JPH0225174B2 - - Google Patents
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- JPH0225174B2 JPH0225174B2 JP58167746A JP16774683A JPH0225174B2 JP H0225174 B2 JPH0225174 B2 JP H0225174B2 JP 58167746 A JP58167746 A JP 58167746A JP 16774683 A JP16774683 A JP 16774683A JP H0225174 B2 JPH0225174 B2 JP H0225174B2
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
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Description
本発明は、光（ここでは広義の光で、紫外光
線、可視光線、赤外光線、Ｘ線、γ線等を示す）
の様な電磁波に感受性のある電子写真用光導電部
材に関する。 固体撮像装置、或いは像形成分野における電子
写真用像形成部材や原稿読取装置における光導電
層を形成する光導電材料としては、高感度で、
SN比〔光電流（Ip）／暗電流（Id）〕が高く、照
射する電磁波のスペクトル特性にマツチングした
吸収スペクトル特性を有すること、光応答性が速
く、所望の暗抵抗値を有すること、使用時におい
て人体に対して無害であること、更には固体撮像
装置においては、残像を所定時間内に容易に処理
することができること等の特性が要求される。殊
に、事務機としてオフイスで使用される電子写真
装置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合
には、上記の使用時における無害性は重要な点で
ある。 この様な点に立脚して最近注目されている光導
電材料にアモルフアスシリコン（以後ａ−Siと表
記す）があり、例えば、独国公開第2746967号公
報、同第2855718号公報には電子写真用像形成部
材としての応用、独国公開第2933411号公報には
光電変換読取装置への応用が記載されている。 しかしながら、従来のａ−Siで構成された光導
電層を有する光導電部材は、暗抵抗値、光感度、
光応答性等の電気的、光学的、光導電的特性、及
び耐湿性等の使用環境特性の点、更に経時的安定
性の点において、総合的な特性向上を図る必要が
あるという更に改良される可き点が存するのが実
情である。 例えば、電子写真用像形成部材に適用した場合
に、高光感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとす
ると、従来においては、その使用時において残留
電位が残る場合が度々観測され、この種の光導電
部材は長時間繰返し使用し続けると、繰返し使用
による疲労の蓄積が起つて、残像が生ずる所謂ゴ
ースト現象を発する様になるとか、或いは、高速
で繰返し使用すると応答性が次第に低下する等の
不都合な点が生ずる場合が少なくなかつた。 更には、ａ−Siは可視光領域の短波長側に較べ
て、長波長側の波長領域よりも長い波長領域の吸
収係数が比較的小さく、現在実用化されている半
導体レーザとのマツチングに於いて、通常使用さ
れているハロゲンランプや蛍光灯を光源とする場
合、長波長側の光を有効に使用し得ていないとい
う点に於いて、夫々改良される余地が残つてい
る。 又、別には、照射される光が光導電層中に於い
て、充分吸収されずに、支持体に到達する光の量
が多くなると、支持体自体が光導電層を透過して
来る光に対する反射率が高い場合には、光導電層
内に於いて多重反射による干渉が起つて、画像の
「ボケ」が生ずる一要因となる。 この影響は、解像度を上げる為に、照射スポツ
トを小さくする程大きくなり、殊に半導体レーザ
を光源とする場合には大きな問題となつている。 更に、ａ−Si材料で光導電層を構成する場合に
は、その電気的、光導電的特性の改良を計るため
に、水素原子或いは弗素原子や塩素原子等のハロ
ゲン原子、及び電気伝導型の制御のために硼素原
子や燐原子等が或いはその他の特性改良のために
他の原子が、各々構成原子として光導電層中に含
有されるが、これ等の構成原子の含有の仕方如何
によつては、形成した層の電気的或いは光導電的
特性に問題が生ずる場合がある。 即ち、例えば、形成した光導電層中に光照射に
よつて発生したフオトキヤリアの該層中での寿命
が充分でないこと、或いは暗部において、支持体
側よりの電荷の注入の阻止が充分でないこと等が
生ずる場合が少なくない。 更には、層厚が＋数μ以上になると層形成用の
真空堆積室より取り出した後、空気中での放置時
間の経過と共に、支持体表面からの層の浮きや剥
離、或いは層に亀裂が生ずる等の現象を引起し勝
ちであつた。この現象は、殊に支持体が通常、電
子写真分野に於いて使用されているドラム状支持
体の場合に多く起る等、経時的安定性の点に於い
て解決される可き点がある。 従つてａ−Si材料そのものの特性改良が計られ
る一方で光導電部材を設計する際に、上記した様
な問題の総てが解決される様に工夫される必要が
ある。 本発明は上記の諸点に鑑み成されたもので、ａ
−Siに就て電子写真用像形成部材に使用される光
導電部材としての適用性とその応用性という観点
から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、シリコ
ン原子を母体とし、水素原子（Ｈ）又はハロゲン
原子（Ｘ）のいずれか一方を少なくとも含有する
アモルフアス材料、所謂水素化アモルフアスシリ
コン、ハロゲン化アモルフアスシリコン、或いは
ハロゲン含有水素化アモルフアスシリコン〔以後
これ等の総称的表記として「ａ−Si（Ｈ，Ｘ）」を
使用する〕から構成される光導電性を示す層を有
する光導電部材の構成を以後に説明される様に特
定化して設計され作成された光導電部材は、実用
上著しく優れた特性を示すばかりでなく、従来の
光導電部材と較べてみてもあらゆる点において凌
駕していること、殊に電子写真用の光導電部材と
して著しく優れた特性を有していること及び長波
長側に於ける吸収スペクトル特性に優れているこ
とを見出した点に基いている。 本発明は電気的、光学的、光導電的特性が常時
安定していて、殆んど使用環境に制限を受けない
全環境型であり、長波長側の光感度特性に優れる
と共に耐光疲労に著しく長け、繰返し使用に際し
ても劣化現象を起さず、残留電位が全く又は殆ん
ど観測されない電子写真用光導電部材を提供する
ことを主たる目的とする。 本発明の別の目的は、全可視光域に於いて光感
度が高く、殊に半導体レーザとのマツチングに優
れ、且つ光応答の速い電子写真用光導電部材を提
供することである。 本発明の他の目的は、支持体上に設けられる層
と支持体との間や積層される層の各層間に於ける
密着性に優れ、構造配列的に緻密で安定的であ
り、層品質の高い電子写真用光導電部材を提供す
ることである。 本発明の他の目的は、電子写真用の像形成部材
として適用させた場合、通常の電子写真法が極め
て有効に適用され得る程度に、静電像形成の為の
帯電処理の際の電荷保持能が充分あり、且つ多湿
雰囲気中でもその特性の低下が殆んど観測されな
い優れた電子写真特性を有する電子写真用光導電
部材を提供することである。 本発明の更に他の目的は、濃度が高く、ハーフ
トーンが鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画
像を得る事が容易に出来る電子写真用の光導電部
材を提供することである。 本発明の更にもう１つの目的は、高光感度性、
高SN比特性及び支持体との間に良好な電気的接
触性を有する電子写真用光導電部材を提供するこ
とである。 本発明の電子写真用光導電部材（以下単に「光
導電部材」と称する）は、光導電部材用の支持体
と、１〜10×105atomic ppmのゲルマニウム原
子を含む（伝導性を支配する物質を含まない）非
晶質材料で構成された層厚30Å〜50μの第１の層
領域（Ｇ）とシリコン原子を含む（ゲルマニウム
原子を含まない）非晶質材料で構成された層厚
0.5〜90μの第２の層領域（Ｓ）とが前記支持体側
より順に設けられた層構成の層厚１〜100μの光
導電性を示す第１の層と、シリコン原子と１×
10-3〜90atomic ％の炭素原子とを含む非晶質
材料で構成された層厚0.003〜30μの第２の層とか
らなり、前記第１の層中には0.001〜50atomic
％の窒素原子が含有されている事を特徴とする。 上記した様な層構成を取る様にして設計された
本発明の光導電部材は、前記した諸問題の総てを
解決し得、極めて優れた電気的、光学的、光導電
的特性、電気的耐圧性及び使用環境特性を示す。 殊に、電子写真用像形成部材として適用させた
場合には、画像形成への残留電位の影響が全くな
く、その電気的特性が安定しており高感度で、高
SN比を有するものであつて、耐光疲労、繰返し
使用特性に長け、濃度が高く、ハーフトーンが鮮
明に出て、且つ解像度の高い、高品質の画像を安
定して繰返し得ることができる。 又、本発明の光導電部材は支持体上に形成され
る第１の層が、層自体が強靭であつて、且つ支持
体との密着性に著しく優れており、高速で長時間
連続的に繰返し使用することができる。 更に、本発明の光導電部材は、全可視光域に於
いて光感度が高く、殊に半導体レーザとのマツチ
ングに優れ、且つ光応答が速い。 以下、図面に従つて、本発明の光導電部材に就
て詳細に説明する。 第１図は、本発明の第１の実施態様の光導電部
材の層構成を説明するために模式的に示した模式
的構成図である。 第１図に示す光導電部材１００は、光導電部材
用としての支持体１０１と、該支持体１０１の上
に配置された第１の層（）１０２と第２の層
（）１０３とを有し、第２の層１０３は自由表
面１０６を一方の端面に有している。 第１の層（）１０２は、支持体１０１側より
ゲルマニウム原子と、必要に応じてシリコン原
子、水素原子、ハロゲン原子（Ｘ）の中の少なく
とも１つを含有する非晶質材料（以後「ａ−Ge
（Si，Ｈ，Ｘ）」と略記する）で構成された第１の
層領域（Ｇ）１０４と、ａ−Si（Ｈ，Ｘ）で構成
され光導電性を有する第２の層領域（Ｓ）１０５
とが順に積層された層構造を有する。 第１の層領域（Ｇ）１０４中に他の原子と共に
ゲルマニウム原子が含有される場合、ゲルマニウ
ム原子は、該第１の層領域（Ｇ）１０４の層厚方
向及び支持体１０１の表面と平行な面内方向に連
続的であつて且つ均一に分布した状態となる様に
前記第１の層領域（Ｇ）１０４中に含有される。 本発明に於いては、第１の層領域（Ｇ）上に設
けられる第２の層領域（Ｓ）中には、ゲルマニウ
ム原子は含有されておらず、この様な層構造に第
１の層（）を形成することによつて可視光領域
を含む、比較的短波長から比較的長波長迄の全領
域の波長の光に対して光感度が優れている光導電
部材とし得るものである。 又、第１の層領域（Ｇ）中に於けるゲルマニウ
ム原子の分布状態は、全層領域にゲルマニウム原
子が連続的に分布しているので第１の層領域
（Ｇ）と第２の層領域（Ｓ）との間に於ける親和
性に優れ、半導体レーザ等を使用した場合の、第
２の層領域（Ｓ）では殆んど吸収し切れない長波
長側の光を第１の層領域（Ｇ）に於いて、実質的
に完全に吸収することが出来、支持体面からの反
射による干渉を防止することが出来る。 又、本発明の光導電部材に於いては、第１の層
領域（Ｇ）にシリコン原子が含有される場合、第
１の層領域（Ｇ）と第２の層領域（Ｓ）とを構成
する非晶質材料の夫々がシリコン原子という共通
の構成要素を有しているので、積層界面に於いて
化学的な安定性の確保が充分成されている。 本発明において、第１の層領域（Ｇ）中に含有
されるゲルマニウム原子の含有量は、本発明の目
的が効果的に達成される様に所望に従つて適宜決
められるが、シリコン原子との和に対して、好ま
しくは１〜10×105atomic ppm、より好ましく
は100〜9.5×105atomic ppm、最適には500〜８
×105atomic ppmとされるのが望ましい。 本発明に於いて第１の層領域（Ｇ）と第２の層
領域（Ｓ）との層厚は、本発明の目的を効果的に
達成させる為の重要な因子の１つであるので、形
成される光導電部材に所望の特性が充分与えられ
る様に、光導電部材の設計の際に充分なる注意が
払われる必要がある。 本発明に於いて、第１の層領域（Ｇ）の層厚
TBは、好ましくは、30Å〜50μ、より好ましく
は、40Å〜40μ、最適には50Å〜30μとされるの
が望ましい。 又、第２の層領域（Ｓ）の層厚Ｔは、好ましく
は、0.5〜90μ、より好ましくは１〜80μ、最適に
は２〜50μとされるのが望ましい。 第１の層領域（Ｇ）の層厚TBと第２の層領域
（Ｓ）の層厚Ｔの和（TB＋Ｔ）は、両層領域に要
求される特性と第１の層（）全体に要求される
特性との相互間の有機的関連性に基いて、光導電
部材の層設計の際に所望に従つて、適宜決定され
る。 本発明の光導電部材に於いては、上記の（TB
＋Ｔ）の数値範囲は、好ましくは、１〜100μ、
より好適には１〜80μ、最適には２〜50μとされ
るのが望ましい。 本発明のより好ましい実施態様例に於いては、
上記の層厚TB及び層厚Ｔは、好ましくはTB／Ｔ
≦１なる関係を満足するように、夫々に対して適
宜適切な数値が選択されるのが望ましい。 上記の場合に於ける層厚TB及び層厚Ｔの数値
の選択に於いて、より好ましくはTB／Ｔ≦0.9、
最適にはTB／Ｔ≦0.8なる関係が満足される様に
層厚TB及び層厚Ｔの値が決定されるのが望まし
い。 本発明に於いて、第１の層領域（Ｇ）中に含有
されるゲルマニウム原子の含有量が１×
105atomic ppm以上の場合には、第１の層領域
（Ｇ）の層厚TBは、成可く薄くされるのが望まし
く、好ましくは30μ以下、より好ましくは25μ以
下、最適には20μ以下とされるのが望ましい。 本発明の光導電部材に於いては、高光感度化と
高暗抵抗化、更には支持体と第１の層（）との
間の密着性の改良を図る目的の為に第１の層
（）中には、窒素原子が含有される。第１の層
（）中に含有される窒素原子は、第１の層（）
の全層領域に万偏なく含有されても良いし、或い
は、第１の層（）の一部の層領域のみに含有さ
せて偏在させても良い。 又、窒素原子の分布状態は分布濃度Ｃ（Ｎ）は
第１の層（）の層厚方向に於いて、均一であつ
ても不均一であつても良い。 本発明に於いて、第１の層（）に設けられる
窒素原子の含有されている層領域（Ｎ）は、光感
度と暗抵抗の向上を主たる目的とする場合には、
第１の層（）の全層領域を占める様に設けら
れ、支持体と第１の層（）との間の密着性の強
化を計るのを主たる目的とする場合には、第１の
層（）の支持体側端部層領域（Ｅ）を占める様
に設けられる。 前者の場合、層領域（Ｎ）中に含有される窒素
原子の含有量は、高光感度を維持する為に比較的
少なくされ、後者の場合には、支持体との密着性
の強化を確実に図る為に比較的多くされるのが望
ましい。 又、前者と後者の両方を同時に達成する目的の
為には、支持体側に於いて比較的高濃度に分布さ
せ、第１の層（）、第２の層（）側に於いて
比較的低濃度に分布させるか或いは、第１の層
（）の第２の層（）側の表層領域には、窒素
原子を積極的には含有させない様な窒素原子の分
布状態を層領域（Ｎ）中に形成すれば良い。 本発明に於いて、第１の層（）に設けられる
層領域（Ｎ）に含有される窒素原子の含有量は、
層領域（Ｎ）自体に要求される特性、或いは該層
領域（Ｎ）が支持体に直に接触して設けられる場
合には、該支持体との接触界面に於ける特性との
関係等、有機的関連性に於いて、適宜選択するこ
とが出来る。 又、前記層領域（Ｎ）に直に接触して他の層領
域が設けられる場合には、該他の層領域の特性
や、該他の層領域との接触界面に於ける特性との
関係も考慮されて、窒素原子の含有量が適宜選択
される。層領域（Ｎ）中に含有される窒素原子の
量は、形成される光導電部材に要求される特性に
応じて所望に従つて適宜決められるが、好ましく
は0.001〜50atomic ％、より好ましくは0.002〜
40atomic ％最適には0.003〜30atomic ％とさ
れるのが望ましい。 本発明に於いて、層領域（Ｎ）が第１の層
（）の全域を占めるか、或いは、第１の層（）
の全域を占めなくとも、層領域（Ｎ）の層厚TO
の第１の層（）の層厚Ｔに占める割合が充分多
い場合には、層領域（Ｎ）に含有される窒素原子
の含有量の上限は、前記の値より充分少なくされ
るのが望ましい。 本発明の場合には、層領域（Ｎ）の層厚TOが
第１の層（）の層厚Ｔに対して占める割合が５
分の２以上となる様な場合には、層領域（Ｎ）中
に含有される窒素原子の量の上限は、好ましくは
30atomic ％以下、より好ましくは20atomic
％以下、最適には10atomic ％以下とされるの
が望ましい。 第２図乃至第１０図には、本発明における光導
電部材の層領域（Ｎ）中に含有される窒素原子の
層厚方向の分布状態の典型的例が示される。 第２図乃至第１０図において、横軸は窒素原子
の分布濃度Ｃを、縦軸は、層領域（Ｎ）の層厚を
示し、tBは支持体側の層領域（Ｎ）の端面の位置
を、tTは支持体側とは反対側の層領域（Ｎ）の端
面の位置を示す。即ち、窒素原子の含有される層
領域（Ｎ）はtB側よりtT側に向つて層形成がなさ
れる。 第２図には、層領域（Ｎ）中に含有される窒素
原子の層厚方向の分布状態の第１の典型例が示さ
れる。 第２図に示される例では、窒素原子の含有され
る層領域（Ｎ）が形成される表面と該層領域
