーを、表１に示された特
性を有するＦ３として知られる蒸留燃料油ブレンドに添
加した。
夫々の場合に於いてＰＥＧ６００ジベヘネート１部当り
４部のポリマーの重量比でＰＥＧ６００ジベヘネートと
ブレンドされた種々のポリマーは以下のとおりであった
。
ヱ丈ヱニ塩 ジテトラデシルフマレートー酢酸ビ ニル−１０モル％の無水マレイン酸 のコポリマーのハーフアミド、ハー フアミン塩（アミンはＲ２ＮＨ（式 中、ＲはアーミーンＣに関し前記さ れたとおりである）である） ジテトラデシルフマレートー酢酸ビ ニル−１０モル％の無水マレイン酸 のハーフアミド、ハーフアミン塩 （アミンはｎ−牛脂プロビルジアミ ンである） ジテトラデシルフマレートー酢酸ビ ニル−１０モル％の無水マレイン酸 コポリマーのモノ−トリオクチルア ミン塩 ハーフアミド−ハーフアミン塩を生 成するため１：１のモル比で Ｒ２ＮＨ（式中、Ｒ＝ＣＩ６／Ｃ１８アルキル）と反応
させられた、５０モ ル％の酢酸ビニノペ４５モル％のジ −テトラデシルフマレート及び５モ ル％の無水マレイン酸のコポリマー ジ−テトラデシルフマレート−酢酸 ビニル−５モル％の無水マレイン酸 コポリマーのハーフアミド−ハーフ アミン塩（アミンはＲ２ＮＨ（式中、 ＲはアーミーンＣに関して前記され たとおりである）である） ジ−テトラデシルフマレート−酢酸 ビニル−５モル％の無水マレイン酸 のコポリマーのモノ−トリオクチル アミン塩 Ｇ　　　ジ−テトラデシルフマレート−酢酸ビニル−５
モル％の無水マレイン酸 のコポリマーのジ−トリオクチルア ミン塩 Ｈジ−テトラデシルフマレート−酢酸 ビニル−５モル％の無水マレイン酸 のコポリマーのハーフアミド、ハー フアミン塩（アミンはＲ２ＮＨ（式 中、Ｒ＝Ｃ＋ｈ／Ｃ＋ａアルキル）である） ■　　　ジ−テトラデシルフマレート−酢酸ビニル−５
モル％の無水マレイン酸 コポリマーのハーフアミド、ハーフ アミン塩（アミンはＲ２−ＮＨ（式 中、ＲはアーミーンＣに関し前記さ れたとおりである）である） ポリマーＡを含む燃料油ブレンドに関しＣＦＰＰＴを測
定し、またこのブレンドをＰＣＴ（プログラムされた冷
却試験）にかけた。ＰＣＴの詳細は以下のとおりである
。
プログラムされた冷却験（ＰＣＴ） これは、貯蔵された加熱油のポンプ輸送と相関関係があ
るように設計された徐冷却試験である。
添加剤を含む上記の燃料の冷却流れ性を、下記のように
してＰＣＴにより測定する。３００　ｍｌの燃料を１’
Ｃ／時間で試験温度に直線的に冷却し、ついでその温度
を一定に保つ。試験温度で２時間後、表面要約’ｌＱｍ
ｌを吸引により除去して、冷却中に油／空気界面に生成
する傾向がある異常に大きいろう結晶により試験が影響
されることを防ぐ。びん中に沈降したろうを穏かに攪拌
して分散し、ついでＣＦＰＰＴフィルター組立体を挿入
する。タップを開いて５００ｍｒ＠の水銀の減圧を適用
し、燃料２００ｄがフィルターを通って目盛付き受器に
入った時にタップを閉じる。２００　ｍｌが所定のメソ
シュサイズを通って１０秒以内に集められる場合には、
合格が記録され、流速が遅すぎてフィルターがふさがれ
たようになることを示す場合には不合格が記録される。
試験温度で合格したメツシュ番号が記録される。
得られた結果は以下のとおりであった。
１　　　４．５　　４０　　１００ ＊　試験温度 ＣＦＰＰＴによる別の測定を、夫々４：１の重量比でＰ
ＥＧ６００ジベヘネートとブレンドされたポリマーＢ−
Ｉを含むＦ３ブレンドについて行なった。比較目的で含
まれるコポリマーＸは、酢酸ビニルとジテトラデシルフ
マレートとのコポリマーである。結果は以下のとおりで
ある。
八ＣＰＰＰ １５００　　ｐｐｍ　　　　　　３０００　　ｐｐｍ１
＋Ｊｔ−１（遣件戊分）　　　　（盾性弐光）Ｂ　　　
　　　　１．５　　　　　　　　　　２．５ＣＩ　　　
　　　　　　　　　　２ Ｄ　　　　　　−２”　　　　　　　　　　　５．５Ｅ
　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　３Ｆ　　　
