JPH0224666A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真プロセスにおいて使用される電子写真
感光体に関する。更に詳しくは、特定の化学構造を有す
るジスアゾ顔料を感光層に含有する電子写真感光体に関
する。

〔従来の技術〕

従来、セレン、硫化カドミクム、酸化亜鉛等の無機系光
導電物質やポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される
有機系光導電物質が電子写真用感光体として知られてき
ている。

無機系光導電物質であるセレンは電子写真用感光体とし
て優れた特性を有することは広く知られている。しかし
ながら感光体として用いるためには蒸着を行なわねばな
らず、また蒸着形成された膜に可撓性がなく、それらの
ことが製造上の欠点とされてきた〇 これに対し有機系光導電物質を用い九電子写真用感光体
は成膜性が良く、塗工によって生産できるので極めて生
産性が高く、従って電子写真感光体上安価に提供できる
という利点を有している。

また、使用する染料や顔料等の増感剤の選択により、感
色性を自在にコントロールできる等の利点を有し、これ
まで幅広い検討がなされてきた。

特に最近では、有機系光導電性顔料からなるか又は含ん
でいる電荷発生Ｒうと、光導電性ポリマーや低分子の有
機系光導電物質等からなる電荷輸送層とを積層した機能
分離型感光体の開発によって、従来の有機系光導電物質
を用いた電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久
性に著しい改善がなされ、実用に供される様になってき
た。

このような電子写真感光体に使用されるジスアゾ顔料は
数多く提案されてきており、例えばキノン構造を有する
アゾ顔料として特開昭５６−１４３４３７号公報に記載
のフェナンスレンキノン系アゾ顔料や特開昭５７−２０
２５４５号公報に記載のアントラキノｙ系アゾ顔料など
が既に公知である。

しかしながら、従来のアゾ顔料を用いた電子写真感光体
は感度や繰シ返し使用時の電位の安定性の点でかならず
しも十分なものではなかつ念。

〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は電子写真プロセスにおいて使用できる新
規な電子写真用感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は無機系感光材料にない可撓性を有し
、有機系感光材料の欠陥であった機械的強度不足を改善
し、繰シ返し使用時の安定した電位特性を有する電子写
真感光体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体及び感光層を
有する電子写真感光体において、該感光層が一般式（１
） （式中、Ａはフェノール性水酸基を有するカプラー残基
全表わす）で表わされるジスアゾ顔料を含んでいること
を特徴とする。

本発明において、カブラ−残基の好ましい例としては、
以下の一般式（２）〜（６）で表わされる化合物を挙げ
ることができるニ 一般式 一般式（２）において、Ｘはベンゼン環と縮合して、置
換基を有していてもよいす７タレン環、アントラセン環
、カルバゾール３以、ベンズカルバゾール環、ジベンゾ
フラン環、ジペンゾナフトフラン環、ジフェニレンサル
ファイドａ等の多環芳香環又はへテロ環、好ましくはナ
フタレン環、アントラセン環、カルバゾール環又はベン
ズカルバゾール環を形成する之めに必要な残基であシ、 Ｒ４及びＲ２は水素原子、置換基金有していてもよいア
ルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基で
あるか、又はＲ１及びＲ２の結合している窒素原子と一
緒になって環状アミノ基を形成していてもよく、このア
ルキル基の具体例としてはメチル、エチル、グロビル、
ブチル等が、アラルキル基の具体例としてはベンジル、
フェネチル、ナフチルメチル等が、アリール基の具体例
としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリＡ
等が、ヘテロ環基の具体例としてはカルバゾール、シヘ
ンゾフラン、ペンズイミグゾロン、ベンズチアゾール、
チアゾール、ピリジン等が挙げられ、またアルキル基、
アリール基、アラルキル基又はへテロ環基に結合できる
置換基としては、例えばフッ素、塩素、ヨウ素、臭素等
のハロダン原子、メチル、エチル、グロビル、イソプロ
ピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ等のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメ
チルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モ
ルホリノ、ピペリジノ、ビ。リジン等の置換アミノ基が
あシ、 ２は酸素又は硫黄原子であシ、 ｎはＯ又はｌの整数である。