（Ｎ）の表面とが接する界面位置tBよりt1の位置
までは、窒素原子の分布濃度ＣがC1なる一定の
値を取りながら窒素原子が形成される層領域
（Ｎ）に含有され、位置t1よりは濃度C2より界面
位置tTに至るまで徐々に連続的に減少されてい
る。界面位置tTにおいては窒素原子の分布濃度Ｃ
はC3とされる。 第３図に示される例においては、含有される窒
素原子の分布濃度Ｃは位置tBより位置tTに到るま
で濃度C4から徐々に連続的に減少して位置tTにお
いて濃度C5となる様な分布状態を形成している。 第４図の場合には、位置tBより位置t2までは窒
素原子の分布濃度Ｃは濃度C6と一定値とされ、
位置t2と位置tTとの間において、徐々に連続的に
減少され、位置tTにおいて、分布濃度Ｃは実質的
に零とされている（ここで実質的に零とは検出限
界量未満の場合である）。 第５図の場合には、窒素原子の分布濃度Ｃは位
置tBより位置tTに到るまで、濃度C8より連続的に
徐々に減少され、位置tTにおいて実質的に零とさ
れている。 第６図に示す例においては、窒素原子の分布濃
度Ｃは、位置tBと位置t3間においては、濃度C9と
一定値であり、位置tTにおいては濃度C10とされ
る。位置t3と位置tTとの間では、分布濃度Ｃは一
次関数的に位置t3より位置tTに至るまで減少され
ている。 第７図に示される例においては、分布濃度Ｃは
位置tBより位置t4までは濃度C11の一定値を取り、
位置t4より位置tTまでは濃度C12より濃度C13まで
一次関数的に減少する分布状態とされている。 第８図に示す例においては、位置tBより位置tT
に至るまで、窒素原子の分布濃度Ｃは濃度C14よ
り実質的に零に至る様に一次関数的に減少してい
る。 第９図においては、位置tBより位置t5に至るま
では窒素原子の分布濃度Ｃは、濃度C15より濃度
C16まで一次関数的に減少され、位置t5と位置tTと
の間においては、濃度C16の一定値とされた例が
示されている。 第１０図に示される例においては、窒素原子の
分布濃度Ｃは位置tBにおいて濃度C17であり、位
置t6に至るまではこの濃度C17より初めはゆつく
りと減少され、t6の位置付近においては、急激に
減少されて位置t6では濃度C18とされる。 位置t6と位置t7との間においては、初め急激に
減少されて、その後は、緩かに徐々に減少されて
位置t7で濃度C19となり、位置t7と位置t8との間で
は、極めてゆつくりと徐々に減少されて位置t8に
おいて、濃度C20に至る。位置t8と位置tTの間にお
いては、濃度C20より実質的に零になる様に図に
示す如き形状の曲線に従つて減少されている。 以上、第２図乃至第１０図により、層領域
（Ｎ）中に含有される窒素原子の層厚方向の分布
状態の典型例の幾つかを説明した様に、本発明に
おいては、支持体側において、窒素原子の分布濃
度Ｃの高い部分を有し、界面tT側においては、前
記分布濃度Ｃは支持体側に較べて可成り低くされ
た部分を有する窒素原子の分布状態が層領域
（Ｎ）に設けられている。 本発明において、第１の層（）を構成する窒
素原子の含有される層領域（Ｎ）は、上記した様
に支持体側の方に窒素原子が比較的高濃度で含有
されている局在領域（Ｂ）を有するものとして設
けられるのが望ましく、この場合には、支持体と
第１の層（）との間の密着性をより一層向上さ
せることが出来る。 上記局在領域（Ｂ）は、第２図乃至第１０図に
示す記号を用いて説明すれば、界面位置tBより5μ
以内に設けられるのが望ましい。 本発明においては、上記局在領域（Ｂ）は、界
面位置tBより5μ厚までの全層領域（LT）とされる
場合もあるし、又、層領域（LT）の一部とされ
る場合もある。 局在領域を層領域（LT）の一部とするか又は
全部とするかは、形成される第１の層（）に要
求される特性に従つて適宜決められる。 局在領域（Ｂ）はその中に含有される窒素原子
の層厚方向の分布状態として窒素原子の分布濃度
の最大値Cnaxが、好ましくは500atomic ppm以
上、より好適には800atomic ppm以上、最適に
は1000atomic ppm以上とされる様な分布状態と
なり得る様に層形成されるのが望ましい。 即ち、本発明においては、窒素原子の含有され
る層領域（Ｎ）は、支持体側からの層厚で5μ以
内（tBから5μ厚の層領域）に分布濃度の最大値
Cnaxが存在する様に形成されるのが望ましい。 本発明において、第１の層（）を構成する第
１の層領域（Ｇ）及び第２の層領域（Ｓ）中に必
要に応じて含有されるハロゲン原子（Ｘ）として
は、具体的にはフツ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙
げられ、殊にフツ素、塩素を好適なものとして挙
げることが出来る。 本発明において、ａ−Ge（Si，Ｈ，Ｘ）で構成
される第１の層領域（Ｇ）を形成するには例えば
グロー放電法、スパツタリング法、或いはイオン
プレーテイング法等の放電現象を利用する真空堆
積法によつて成される。グロー放電法によつて、
ａ−Ge（Si，Ｈ，Ｘ）で構成される第１の層領域
（Ｇ）を形成するには、例えばゲルマニウム原子
（Ge）を供給し得るGe供給用の原料ガスと、必
要に応じて、シリコン原子（Si）を供給し得るSi
供給用の原料ガスと、水素原子（Ｈ）導入用の原
料ガス又は／及びハロゲン原子（Ｘ）導入用の原
料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に所望の
ガス圧状態で導入して、該堆積室内にグロー放電
を生起させ、予め所定位置に設置されてある所定
の支持体表面上に層形成すれば良い。第１の層領
域（Ｇ）にゲルマニウム原子を不均一な濃度分布
で含有させる場合にはゲルマニウム原子の分布濃
度を所望の変化率曲線に従つて制御しながらａ−
Ge（Si，Ｈ，Ｘ）からなる層を形成させれば良
い。又、スパツタリング法で形成する場合には、
例えばAr、He等の不活性ガス又はこれ等のガス
をベースとした混合ガスの雰囲気中でSiで構成さ
れたターゲツト、或いは該ターゲツトとGeで構
成されたターゲツトの二枚を使用して又は、Siと
Geの混合されたターゲツトを使用して必要に応
じてHe、Ar等の稀釈ガスで稀釈されたGe供給用
の原料ガスを、必要に応じて、水素原子（Ｈ）又
は／及びハロゲン原子（Ｘ）導入用のガスをスパ
ツタリング用の堆積室に導入し、所望のガスのプ
ラズマ雰囲気を形成することによつて成される。
この際前記Ge供給用の原料ガスのガス流量を所
望の変化率曲線に従つて制御しながら前記のター
ゲツトをスパツタリングしてやれば第１の層領域
（Ｇ）中のゲルマニウム原子の分布濃度を任意に
制御することが出来る。 イオンプレーテイング法の場合には、例えば多
結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶ゲルマ
ニウム又は単結晶ゲルマニウムとを、夫々蒸発源
として蒸着ボートに収容し、この蒸発源を抵抗加
熱法、或いは、エレクトロンビーム法（EB法）
等によつて加熱蒸発させ、飛翔蒸発物を所望のガ
ラスプラズマ雰囲気中を通過させる以外は、スパ
ツタリング法の場合と同様にする事で行うことが
出来る。 本発明において使用されるSi供給用の原料ガス
と成り得る物質としては、SiH4、Si2H6、Si3H8、
Si4H10等のガス状態の又はガス化し得る水素化硅
素（シラン類）が有効に使用されるものとして挙
げられ、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、Si供
給効率の良さ等の点でSiH4、Si2H6が好ましいも
のとして挙げられる。 Ge供給用の原料ガスと成り得る物質としては
GeH4、Ge2H6、Ge3H8、Ge4H10、Ge5H12、
Ge6H14、Ge7H16、Ge8H18、Ge9H20等のガス状
態の又はガス化し得る水素化ゲルマニウムが有効
に使用されるものとして挙げられ、殊に、層作成
作業時の取扱い易さ、Ge供給効率の良さ等の点
で、GeH4、Ge2H6、Ge3H8が好ましいものとし
て挙げられる。 本発明において使用されるハロゲン原子導入用
の原料ガスとして有効なのは、多くのハロゲン化
合物が挙げられ、例えばハロゲンガス、ハロゲン
化物、ハロゲン間化合物、ハロゲンで置換された
シラン誘導体等のガス状態の又はガス化し得るハ
ロゲン化合物が好ましく挙げられる。 又、更には、シリコン原子とハロゲン原子とを
構成要素とするガス状態の又はガス化し得る、ハ
ロゲン原子を含む水素化硅素化合物も有効なもの
として本発明においては挙げることが出来る。 本発明において好適に使用し得るハロゲン化合
物としては、具体的には、フツ素、塩素、臭素、
ヨウ素のハロゲンガス、BrF、ClF、ClF3、
BrF5、BrF3、IF3、IF7、ICl、IBr等のハロゲン
間化合物を挙げることが出来る。 ハロゲン原子を含む硅素化合物、所謂、ハロゲ
ン原子で置換されたシラン誘導体としては、具体
的には例えばSiF4、Si2F6、SiCl4、BiBr4等のハ
ロゲン化硅素が好ましいものとして挙げることが
出来る。 この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用
してグロー放電法によつて本発明の特徴的な光導
電部材を形成する場合には、Ge供給用の原料ガ
スと共にSiを供給し得る原料ガスとしての水素化
硅素ガスを使用しなくとも、所望の支持体上にハ
ロゲン原子を含むａ−SiGeから成る第１の層領
域（Ｇ）を形成する事が出来る。 グロー放電法に従つて、ハロゲン原子を含む第
１の層領域（Ｇ）を作成する場合、例えばSi供給
用の原料ガスとなるハロゲン化硅素とGe供給用
の原料ガスとなる水素化ゲルマニウムとAr、
H2、He等のガス等を所定の混合比とガス流量に
なる様にして第１の層領域（Ｇ）を形成する堆積
室に導入し、グロー放電を生起してこれ等のガス
のプラズマ雰囲気を形成することによつて、所望
の支持体上に第１の層領域（Ｇ）を形成し得るも
のであるが、水素原子の導入割合の制御を一層容
易になる様に計る為にこれ等のガスに更に水素ガ
ス又は水素原子を含む硅素化合物のガスも所望量
混合して層形成しても良い。 又、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で
複数種混合して使用しても差支えないものであ
る。 スパツタリング法、イオンプレーテイング法の
何れの場合にも形成される層中にハロゲン原子を
導入するには、前記のハロゲン化合物又は前記の
ハロゲン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中
に導入して該ガスのプラズマ雰囲気を形成してや
れば良いものである。 又、水素原子を導入する場合には、水素原子導
入用の原料ガス、例えば、H2、或いは前記した
シラン類又は／及び水素化ゲルマニウム等のガス
類をスパツタリング用の堆積室中に導入して該ガ
ス類のプラズマ雰囲気を形成してやれば良い。 本発明においては、ハロゲン原子導入用の原料
ガスとして上記されたハロゲン化合物或いはハロ
ゲンを含む硅素化合物が有効なものとして使用さ
れるものであるが、その他に、HF、HCl、
HBr、HI等のハロゲン化水素、SiH2F2、
SiH2I2、SiH2Cl2、SiHCl3、SiH2Br2、SiHBr3等
のハロゲン置換水素化硅素、及びGeHF3、
GeH2F2、GeH3F、GeHCl3、GeH2Cl2、
GeH3Cl、GeHBr3、GeH2Br2、GeH3Br、
GeHI3、GeH2I2、GeH3I等の水素化ハロゲン化
ゲルマニウム、等の水素原子を構成要素の１つと
するハロゲン化物、GeF4、GeCl4、GeBr4、
GeI4、GeF2、GeCl2、GeBr2、GeI2等のハロゲン
化ゲルマニウム、等々のガス状態の或いはガス化
し得る物質も有効な第１の層領域（Ｇ）形成用の
出発物質として挙げる事が出来る。 これ等の物質の中水素原子を含むハロゲン化物
は、第１の層領域（Ｇ）形成の際に層中にハロゲ
ン原子の導入と同時に電気的或いは光電的特性の
制御に極めて有効な水素原子も導入されるので、
本発明においては好適なハロゲン導入用の原料と
して使用される。 水素原子を第１の層領域（Ｇ）中に構造的に導
入するには、上記の他にH2、或いはSiH4、
Si2H6、Si3H8、Si4H10等の水素化硅素をGeを供
給する為のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物
と、或いは、GeH4、Ge2H6、Ge3H8、Ge4H10、
Ge5H12、Ge6H14、Ge7H16、Ge8H18、Ge9H20等
の水素化ゲルマニウムとSiを供給する為のシリコ
ン又はシリコン化合物とを堆積室中に共存させて
放電を生起させる事でも行う事が出来る。 本発明の好ましい例において、形成される第一
の層（）を構成する第１の層領域（Ｇ）中に含
有される水素原子（Ｈ）の量又はハロゲン原子
（Ｘ）の量又は水素原子とハロゲン原子の量の和
（Ｈ＋Ｘ）は、好ましくは0.01〜40atomic ％、
より好適には0.05〜30atomic ％、最適には0.1
〜25atomic ％とされるのが望ましい。 第１の層領域（Ｇ）中に含有される水素原子
（Ｈ）又は／及びハロゲン原子（Ｘ）の量を制御
するには、例えば支持体温度又は／及び水素原子
（Ｈ）、或いはハロゲン原子（Ｘ）を含有させる為
に使用される出発物質の堆積装置系内へ導入する
量、放電々力等を制御してやれば良い。 本発明に於いて、ａ−Si（Ｈ，Ｘ）で構成され
る第２の層領域（Ｓ）を形成するには、前記した
第１の層領域（Ｇ）形成用の出発物質（）の中
より、Ge供給用の原料ガスとなる出発物質を除
いた出発物質〔第２の層領域（Ｓ）形成用の出発
物質（）〕を使用して、第１の層領域（Ｇ）を
形成する場合と同様の方法と条件に従つて行うこ
とが出来る。 即ち、本発明において、ａ−Si（Ｈ，Ｘ）で構
成される第２の層領域（Ｓ）を形成するには、例
えばグロー放電法、スパツタリング法、或いはイ
オンプレーテイング法等の放電現象を利用する真
空堆積法によつて成される。例えば、グロー放電
法によつて、ａ−Si（Ｈ，Ｘ）で構成される第２
層領域（Ｓ）を形成するには、基本的には前記し
たシリコン原子（Si）を供給し得るSi供給用の原
料ガスと共に、必要に応じて水素原子（Ｈ）導入
用の又は／及びハロゲン原子（Ｘ）導入用の原料
ガスを、内部が減圧し得る堆積室内に導入して、
該堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位
置に設置されてある所定の支持体表面上にａ−Si
（Ｈ，Ｘ）からなる層を形成させれば良い。又、
スパツタリング法で形成する場合には例えばAr、
He等の不活性ガス又はこれ等のガスをベースと
した混合ガスの雰囲気中でSiで構成されたターゲ
ツトをスパツタリングする際、水素原子（Ｈ）又
は／及びハロゲン原子（Ｘ）導入用のガスをスパ
ツタリング用の堆積室に導入しておけばよい。 本発明の光導電部材に於いては、ゲルマニウム
原子の含有される第１の層領域（Ｇ）の上に設け
られ、ゲルマニウム原子の含有されない第２の層
領域（Ｓ）には、伝動特性を制御する物質を含有
させることにより、該層領域（Ｓ）の伝導特性を
所望に従つて任意に制御することが出来る。 この様な物質としては、所謂、半導体分野で云
われる不純物を挙げることが出来、本発明に於い
ては、形成される第２の層領域（Ｓ）を構成する
ａ−Si（Ｈ，Ｘ）に対して、ｐ型伝導特性を与え
るｐ型不純物、及びｎ型伝導特性を与えるｎ型不
純物を挙げることが出来る。 具体的には、ｐ型不純物としては、周期律表第
族に属する原子（第族原子）、例えば、Ｂ（硼
素）、Al（アルミニウム）、Ga（ガリウム）、In（（イ
ンジウム）、Tl（タリウム）等があり、殊に好適
に用いられるのは、Ｂ、Gaである。ｎ型不純物
としては、周期律表第族に属する原子（第族
原子）、例えばＰ（燐）、As（砒素）、Sb（アンチモ
ン）、Bi（ビスマス）等であり、殊に好適に用い
られるのは、Ｐ、Asである。 本発明に於いて、第２の層領域（Ｓ）に含有さ
れる伝導特性を制御する物質の含有量は、該層領
域（Ｓ）に要求される伝導特性、或いは該層領域
（Ｓ）に直に接触して設けられる他の層領域の特
性や、該他の層領域との接触界面に於ける特性と
の関係等、有機的関連性に於いて、適宜選択する
ことが出来る。 本発明に於いて、第２の層領域（Ｓ）中に含有
される伝導特性を制御する物質の含有量は、好ま
しくは、0.001〜1000atomic ppm、より好適には
0.05〜500atomic ppm、最適には0.1〜200atomic
ppmとされるのが望ましい。 第２の層領域（Ｓ）中に伝導特性を制御する物
質、例えば第族原子、或いは、第族原子を構
造的に導入するには、層形成の際に第族原子導
入用の出発物質、或いは、第族原子導入用の出
発物質をガス状態で堆積室中に、第２の層領域を
形成する為の他の出発物質と共に導入してやれば
良い。この様な第族原子導入用の出発物質と成
り得るものとしては、常温常圧でガス状の又は、
少なくとも層形成条件下で容易にガス化し得るも
のが採用されるのが望ましい。その様な第族原
子導入用の出発物質として具体的には硼素原子導
入用としては、B2H6、B4H10、B5H9、B5H11、
B6H10、B6H12、B6H14等の水素化硼素、BF3、
BCl3、BBr3等のハロゲン化硼素等が挙げられる。
この他、AlCl3、CaCl3、Ga（CH3）3、InCl3、
TlCl3等も挙げることが出来る。 第族原子導入用の出発物質として、本発明に
おいて有効に使用されるのは、燐原子導入用とし