　　　　０　　　　　　　　　　　　３Ｇ　　　　　　
　Ｏ２，５ ＨＯ，５３，５ １０，５３ Ｘ　　　　　　１．５　　　　　　　　　　３．５＊　
負の記号はＣＦＰＰの増加を示す。
また、夫々４：１の重量比でＰＥＧ６００ジベヘネート
とブレンドされたポリマーＤ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩの
夫々を含むＦ３ブレンドに関し、ＰＣＴ（＋２℃）を行
なった。得られた結果は以下のとおりであった。
２℃で合格したＰＣＴメツシュ ポリマー塩　１５００９９ｍ活性成分　３０００ｐｐｍ
活性成分Ｄ　　　　　　　　６０ Ｅ　　　　　　　　３０ Ｆ゛４０ Ｇ　　　　　　　　３０ Ｈ１００ Ｘ　　　　　　　８０ ポリマーなし く燃料基油単独） 〈２０ 燃料基油単独に対してポリマーを含むブレンドの利点が
明らかにわかる。
スＪｉｉｌＬ−走 この実施例に於いて、実施例２に使用されたポリマー塩
り、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及び！をＦ４、即ち高沸点蒸留燃料
に添加し、ＣＦＰＰ　（Ｆ４単独）及び△ＣＰＰＰを夫
々の場合に於いて測定した。
Ｆ４のＡＳＴＭ　　Ｄ８６の蒸留の詳細は、以下のとお
りである。
ＩＢＰ１７２℃ Ｄ２０　　　　　　　　　　　２２８℃Ｄ５０　　　　
　　　　　　　２７６℃Ｄ９０　　　　　　　　　　　
３６２℃ＦＢＰ　　　　　　　　　　　　３８９℃燃料
基油に３００ｐｐｍ及び５００ｐｐｎ＋（活性成分）、
即ち０．０３重量％及び０．０５重量％で添加された夫
々のポリマー塩に関し、未処理燃料油と比較した時の結
果が以下に示される。
閃　　ＡＩＪ ポリマー 塩 濃度 １９ｍ ＣＦＰＰ ＋３ ＋　１ ＋　１ ＋３ ＋４ ＋５ ＋２ ＋４ 八ＣＰＰＰ また、ポリマー塩り、Ｅ、Ｆ、ＧＸＨ及びＩを夫々コポ
リマーＹとに４のモル比でブレンドし、ついで３００　
ｐｐｍ　（０，０３重量％）及び５００ｐｐｍ（０，０
５重量％）の濃度でＦ４に添加した。コポリマーＹは酢
酸ビニル３６°重量％を含有する分子量約２０００のエ
チレン／酢酸ビニルコポリマーと酢酸ビニル１３重量％
を含有する分子量約３０００のエチレン／酢酸ビニルコ
ポリマーとの３＝１の重量比の混合物である。
上記のようにして、ＣＦＰＰ　（処理燃料油）及び八Ｃ
ＰＰＰを夫々の場合に於いて測定した。
結果は以下のとおりである。
＋４ ＋３ ポリマー ｉ−凰【− ポリマー塩 Ｙ（ｐｐｍ）　　　　（ｐｐｍ） ＦＰＰ △ＣＰＰＰ 全ての場合に於いて、ポリマー塩が燃料基油に添加され
た場合に流動点のかなりの減少があることがわかる。
ス１」［−１ 種々のポリマー塩を単独で、またはポリマーＹ（下記の
２番目の表を参照のこと）と混合して、下記のＡＳＴＭ
　　Ｄ８６蒸留特性を有する蒸留燃料油Ｆ５に添加した
。
ＩＢＰ　　　　　　　　　　　１８８℃Ｄ２０　　　　
　　　　　　２３６℃ Ｄ５０　　　　　　　　　　２７８℃ Ｄ９０　　　　　　　　　　３４８℃ ＦＢＰ　　　　　　　　　　　３７６℃ＣＦＰＰＴ及び
ＰＣＴの結果は、以下のとおりであった。
ポリマー　　濃　　度 塩　　　（ｐｐｍ） ＦＰＰ △ＣＰＰＰ ９℃に 於ける　ＰＣＴ 濃度ｐｐｍ Ｙ　ポリマー ＦＰＰ ＦＰＰ ＝９℃に於 けるＰＣＴ ス１１殊−」− この実施例に於いて、ポリマー塩Ｃ（実施例２で使用し
たもの）及び別のポリマー塩Ｊを、下記の０８６蒸留特
性を有する蒸留燃料Ｆ６に添加した。
ＩＢＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　１７３℃Ｄ
２０　　　　　　　　　　　　　　　　２２２℃Ｄ５０
　　　　　　　　　　　　　　　　２９７℃Ｄ９０　　
　　　　　　　　　　　　　　３５６℃ＦＢＰ　　　　
　　　　　　　　　　　　　３７１　℃ポリマー塩Ｊは
ジ−テトラデシルフマレート−酢酸ビニル−１Ｏモル％