一般式 一般式 一般式（３）において、Ｒ３は水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアラルキル基
であり、Ｒ３の具体例は前記Ｒ１及びＲ２と同じであシ
、またアルキル基、アリール基又はアラルキル基に結合
できる置換基としては、例えばフッ素、塩素、フッ素、
臭素等のハロダン原子、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ等のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基
、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、モルホリノ、ピイリジノ、ピロリジノ等の置換アミ
ノ基がある。

一般式（４）において、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基
又は窒素原子を環に含むヘテロ環の２価の基であり、該
芳香族炭化水素の２価の基としてはＯ−フェニレン等の
単環式芳香族炭化水素の２価の基、Ｏ−ナフチレン、ベ
リナフチレン、１，２−アンスリレン、　　９．１０−
７エナンスリレン等の縮合多環式芳香族炭化水素の２価
の基が挙げられ、また窒素原子を環内に含むヘテロ環の
２価の基としては、３．４−ピラゾールジイル基、２，
３−ピリジンジイル基、４．５−ピリミジンジイル基、
６，７−インダゾールジイル基、６，７−キラリンジイ
ル基等の２価の基が挙げられる。

一般式 一般式 一般式（５）において、Ｒ４はホ摸基を有していてもよ
いアリール基又はへテロ環基であり、具体的にはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニル、ピリジル、フェ
ニル、フリル、カルバゾリル基であり、ま念アリール基
又はヘテロ環基に結合できる置換基としてはフッ素、塩
素、ヨウ素、臭素等のハロダン原子、メチル、エチル、
プロピル、インプロピル、ブチル等のアルキル基、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキル基、ニトロ
基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジ
フェニルアミノ、モルホリノ、ピイリジノ、ピロリジノ
等の置換アミノ基があり、 Ｘは、一般式（２）の説明で記載したＸの定義と同じ意
味を表わす。

一般式（６）において、Ｒ５及びＲ６は置換基を有して
いてもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
ヘテロ環基であシ、具体的にはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル、
フェニル、ナフチル、アンスリル、ジフェニル、カルバ
ゾール、ジベンゾフラン、ベンズイミダシロン、ベンズ
チアゾール、チアゾール、ピリジンであシ、またアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基又はへテロ墳墓に結合
できる置換基としてはフッ素、塩素、ヨウ素、臭素等の
ハロダン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ等のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチ
ルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モル
ホリノ、ビ４リジノ１ピロリジノ等の置換アミノ基があ
り、 Ｘは一般式（２）の説明で記載したＸの定義と同じ意味
を表わす。

本発明において使用できるジスアゾ顔料の代表的な例を
以下に挙げる。これらのジスアゾ顔料は本発明の特許請
求の範囲を限定するものではない。

合成例（ジスアゾ顔料屋２の合成例） ′ｔ−溶解させた。この溶液を５℃まで冷却し、そして
この溶液に液温を３−８℃にコントロールしながら１５
分間にわたって硫酸５７Ｆ中の亜硝酸ナトリウム４．４
　、！ｉ’　（０，０６３ｍａｔ）の溶液を滴下した。

反応液を滴下終了時よシ１０分間攪拌した後、活性炭１
．０ｇを加えて濾過し、テトラゾ液を得た。

このテトラゾ液を４０係ホウフツ化ソーダ水溶液に滴下
し、析出したホウフッ化塩を戸数し、冷水で洗浄した後
アセトニ）　ＩＪルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。収
量は８．２ｇであシ、収率は５３．７％であった。

次に１１のビーカー中で、ＤＭＦ　５００反に構造を溶
解させ、溶液を５℃まで冷却した。次いでその溶液中に
先に得たホウフッ化塩１０．０　、Ｐ　（０，０１８ｍ
ｏｔ）　ｔ−溶解し、トリエチルアミン５．７７　ｙ　
（０，０５７ｒｎｏＬ　）　ｔ？５分間にわたりて滴下
した。滴下後２時間攪拌したのち、析出した顔料？濾過
し、ＤＭＦで４回洗浄し、次に水洗し、アセトン置換し
て室温で減圧乾燥した。収量は１２．９ｇであり、収率
は７６．０％であった。