ては、PH3、P2H4等の水素化燐、PH4I、PF3、
PF5、PCl3、PCl5、PBr3、PBr5、PI3等のハロゲ
ン化燐が挙げられる。この他、AsH3、AsF3、
AsCl3、AsBr3、AsF5、SbH3、SbF3、SbF5、
SbCl3、SbCl5、BuH3、BiCl3、BiBr3等も第族
原子導入用の出発物質の有効なものとして挙げる
ことが出来る。 本発明に於いて、第一の層（）に窒素原子の
含有された層領域（Ｎ）を設けるには、第一の層
（）の形成の際に窒素原子導入用の出発物質を
前記した第一の層（）形成用の出発物質と共に
使用して、形成される層中にその量を制御し乍ら
含有してやれば良い。層領域（Ｎ）を形成するの
にグロー放電法を用いる場合には、前記した第一
の層（）形成用の出発物質の中から所望に従つ
て選択されたものに窒素原子導入用の出発物質が
加えられる。その様な窒素原子導入用の出発物質
としては、少なくとも窒素原子を構成原子とする
ガス状の物質又はガス化し得る物質をガス化した
ものの中の大概のものが使用され得る。 例えばシリコン原子（Si）を構成原子とする原
料ガスと、窒素原子（Ｎ）を構成原子とする原料
ガスと、必要に応じて水素原子（Ｈ）又は／及び
ハロゲン原子（Ｘ）を構成原子とする原料ガスと
を所望の混合比で混合して使用するか、又は、シ
リコン原子（Si）を構成原子とする原料ガスと、
窒素原子（Ｎ）及び水素原子（Ｈ）を構成原子と
する原料ガスとを、これも又所望の混合比で混合
するかして使用することが出来る。 又、別には、シリコン原子（Si）と水素原子
（Ｈ）とを構成原子とする原料ガスに窒素原子
（Ｎ）を構成原子とする原料ガスを混合して使用
しても良い。 層領域（Ｎ）を形成する際に使用される窒素原
子（Ｎ）導入用の原料ガスに成り得るものとして
有効に使用される出発物質は、Ｎを構成原子とす
るか或いはＮとＨとを構成原子とする例えば窒素
（N2）、アンモニア（NH3）、ヒドラジン
（H2NNH2）、アジ化水素（HN3）、アジ化アンモ
ニウム（NH4N3）等のガス状の又はガス化し得
る窒素、窒化物及びアジ化物等の窒素化合物を挙
げることが出来る。この他に、窒素原子（Ｎ）の
導入に加えて、ハロゲン原子（Ｘ）の導入も行え
るという点から、三弗化窒素（F3N）、四弗化窒
素（F4N2）等のハロゲン化窒素化合物を挙げる
ことが出来る。 本発明に於いては、層領域（Ｎ）中には窒素原
子で得られる効果を更に助長させる為に、窒素原
子に加えて、更に酸素原子を含有することが出来
る。酸素原子を層領域（Ｎ）に導入する為の酸素
原子導入用の原料ガスとしては、例えば酸素
（O2）、オゾン（O3）、一酸化窒素（NO）、二酸化
窒素（NO2）、一二酸化窒素（N2O）、三二酸化
窒素（N2O3）、四三酸化窒素（N2O4）、五二酸化
窒素（N2O5）、三酸化窒素（NO3）、シリコン原
子（Si）と酸素原子（Ｏ）と水素原子（Ｈ）とを
構成原子とする、例えば、ジシロキサン
（H3SiOSiH3）、トリシロキサン
（H3SiOSiH2OSiH3）等の低級シロキサン等を挙
げることが出来る。 スパツターリング法によつて、窒素原子を含有
する層領域（Ｎ）を形成するには、単結晶又は多
結晶のSiウエーハー又はSi3N4ウエーハー、又は
SiとSi3N4が混合されて含有されているウエーハ
ーをターゲツトとして、これ等を種々のガス雰囲
気中でスパツタリングすることによつて行えば良
い。 例えば、Siウエーハーをターゲツトとして使用
すれば、窒素原子と必要に応じて水素原子又は／
及びハロゲン原子を導入する為の原料ガスを、必
要に応じて稀釈ガスで稀釈して、スパツター用の
堆積室中に導入し、これ等のガスのガスプラズマ
を形成して前記Siウエーハーをスパツターリング
すれば良い。 又、別には、SiとSi3N4とは別々のターゲツト
として、又はSiとSi3N4の混合した一枚のターゲ
ツトを使用することによつて、スパツター用のガ
スとしての稀釈ガスの雰囲気中で又は少なくとも
水素原子（Ｈ）又は／及びハロゲン原子（Ｘ）を
構成原子として含有するガス雰囲気中でスパツタ
リングすることによつて成される。窒素原子導入
用の原料ガスとしては、先述した、グロー放電の
例で示した原料ガスの中の窒素原子導入用の原料
ガスが、スパツタリングの場合にも有効なガスと
して使用され得る。 本発明に於いて、第一の層（）の形成の際
に、窒素原子の含有される層領域（Ｎ）を設ける
場合、該層領域（Ｎ）に含有される窒素原子の分
布濃度Ｃ（Ｎ）を層厚方向に変化させて所望の層
厚方向の分布状態（depth profile）を有する層
領域（Ｎ）を形成するには、グロー放電の場合に
は分布濃度Ｃ（Ｎ）を変化させるべき窒素原子導
入用の出発物質のガスを、そのガス流量を所望の
変化率曲線に従つて適宜変化させながら、堆積室
内に導入することによつて成される。例えば手動
あるいは外部駆動モータ等の通常用いられている
何らかの方法により、ガス流路系の途中に設けら
れた所定のニードルバルブの開口を漸次変化させ
る操作を行なえば良い。このとき、流量の変化率
は線形である必要はなく例えばマイコン等を用い
て、あらかじめ設計された変化率曲線に従つて流
量を制御し、所望の含有率曲線を得ることもでき
る。 層領域（Ｎ）をスパツターリング法によつて形
成する場合、窒素原子の層厚方向の分布濃度Ｃ
（Ｎ）を層厚方向で変化させて、窒素原子の層厚
方向の所望の分布状態（depth profile）を形成
するには、第一には、グロー放電法による場合と
同様に、窒素原子導入用の出発物質をガス状態で
使用し、該ガスを堆積室中へ導入する際のガス流
量を所望に従つて適宜変化させることによつて成
される。 第二には、スパツターリング用のターゲツト
を、例えば、SiとSi3N4との混合されたターゲツ
トを使用するのであれば、SiとSi3N4との混合比
を、ターゲツトの層厚方向に於いて、予め変化さ
せておくことによつて成される。 本発明に於いて、形成される第一の層（）を
構成する第２の層領域（Ｓ）中に含有される水素
原子（Ｈ）の量又はハロゲン原子（Ｘ）の量又は
水素原子とハロゲン原子の量の和（Ｈ＋Ｘ）は、
好ましくは１〜40atomic ％、より好適には５
〜30atomic ％、最適には５〜25atomic ％と
されるのが望ましい。 第１図に示される光導電部材１００においては
第一の層（）１０２上に形成される第二の層
（）１０３は自由表面を有し、主に耐湿性、連
続繰返し使用特性、電気的耐圧性、使用環境特
性、耐久性において本発明の目的を達成する為に
設けられる。 又、本発明においては、第一の層（）１０２
と第二の層（）１０３とを構成する非晶質材料
の各各がシリコン原子という共通の構成要素を有
しているので、積層界面において化学的な安定性
の確保が充分成されている。 本発明における第二の層（）は、シリコン原
子（Si）と炭素原子（Ｃ）と、必要に応じて水素
原子（Ｈ）又は／及びハロゲン原子（Ｘ）とを含
む非晶質材料（以後、「ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）
1-y」但し、０＜ｘ、ｙ＜１、と記す）で構成さ
れる。 ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-yで構成される第二
の層（）の形成はグロー放電法、スパツタリン
グ法、イオンプランテーシヨン法、イオンプレー
テイング法、エレクトロンビーム法等によつて成
される。これ等の製造法は、製造条件、設備資本
投下の負荷程度、製造規模、作製される光導電部
材に所望される特性等の要因によつて適宜選択さ
れて採用されるが、所望する特性を有する光導電
部材を製造する為の作製条件の制御が比較的容易
である、シリコン原子と共に炭素原子及びハロゲ
ン原子を、作製する第二の層（）中に導入する
のが容易に行える等の利点からグロー放電法或い
はスパツターリング法が好適に採用される。 更に、本発明においては、グロー放電法とスパ
ツターリング法とを同一装置系内で併用して第二
の層（）を形成しても良い。 グロー放電法によつて第二の層（）を形成す
るには、ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-y形成用の原
料ガスを、必要に応じて稀釈ガスと所定量の混合
比で混合して、支持体の設置してある真空堆積用
の堆積室に導入し、導入されたガスを、グロー放
電を生起させることでガスプラズマ化して、前記
支持体上に既に形成されてある第一の層（）上
にａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-yを堆積させれば良
い。 本発明において、ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-y
形成用の原料ガスとしては、シリコン原子（Si）、
炭素原子（Ｃ）、水素原子（Ｈ）、ハロゲン原子
（Ｘ）の中の少なくとも１つを構成原子とするガ
ス状の物質又はガス化し得る物質をガス化したも
のの中の大概のものが使用され得る。 Si、Ｃ、Ｈ、Ｘの中の１つとしてSiを構成原子
とする原料ガスを使用する場合は、例えばSiを構
成原子とする原料ガスと、Ｃを構成原子とする原
料ガスと、必要に応じてＨを構成原子とする原料
ガス又は／及びＸを構成原子とする原料ガスとを
所望の混合比で混合して使用するか、又はSiを構
成原子とする原料ガスと、Ｃ及びＨを構成原子と
する原料ガス又は／及びＸを構成原子とする原料
ガスとを、これも又、所望の混合比で混合する
か、或いはSiを構成原子とする原料ガスと、Si、
Ｃ及びＨの３つを構成原子とする原料ガス又は、
Si、Ｃ及びＸの３つを構成原子とする原料ガスと
を混合して使用することが出来る。 又、別には、SiとＨとを構成原子とする原料ガ
スにＣを構成原子とする原料ガスを混合して使用
しても良いし、SiとＸとを構成原子とする原料ガ
スにＣを構成原子とする原料ガスを混合して使用
しても良い。 本発明において、第二の層（）中に含有され
るハロゲン原子（Ｘ）として好適なのはＦ、Cl、
Br、Ｉであり、殊にＦ、Clが望ましいものであ
る。 本発明において、第二の層（）を形成するの
に有効に使用される原料ガスと成り得るものとし
ては、常温常圧においてガス状態のもの又は容易
にガス化し得る物質を挙げることが出来る。 本発明において、第二の層（）形成用の原料
ガスとして有効に使用されるのは、SiとＨとを構
成原子とするSiH4、Si2H6、Si3H8、Si4H10等の
シラン（Silane）類等の水素化硅素ガス、ＣとＨ
とを構成原子とする、例えば炭素数１〜４の飽和
炭化水素、炭素数２〜４のエチレン系炭化水素、
炭素数２〜３のアセチレン系炭化水素、ハロゲン
単体、ハロゲン化水素、ハロゲン間化合物、ハロ
ゲン化硅素、ハロゲン置換水素化硅素、水素化硅
素等を挙げる事が出来る。 具体的には、飽和炭化水素としてはメタン
（CH4）、エタン（C2H6）、プロパン（C3H8）、ｎ
−ブタン（ｎ−C4H10）、ペンタン（C5H12）エチ
レン系炭化水素としては、エチレン（C2H4）、プ
ロピレン（C3H6）、ブテン−１（C4H8）、ブテン
−２（C4H8）、イソブチレン（C4H8）、ペンテン
（C5H10）、アセチレン系炭化水素としては、アセ
チレン（C2H2）、メチルアセチレン（C3H4、ブ
チン（C4H6）、ハロゲン単体としては、フツ素、
塩素、臭素、ヨウ素のハロゲンガス、ハロゲン化
水素としては、FH、HI、HCl、HBr、ハロゲン
間化合物としては、BrF、ClF、ClF3、ClF5、
BrF5、BrF3、IF7、IF5、ICl、IBr、ハロゲン化
硅素としてはSiF4、Si2F6、SiCl4、SiCl3Br、
SiCl2Br2SiClBr3SiCl3I、SiBr4、ハロゲン置換水
素化硅素としては、SiH2F2、SiH2Cl2、SiHCl3、
SiH3Cl、SiH3Br、SiH2Br2、SiHBr3、水素化硅
素としては、SiH4、Si2H8、Si4H10等のシラン
（Silane）類、等々を挙げることが出来る。 これ等の他にCF4、CCl4、CBr4、CHF3、
CH2F2、CH3F、CH3Cl、CH3Br、CH3I、
C2H5Cl等のハロゲン置換パラフイン系炭化水素、
SF4、SF6等のフツ素化硫黄化合物、Si（CH3）4、
Si（C2H5）4等のケイ化アルキルやSiCl（CH3）3、
SiCl2（CH3）2、SiCl3CH3等のハロゲン含有ケイ化
アルキル等のシラン誘導体も有効なものとして挙
げることが出来る。 これ等の第二の層（）形成物質は、形成され
る第二の層（）中に、所定の組成比でシリコン
原子、炭素原子及びハロゲン原子と必要に応じて
炭素原子とが含有される様に、第二の層（）の
形成の際に所望に従つて選択されて使用される。 例えば、シリコン原子と炭素原子と水素原子と
の含有が容易に成し得て且つ所望の特性の層が形
成されるるSi（CH3）4と、ハロゲン原子を含有さ
せるものとしてのSiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4或い
はSiH3Cl等を所定の混合比にしてガス状態で第
二の層（）形成用の装置内に導入してグロー放
電を生起させることによつてａ−（SixC1-x）y（Cl
＋Ｈ）1-yから成る第二の層（）を形成すること
が出来る。 スパツターリング法によつて第二の層（）を
形成するには、単結晶又は多結晶のSiウエーハー
又はＣウエーハー又はSiとＣが混合されて含有さ
れているウエーハーをターゲツトとして、これ等
を必要に応じてハロゲン原子又は／及び水素原子
を構成要素として含む種々のガス雰囲気中でスパ
ツターリングすることによつて行えば良い。 例えば、Siウエーハーをターゲツトとして使用
すれば、ＣとＨ又は／及びＸを導入する為の原料
ガスを、必要に応じて稀釈ガスで稀釈して、スパ
ツター用の堆積室中に導入し、これ等のガスのガ
スプラズマを形成して前記Siウエーハーをスパツ
ターリングすれば良い。 又、別には、SiとＣとは別々のターゲツトとし
て、又はSiとＣの混合した一枚のターゲツトを使
用することによつて、必要に応じて水素原子又
は／及びハロゲン原子を含有するガス雰囲気中で
スパツターリングすることによつて成される。
Ｃ、Ｈ及びＸの導入用の原料ガスとなる物質とし
ては先述したグロー放電の例で示した第二の層
（）形成用の物質がスパツターリング法の場合
にも有効な物質として使用され得る。 本発明において、第二の層（）をグロー放電
法又はスパツターリング法で形成する際に使用さ
れる稀釈ガスとしては、所謂・希ガス、例えば
He、Ne、Ar等が好適なものとして挙げること
が出来る。 本発明における第二の層（）は、その要求さ
れる特性が所望通りに与えられる様に注意深く形
成される。 即ち、Si、Ｃ、必要に応じてＨ又は／及びＸを
構成原子とする物質は、その作成条件によつて構
造的には結晶からアモルフアスまでの形態を取
り、電気物性的には、導電性から半導体性、絶縁
性までの間の性質を、又光導電的性質から非光導
電的性質までの間の性質を、各々示すので本発明
においては、目的に応じた所望の特性を有するａ
−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-yが形成される様に、所
望に従つてその作成条件の選択が厳密に成され
る。例えば、第二の層（）を電気的耐圧性の向
上を主な目的として設けるにはａ−（SixC1-x）y
（Ｈ，Ｘ）1-yは使用環境において電気絶縁性的挙
動の顕著な非晶質材料として作成される。 又、連続繰返し使用特性や使用環境特性の向上
を主たる目的として第二の層（）が設けられる
場合には上記の電気絶縁性の度合はある程度緩和
され、照射される光に対してある程度の感度を有
する非晶質材料としてａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1
−ｙが作成される。 第一の層（）の表面にａ−（SixC1-x）y（Ｈ，
Ｘ）1-yから成る第二の層（）を形成する際、層
形成中の支持体温度は、形成される層の構造及び
特性を左右する重要な因子であつて、本発明にお
いては、目的とする特性を有するａ−（SixC1-x）y
（Ｈ，Ｘ）1-yが所望通りに作成され得る様に層作
成時の支持体温度が厳密に制御されるのが望まし
い。 本発明における、所望の目的が効果的に達成さ
れる為の第二の層（）の形成法に併せて適宜最
適範囲が選択されて、第二の層（）の形成が実
行されるが、好ましくは、20〜400℃、より好適
には50〜350℃、最適には100〜300℃とされるの
が望ましいものである。第二の層（）の形成に
は、層を構成する原子の組成比の微妙な制御や層
厚の制御が他の方法に較べて比較的容易である事
等の為に、グロー放電法やスパツターリング法の
採用が有利であるが、これ等の層形成法で第二の
層（）を形成する場合には、前記の支持体温度
と同様に層形成の際の放電パワーが作成されるａ
−（SixC1-x）yX1-yの特性を左右する重要な因子の
１つである。 本発明における目的が達成される為の特性を有
するａ−（SixC1-x）yX1-yが生産性良く効果的に作
成される為の放電パワー条件は、好ましくは10〜
300W、より好適には20〜250W、最適には50〜
200Wとされるのが望ましい。 堆積室内のガス圧は好ましくは0.01〜1Torr、
好適には0.1〜0.5Torr程度とされるのが望まし
い。 本発明においては第二の層（）を作成する為
の支持体温度、放電パワーの望ましい数値範囲と
して前記した範囲の値が挙げられるが、これ等の
層作成フアクターは、独立的に別々に決められる