の無水マレイン酸のコポリマーのハーフアミド、ハーフ
アミン塩（アミンはＲｚＮＨ（式中、ＲはＣＩ６／ＣＩ
８アルキルである）である）である。
また、これらのポリマー塩Ｃ及びＪを、エチレン−酢酸
ビニルコポリマー混合物（実施例３を参照のこと）と１
ニー１のモル比でブレンドした。
ポリマー塩及びそれらとＹとの１＝１のモル比の混合物
を、３００　ｐｐｍ及び６００ｐｐｍ（活性成分）（０
，０３重量％及び０．０６重量％）の濃度で燃料油に添
加し、得られたブレンドをＰＣＴ及びＣＦＰＰＴにかけ
た。結果は、以下のとおりである。
濃度 ｉ＋＋？−−埴【　　１リマー　　ｆυｗ）−ｍ−Ｚ３
００ Ｚ６００ Ｃ３００ Ｚ３００ Ｚ６００ ＰＣＴ （−８’Ｃ）　　　ＣＦ ４０　　　　＋３ ８０　　　　→・２ ＜２０　　　　　＋３ ２０　　　　＋３ ス１超Ｌｉ この実施例に於いて、ポリマー塩Ａ及びＢ（実施例２で
使用したもの）及びＪ（実施例５で使用したもの）を、
実施例５の蒸留燃料油Ｆ６に添加した。更にまた、下記
のポリマー塩をこの燃料油に添加した。夫々のポリマー
塩を実施例３で使用したコポリマー混合物Ｙと１：１の
モル比でブレンドした。
一弘刀で一二瓜 に ジテトラデシルフマレートー酢酸ビ ニル−１０モル％の無水マレイン酸 のコポリマーのハーフアミド、ハー フアミン塩（アミンはＲＮＨ，（式 中、Ｒ＝ＣＩ６／　Ｃ＋ｓアルキル）である） ジテトラデシルフマレートー酢酸ビ ニル−１０モル％の無水マレイン酸 のコポリマーのハーフアミド、ハー フアミン塩（アミンはｎ−ココ−プ ロピルジアミンである） ＲがアーミーンＣに関して前記され たとおりである以外はＬと同様であ る。
コポリマー混合物Ｙとブレンドされた夫々のポリマー塩
を二つの異なる濃度、即ち３００　ｐｐｍ（０，０３重
量％）及び６００　ｐｐｍ　（０，０６重■％）（活性
成分）で燃料油に添加し、ＰＣＴ及びＣＦＰＰＴにかけ
た。得られた結果は以下のとおりであった。
隼 〕虫 ２υ Ｕ ＋ｊ ＋ｊ 一般にポリマー塩の添加は燃料基油の流れ性を改良する
ことがわかる。
去膳■−工 ＰＣＴ及びＣＦＰＰＴに於いて、テトラデカノールで部
分エステル化されたスチレンと無水マレイン酸とのコポ
リマー（コポリマーＸＸと称する）と、ＸＸの未エステ
ル化基を加水分解しついでカルボン酸基を含有するコポ
リマーをトリオクタデシルアミンと反応させることによ
り得られたポリマー塩（Ｎ）との比較を行なった。
Ｎは２℃に於けるＣＦＰＰにより、また−１４℃に於け
るＰＣＴの６メツシユエ程によりｘＸよりも一層効果が
あること、即ちＮ及びｘＸを５００ｐｐｍの濃度で実施
例４に使用した燃料油Ｆ５に添加した時にＮが６０μｍ
で合格し、これに対しＸＸが２５０μｍで合格すること
がわかった。
夫施貫−主 この実施例に於いて、ジアミンＲ２ＮＨ（式中、Ｒはｎ
ｃ１６／ｎｃ＋ａアルキル混合物である）と反応させら
れてポリマー塩（Ｐ）を生成したｎ−オクタデセンと無
水マレイン酸のコポリマーを蒸留燃料単独及びコポリマ
ーＹ（実施例３を参照のこと）を含む蒸留燃料に添加し
、ＰＣＴ（−１０℃に於ける）試験、ＣＦＰＰＴ試験及
びＤＳＣ試験を行なうことにより、同じ燃料にまた添加
された従来技術のコポリマーとの比較を行なった。
コポリマーが１７５　ｐｐｍ及び３００　ｐｐｍの濃度
で添加された蒸留燃料油Ｆ７は、下記のＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ
Ｄ８６特性を有していた。
ＩＢＰ　　　　　　　　　　　１８４℃Ｄ２０　　　　
　　　　　　２２６℃ Ｄ５０　　　　　　　　　　２７２℃ Ｄ９０　　　　　　　　　　３６８℃ ＦＢＰ　　　　　　　　　　　３９８℃また、その他の
従来技術のコポリマーＢＢ及びＣＣとの比較を行なった
。それらのコポリマー（コポリマーＡＡを含む）の詳細
は以下のとおりである。
コポリマーＡＡ：オクタデセンと無水マレイン酸とのコ
ポリマー コポリマーＢＢ：ヘキサデカノールと反応させられてエ