元素分析結果： 計算値（チ）　　実測値（チ） Ｃ：　　　　７３．７２　　　　　　　　７３．６７Ｈ
：　　　　　３．８４　　　　　　　　　３．８６Ｎ：
　　　　　８．８９　　　　　　　　　　８．７１前記
一般式（１）のジスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を
示し、従って電子写真感光体の感光層に用いることがで
きる。

すなわち、本発明では導電性支持体上に前記−般式（１
）のジスアゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させ
て被膜形成することにより電子写真感光体を構成するこ
とができる。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層とに機能分離した電子写真感光体における電荷
発生層として、上記の光導電性を示す被膜を適用するこ
とができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前記の光導電性を示す化合物を含有し、且つ発生
した電荷キャリアの飛ａｔ短かくするために薄膜層、例
えば５μｍ以下、好ましくは０．０１〜１μｍの膜厚を
もつ薄膜層とすることが好ましい。このことは、入射光
景の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャ
リア全生成させること、さらに発生し比電荷キャリアを
再結合や捕獲（トラップ）により失活することなく電荷
輸送層に注入する必要があることに起因している。

電荷発生層は、前記した様に、例えば、−役式（１）の
ジスアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを導
電性支持体の上に塗工することによって形成できる。電
荷発生層全塗工によって形成する際に用いることのでき
るバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、
またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマー
から選択できる。好ましいバインダーとしてぼりビニル
ブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸との縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエス
テル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂
、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピ
リジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発
生層中に含有される樹脂の量は、８０重ｉ％以下、好ま
しくは４０重景俤以下である。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なシ、また下記の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソグロｚ４ノールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメデルアセトアミドなどのアミド類
、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなど
の脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トル
エン、キシレン、リフロイン、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができ
る。

塗工は、浸漬コーティング法、スグレーコーティンク法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温での指触乾燥の後に、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

電荷輸送Ｒは上記の電荷発生層と電気的に接続しておシ
、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キャリ
ア金堂は取るとともに、これらの電荷キャリアを表面ま
で輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸送
層は導電性支持体よりみて、電荷発生層より遠い側に位
置していてもよく、ま九導電性支持体と電荷発生層との
間に位置していてもよい。

電荷輸送層を導電性支持体よシみて、電荷発生層より遠
い側に形成する場合には、電荷輸送層において電荷キャ
リアを輸送する物質（以下、単に電荷輸送物質という）
は、前記の電荷発生層が感応する電磁波の波長域には実
質的に非感応性であることが好ツしい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線
、赤外線、超赤外線などを包含する広義の「光線」の定
義を包含する。電荷輸送層の光感応性液長城が電荷発生
層のそれと一致またはオーバーラツプする時には、両者
で発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合い、結果的に
は感度全低下させる原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロ／ｌ／７ニル、
ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、２，４．７−　）　９ニトロ−９−フルオ
レノン、２＊Ｃ５＋７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、２．４．７−　トリニトロ−９−ジシアノメチレン
フルオレノン、　２，４，５．７−チトラニトロキサン
トン、２，４．８−トリニドロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの
等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチ９ｆ”／−９−エチル
カルバゾール、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−
メチリテン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノ
チアゾン、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン
、ｐ　−９：Ｉ：チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α
−ナフチル−Ｎ−７エニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノ
ベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ　−・ジフェニルヒドラジノ
、Ｌ３＋３−１’　！Ｊメチルインドレニンーω−アル
デヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチル
ベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２
−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−（キノＩ７　＃（２）　）　−３−（ｐ　−／エチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２１）　−３−（ｐ
　−・ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−［６−メドキシービ
リジル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−〔ピリジル（３）　）　−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［レピジルｆ２）　］　−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　）−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル−４−メチル−５＝（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリ
ジル（２）　〕−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−７エニルー３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル
−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどの
ピラゾリン類、α−７エニルー４−　Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フェニル
スチリル）カルバゾール、９−ｐ−ジベンジルアミノベ
ンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジトリルア
ミノベンジリデン−５Ｈ−ジペンゾ（ａ、ｄ）シクロヘ
テテン’Ｓｏｘチリル系化合物類、２−（ｐ−ノエチル
アミノスチリ、ＩＩ／　）　−６−ジニチルアミノベン
ズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−ク
ロロフヱニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物
ｓ　２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチ
ルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェ
ニルメタン等のトリアリールメタ／系化合物、１，１−
ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフェニ
ル）ヘゲタン、１，１゜２．２−テトラギス（４−Ｎ、
Ｎ　−・ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン
等のポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ホリビニルビレン、ポリ
ビニルアント２セン、破りビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバソールホルムアルデヒド宿脂等
がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、（ｉ化カドミウムなどの
無機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上を
組合せて用いることもできる。