ものではなく、所望特性のａ−（SixC1-x）y（Ｈ，
Ｘ）1-yから成る第二の層（）が形成される様に
相互的有機的関連性に基づいて各層作成フアクタ
ーの最適値が決められるのが望ましい。 本発明の光導電部材における第二の層（）に
含有される炭素原子の量は、第二の層（）の作
成条件と同様、本発明の目的を達成する所望の特
性が得られる第二の層（）が形される重要な因
子である。本発明における第二の層（）に含有
される炭素原子の量は、第二の層（）を構成す
る非晶質材料の種類及びその特性に応じて適宜所
望に応じて決められるものである。 即ち、前記一般式ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-y
で示される非晶質材料は、大別すると、シリコン
原子と炭素原子とで構成される非晶質材料（以
後、「ａ−SiaC1-a」と記す。但し、０＜ａ＜１）、
シリコン原子と炭素原子と水素原子とで構成され
る非晶質材料（以後、「ａ−（SibC1-b）cH1-c」と
記す。但し、０＜ｂ、ｃ＜１）、シリコン原子と
炭素原子とハロゲン原子と非要に応じて水素原子
とで構成される非晶質材料（以後、「ａ−（Sid
C1-d）e（Ｈ，Ｘ）1-e」と記す。但し０＜ｄ、ｅ＜
１）に分類される。 本発明において、第二の層（）がａ−Sia
C1-aで構成される場合、第二の層（）に含有さ
れる炭素原子の量は好ましくは１×10-3〜
90atomic ％、より好適には１〜80atomic ％、
最適には10〜75atomic ％とされるのが望まし
い。即ち、先のａ−SiaC1-aのａの表示で行えば、
ａが好ましくは0.1〜0.99999、より好適には0.2〜
0.99、最適には0.25〜0.9である。 本発明において、第二の層（）がａ−（Sib
C1-b）cH1-cで構成される場合、第二の層（）に
含有される炭素原子の量は、好ましくは１×10-3
〜90atomic ％とされ、より好ましくは１〜
90atomic ％、最適には10〜80atomic ％とさ
れるのが望ましい。水素原子の含有量は、好まし
くは１〜40atomic ％より好ましくは２〜
35atomic ％、最適には５〜30atomic ％とさ
れるのが望ましく、これ等の範囲に水素含有量が
ある場合に形成される光導電部材は、実際面にお
いて優れたものとして充分適用させ得るものであ
る。 即ち、先のａ−（SibC1-b）cH1-cの表示で行え
ば、ｂが好ましくは0.1〜0.99999、より好適には
0.1〜0.99、最適には0.15〜0.9、ｃが好ましくは
0.6〜0.99、より好適には、0.65〜0.98、最適には
0.7〜0.95であるのが望ましい。 第二の層（）が、ａ−（SidC1-d）e（Ｈ，Ｘ）1
−ｅで構成される場合には、第二の層（）中に含
有される炭素原子の含有量は、好ましくは１×
10-3〜90atomic ％、より好適には１〜
90atomic ％、最適には10〜80atomic ％とさ
れるのが望ましい。ハロゲン原子の含有量は、好
ましくは１〜20atomic ％、より好適には１〜
18atomic ％、最適には２〜15atomic ％とさ
れるのが望ましく、これ等の範囲にハロゲン原子
含有量がある場合に作成される光導電部材を実際
面に充分適用させ得るものである。必要に応じて
含有される水素原子の含有量としては、好ましく
は19atomic ％以下、より好適には13atomic
％以下とされるのが望ましい。 即ち、先のａ−（SidC1-d）e（Ｈ，Ｘ）1-eのｄ，
ｅの表示で行えば、ｄが好ましくは0.1〜
0.99999、より好適には0.1〜0.99、最適には0.15
〜0.9、ｅが好ましくは0.8〜0.99、より好適には
0.82〜0.99、最適には0.85〜0.98であるのが望ま
しい。 本発明における第二の層（）の層厚の範囲
は、本発明の目的を効果的に達成する為の重要な
因子の１つで、本発明の目的を効果的に達成する
様に所期の目的に応じて適宜所望に従つて決めら
れる。又、第二の層（）の層厚は、該層（）
中に含有される炭素原子の量や第一の層（）の
層厚との関係においても、各々の層領域に要求さ
れる特性に応じた有機的な関連性の下に所望に従
つて適宜決定される必要がある。更に加え得る
に、生産性や量産性を加味した経済性の点におい
ても考慮されるのが望ましい。 本発明における第二の層（）の層厚は、好ま
しくは0.003〜30μ、より好適には0.004〜20μ、最
適には0.005〜10μとされるのが望ましい。 本発明において使用される支持体は、導電性で
も電気絶縁性であつても良い。導電性支持体とし
ては、例えば、NiCr、ステンレス、Al、Cr、
Mo、Au、Nb、Ta、Ｖ、Ti、Pt、Pd等の金属
又はこれ等の合金が挙げられる。電気絶縁性支持
体としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
カーボネート、セルロースアセテート、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフイル
ム又はシート、ガラス、セラミツク、紙等が通常
使用される。これ等の電気絶縁性支持体は、好適
には少なくともその一方の表面を導電処理され、
該導電処理された表面側に他の層が設けられるの
が望ましい。 例えば、ガラスであれば、その表面に、NiCr、
Al、Cr、Mo、Au、Ir、Nb、Ta、Ｖ、Ti、Pt、
Pd、In2O3、SnO2、ITO（In2O3＋SnO2）等から
成る薄膜を設けることによつて導電性が付与さ
れ、或いはポリエステルフイルム等の合成樹脂フ
イルムであれば、NiCr、Al、Ag、Pb、Zn、Ni、
Au、Cr、Mo、Ir、Nb、Ta、Ｖ、Ti、Pt等の金
属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパツタ
リング等でその表面に設け、又は前記金属でその
表面をラミネート処理して、その表面に導電性が
付与される。支持体の形状としては、円筒状、ベ
ルト状、板状等任意の形状とし得、所望によつ
て、その形状は決定されるが、例えば第１図の光
導電部材１００を電子写真用像形成部材として使
用するのであれば連続高速複写の場合には、無端
ベルト状又は円筒状とするのが望ましい。支持体
の厚さは、所望通りの光導電部材が形成される様
に適宜決定されるが、光導電部材として可撓性が
要求される場合には、支持体としての機能が充分
発揮される範囲内であれば可能な限り薄くされ
る。しかしながら、この様な場合支持体の製造上
及び取扱い上、機械的強度等の点から、好ましく
は、10μ以上とされる。 次に本発明の光導電部材の製造方法の一例の概
略について説明する。 第１１図に光導電部材の製造装置の一例を示
す。 図中の１１０２〜１１０６のガスボンベには、
本発明の光導電部材を形成するための原料ガスが
密封されており、その１例としてたとえば１１０
２は、Heで稀釈されたSiH4ガス（純度99.999％、
以下SiH4／Heと略す。）ボンベ、１１０３はHe
で稀釈されたGeH4ガス（純度99.999％、以下
GeH4／Heと略す。）ボンベ、１１０４はHeで稀
釈されたSiF4ガス（純度99.99％、以下SiF4／He
と略す。）ボンベ、１１０５はNH3ガス（純度
99.999％）ボンベ、１１０６はH2ガス（純度
99.999％）ボンベである。 これらのガスをを反応室１１０１に流入させる
にはガスボンベ１１０２〜１１０６のバルブ１１
２２〜１１２６、リークバルブ１１３５が閉じら
れていることを確認し、又、流入バルブ１１１２
〜１１１６、流出バルブ１１１７〜１１２１、補
助バルブ１１３２，１１３３が開かれていること
を確認して、先づメインバルブ１１３４を開いて
反応室１１０１、及び各ガス配管内を排気する。
次に真空計１１３６の読みが約５×10-6torrにな
つた時点で補助バルブ１１３２，１１３３、流出
バルブ１１１７〜１１２１を閉じる。 次にシリンダー状基体１１３７上に第一の層
（）を形成する場合の１例をあげると、ガスボ
ンベ１１０２よりSiH4／Heガス、ガスボンベ１
１０３よりGeH4／Heガス、ガスボンベ１１０５
よりNH3ガスをバルブ１１２２，１１２３，１
１２５を開いて出口圧ゲージ１１２７，１１２
８，１１３０の圧を１Kg／cm2に調整し、流入バル
ブ１１１２，１１１３，１１１５を徐々に開け
て、マスフロコントローラ１１０７，１１０８，
１１１０内に夫々流入させる。引き続いて流出バ
ルブ１１１７，１１１８，１１２０、補助バルブ
１１３２を徐徐に開いて夫々のガスを反応室１１
０１に流入させる。このときのSiH4／Heガス流
量とGeH4／Heガス流量とNH3ガス流量との比
が所望の値になるように流出１１１７，１１１
８，１１２０を調整し、又、反応室１１０１内の
圧力が所望の値になるように真空計１１３６の読
みを見ながらメインバルブ１１３４の開口を調整
する。そして基体１１３７の温度が加熱ヒーター
１１３８により50〜400℃の範囲の温度に設定さ
れていることを確認された後、電源１１４０を所
望の電力に設定して反応室１１０１内にグロー放
電を生起させ所望時間グロー放電を維持して、所
望層厚に、基体１１３７上に第１の層領域（Ｇ）
を形成する。所望層厚に第１の層領域（Ｇ）が形
成された段階に於いて、流出バルブ１１１８を完
全に閉じること、及び必要に応じて放電条件を変
える以外は、同様な条件と手順に従つて所望時間
グロー放電を維持することで、第１の層領域
（Ｇ）上にゲルマニウム原子の実質的に含有され
ない第２の層領域（Ｓ）を形成することが出来
る。 第２の層領域（Ｓ）中に伝導性を支配する物質
を含有させるには、第２の層領域（Ｓ）の形成の
際に例えば、B2H6、PH3等のガスを堆積室１１
０１の中に導入するガスに加えてやれば良い。 第一の層（）中にハロゲン原子を含有させる
場合には、上記のガスに、例えばSiF4ガスを更に
付加してグロー放電を生起させれば良い。 又、第一の層（）中に水素原子を含有させず
にハロゲン原子を含有させる場合には、先の
SiH4／H4ガス及びGeH4／Heガスの代りに、
SiF4／Heガス及びGeF4／Heガスを使用すれば
良い。 上記の様にして所望層厚に形成された第一の層
（）上に第二の層（）を形成するには、第一
の層（）の形成の際と同様なバルブ操作によつ
て、例えばSiH4ガス、C2H4ガスの夫々を必要に
応じてHe等の稀釈ガスで稀釈して、所望の条件
に従つて、グロー放電を生起させることによつて
成される。 第二の層（）中にハロゲン原子を含有させる
には、例えばSiF4ガスとC2H4ガス、或いはこれ
にSiH2ガスを加えて上記と同様にして第二の層
（）を形成することによつて成される。 夫々の層を形成する際に必要なガスの流出バル
ブ以外の流出バルブは全く閉じることは言うまで
もなく、又夫々の層を形成する際、前層の形成に
使用したガスが反応室１１０１内、流出バルブ１
１１７〜１１２１から反応室１１０１内に至るガ
ス配管内に残留することを避けるために、流出バ
ルブ１１１７〜１１２１を閉じ、補助バルブ１１
３２，１１３３を開いてメインバルブ１１３４を
全開して系内を一旦高真空に排気する操作を必要
に応じて行う。 第二の層（）中に含有される炭素原子の量は
例えば、グロー放電による場合はSiH4ガスと、
C2H4ガスの反応室１１０１内に導入される流量
化を所望に従つて変えるか、或いは、スパツター
リングで層形成する場合には、ターゲツトを形成
する際シリコンウエハとグラフアイトウエハのス
パツタ面積比率を変えるか、又はシリコン粉末と
グラフアイト粉末の混合比率を変えてターゲツト
を成型することによつて所望に応じて制御するこ
とが出来る。第二の層（）中に含有されるハロ
ゲン原子（Ｘ）の量は、ハロゲン原子導入用の原
料ガス、例えばSiF4ガスが反応室１１０１内に導
入される際の流量を調整することによつて成され
る。 又、層形成を行つている間は層形成の均一化を
計るため基体１１３７はモータ１１３９により一
定速度で回転させてやるのが望ましい。 以下実施例について説明する。 実施例 １ 第１１図に示した製造装置により、シリンダー
状のAl基体上に第１表に示す条件で層形成を行
つて電子写真用像形成部材を得た。 こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験
装置に設置し5.0kVで0.3sec間コロナ帯電を行
い、直ちに光像を照射した光像はタングステンラ
ンプ光源を用い、2lux・secの光量を透過型のテ
ストチヤートを通して照射させた。 その後直ちに、荷電性の現像剤（トナーとキ
ヤリアーを含む）を像形成部材表面をカスケード
することによつて、像形成部材表面上に良好なト
ナー画像を得た。像形成部材上のトナー画像を、
5.0kVのコロナ帯電で転写紙上に転写した所、
解像力に優れ、階調再現性のよい鮮明な高濃度の
画像が得られた。 実施例 ２ 第１１図に示した製造装置により、第２表に示
す条件にした以外は実施例１と同様にして、層形
成を行つて電子写真用像形成部材を得た。 こうして得られた像形成部材に就いて帯電極性
と現像剤の荷電極性の夫々を実施例１と反対にし
た以外は実施例１と同様の条件及び手順で転写紙
上に画像を形成したところ極めて鮮明な画質が得
られた。 実施例 ３ 第１１図に示した製造装置により、第３表に示
す条件にした以外は実施例１と同様にして、層形
成を行つて電子写真用像形成部材を得た。 こうして得られた像形成部材に就いて、実施例
１と同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成
したところ極めて鮮明な画質が得られた。 実施例 ４ 実施例１に於いて、GeH4／HeガスとSiH4／
Heガスのガス流量比を変えて第１層中に含有さ
れるゲルマニウム原子の含有量を第４表に示す様
に変えた以外は、実施例１と同様にして電子写真
用像形成部材を夫々作成した。 こうして得られた像形成部材に就いて、実施例
１と同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成
したところ第４表に示す結果が得られた。 実施例 ５ 実施例１に於いて、第１層の層厚を第５表に示
すように変える以外は、実施例１と同様にして各
電子写真用像形成部材を作成した。 こうして得られた各像形成部材に就いて、実施
例１と同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形
成したところ第５表に示す結果が得られた。 実施例 ６ 第１１図に示した製造装置により、シリンダー
状のAl基体上に第６表に示す条件で層形成を行
つて電子写真用像形成部材を得た。 こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験
装置に設置し5.0kVで0.3sec間コロナ帯電を行
い、直ちに光像を照射した光像はタングステンラ
ンプ光源を用い、2lux・secの光量を透過型のテ
ストチヤートを通して照射させた。 その後直ちに、荷電性の現像剤（トナーとキ
ヤリアーを含む）を像形成部材表面をカスケード
することによつて、像形成部材表面上に良好なト
ナー画像を得た。像形成部材上のトナー画像を、
5.0kVのコロナ帯電で転写紙上に転写した所、
解像力に優れ、階調再現性のよい鮮明な高濃度の
画像が得られた。 実施例 ７ 実施例１に於いて光源をタングステンランプの
代りに810nmのGaAs系半導体レーザ（10mw）
を用いて、静電像の形成を行つた以外は、実施例
１と同様のトナー画像形成条件にして、実施例１
と同様の条件で作成した電子写真用像形成部材に
就いてトナー転写画像の画質評価を行つたとこ
ろ、解像力に優れ、階調再現性の良い鮮明な高品
位の画像が得られた。 実施例 ８ 層（）の作成条件を第７表に示す各条件にし
た以外は、実施例１および６の各実施例と同様の
条件と手順に従つて電子写真用像形成部材の夫々
（試料No.12−101〜12−108、12−601〜12−608の
48個の試料）を作成した。 こうして得られた各電子写真用像形成部材の
夫々を個別に複写装置に設置し、各実施例に記載
したのと同様の条件によつて、各実施例に対応し
た電子写真用像形成部材の夫々について、転写画
像の総合画質評価と繰返し連続使用による耐久性
の評価を行つた。 各試料の転写画像の総合画質評価と、繰返し連
続使用による耐久性の評価の結果を第８表に示
す。 実施例 ９ 層（）の形度時、シリコンウエハとグラフア
イトのターゲツト面積比を変えて、層（）にお
けるシリコン原子と炭素原子の含有量比を変化さ
せる以外は、実施例１と全く同様な方法によつて
像形成部材の夫々を作成した。こうして得られた
像形成部材の夫々につき、実施例１に述べた如
き、作像、現像、クリーニングの工程を約５万回
繰り返した後画像評価を行つたところ第９表の如
き結果を得た。 実施例 10 層（）の層の形成時、SiH4ガスとC2H4ガス
の流量比を変えて、層（）におけるシリコン原
子と炭素原子の含有量比を変化させる以外は実施
例１と全く同様な方法によつて像形成部材の夫々
を作成した。 こうして得られた各像形成部材につき、実施例
１に述べた如き方法で転写までの工程を約５万回
繰り返した後、画像評価を行つたところ、第10表
の如き結果を得た。 実施例 11 層（）の層の形成時、SiH4ガス、SiF4ガス、
C2H4ガスの流量比を変えて、層（）における
シリコン原子と炭素原子の含有量比を変化させる
以外は、実施例１と全く同様な方法によつて像形
成部材の夫々を作成した。こうして得られた各像
形成部材につき実施例１に述べた如き作像、現
像、クリーニングの工程を約５万回繰り返した