ステルを生成したコポリマーＡＡコポリマーＣＣ：オク
タデカノールと反応させられてエステルを生成したコポ
リマーＡＡ只　　　査執　［） ＤＳＣ（示差走査熱量計）に於いて、△ＷＡＴ（ろう析
出温度２℃）を測定する。これは熱量計が２℃／分で冷
却される時に蒸留燃料基油単独に関してろうが析出する
温度（Ｗ　Ａ　Ｔ　ｏ　）と処理された蒸留燃料油に関
しろうが析出する温度（ｗＡＴ＋）との差である。ＤＳ
Ｃ試験に於いて、唯一の濃度、即ち２５μｌの燃料試料
を用いて３００　ｐｐｍについて結果が得られた。即ち
、 △ＷＡＴ＝ＷＡＴＯ−ＷＡＴ＋ 得られた結果は以下のとおりであった。第一の数値は１
７５　ｐｐｎ＋からの値であり、第二の数値（ＤＳＣを
除く）は３００　ｐｐｍに関する値である。
Ｂ ＣＣ ＰＣＴ単独 ＋Ｙ０ ６０／６０ ８０／８０ ３０／３０ １００／１００ ４０／４０ ２５０／２５０ ＣＦＰＰ単独　　　０／△１　　０１０　　　△ｌ／△
１＋Ｙ１　　　△　１８／△１９　　△１５／△１６　
　△１５／△１９ＳＣ △−八へ ４．２ ２．８ ２．２ Ｙが存在する場合には、Ｙ対ＢＢ、ＣＣまたはＮのモル
比は４：１である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、多い重量比率の液体炭化水素燃料と少ない重量比率
    の１個より多いアミノ基を含有するポリマーを含み、こ
    のアミノ基が一級、二級もしくは三級のアミンの塩また
    は四級アンモニウム塩であることを特徴とする、燃料組
    成物。 ２、燃料が蒸留燃料油である、請求項１記載の組成物。 ３、上記のポリマーが、遊離酸基をまた含む一種以上の
    不飽和エステルモノマーのポリマーまたは少なくとも一
    つのモノマーが遊離酸基を有する不飽和エステルモノマ
    ーのコポリマーから誘導される請求項１または２記載の
    組成物。 ４、上記のポリマーが不飽和エステル及び／またはオレ
    フィンと不飽和無水カルボン酸とのコポリマーから誘導
    される、請求項１または２記載の組成物。 ５、上記のポリマーがカルボン酸基を得るため部分加水
    分解されたエステル基を含有するポリマーから誘導され
    る、請求項１または２記載の組成物。 ６、アミン塩を含有するポリマーの量が炭化水素燃料の
    重量基準で０．０００１〜５．０重量％（活性物質）で
    ある、請求項１〜５のいずれか一項記載の組成物。 ７、１個より多いアミノ基を含み、このアミノ基が一級
    、二級もしくは三級のアミンの塩または四級アンモニウ
    ム塩であるポリマーの液体炭化水素燃料に於ける流れ改
    良剤としての使用。 ８、燃料が蒸留燃料油である、請求項７記載の使用。 ９、上記のポリマーが遊離酸基をまた含む一種以上の不
    飽和エステルモノマーのポリマーまたは少なくとも一つ
    のモノマーが遊離酸基を有するエステルモノマーのコポ
    リマーから誘導される、請求項７または８記載の使用。 １０、上記のポリマーが不飽和エステル及び／またはオ
    レフィンと不飽和酸無水物とのコポリマーから誘導され
    る、請求項７または８記載の使用。 １１、溶剤及び溶剤を基準として２０〜９０重量％の１
    個より多いアミノ基を含有するポリマーを含み、このア
    ミノ基が一級、二級もしくは三級のアミンの塩または四
    級アンモニウム塩であることを特徴とする、濃厚物。 １２、上記のポリマーが遊離酸基をまた含む、一種以上
    の不飽和エステルモノマーのポリマーまたは少なくとも
    一つのモノマーが遊離酸基を有する不飽和エステルモノ
    マーのコポリマーから誘導される、請求項１１記載の濃
    厚物。 １３、上記のポリマーが不飽和無水カルボン酸のコポリ
    マーから誘導される、請求項１１記載の濃厚物。
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