電荷輸送物質が成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成することがで
きる。バインダーとして使用できる樹脂は、例えばアク
リル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコ
ポリマー、アクリロニトリループタゾエンコホリマー　
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリス
ルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム
などの絶縁性樹脂、あるいはポリーＮ−ビニルカルノぐ
ゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンな
どの有機光導電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアの輸送に限界があるので、
必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的には
、５〜４０μｍであるが、好ましい範囲は１５〜３０μ
ｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、
前記した様な適当なコーティング法を用いることができ
る。

この様な電荷発生層と電荷輸送層との積層構造からなる
感光層は、導電性支持体、例えば導電層を有する支持体
の上に設けられる。導電層を有する支持体としては、支
持体自体が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、ア
ルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、パナジクム、
モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、
金、白金などで構成した支持体を用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空蒸
着させる方法によって被膜形成した層を有するグラスチ
ック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）で構成し念支特体、導電性粒
子（例えば、カーゲンブラック、銀粒子など）ｔ−適当
なバインダーとともにグラスチックの上に被覆して得喪
支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させて得
た支持体や導電性ポリマーを有するグラスチックなどで
構成した支持体を用いることもできる。

導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機
能をもつ下引層金膜けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コホリマ？リアミド（
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナ
イロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレ
タン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成で
きる。

下引層の膜厚は、５μｍ以下、好ましくは０．１〜３μ
ｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に位置した
電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に
帯電する必要があり、その帯電後に露光すると露光部で
は電荷発生層において生成した電子が電荷輸送層に注入
され、そのあと表面に達して正電荷を中和し、表面電位
の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生
じる。この機にしてできた靜Ｎ、潜像を負荷電性のトナ
ーで現像すれば可視像が得られる。これを直接定着する
か、あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に
転写後、現像し定着することができる。

まな、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
に現像し、定着する方法もとれる。現（争剤の種頌や現
像方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを
採用しても良く、特定のものに限定されるものではない
。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合には、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があシ、その帯電後
に露光すると露光部では電荷発生層において生成した正
孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電
コントラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用
いる場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に位置した
電子写真感光体を使用する場合において、電荷輸送物質
が電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負
に帯電する必要があシ、その帯電後に露光すると、露光
部では電荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に
注入され、そのあと導電性支持体に達する。一方、電荷
発生層において生成した正孔は表面に達し表面電位の減
衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

この様にしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現像
すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、ある
いはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写後、
現像し定着することができる。また、電子写真感光体上
の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写した後に現像し、
定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法、定着
方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用してもよ
く、特定のものに限定されるものではない。

一方電荷発生層が正孔輸送性物質からなるときは、電荷
発生層表面を正に帯電する必要があり、その帯電後に露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔は
電荷輸送層に注入され、その後導電性支持体に達する。

一方電荷発生層において生成した電子は表面に達し、表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。現像時には、電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に、負電荷性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾｙ類、
ピラゾリ／類、スチリル化合物類、オキサゾール類、チ
アゾール類、トリアリールメタン類、ポリアリールアル
カン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールｎなど有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前
記の一般式（１）のジスアゾ顔料を含有させて感光被膜
とすることができる。この感光被膜は、これらの光導電
性物質と前記の一般式（１）のジスアゾ顔料をバインダ
ーとともに塗工することによって被膜形成される。