後、画像評価を行つたところ第11表の如き結果を
得た。 実施例 12 層（）の層厚を変える以外は、実施例１と全
く同様な方法によつて像形成部材の夫々を作成し
た。実施例１に述べた如き、作像、現像、クリー
ニングの工程を繰り返し第12表の結果を得た。
線、可視光線、赤外光線、Ｘ線、γ線等を示す）
の様な電磁波に感受性のある電子写真用光導電部
材に関する。 固体撮像装置、或いは像形成分野における電子
写真用像形成部材や原稿読取装置における光導電
層を形成する光導電材料としては、高感度で、
SN比〔光電流（Ip）／暗電流（Id）〕が高く、照
射する電磁波のスペクトル特性にマツチングした
吸収スペクトル特性を有すること、光応答性が速
く、所望の暗抵抗値を有すること、使用時におい
て人体に対して無害であること、更には固体撮像
装置においては、残像を所定時間内に容易に処理
することができること等の特性が要求される。殊
に、事務機としてオフイスで使用される電子写真
装置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合
には、上記の使用時における無害性は重要な点で
ある。 この様な点に立脚して最近注目されている光導
電材料にアモルフアスシリコン（以後ａ−Siと表
記す）があり、例えば、独国公開第2746967号公
報、同第2855718号公報には電子写真用像形成部
材としての応用、独国公開第2933411号公報には
光電変換読取装置への応用が記載されている。 しかしながら、従来のａ−Siで構成された光導
電層を有する光導電部材は、暗抵抗値、光感度、
光応答性等の電気的、光学的、光導電的特性、及
び耐湿性等の使用環境特性の点、更に経時的安定
性の点において、総合的な特性向上を図る必要が
あるという更に改良される可き点が存するのが実
情である。 例えば、電子写真用像形成部材に適用した場合
に、高光感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとす
ると、従来においては、その使用時において残留
電位が残る場合が度々観測され、この種の光導電
部材は長時間繰返し使用し続けると、繰返し使用
による疲労の蓄積が起つて、残像が生ずる所謂ゴ
ースト現象を発する様になるとか、或いは、高速
で繰返し使用すると応答性が次第に低下する等の
不都合な点が生ずる場合が少なくなかつた。 更には、ａ−Siは可視光領域の短波長側に較べ
て、長波長側の波長領域よりも長い波長領域の吸
収係数が比較的小さく、現在実用化されている半
導体レーザとのマツチングに於いて、通常使用さ
れているハロゲンランプや蛍光灯を光源とする場
合、長波長側の光を有効に使用し得ていないとい
う点に於いて、夫々改良される余地が残つてい
る。 又、別には、照射される光が光導電層中に於い
て、充分吸収されずに、支持体に到達する光の量
が多くなると、支持体自体が光導電層を透過して
来る光に対する反射率が高い場合には、光導電層
内に於いて多重反射による干渉が起つて、画像の
「ボケ」が生ずる一要因となる。 この影響は、解像度を上げる為に、照射スポツ
トを小さくする程大きくなり、殊に半導体レーザ
を光源とする場合には大きな問題となつている。 更に、ａ−Si材料で光導電層を構成する場合に
は、その電気的、光導電的特性の改良を計るため
に、水素原子或いは弗素原子や塩素原子等のハロ
ゲン原子、及び電気伝導型の制御のために硼素原
子や燐原子等が或いはその他の特性改良のために
他の原子が、各々構成原子として光導電層中に含
有されるが、これ等の構成原子の含有の仕方如何
によつては、形成した層の電気的或いは光導電的
特性に問題が生ずる場合がある。 即ち、例えば、形成した光導電層中に光照射に
よつて発生したフオトキヤリアの該層中での寿命
が充分でないこと、或いは暗部において、支持体
側よりの電荷の注入の阻止が充分でないこと等が
生ずる場合が少なくない。 更には、層厚が＋数μ以上になると層形成用の
真空堆積室より取り出した後、空気中での放置時
間の経過と共に、支持体表面からの層の浮きや剥
離、或いは層に亀裂が生ずる等の現象を引起し勝
ちであつた。この現象は、殊に支持体が通常、電
子写真分野に於いて使用されているドラム状支持
体の場合に多く起る等、経時的安定性の点に於い
て解決される可き点がある。 従つてａ−Si材料そのものの特性改良が計られ
る一方で光導電部材を設計する際に、上記した様
な問題の総てが解決される様に工夫される必要が
ある。 本発明は上記の諸点に鑑み成されたもので、ａ
−Siに就て電子写真用像形成部材に使用される光
導電部材としての適用性とその応用性という観点
から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、シリコ
ン原子を母体とし、水素原子（Ｈ）又はハロゲン
原子（Ｘ）のいずれか一方を少なくとも含有する
アモルフアス材料、所謂水素化アモルフアスシリ
コン、ハロゲン化アモルフアスシリコン、或いは
ハロゲン含有水素化アモルフアスシリコン〔以後
これ等の総称的表記として「ａ−Si（Ｈ，Ｘ）」を
使用する〕から構成される光導電性を示す層を有
する光導電部材の構成を以後に説明される様に特
定化して設計され作成された光導電部材は、実用
上著しく優れた特性を示すばかりでなく、従来の
光導電部材と較べてみてもあらゆる点において凌
駕していること、殊に電子写真用の光導電部材と
して著しく優れた特性を有していること及び長波
長側に於ける吸収スペクトル特性に優れているこ
とを見出した点に基いている。 本発明は電気的、光学的、光導電的特性が常時
安定していて、殆んど使用環境に制限を受けない
全環境型であり、長波長側の光感度特性に優れる
と共に耐光疲労に著しく長け、繰返し使用に際し
ても劣化現象を起さず、残留電位が全く又は殆ん
ど観測されない電子写真用光導電部材を提供する
ことを主たる目的とする。 本発明の別の目的は、全可視光域に於いて光感
度が高く、殊に半導体レーザとのマツチングに優
れ、且つ光応答の速い電子写真用光導電部材を提
供することである。 本発明の他の目的は、支持体上に設けられる層
と支持体との間や積層される層の各層間に於ける
密着性に優れ、構造配列的に緻密で安定的であ
り、層品質の高い電子写真用光導電部材を提供す
ることである。 本発明の他の目的は、電子写真用の像形成部材
として適用させた場合、通常の電子写真法が極め
て有効に適用され得る程度に、静電像形成の為の
帯電処理の際の電荷保持能が充分あり、且つ多湿
雰囲気中でもその特性の低下が殆んど観測されな
い優れた電子写真特性を有する電子写真用光導電
部材を提供することである。 本発明の更に他の目的は、濃度が高く、ハーフ
トーンが鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画
像を得る事が容易に出来る電子写真用の光導電部
材を提供することである。 本発明の更にもう１つの目的は、高光感度性、
高SN比特性及び支持体との間に良好な電気的接
触性を有する電子写真用光導電部材を提供するこ
とである。 本発明の電子写真用光導電部材（以下単に「光
導電部材」と称する）は、光導電部材用の支持体
と、１〜10×105atomic ppmのゲルマニウム原
子を含む（伝導性を支配する物質を含まない）非
晶質材料で構成された層厚30Å〜50μの第１の層
領域（Ｇ）とシリコン原子を含む（ゲルマニウム
原子を含まない）非晶質材料で構成された層厚
0.5〜90μの第２の層領域（Ｓ）とが前記支持体側
より順に設けられた層構成の層厚１〜100μの光
導電性を示す第１の層と、シリコン原子と１×
10-3〜90atomic ％の炭素原子とを含む非晶質
材料で構成された層厚0.003〜30μの第２の層とか
らなり、前記第１の層中には0.001〜50atomic
％の窒素原子が含有されている事を特徴とする。 上記した様な層構成を取る様にして設計された
本発明の光導電部材は、前記した諸問題の総てを
解決し得、極めて優れた電気的、光学的、光導電
的特性、電気的耐圧性及び使用環境特性を示す。 殊に、電子写真用像形成部材として適用させた
場合には、画像形成への残留電位の影響が全くな
く、その電気的特性が安定しており高感度で、高
SN比を有するものであつて、耐光疲労、繰返し
使用特性に長け、濃度が高く、ハーフトーンが鮮
明に出て、且つ解像度の高い、高品質の画像を安
定して繰返し得ることができる。 又、本発明の光導電部材は支持体上に形成され
る第１の層が、層自体が強靭であつて、且つ支持
体との密着性に著しく優れており、高速で長時間
連続的に繰返し使用することができる。 更に、本発明の光導電部材は、全可視光域に於
いて光感度が高く、殊に半導体レーザとのマツチ
ングに優れ、且つ光応答が速い。 以下、図面に従つて、本発明の光導電部材に就
て詳細に説明する。 第１図は、本発明の第１の実施態様の光導電部
材の層構成を説明するために模式的に示した模式
的構成図である。 第１図に示す光導電部材１００は、光導電部材
用としての支持体１０１と、該支持体１０１の上
に配置された第１の層（）１０２と第２の層
（）１０３とを有し、第２の層１０３は自由表
面１０６を一方の端面に有している。 第１の層（）１０２は、支持体１０１側より
ゲルマニウム原子と、必要に応じてシリコン原
子、水素原子、ハロゲン原子（Ｘ）の中の少なく
とも１つを含有する非晶質材料（以後「ａ−Ge
（Si，Ｈ，Ｘ）」と略記する）で構成された第１の
層領域（Ｇ）１０４と、ａ−Si（Ｈ，Ｘ）で構成
され光導電性を有する第２の層領域（Ｓ）１０５
とが順に積層された層構造を有する。 第１の層領域（Ｇ）１０４中に他の原子と共に
ゲルマニウム原子が含有される場合、ゲルマニウ
ム原子は、該第１の層領域（Ｇ）１０４の層厚方
向及び支持体１０１の表面と平行な面内方向に連
続的であつて且つ均一に分布した状態となる様に
前記第１の層領域（Ｇ）１０４中に含有される。 本発明に於いては、第１の層領域（Ｇ）上に設
けられる第２の層領域（Ｓ）中には、ゲルマニウ
ム原子は含有されておらず、この様な層構造に第
１の層（）を形成することによつて可視光領域
を含む、比較的短波長から比較的長波長迄の全領
域の波長の光に対して光感度が優れている光導電
部材とし得るものである。 又、第１の層領域（Ｇ）中に於けるゲルマニウ
ム原子の分布状態は、全層領域にゲルマニウム原
子が連続的に分布しているので第１の層領域
（Ｇ）と第２の層領域（Ｓ）との間に於ける親和
性に優れ、半導体レーザ等を使用した場合の、第
２の層領域（Ｓ）では殆んど吸収し切れない長波
長側の光を第１の層領域（Ｇ）に於いて、実質的
に完全に吸収することが出来、支持体面からの反
射による干渉を防止することが出来る。 又、本発明の光導電部材に於いては、第１の層
領域（Ｇ）にシリコン原子が含有される場合、第
１の層領域（Ｇ）と第２の層領域（Ｓ）とを構成
する非晶質材料の夫々がシリコン原子という共通
の構成要素を有しているので、積層界面に於いて
化学的な安定性の確保が充分成されている。 本発明において、第１の層領域（Ｇ）中に含有
されるゲルマニウム原子の含有量は、本発明の目
的が効果的に達成される様に所望に従つて適宜決
められるが、シリコン原子との和に対して、好ま
しくは１〜10×105atomic ppm、より好ましく
は100〜9.5×105atomic ppm、最適には500〜８
×105atomic ppmとされるのが望ましい。 本発明に於いて第１の層領域（Ｇ）と第２の層
領域（Ｓ）との層厚は、本発明の目的を効果的に
達成させる為の重要な因子の１つであるので、形
成される光導電部材に所望の特性が充分与えられ
る様に、光導電部材の設計の際に充分なる注意が
払われる必要がある。 本発明に於いて、第１の層領域（Ｇ）の層厚
TBは、好ましくは、30Å〜50μ、より好ましく
は、40Å〜40μ、最適には50Å〜30μとされるの
が望ましい。 又、第２の層領域（Ｓ）の層厚Ｔは、好ましく
は、0.5〜90μ、より好ましくは１〜80μ、最適に
は２〜50μとされるのが望ましい。 第１の層領域（Ｇ）の層厚TBと第２の層領域
（Ｓ）の層厚Ｔの和（TB＋Ｔ）は、両層領域に要
求される特性と第１の層（）全体に要求される
特性との相互間の有機的関連性に基いて、光導電
部材の層設計の際に所望に従つて、適宜決定され
る。 本発明の光導電部材に於いては、上記の（TB
＋Ｔ）の数値範囲は、好ましくは、１〜100μ、
より好適には１〜80μ、最適には２〜50μとされ
るのが望ましい。 本発明のより好ましい実施態様例に於いては、
上記の層厚TB及び層厚Ｔは、好ましくはTB／Ｔ
≦１なる関係を満足するように、夫々に対して適
宜適切な数値が選択されるのが望ましい。 上記の場合に於ける層厚TB及び層厚Ｔの数値
の選択に於いて、より好ましくはTB／Ｔ≦0.9、
最適にはTB／Ｔ≦0.8なる関係が満足される様に
層厚TB及び層厚Ｔの値が決定されるのが望まし
い。 本発明に於いて、第１の層領域（Ｇ）中に含有
されるゲルマニウム原子の含有量が１×
105atomic ppm以上の場合には、第１の層領域
（Ｇ）の層厚TBは、成可く薄くされるのが望まし
く、好ましくは30μ以下、より好ましくは25μ以
下、最適には20μ以下とされるのが望ましい。 本発明の光導電部材に於いては、高光感度化と
高暗抵抗化、更には支持体と第１の層（）との
間の密着性の改良を図る目的の為に第１の層
（）中には、窒素原子が含有される。第１の層
（）中に含有される窒素原子は、第１の層（）
の全層領域に万偏なく含有されても良いし、或い
は、第１の層（）の一部の層領域のみに含有さ
せて偏在させても良い。 又、窒素原子の分布状態は分布濃度Ｃ（Ｎ）は
第１の層（）の層厚方向に於いて、均一であつ
ても不均一であつても良い。 本発明に於いて、第１の層（）に設けられる
窒素原子の含有されている層領域（Ｎ）は、光感
度と暗抵抗の向上を主たる目的とする場合には、
第１の層（）の全層領域を占める様に設けら
れ、支持体と第１の層（）との間の密着性の強
化を計るのを主たる目的とする場合には、第１の
層（）の支持体側端部層領域（Ｅ）を占める様
に設けられる。 前者の場合、層領域（Ｎ）中に含有される窒素
原子の含有量は、高光感度を維持する為に比較的
少なくされ、後者の場合には、支持体との密着性
の強化を確実に図る為に比較的多くされるのが望
ましい。 又、前者と後者の両方を同時に達成する目的の
為には、支持体側に於いて比較的高濃度に分布さ
せ、第１の層（）、第２の層（）側に於いて
比較的低濃度に分布させるか或いは、第１の層
（）の第２の層（）側の表層領域には、窒素
原子を積極的には含有させない様な窒素原子の分
布状態を層領域（Ｎ）中に形成すれば良い。 本発明に於いて、第１の層（）に設けられる
層領域（Ｎ）に含有される窒素原子の含有量は、
層領域（Ｎ）自体に要求される特性、或いは該層
領域（Ｎ）が支持体に直に接触して設けられる場
合には、該支持体との接触界面に於ける特性との
関係等、有機的関連性に於いて、適宜選択するこ
とが出来る。 又、前記層領域（Ｎ）に直に接触して他の層領
域が設けられる場合には、該他の層領域の特性
や、該他の層領域との接触界面に於ける特性との
関係も考慮されて、窒素原子の含有量が適宜選択
される。層領域（Ｎ）中に含有される窒素原子の
量は、形成される光導電部材に要求される特性に
応じて所望に従つて適宜決められるが、好ましく
は0.001〜50atomic ％、より好ましくは0.002〜
40atomic ％最適には0.003〜30atomic ％とさ
れるのが望ましい。 本発明に於いて、層領域（Ｎ）が第１の層
（）の全域を占めるか、或いは、第１の層（）
の全域を占めなくとも、層領域（Ｎ）の層厚TO
の第１の層（）の層厚Ｔに占める割合が充分多
い場合には、層領域（Ｎ）に含有される窒素原子
の含有量の上限は、前記の値より充分少なくされ
るのが望ましい。 本発明の場合には、層領域（Ｎ）の層厚TOが
第１の層（）の層厚Ｔに対して占める割合が５
分の２以上となる様な場合には、層領域（Ｎ）中
に含有される窒素原子の量の上限は、好ましくは
30atomic ％以下、より好ましくは20atomic
％以下、最適には10atomic ％以下とされるの
が望ましい。 第２図乃至第１０図には、本発明における光導
電部材の層領域（Ｎ）中に含有される窒素原子の
層厚方向の分布状態の典型的例が示される。 第２図乃至第１０図において、横軸は窒素原子
の分布濃度Ｃを、縦軸は、層領域（Ｎ）の層厚を
示し、tBは支持体側の層領域（Ｎ）の端面の位置
を、tTは支持体側とは反対側の層領域（Ｎ）の端
面の位置を示す。即ち、窒素原子の含有される層
領域（Ｎ）はtB側よりtT側に向つて層形成がなさ
れる。 第２図には、層領域（Ｎ）中に含有される窒素
原子の層厚方向の分布状態の第１の典型例が示さ
れる。 第２図に示される例では、窒素原子の含有され
る層領域（Ｎ）が形成される表面と該層領域
（Ｎ）の表面とが接する界面位置tBよりt1の位置
までは、窒素原子の分布濃度ＣがC1なる一定の
値を取りながら窒素原子が形成される層領域
（Ｎ）に含有され、位置t1よりは濃度C2より界面
位置tTに至るまで徐々に連続的に減少されてい
る。界面位置tTにおいては窒素原子の分布濃度Ｃ
はC3とされる。 第３図に示される例においては、含有される窒
素原子の分布濃度Ｃは位置tBより位置tTに到るま
で濃度C4から徐々に連続的に減少して位置tTにお
いて濃度C5となる様な分布状態を形成している。 第４図の場合には、位置tBより位置t2までは窒
素原子の分布濃度Ｃは濃度C6と一定値とされ、
位置t2と位置tTとの間において、徐々に連続的に
減少され、位置tTにおいて、分布濃度Ｃは実質的
に零とされている（ここで実質的に零とは検出限
界量未満の場合である）。 第５図の場合には、窒素原子の分布濃度Ｃは位
置tBより位置tTに到るまで、濃度C8より連続的に
徐々に減少され、位置tTにおいて実質的に零とさ
れている。 第６図に示す例においては、窒素原子の分布濃
度Ｃは、位置tBと位置t3間においては、濃度C9と
一定値であり、位置tTにおいては濃度C10とされ
る。位置t3と位置tTとの間では、分布濃度Ｃは一
次関数的に位置t3より位置tTに至るまで減少され
ている。 第７図に示される例においては、分布濃度Ｃは
位置tBより位置t4までは濃度C11の一定値を取り、
位置t4より位置tTまでは濃度C12より濃度C13まで
一次関数的に減少する分布状態とされている。 第８図に示す例においては、位置tBより位置tT
に至るまで、窒素原子の分布濃度Ｃは濃度C14よ
り実質的に零に至る様に一次関数的に減少してい
る。 第９図においては、位置tBより位置t5に至るま
では窒素原子の分布濃度Ｃは、濃度C15より濃度
C16まで一次関数的に減少され、位置t5と位置tTと
の間においては、濃度C16の一定値とされた例が
示されている。 第１０図に示される例においては、窒素原子の
分布濃度Ｃは位置tBにおいて濃度C17であり、位
置t6に至るまではこの濃度C17より初めはゆつく
りと減少され、t6の位置付近においては、急激に
減少されて位置t6では濃度C18とされる。 位置t6と位置t7との間においては、初め急激に
減少されて、その後は、緩かに徐々に減少されて
位置t7で濃度C19となり、位置t7と位置t8との間で
は、極めてゆつくりと徐々に減少されて位置t8に
おいて、濃度C20に至る。位置t8と位置tTの間にお
いては、濃度C20より実質的に零になる様に図に
示す如き形状の曲線に従つて減少されている。 以上、第２図乃至第１０図により、層領域
（Ｎ）中に含有される窒素原子の層厚方向の分布
状態の典型例の幾つかを説明した様に、本発明に
おいては、支持体側において、窒素原子の分布濃
度Ｃの高い部分を有し、界面tT側においては、前
記分布濃度Ｃは支持体側に較べて可成り低くされ
た部分を有する窒素原子の分布状態が層領域
（Ｎ）に設けられている。 本発明において、第１の層（）を構成する窒
素原子の含有される層領域（Ｎ）は、上記した様
に支持体側の方に窒素原子が比較的高濃度で含有
されている局在領域（Ｂ）を有するものとして設
けられるのが望ましく、この場合には、支持体と
第１の層（）との間の密着性をより一層向上さ
せることが出来る。 上記局在領域（Ｂ）は、第２図乃至第１０図に
示す記号を用いて説明すれば、界面位置tBより5μ
以内に設けられるのが望ましい。 本発明においては、上記局在領域（Ｂ）は、界
面位置tBより5μ厚までの全層領域（LT）とされる
場合もあるし、又、層領域（LT）の一部とされ
る場合もある。 局在領域を層領域（LT）の一部とするか又は
全部とするかは、形成される第１の層（）に要
求される特性に従つて適宜決められる。 局在領域（Ｂ）はその中に含有される窒素原子
の層厚方向の分布状態として窒素原子の分布濃度
の最大値Cnaxが、好ましくは500atomic ppm以
上、より好適には800atomic ppm以上、最適に
は1000atomic ppm以上とされる様な分布状態と
なり得る様に層形成されるのが望ましい。 即ち、本発明においては、窒素原子の含有され
る層領域（Ｎ）は、支持体側からの層厚で5μ以
内（tBから5μ厚の層領域）に分布濃度の最大値
Cnaxが存在する様に形成されるのが望ましい。 本発明において、第１の層（）を構成する第
１の層領域（Ｇ）及び第２の層領域（Ｓ）中に必
要に応じて含有されるハロゲン原子（Ｘ）として
は、具体的にはフツ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙
げられ、殊にフツ素、塩素を好適なものとして挙
げることが出来る。 本発明において、ａ−Ge（Si，Ｈ，Ｘ）で構成
される第１の層領域（Ｇ）を形成するには例えば
グロー放電法、スパツタリング法、或いはイオン
プレーテイング法等の放電現象を利用する真空堆
積法によつて成される。グロー放電法によつて、
ａ−Ge（Si，Ｈ，Ｘ）で構成される第１の層領域
（Ｇ）を形成するには、例えばゲルマニウム原子
（Ge）を供給し得るGe供給用の原料ガスと、必
要に応じて、シリコン原子（Si）を供給し得るSi
供給用の原料ガスと、水素原子（Ｈ）導入用の原
料ガス又は／及びハロゲン原子（Ｘ）導入用の原
料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に所望の
ガス圧状態で導入して、該堆積室内にグロー放電
を生起させ、予め所定位置に設置されてある所定
の支持体表面上に層形成すれば良い。第１の層領
域（Ｇ）にゲルマニウム原子を不均一な濃度分布
で含有させる場合にはゲルマニウム原子の分布濃
度を所望の変化率曲線に従つて制御しながらａ−
Ge（Si，Ｈ，Ｘ）からなる層を形成させれば良
い。又、スパツタリング法で形成する場合には、
例えばAr、He等の不活性ガス又はこれ等のガス
をベースとした混合ガスの雰囲気中でSiで構成さ
れたターゲツト、或いは該ターゲツトとGeで構
成されたターゲツトの二枚を使用して又は、Siと
Geの混合されたターゲツトを使用して必要に応
じてHe、Ar等の稀釈ガスで稀釈されたGe供給用
の原料ガスを、必要に応じて、水素原子（Ｈ）又
は／及びハロゲン原子（Ｘ）導入用のガスをスパ
ツタリング用の堆積室に導入し、所望のガスのプ
ラズマ雰囲気を形成することによつて成される。
この際前記Ge供給用の原料ガスのガス流量を所
望の変化率曲線に従つて制御しながら前記のター
ゲツトをスパツタリングしてやれば第１の層領域
（Ｇ）中のゲルマニウム原子の分布濃度を任意に
制御することが出来る。 イオンプレーテイング法の場合には、例えば多
結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶ゲルマ
ニウム又は単結晶ゲルマニウムとを、夫々蒸発源
として蒸着ボートに収容し、この蒸発源を抵抗加
熱法、或いは、エレクトロンビーム法（EB法）
等によつて加熱蒸発させ、飛翔蒸発物を所望のガ
ラスプラズマ雰囲気中を通過させる以外は、スパ
ツタリング法の場合と同様にする事で行うことが
出来る。 本発明において使用されるSi供給用の原料ガス
と成り得る物質としては、SiH4、Si2H6、Si3H8、
Si4H10等のガス状態の又はガス化し得る水素化硅
素（シラン類）が有効に使用されるものとして挙
げられ、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、Si供
給効率の良さ等の点でSiH4、Si2H6が好ましいも
のとして挙げられる。 Ge供給用の原料ガスと成り得る物質としては
GeH4、Ge2H6、Ge3H8、Ge4H10、Ge5H12、
Ge6H14、Ge7H16、Ge8H18、Ge9H20等のガス状
態の又はガス化し得る水素化ゲルマニウムが有効
に使用されるものとして挙げられ、殊に、層作成
作業時の取扱い易さ、Ge供給効率の良さ等の点
で、GeH4、Ge2H6、Ge3H8が好ましいものとし
て挙げられる。 本発明において使用されるハロゲン原子導入用
の原料ガスとして有効なのは、多くのハロゲン化
合物が挙げられ、例えばハロゲンガス、ハロゲン
化物、ハロゲン間化合物、ハロゲンで置換された
シラン誘導体等のガス状態の又はガス化し得るハ
ロゲン化合物が好ましく挙げられる。 又、更には、シリコン原子とハロゲン原子とを
構成要素とするガス状態の又はガス化し得る、ハ
ロゲン原子を含む水素化硅素化合物も有効なもの
として本発明においては挙げることが出来る。 本発明において好適に使用し得るハロゲン化合
物としては、具体的には、フツ素、塩素、臭素、
ヨウ素のハロゲンガス、BrF、ClF、ClF3、
BrF5、BrF3、IF3、IF7、ICl、IBr等のハロゲン
間化合物を挙げることが出来る。 ハロゲン原子を含む硅素化合物、所謂、ハロゲ
ン原子で置換されたシラン誘導体としては、具体
的には例えばSiF4、Si2F6、SiCl4、BiBr4等のハ
ロゲン化硅素が好ましいものとして挙げることが
出来る。 この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用
してグロー放電法によつて本発明の特徴的な光導
電部材を形成する場合には、Ge供給用の原料ガ
スと共にSiを供給し得る原料ガスとしての水素化
硅素ガスを使用しなくとも、所望の支持体上にハ
ロゲン原子を含むａ−SiGeから成る第１の層領
域（Ｇ）を形成する事が出来る。 グロー放電法に従つて、ハロゲン原子を含む第
１の層領域（Ｇ）を作成する場合、例えばSi供給
用の原料ガスとなるハロゲン化硅素とGe供給用
の原料ガスとなる水素化ゲルマニウムとAr、
H2、He等のガス等を所定の混合比とガス流量に
なる様にして第１の層領域（Ｇ）を形成する堆積
室に導入し、グロー放電を生起してこれ等のガス
のプラズマ雰囲気を形成することによつて、所望
の支持体上に第１の層領域（Ｇ）を形成し得るも
のであるが、水素原子の導入割合の制御を一層容
易になる様に計る為にこれ等のガスに更に水素ガ
ス又は水素原子を含む硅素化合物のガスも所望量
混合して層形成しても良い。 又、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で
複数種混合して使用しても差支えないものであ
る。 スパツタリング法、イオンプレーテイング法の
何れの場合にも形成される層中にハロゲン原子を
導入するには、前記のハロゲン化合物又は前記の
ハロゲン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中
に導入して該ガスのプラズマ雰囲気を形成してや
れば良いものである。 又、水素原子を導入する場合には、水素原子導
入用の原料ガス、例えば、H2、或いは前記した
シラン類又は／及び水素化ゲルマニウム等のガス
類をスパツタリング用の堆積室中に導入して該ガ
ス類のプラズマ雰囲気を形成してやれば良い。 本発明においては、ハロゲン原子導入用の原料
ガスとして上記されたハロゲン化合物或いはハロ
ゲンを含む硅素化合物が有効なものとして使用さ
れるものであるが、その他に、HF、HCl、
HBr、HI等のハロゲン化水素、SiH2F2、
SiH2I2、SiH2Cl2、SiHCl3、SiH2Br2、SiHBr3等
のハロゲン置換水素化硅素、及びGeHF3、
GeH2F2、GeH3F、GeHCl3、GeH2Cl2、
GeH3Cl、GeHBr3、GeH2Br2、GeH3Br、
GeHI3、GeH2I2、GeH3I等の水素化ハロゲン化
ゲルマニウム、等の水素原子を構成要素の１つと
するハロゲン化物、GeF4、GeCl4、GeBr4、
GeI4、GeF2、GeCl2、GeBr2、GeI2等のハロゲン
化ゲルマニウム、等々のガス状態の或いはガス化
し得る物質も有効な第１の層領域（Ｇ）形成用の
出発物質として挙げる事が出来る。 これ等の物質の中水素原子を含むハロゲン化物
は、第１の層領域（Ｇ）形成の際に層中にハロゲ
ン原子の導入と同時に電気的或いは光電的特性の
制御に極めて有効な水素原子も導入されるので、
本発明においては好適なハロゲン導入用の原料と
して使用される。 水素原子を第１の層領域（Ｇ）中に構造的に導
入するには、上記の他にH2、或いはSiH4、
Si2H6、Si3H8、Si4H10等の水素化硅素をGeを供
給する為のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物
と、或いは、GeH4、Ge2H6、Ge3H8、Ge4H10、
Ge5H12、Ge6H14、Ge7H16、Ge8H18、Ge9H20等
の水素化ゲルマニウムとSiを供給する為のシリコ
ン又はシリコン化合物とを堆積室中に共存させて
放電を生起させる事でも行う事が出来る。 本発明の好ましい例において、形成される第一
の層（）を構成する第１の層領域（Ｇ）中に含
有される水素原子（Ｈ）の量又はハロゲン原子
（Ｘ）の量又は水素原子とハロゲン原子の量の和
（Ｈ＋Ｘ）は、好ましくは0.01〜40atomic ％、
より好適には0.05〜30atomic ％、最適には0.1
〜25atomic ％とされるのが望ましい。 第１の層領域（Ｇ）中に含有される水素原子
（Ｈ）又は／及びハロゲン原子（Ｘ）の量を制御
するには、例えば支持体温度又は／及び水素原子
（Ｈ）、或いはハロゲン原子（Ｘ）を含有させる為
に使用される出発物質の堆積装置系内へ導入する
量、放電々力等を制御してやれば良い。 本発明に於いて、ａ−Si（Ｈ，Ｘ）で構成され
る第２の層領域（Ｓ）を形成するには、前記した
第１の層領域（Ｇ）形成用の出発物質（）の中
より、Ge供給用の原料ガスとなる出発物質を除
いた出発物質〔第２の層領域（Ｓ）形成用の出発
物質（）〕を使用して、第１の層領域（Ｇ）を
形成する場合と同様の方法と条件に従つて行うこ
とが出来る。 即ち、本発明において、ａ−Si（Ｈ，Ｘ）で構
成される第２の層領域（Ｓ）を形成するには、例
えばグロー放電法、スパツタリング法、或いはイ
オンプレーテイング法等の放電現象を利用する真
空堆積法によつて成される。例えば、グロー放電
法によつて、ａ−Si（Ｈ，Ｘ）で構成される第２
層領域（Ｓ）を形成するには、基本的には前記し
たシリコン原子（Si）を供給し得るSi供給用の原
料ガスと共に、必要に応じて水素原子（Ｈ）導入
用の又は／及びハロゲン原子（Ｘ）導入用の原料
ガスを、内部が減圧し得る堆積室内に導入して、
該堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位
置に設置されてある所定の支持体表面上にａ−Si
（Ｈ，Ｘ）からなる層を形成させれば良い。又、
スパツタリング法で形成する場合には例えばAr、
He等の不活性ガス又はこれ等のガスをベースと
した混合ガスの雰囲気中でSiで構成されたターゲ
ツトをスパツタリングする際、水素原子（Ｈ）又
は／及びハロゲン原子（Ｘ）導入用のガスをスパ
ツタリング用の堆積室に導入しておけばよい。 本発明の光導電部材に於いては、ゲルマニウム
原子の含有される第１の層領域（Ｇ）の上に設け
られ、ゲルマニウム原子の含有されない第２の層
領域（Ｓ）には、伝動特性を制御する物質を含有
させることにより、該層領域（Ｓ）の伝導特性を
所望に従つて任意に制御することが出来る。 この様な物質としては、所謂、半導体分野で云
われる不純物を挙げることが出来、本発明に於い
ては、形成される第２の層領域（Ｓ）を構成する
ａ−Si（Ｈ，Ｘ）に対して、ｐ型伝導特性を与え
るｐ型不純物、及びｎ型伝導特性を与えるｎ型不
純物を挙げることが出来る。 具体的には、ｐ型不純物としては、周期律表第
族に属する原子（第族原子）、例えば、Ｂ（硼
素）、Al（アルミニウム）、Ga（ガリウム）、In（（イ
ンジウム）、Tl（タリウム）等があり、殊に好適
に用いられるのは、Ｂ、Gaである。ｎ型不純物
としては、周期律表第族に属する原子（第族
原子）、例えばＰ（燐）、As（砒素）、Sb（アンチモ
ン）、Bi（ビスマス）等であり、殊に好適に用い
られるのは、Ｐ、Asである。 本発明に於いて、第２の層領域（Ｓ）に含有さ
れる伝導特性を制御する物質の含有量は、該層領
域（Ｓ）に要求される伝導特性、或いは該層領域
（Ｓ）に直に接触して設けられる他の層領域の特
性や、該他の層領域との接触界面に於ける特性と
の関係等、有機的関連性に於いて、適宜選択する
ことが出来る。 本発明に於いて、第２の層領域（Ｓ）中に含有
される伝導特性を制御する物質の含有量は、好ま
しくは、0.001〜1000atomic ppm、より好適には
0.05〜500atomic ppm、最適には0.1〜200atomic
ppmとされるのが望ましい。 第２の層領域（Ｓ）中に伝導特性を制御する物
質、例えば第族原子、或いは、第族原子を構
造的に導入するには、層形成の際に第族原子導
入用の出発物質、或いは、第族原子導入用の出
発物質をガス状態で堆積室中に、第２の層領域を
形成する為の他の出発物質と共に導入してやれば
良い。この様な第族原子導入用の出発物質と成
り得るものとしては、常温常圧でガス状の又は、
少なくとも層形成条件下で容易にガス化し得るも
のが採用されるのが望ましい。その様な第族原
子導入用の出発物質として具体的には硼素原子導
入用としては、B2H6、B4H10、B5H9、B5H11、
B6H10、B6H12、B6H14等の水素化硼素、BF3、
BCl3、BBr3等のハロゲン化硼素等が挙げられる。
この他、AlCl3、CaCl3、Ga（CH3）3、InCl3、
TlCl3等も挙げることが出来る。 第族原子導入用の出発物質として、本発明に
おいて有効に使用されるのは、燐原子導入用とし
ては、PH3、P2H4等の水素化燐、PH4I、PF3、
PF5、PCl3、PCl5、PBr3、PBr5、PI3等のハロゲ
ン化燐が挙げられる。この他、AsH3、AsF3、
AsCl3、AsBr3、AsF5、SbH3、SbF3、SbF5、
SbCl3、SbCl5、BuH3、BiCl3、BiBr3等も第族
原子導入用の出発物質の有効なものとして挙げる
ことが出来る。 本発明に於いて、第一の層（）に窒素原子の
含有された層領域（Ｎ）を設けるには、第一の層
（）の形成の際に窒素原子導入用の出発物質を
前記した第一の層（）形成用の出発物質と共に
使用して、形成される層中にその量を制御し乍ら
含有してやれば良い。層領域（Ｎ）を形成するの