本発明の更に別の具体例としては前記の一般式（１）の
ジスアゾ顔料ｔｌ−電荷輸送物質とともに同一層に含有
させた電子写真感光体を挙げることができる。この際、
前記の電荷輸送物質の他に、ポリ−Ｎ−ビニルカルバシ
ールドトリニトロフルオレノｙからなる電荷移動錯体化
合物を用いることができる。この例の電子写真感光体は
前記の一般式（１）のジスアゾ顔料と電荷移動錯体化合
物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステルの溶
液中に分散させた後、被膜形成させて調製できる。

いずれの感光体においても、−役式（１）で示されるジ
スアゾ顔料から選ばれる少なくとも一種類の顔料を含有
し、その結晶形は非晶質であっても結晶質であってもよ
い。又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用
して感光体の感度を高め九り、パンクロマチックな感光
体を得るなどの目的で一般式（１）で示されるジスアゾ
顔料金２種類以上組合せたシ、ま九は公知の染料、顔料
から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可
能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用できる
だけでなく、レーザープリンターやＣＲＴグリンター　
ＬＥＤグリンター、液晶グリンターレーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く用いることができる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって説明する。

実施例１〜２４ アルミ板上に０．１μｍの塩化ビニル−無水マレイ／酸
−酢酸ビニル共重合体樹脂よりなる下引層を設けた。

次Ｋ”クロヘキサノン９５寵にブチラールｆ＆　脂（ブ
チラール化度６３モル係、数平均分子量２００００　）
２Ｆｉ溶かした液に５ｇの前記例示のジスアゾ顔料Ａｌ
ｉ加え、サンドミルで２０時間分散した。

この分散液を先に形成し之下引層の上に乾燥後の膜厚が
０．５μｍとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して
電荷発生層を形成した。次いで構造式のヒドラゾン化合
物５１及びポリメチルメタクリレート樹脂（数平均分子
ｆ：ｊ１０００００　）　５　Ｅｌをクロルベンゼンｑ
Ｑｒｒｔ中に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が２０μｍとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥
して電荷輸送層を形成して実施例１の電子写真感光体を
作成した。ジスアゾ顔料＆１に代えて第１表に示す他の
例示顔料を用い実施例２〜２４に対応する電子写真感光
体を全く同様にして作成し念。

この様にして製造した電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８″？、用い
てスタティック方式で−５，５ｋｖでコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度２１ｕｘで露光して帯電特
性を調べた。帯電特性としては表面電位（ＶＯ）と、１
秒間暗減衰させた時の１と位をＡに減衰するに必要な露
光量＜　ＥＩＩ２）を測定した。その結果を第１表に示
す。

比較例１〜３ 実施例１で用いたジスアゾ顔料に代えて下記構造式で示
されるジスアゾ顔料を用いた他は実施例１と全く同様に
して比較例１〜３に対応する電子写真感光体を製造し、
実施例１と同様にして帯電特性を評価した。その結果を
第２表に示す。

第１表及び第２表のデータを比較することによシ、本発
明のジスアゾ顔料は優れた感度を有することが分る。

実施例２５ 実施例１と同様にして作成した電荷発生層の上に、２．
４．７−　トリニトロ−９−フルオレノン５ｙ及びポリ
−４，４′−ジオキシジフェニル−２，２’−７’ロバ
ンカーゲネート（分子量３００，０００　）　５．９を
テトラヒドロフラン７０ｍ６に溶解して作成した塗布液
全乾燥後の塗工Ｓ−が１０　ｇ／ｍ　となる様に塗布し
、乾燥した。

こりして作成しｉｔｔ子写真感光体について実施例工と
同様の方法で帯電測定を行なった。この時、帯１！極性
は十とした。この結果は次の通υであっ念Ｏ Ｖｏ：　＋　６８０ゴルト ＥＨ：　４．６　　ｔｕｘ°ｓｅｃ 実施例２６〜２９ 実施例１，４．１０．１５で作成した電子写真感光体を
用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を
測定した。−５，６ｋＶのコロナ帯電器、露光光学系、
現像器、転写帯電器、除￥Ｗｉｔ！光光学系およびクリ
ーナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに電子写真
感光体を貼り付けた。この複写機はシリング−の、駆動
に伴い、転写紙上に画像が得られる構成になりている。