にグロー放電法を用いる場合には、前記した第一
の層（）形成用の出発物質の中から所望に従つ
て選択されたものに窒素原子導入用の出発物質が
加えられる。その様な窒素原子導入用の出発物質
としては、少なくとも窒素原子を構成原子とする
ガス状の物質又はガス化し得る物質をガス化した
ものの中の大概のものが使用され得る。 例えばシリコン原子（Si）を構成原子とする原
料ガスと、窒素原子（Ｎ）を構成原子とする原料
ガスと、必要に応じて水素原子（Ｈ）又は／及び
ハロゲン原子（Ｘ）を構成原子とする原料ガスと
を所望の混合比で混合して使用するか、又は、シ
リコン原子（Si）を構成原子とする原料ガスと、
窒素原子（Ｎ）及び水素原子（Ｈ）を構成原子と
する原料ガスとを、これも又所望の混合比で混合
するかして使用することが出来る。 又、別には、シリコン原子（Si）と水素原子
（Ｈ）とを構成原子とする原料ガスに窒素原子
（Ｎ）を構成原子とする原料ガスを混合して使用
しても良い。 層領域（Ｎ）を形成する際に使用される窒素原
子（Ｎ）導入用の原料ガスに成り得るものとして
有効に使用される出発物質は、Ｎを構成原子とす
るか或いはＮとＨとを構成原子とする例えば窒素
（N2）、アンモニア（NH3）、ヒドラジン
（H2NNH2）、アジ化水素（HN3）、アジ化アンモ
ニウム（NH4N3）等のガス状の又はガス化し得
る窒素、窒化物及びアジ化物等の窒素化合物を挙
げることが出来る。この他に、窒素原子（Ｎ）の
導入に加えて、ハロゲン原子（Ｘ）の導入も行え
るという点から、三弗化窒素（F3N）、四弗化窒
素（F4N2）等のハロゲン化窒素化合物を挙げる
ことが出来る。 本発明に於いては、層領域（Ｎ）中には窒素原
子で得られる効果を更に助長させる為に、窒素原
子に加えて、更に酸素原子を含有することが出来
る。酸素原子を層領域（Ｎ）に導入する為の酸素
原子導入用の原料ガスとしては、例えば酸素
（O2）、オゾン（O3）、一酸化窒素（NO）、二酸化
窒素（NO2）、一二酸化窒素（N2O）、三二酸化
窒素（N2O3）、四三酸化窒素（N2O4）、五二酸化
窒素（N2O5）、三酸化窒素（NO3）、シリコン原
子（Si）と酸素原子（Ｏ）と水素原子（Ｈ）とを
構成原子とする、例えば、ジシロキサン
（H3SiOSiH3）、トリシロキサン
（H3SiOSiH2OSiH3）等の低級シロキサン等を挙
げることが出来る。 スパツターリング法によつて、窒素原子を含有
する層領域（Ｎ）を形成するには、単結晶又は多
結晶のSiウエーハー又はSi3N4ウエーハー、又は
SiとSi3N4が混合されて含有されているウエーハ
ーをターゲツトとして、これ等を種々のガス雰囲
気中でスパツタリングすることによつて行えば良
い。 例えば、Siウエーハーをターゲツトとして使用
すれば、窒素原子と必要に応じて水素原子又は／
及びハロゲン原子を導入する為の原料ガスを、必
要に応じて稀釈ガスで稀釈して、スパツター用の
堆積室中に導入し、これ等のガスのガスプラズマ
を形成して前記Siウエーハーをスパツターリング
すれば良い。 又、別には、SiとSi3N4とは別々のターゲツト
として、又はSiとSi3N4の混合した一枚のターゲ
ツトを使用することによつて、スパツター用のガ
スとしての稀釈ガスの雰囲気中で又は少なくとも
水素原子（Ｈ）又は／及びハロゲン原子（Ｘ）を
構成原子として含有するガス雰囲気中でスパツタ
リングすることによつて成される。窒素原子導入
用の原料ガスとしては、先述した、グロー放電の
例で示した原料ガスの中の窒素原子導入用の原料
ガスが、スパツタリングの場合にも有効なガスと
して使用され得る。 本発明に於いて、第一の層（）の形成の際
に、窒素原子の含有される層領域（Ｎ）を設ける
場合、該層領域（Ｎ）に含有される窒素原子の分
布濃度Ｃ（Ｎ）を層厚方向に変化させて所望の層
厚方向の分布状態（depth profile）を有する層
領域（Ｎ）を形成するには、グロー放電の場合に
は分布濃度Ｃ（Ｎ）を変化させるべき窒素原子導
入用の出発物質のガスを、そのガス流量を所望の
変化率曲線に従つて適宜変化させながら、堆積室
内に導入することによつて成される。例えば手動
あるいは外部駆動モータ等の通常用いられている
何らかの方法により、ガス流路系の途中に設けら
れた所定のニードルバルブの開口を漸次変化させ
る操作を行なえば良い。このとき、流量の変化率
は線形である必要はなく例えばマイコン等を用い
て、あらかじめ設計された変化率曲線に従つて流
量を制御し、所望の含有率曲線を得ることもでき
る。 層領域（Ｎ）をスパツターリング法によつて形
成する場合、窒素原子の層厚方向の分布濃度Ｃ
（Ｎ）を層厚方向で変化させて、窒素原子の層厚
方向の所望の分布状態（depth profile）を形成
するには、第一には、グロー放電法による場合と
同様に、窒素原子導入用の出発物質をガス状態で
使用し、該ガスを堆積室中へ導入する際のガス流
量を所望に従つて適宜変化させることによつて成
される。 第二には、スパツターリング用のターゲツト
を、例えば、SiとSi3N4との混合されたターゲツ
トを使用するのであれば、SiとSi3N4との混合比
を、ターゲツトの層厚方向に於いて、予め変化さ
せておくことによつて成される。 本発明に於いて、形成される第一の層（）を
構成する第２の層領域（Ｓ）中に含有される水素
原子（Ｈ）の量又はハロゲン原子（Ｘ）の量又は
水素原子とハロゲン原子の量の和（Ｈ＋Ｘ）は、
好ましくは１〜40atomic ％、より好適には５
〜30atomic ％、最適には５〜25atomic ％と
されるのが望ましい。 第１図に示される光導電部材１００においては
第一の層（）１０２上に形成される第二の層
（）１０３は自由表面を有し、主に耐湿性、連
続繰返し使用特性、電気的耐圧性、使用環境特
性、耐久性において本発明の目的を達成する為に
設けられる。 又、本発明においては、第一の層（）１０２
と第二の層（）１０３とを構成する非晶質材料
の各各がシリコン原子という共通の構成要素を有
しているので、積層界面において化学的な安定性
の確保が充分成されている。 本発明における第二の層（）は、シリコン原
子（Si）と炭素原子（Ｃ）と、必要に応じて水素
原子（Ｈ）又は／及びハロゲン原子（Ｘ）とを含
む非晶質材料（以後、「ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）
1-y」但し、０＜ｘ、ｙ＜１、と記す）で構成さ
れる。 ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-yで構成される第二
の層（）の形成はグロー放電法、スパツタリン
グ法、イオンプランテーシヨン法、イオンプレー
テイング法、エレクトロンビーム法等によつて成
される。これ等の製造法は、製造条件、設備資本
投下の負荷程度、製造規模、作製される光導電部
材に所望される特性等の要因によつて適宜選択さ
れて採用されるが、所望する特性を有する光導電
部材を製造する為の作製条件の制御が比較的容易
である、シリコン原子と共に炭素原子及びハロゲ
ン原子を、作製する第二の層（）中に導入する
のが容易に行える等の利点からグロー放電法或い
はスパツターリング法が好適に採用される。 更に、本発明においては、グロー放電法とスパ
ツターリング法とを同一装置系内で併用して第二
の層（）を形成しても良い。 グロー放電法によつて第二の層（）を形成す
るには、ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-y形成用の原
料ガスを、必要に応じて稀釈ガスと所定量の混合
比で混合して、支持体の設置してある真空堆積用
の堆積室に導入し、導入されたガスを、グロー放
電を生起させることでガスプラズマ化して、前記
支持体上に既に形成されてある第一の層（）上
にａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-yを堆積させれば良
い。 本発明において、ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-y
形成用の原料ガスとしては、シリコン原子（Si）、
炭素原子（Ｃ）、水素原子（Ｈ）、ハロゲン原子
（Ｘ）の中の少なくとも１つを構成原子とするガ
ス状の物質又はガス化し得る物質をガス化したも
のの中の大概のものが使用され得る。 Si、Ｃ、Ｈ、Ｘの中の１つとしてSiを構成原子
とする原料ガスを使用する場合は、例えばSiを構
成原子とする原料ガスと、Ｃを構成原子とする原
料ガスと、必要に応じてＨを構成原子とする原料
ガス又は／及びＸを構成原子とする原料ガスとを
所望の混合比で混合して使用するか、又はSiを構
成原子とする原料ガスと、Ｃ及びＨを構成原子と
する原料ガス又は／及びＸを構成原子とする原料
ガスとを、これも又、所望の混合比で混合する
か、或いはSiを構成原子とする原料ガスと、Si、
Ｃ及びＨの３つを構成原子とする原料ガス又は、
Si、Ｃ及びＸの３つを構成原子とする原料ガスと
を混合して使用することが出来る。 又、別には、SiとＨとを構成原子とする原料ガ
スにＣを構成原子とする原料ガスを混合して使用
しても良いし、SiとＸとを構成原子とする原料ガ
スにＣを構成原子とする原料ガスを混合して使用
しても良い。 本発明において、第二の層（）中に含有され
るハロゲン原子（Ｘ）として好適なのはＦ、Cl、
Br、Ｉであり、殊にＦ、Clが望ましいものであ
る。 本発明において、第二の層（）を形成するの
に有効に使用される原料ガスと成り得るものとし
ては、常温常圧においてガス状態のもの又は容易
にガス化し得る物質を挙げることが出来る。 本発明において、第二の層（）形成用の原料
ガスとして有効に使用されるのは、SiとＨとを構
成原子とするSiH4、Si2H6、Si3H8、Si4H10等の
シラン（Silane）類等の水素化硅素ガス、ＣとＨ
とを構成原子とする、例えば炭素数１〜４の飽和
炭化水素、炭素数２〜４のエチレン系炭化水素、
炭素数２〜３のアセチレン系炭化水素、ハロゲン
単体、ハロゲン化水素、ハロゲン間化合物、ハロ
ゲン化硅素、ハロゲン置換水素化硅素、水素化硅
素等を挙げる事が出来る。 具体的には、飽和炭化水素としてはメタン
（CH4）、エタン（C2H6）、プロパン（C3H8）、ｎ
−ブタン（ｎ−C4H10）、ペンタン（C5H12）エチ
レン系炭化水素としては、エチレン（C2H4）、プ
ロピレン（C3H6）、ブテン−１（C4H8）、ブテン
−２（C4H8）、イソブチレン（C4H8）、ペンテン
（C5H10）、アセチレン系炭化水素としては、アセ
チレン（C2H2）、メチルアセチレン（C3H4、ブ
チン（C4H6）、ハロゲン単体としては、フツ素、
塩素、臭素、ヨウ素のハロゲンガス、ハロゲン化
水素としては、FH、HI、HCl、HBr、ハロゲン
間化合物としては、BrF、ClF、ClF3、ClF5、
BrF5、BrF3、IF7、IF5、ICl、IBr、ハロゲン化
硅素としてはSiF4、Si2F6、SiCl4、SiCl3Br、
SiCl2Br2SiClBr3SiCl3I、SiBr4、ハロゲン置換水
素化硅素としては、SiH2F2、SiH2Cl2、SiHCl3、
SiH3Cl、SiH3Br、SiH2Br2、SiHBr3、水素化硅
素としては、SiH4、Si2H8、Si4H10等のシラン
（Silane）類、等々を挙げることが出来る。 これ等の他にCF4、CCl4、CBr4、CHF3、
CH2F2、CH3F、CH3Cl、CH3Br、CH3I、
C2H5Cl等のハロゲン置換パラフイン系炭化水素、
SF4、SF6等のフツ素化硫黄化合物、Si（CH3）4、
Si（C2H5）4等のケイ化アルキルやSiCl（CH3）3、
SiCl2（CH3）2、SiCl3CH3等のハロゲン含有ケイ化
アルキル等のシラン誘導体も有効なものとして挙
げることが出来る。 これ等の第二の層（）形成物質は、形成され
る第二の層（）中に、所定の組成比でシリコン
原子、炭素原子及びハロゲン原子と必要に応じて
炭素原子とが含有される様に、第二の層（）の
形成の際に所望に従つて選択されて使用される。 例えば、シリコン原子と炭素原子と水素原子と
の含有が容易に成し得て且つ所望の特性の層が形
成されるるSi（CH3）4と、ハロゲン原子を含有さ
せるものとしてのSiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4或い
はSiH3Cl等を所定の混合比にしてガス状態で第
二の層（）形成用の装置内に導入してグロー放
電を生起させることによつてａ−（SixC1-x）y（Cl
＋Ｈ）1-yから成る第二の層（）を形成すること
が出来る。 スパツターリング法によつて第二の層（）を
形成するには、単結晶又は多結晶のSiウエーハー
又はＣウエーハー又はSiとＣが混合されて含有さ
れているウエーハーをターゲツトとして、これ等
を必要に応じてハロゲン原子又は／及び水素原子
を構成要素として含む種々のガス雰囲気中でスパ
ツターリングすることによつて行えば良い。 例えば、Siウエーハーをターゲツトとして使用
すれば、ＣとＨ又は／及びＸを導入する為の原料
ガスを、必要に応じて稀釈ガスで稀釈して、スパ
ツター用の堆積室中に導入し、これ等のガスのガ
スプラズマを形成して前記Siウエーハーをスパツ
ターリングすれば良い。 又、別には、SiとＣとは別々のターゲツトとし
て、又はSiとＣの混合した一枚のターゲツトを使
用することによつて、必要に応じて水素原子又
は／及びハロゲン原子を含有するガス雰囲気中で
スパツターリングすることによつて成される。
Ｃ、Ｈ及びＸの導入用の原料ガスとなる物質とし
ては先述したグロー放電の例で示した第二の層
（）形成用の物質がスパツターリング法の場合
にも有効な物質として使用され得る。 本発明において、第二の層（）をグロー放電
法又はスパツターリング法で形成する際に使用さ
れる稀釈ガスとしては、所謂・希ガス、例えば
He、Ne、Ar等が好適なものとして挙げること
が出来る。 本発明における第二の層（）は、その要求さ
れる特性が所望通りに与えられる様に注意深く形
成される。 即ち、Si、Ｃ、必要に応じてＨ又は／及びＸを
構成原子とする物質は、その作成条件によつて構
造的には結晶からアモルフアスまでの形態を取
り、電気物性的には、導電性から半導体性、絶縁
性までの間の性質を、又光導電的性質から非光導
電的性質までの間の性質を、各々示すので本発明
においては、目的に応じた所望の特性を有するａ
−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-yが形成される様に、所
望に従つてその作成条件の選択が厳密に成され
る。例えば、第二の層（）を電気的耐圧性の向
上を主な目的として設けるにはａ−（SixC1-x）y
（Ｈ，Ｘ）1-yは使用環境において電気絶縁性的挙
動の顕著な非晶質材料として作成される。 又、連続繰返し使用特性や使用環境特性の向上
を主たる目的として第二の層（）が設けられる
場合には上記の電気絶縁性の度合はある程度緩和
され、照射される光に対してある程度の感度を有
する非晶質材料としてａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1
−ｙが作成される。 第一の層（）の表面にａ−（SixC1-x）y（Ｈ，
Ｘ）1-yから成る第二の層（）を形成する際、層
形成中の支持体温度は、形成される層の構造及び
特性を左右する重要な因子であつて、本発明にお
いては、目的とする特性を有するａ−（SixC1-x）y
（Ｈ，Ｘ）1-yが所望通りに作成され得る様に層作
成時の支持体温度が厳密に制御されるのが望まし
い。 本発明における、所望の目的が効果的に達成さ
れる為の第二の層（）の形成法に併せて適宜最
適範囲が選択されて、第二の層（）の形成が実
行されるが、好ましくは、20〜400℃、より好適
には50〜350℃、最適には100〜300℃とされるの
が望ましいものである。第二の層（）の形成に
は、層を構成する原子の組成比の微妙な制御や層
厚の制御が他の方法に較べて比較的容易である事
等の為に、グロー放電法やスパツターリング法の
採用が有利であるが、これ等の層形成法で第二の
層（）を形成する場合には、前記の支持体温度
と同様に層形成の際の放電パワーが作成されるａ
−（SixC1-x）yX1-yの特性を左右する重要な因子の
１つである。 本発明における目的が達成される為の特性を有
するａ−（SixC1-x）yX1-yが生産性良く効果的に作
成される為の放電パワー条件は、好ましくは10〜
300W、より好適には20〜250W、最適には50〜
200Wとされるのが望ましい。 堆積室内のガス圧は好ましくは0.01〜1Torr、
好適には0.1〜0.5Torr程度とされるのが望まし
い。 本発明においては第二の層（）を作成する為
の支持体温度、放電パワーの望ましい数値範囲と
して前記した範囲の値が挙げられるが、これ等の
層作成フアクターは、独立的に別々に決められる
ものではなく、所望特性のａ−（SixC1-x）y（Ｈ，
Ｘ）1-yから成る第二の層（）が形成される様に
相互的有機的関連性に基づいて各層作成フアクタ
ーの最適値が決められるのが望ましい。 本発明の光導電部材における第二の層（）に
含有される炭素原子の量は、第二の層（）の作
成条件と同様、本発明の目的を達成する所望の特
性が得られる第二の層（）が形される重要な因
子である。本発明における第二の層（）に含有
される炭素原子の量は、第二の層（）を構成す
る非晶質材料の種類及びその特性に応じて適宜所
望に応じて決められるものである。 即ち、前記一般式ａ−（SixC1-x）y（Ｈ，Ｘ）1-y
で示される非晶質材料は、大別すると、シリコン
原子と炭素原子とで構成される非晶質材料（以