この複写機を用いて初期の明部電位（ｖＬ）と暗部電位
（ＶＤ）をそれぞれ−１００ｖ、−６００Ｖ付近に設定
り、　５０００回使用した後の明部電位（ｖＬ）及び暗
部電位（ＶＤ）を測定した。この結果を第３表に示す。

第３表の結果よシ、感度も良く耐久使用時の電位安定性
も良好であることが分る。

実施例３０ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５μｍのポリビニルアルコールの被膜
全形成した。次に実施例２で用いたジスアゾ顔料の分散
液を先に形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後
の膜厚が０．５μｍとなる様にマイヤーパーで塗布し、
乾燥して電荷発生層を形成した。次いで構造式 によって測定した。この結果を第４表に示す。

Ｖｏ：　−７０５Ｍルト Ｆａｙ、　：　　２．　Ｓ　　ｔｕｘ″ｓｅａ第　４　
表　　（耐久特性） のベンジリデン化合物５ｇ及びビスフェノールＺ型ポリ
カーざネー［１脂（粘度平均分子ｆ　３００００　）５
ｇをモノクロルベンゼン３２．５ｒｎｔＫｇかした液を
上記の電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０μｍとなる
様に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。こうして
作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例２６〜２９と同様の方法実施例３１ 厚さ１００μｍのアルミ板上に可溶性ナイロン（６−６
６−６１０−１２四元ナイロン共重合体）の５チメタノ
ール溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５μｍの下引層を
形成した。

次に２．４．７−　）リートロー９−フルオレノン５ｇ
及びポＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量
３０００００　）　５　ｇｋテトラヒドロフラｙ７Ｑｍ
ｔに溶かして電荷移動錯体化合物を形成した。この電荷
移動錯体化合物及び１ｇの前記例示のジスアゾ顔料扁２
を、ポリメチルメタアクリレートースチレン共重合体樹
脂（分子幇２５００００　）　５９　ｆテトラヒドロフ
ラン７０麻に溶かした液に加え、分散した。この分散液
を下引層の上に塗布し、乾燥して２０μｍの感光体を作
成した。

こうして調製した感光体の帯電特性全実施例工と同様の
方法によりて測定した。この結果を以下に示す。但し帯
電極性は十とした。

Ｖｏ　：　＋　６６０　Ｖ Ｅｙ２：　　　４．２ｔｕｘ１ｅｃ 実施例３２ 実施例３１で用い之ナイロン層を施したアルミ支持体の
ナイロン層上に実施例１の電荷輸送層、電荷発生層を順
次積層し、層構成を異にする以外は実施例１と全く同様
にして電子写真感光体を形成し、実施例１と同様に帯１
に特性を測定した。但し帯１！極性を＋とじた。この結
果を以下に示す。

Ｖｏ　：＋６９０Ｖ ＥＨ：　　　４．８　　　ｔｕｘ＃ａａｃ〔発明の効果
〕 本発明によれば、特定のジスアゾ顔料を感光層に用いる
事によシ、感光層内部に於けるキャリア発生効率ないし
はキャリア注入効率のいずれの一方ないしは双方が良く
なる事が推察され、結果的に高感度で耐久性、とりわけ
耐久使用時に於ける電位安定性のすぐれた電子写真感光
体が構成される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体及び感光層を有する電子写真感光体
   において、該感光層が一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ａはフェノール性水酸基を有するカプラー残基
   を表わす）で表わされるジスアゾ顔料を含んでいること
   を特徴とする電子写真感光体。
2. （２）該感光層が電荷発生層及び電荷輸送層を有してお
   り、該電荷発生層が上記一般式（１）で表わされるジス
   アゾ顔料を含んでいる請求項１記載の電子写真感光体。