後、「ａ−SiaC1-a」と記す。但し、０＜ａ＜１）、
シリコン原子と炭素原子と水素原子とで構成され
る非晶質材料（以後、「ａ−（SibC1-b）cH1-c」と
記す。但し、０＜ｂ、ｃ＜１）、シリコン原子と
炭素原子とハロゲン原子と非要に応じて水素原子
とで構成される非晶質材料（以後、「ａ−（Sid
C1-d）e（Ｈ，Ｘ）1-e」と記す。但し０＜ｄ、ｅ＜
１）に分類される。 本発明において、第二の層（）がａ−Sia
C1-aで構成される場合、第二の層（）に含有さ
れる炭素原子の量は好ましくは１×10-3〜
90atomic ％、より好適には１〜80atomic ％、
最適には10〜75atomic ％とされるのが望まし
い。即ち、先のａ−SiaC1-aのａの表示で行えば、
ａが好ましくは0.1〜0.99999、より好適には0.2〜
0.99、最適には0.25〜0.9である。 本発明において、第二の層（）がａ−（Sib
C1-b）cH1-cで構成される場合、第二の層（）に
含有される炭素原子の量は、好ましくは１×10-3
〜90atomic ％とされ、より好ましくは１〜
90atomic ％、最適には10〜80atomic ％とさ
れるのが望ましい。水素原子の含有量は、好まし
くは１〜40atomic ％より好ましくは２〜
35atomic ％、最適には５〜30atomic ％とさ
れるのが望ましく、これ等の範囲に水素含有量が
ある場合に形成される光導電部材は、実際面にお
いて優れたものとして充分適用させ得るものであ
る。 即ち、先のａ−（SibC1-b）cH1-cの表示で行え
ば、ｂが好ましくは0.1〜0.99999、より好適には
0.1〜0.99、最適には0.15〜0.9、ｃが好ましくは
0.6〜0.99、より好適には、0.65〜0.98、最適には
0.7〜0.95であるのが望ましい。 第二の層（）が、ａ−（SidC1-d）e（Ｈ，Ｘ）1
−ｅで構成される場合には、第二の層（）中に含
有される炭素原子の含有量は、好ましくは１×
10-3〜90atomic ％、より好適には１〜
90atomic ％、最適には10〜80atomic ％とさ
れるのが望ましい。ハロゲン原子の含有量は、好
ましくは１〜20atomic ％、より好適には１〜
18atomic ％、最適には２〜15atomic ％とさ
れるのが望ましく、これ等の範囲にハロゲン原子
含有量がある場合に作成される光導電部材を実際
面に充分適用させ得るものである。必要に応じて
含有される水素原子の含有量としては、好ましく
は19atomic ％以下、より好適には13atomic
％以下とされるのが望ましい。 即ち、先のａ−（SidC1-d）e（Ｈ，Ｘ）1-eのｄ，
ｅの表示で行えば、ｄが好ましくは0.1〜
0.99999、より好適には0.1〜0.99、最適には0.15
〜0.9、ｅが好ましくは0.8〜0.99、より好適には
0.82〜0.99、最適には0.85〜0.98であるのが望ま
しい。 本発明における第二の層（）の層厚の範囲
は、本発明の目的を効果的に達成する為の重要な
因子の１つで、本発明の目的を効果的に達成する
様に所期の目的に応じて適宜所望に従つて決めら
れる。又、第二の層（）の層厚は、該層（）
中に含有される炭素原子の量や第一の層（）の
層厚との関係においても、各々の層領域に要求さ
れる特性に応じた有機的な関連性の下に所望に従
つて適宜決定される必要がある。更に加え得る
に、生産性や量産性を加味した経済性の点におい
ても考慮されるのが望ましい。 本発明における第二の層（）の層厚は、好ま
しくは0.003〜30μ、より好適には0.004〜20μ、最
適には0.005〜10μとされるのが望ましい。 本発明において使用される支持体は、導電性で
も電気絶縁性であつても良い。導電性支持体とし
ては、例えば、NiCr、ステンレス、Al、Cr、
Mo、Au、Nb、Ta、Ｖ、Ti、Pt、Pd等の金属
又はこれ等の合金が挙げられる。電気絶縁性支持
体としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
カーボネート、セルロースアセテート、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフイル
ム又はシート、ガラス、セラミツク、紙等が通常
使用される。これ等の電気絶縁性支持体は、好適
には少なくともその一方の表面を導電処理され、
該導電処理された表面側に他の層が設けられるの
が望ましい。 例えば、ガラスであれば、その表面に、NiCr、
Al、Cr、Mo、Au、Ir、Nb、Ta、Ｖ、Ti、Pt、
Pd、In2O3、SnO2、ITO（In2O3＋SnO2）等から
成る薄膜を設けることによつて導電性が付与さ
れ、或いはポリエステルフイルム等の合成樹脂フ
イルムであれば、NiCr、Al、Ag、Pb、Zn、Ni、
Au、Cr、Mo、Ir、Nb、Ta、Ｖ、Ti、Pt等の金
属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパツタ
リング等でその表面に設け、又は前記金属でその
表面をラミネート処理して、その表面に導電性が
付与される。支持体の形状としては、円筒状、ベ
ルト状、板状等任意の形状とし得、所望によつ
て、その形状は決定されるが、例えば第１図の光
導電部材１００を電子写真用像形成部材として使
用するのであれば連続高速複写の場合には、無端
ベルト状又は円筒状とするのが望ましい。支持体
の厚さは、所望通りの光導電部材が形成される様
に適宜決定されるが、光導電部材として可撓性が
要求される場合には、支持体としての機能が充分
発揮される範囲内であれば可能な限り薄くされ
る。しかしながら、この様な場合支持体の製造上
及び取扱い上、機械的強度等の点から、好ましく
は、10μ以上とされる。 次に本発明の光導電部材の製造方法の一例の概
略について説明する。 第１１図に光導電部材の製造装置の一例を示
す。 図中の１１０２〜１１０６のガスボンベには、
本発明の光導電部材を形成するための原料ガスが
密封されており、その１例としてたとえば１１０
２は、Heで稀釈されたSiH4ガス（純度99.999％、
以下SiH4／Heと略す。）ボンベ、１１０３はHe
で稀釈されたGeH4ガス（純度99.999％、以下
GeH4／Heと略す。）ボンベ、１１０４はHeで稀
釈されたSiF4ガス（純度99.99％、以下SiF4／He
と略す。）ボンベ、１１０５はNH3ガス（純度
99.999％）ボンベ、１１０６はH2ガス（純度
99.999％）ボンベである。 これらのガスをを反応室１１０１に流入させる
にはガスボンベ１１０２〜１１０６のバルブ１１
２２〜１１２６、リークバルブ１１３５が閉じら
れていることを確認し、又、流入バルブ１１１２
〜１１１６、流出バルブ１１１７〜１１２１、補
助バルブ１１３２，１１３３が開かれていること
を確認して、先づメインバルブ１１３４を開いて
反応室１１０１、及び各ガス配管内を排気する。
次に真空計１１３６の読みが約５×10-6torrにな
つた時点で補助バルブ１１３２，１１３３、流出
バルブ１１１７〜１１２１を閉じる。 次にシリンダー状基体１１３７上に第一の層
（）を形成する場合の１例をあげると、ガスボ
ンベ１１０２よりSiH4／Heガス、ガスボンベ１
１０３よりGeH4／Heガス、ガスボンベ１１０５
よりNH3ガスをバルブ１１２２，１１２３，１
１２５を開いて出口圧ゲージ１１２７，１１２
８，１１３０の圧を１Kg／cm2に調整し、流入バル
ブ１１１２，１１１３，１１１５を徐々に開け
て、マスフロコントローラ１１０７，１１０８，
１１１０内に夫々流入させる。引き続いて流出バ
ルブ１１１７，１１１８，１１２０、補助バルブ
１１３２を徐徐に開いて夫々のガスを反応室１１
０１に流入させる。このときのSiH4／Heガス流
量とGeH4／Heガス流量とNH3ガス流量との比
が所望の値になるように流出１１１７，１１１
８，１１２０を調整し、又、反応室１１０１内の
圧力が所望の値になるように真空計１１３６の読
みを見ながらメインバルブ１１３４の開口を調整
する。そして基体１１３７の温度が加熱ヒーター
１１３８により50〜400℃の範囲の温度に設定さ
れていることを確認された後、電源１１４０を所
望の電力に設定して反応室１１０１内にグロー放
電を生起させ所望時間グロー放電を維持して、所
望層厚に、基体１１３７上に第１の層領域（Ｇ）
を形成する。所望層厚に第１の層領域（Ｇ）が形
成された段階に於いて、流出バルブ１１１８を完
全に閉じること、及び必要に応じて放電条件を変
える以外は、同様な条件と手順に従つて所望時間
グロー放電を維持することで、第１の層領域
（Ｇ）上にゲルマニウム原子の実質的に含有され
ない第２の層領域（Ｓ）を形成することが出来
る。 第２の層領域（Ｓ）中に伝導性を支配する物質
を含有させるには、第２の層領域（Ｓ）の形成の
際に例えば、B2H6、PH3等のガスを堆積室１１
０１の中に導入するガスに加えてやれば良い。 第一の層（）中にハロゲン原子を含有させる
場合には、上記のガスに、例えばSiF4ガスを更に
付加してグロー放電を生起させれば良い。 又、第一の層（）中に水素原子を含有させず
にハロゲン原子を含有させる場合には、先の
SiH4／H4ガス及びGeH4／Heガスの代りに、
SiF4／Heガス及びGeF4／Heガスを使用すれば
良い。 上記の様にして所望層厚に形成された第一の層
（）上に第二の層（）を形成するには、第一
の層（）の形成の際と同様なバルブ操作によつ
て、例えばSiH4ガス、C2H4ガスの夫々を必要に
応じてHe等の稀釈ガスで稀釈して、所望の条件
に従つて、グロー放電を生起させることによつて
成される。 第二の層（）中にハロゲン原子を含有させる
には、例えばSiF4ガスとC2H4ガス、或いはこれ
にSiH2ガスを加えて上記と同様にして第二の層
（）を形成することによつて成される。 夫々の層を形成する際に必要なガスの流出バル
ブ以外の流出バルブは全く閉じることは言うまで
もなく、又夫々の層を形成する際、前層の形成に
使用したガスが反応室１１０１内、流出バルブ１
１１７〜１１２１から反応室１１０１内に至るガ
ス配管内に残留することを避けるために、流出バ
ルブ１１１７〜１１２１を閉じ、補助バルブ１１
３２，１１３３を開いてメインバルブ１１３４を
全開して系内を一旦高真空に排気する操作を必要
に応じて行う。 第二の層（）中に含有される炭素原子の量は
例えば、グロー放電による場合はSiH4ガスと、
C2H4ガスの反応室１１０１内に導入される流量
化を所望に従つて変えるか、或いは、スパツター
リングで層形成する場合には、ターゲツトを形成
する際シリコンウエハとグラフアイトウエハのス
パツタ面積比率を変えるか、又はシリコン粉末と
グラフアイト粉末の混合比率を変えてターゲツト
を成型することによつて所望に応じて制御するこ
とが出来る。第二の層（）中に含有されるハロ
ゲン原子（Ｘ）の量は、ハロゲン原子導入用の原
料ガス、例えばSiF4ガスが反応室１１０１内に導
入される際の流量を調整することによつて成され
る。 又、層形成を行つている間は層形成の均一化を
計るため基体１１３７はモータ１１３９により一
定速度で回転させてやるのが望ましい。 以下実施例について説明する。 実施例 １ 第１１図に示した製造装置により、シリンダー
状のAl基体上に第１表に示す条件で層形成を行
つて電子写真用像形成部材を得た。 こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験
装置に設置し5.0kVで0.3sec間コロナ帯電を行
い、直ちに光像を照射した光像はタングステンラ
ンプ光源を用い、2lux・secの光量を透過型のテ
ストチヤートを通して照射させた。 その後直ちに、荷電性の現像剤（トナーとキ
ヤリアーを含む）を像形成部材表面をカスケード
することによつて、像形成部材表面上に良好なト
ナー画像を得た。像形成部材上のトナー画像を、
5.0kVのコロナ帯電で転写紙上に転写した所、
解像力に優れ、階調再現性のよい鮮明な高濃度の
画像が得られた。 実施例 ２ 第１１図に示した製造装置により、第２表に示
す条件にした以外は実施例１と同様にして、層形
成を行つて電子写真用像形成部材を得た。 こうして得られた像形成部材に就いて帯電極性
と現像剤の荷電極性の夫々を実施例１と反対にし
た以外は実施例１と同様の条件及び手順で転写紙
上に画像を形成したところ極めて鮮明な画質が得
られた。 実施例 ３ 第１１図に示した製造装置により、第３表に示
す条件にした以外は実施例１と同様にして、層形
成を行つて電子写真用像形成部材を得た。 こうして得られた像形成部材に就いて、実施例
１と同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成
したところ極めて鮮明な画質が得られた。 実施例 ４ 実施例１に於いて、GeH4／HeガスとSiH4／
Heガスのガス流量比を変えて第１層中に含有さ
れるゲルマニウム原子の含有量を第４表に示す様
に変えた以外は、実施例１と同様にして電子写真
用像形成部材を夫々作成した。 こうして得られた像形成部材に就いて、実施例
１と同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形成
したところ第４表に示す結果が得られた。 実施例 ５ 実施例１に於いて、第１層の層厚を第５表に示
すように変える以外は、実施例１と同様にして各
電子写真用像形成部材を作成した。 こうして得られた各像形成部材に就いて、実施
例１と同様の条件及び手順で転写紙上に画像を形
成したところ第５表に示す結果が得られた。 実施例 ６ 第１１図に示した製造装置により、シリンダー
状のAl基体上に第６表に示す条件で層形成を行
つて電子写真用像形成部材を得た。 こうして得られた像形成部材を、帯電露光実験
装置に設置し5.0kVで0.3sec間コロナ帯電を行
い、直ちに光像を照射した光像はタングステンラ
ンプ光源を用い、2lux・secの光量を透過型のテ
ストチヤートを通して照射させた。 その後直ちに、荷電性の現像剤（トナーとキ
ヤリアーを含む）を像形成部材表面をカスケード
することによつて、像形成部材表面上に良好なト
ナー画像を得た。像形成部材上のトナー画像を、
5.0kVのコロナ帯電で転写紙上に転写した所、
解像力に優れ、階調再現性のよい鮮明な高濃度の
画像が得られた。 実施例 ７ 実施例１に於いて光源をタングステンランプの
代りに810nmのGaAs系半導体レーザ（10mw）
を用いて、静電像の形成を行つた以外は、実施例
１と同様のトナー画像形成条件にして、実施例１
と同様の条件で作成した電子写真用像形成部材に
就いてトナー転写画像の画質評価を行つたとこ
ろ、解像力に優れ、階調再現性の良い鮮明な高品
位の画像が得られた。 実施例 ８ 層（）の作成条件を第７表に示す各条件にし
た以外は、実施例１および６の各実施例と同様の
条件と手順に従つて電子写真用像形成部材の夫々
（試料No.12−101〜12−108、12−601〜12−608の
48個の試料）を作成した。 こうして得られた各電子写真用像形成部材の
夫々を個別に複写装置に設置し、各実施例に記載
したのと同様の条件によつて、各実施例に対応し
た電子写真用像形成部材の夫々について、転写画
像の総合画質評価と繰返し連続使用による耐久性
の評価を行つた。 各試料の転写画像の総合画質評価と、繰返し連
続使用による耐久性の評価の結果を第８表に示
す。 実施例 ９ 層（）の形度時、シリコンウエハとグラフア
イトのターゲツト面積比を変えて、層（）にお
けるシリコン原子と炭素原子の含有量比を変化さ
せる以外は、実施例１と全く同様な方法によつて
像形成部材の夫々を作成した。こうして得られた
像形成部材の夫々につき、実施例１に述べた如
き、作像、現像、クリーニングの工程を約５万回
繰り返した後画像評価を行つたところ第９表の如
き結果を得た。 実施例 10 層（）の層の形成時、SiH4ガスとC2H4ガス
の流量比を変えて、層（）におけるシリコン原
子と炭素原子の含有量比を変化させる以外は実施
例１と全く同様な方法によつて像形成部材の夫々
を作成した。 こうして得られた各像形成部材につき、実施例
１に述べた如き方法で転写までの工程を約５万回
繰り返した後、画像評価を行つたところ、第10表
の如き結果を得た。 実施例 11 層（）の層の形成時、SiH4ガス、SiF4ガス、
C2H4ガスの流量比を変えて、層（）における
シリコン原子と炭素原子の含有量比を変化させる
以外は、実施例１と全く同様な方法によつて像形
成部材の夫々を作成した。こうして得られた各像
形成部材につき実施例１に述べた如き作像、現
像、クリーニングの工程を約５万回繰り返した
後、画像評価を行つたところ第11表の如き結果を
得た。 実施例 12 層（）の層厚を変える以外は、実施例１と全
く同様な方法によつて像形成部材の夫々を作成し
た。実施例１に述べた如き、作像、現像、クリー
ニングの工程を繰り返し第12表の結果を得た。
【表】
【表】
【表】
【表】
◎：優良 ○：良好 △：実用上充分
である
である
【表】
◎：優良 ○：良好
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
◎：非常に良好 ○：良好 △：実用に充分耐える
×：画像欠陥を生ずる
×：画像欠陥を生ずる
【表】
◎：非常に良好 ○：良好 △：実用に充分耐える
×：画像欠陥を生ずる
×：画像欠陥を生ずる
【表】
◎〓非常に良好 ○〓良好 △〓実用上充分である
×〓画像欠陥を生ずる
×〓画像欠陥を生ずる
【表】
以上の本発明の実施例に於ける共通の層作成条
件を以下に示す。 基体温度：ゲルマニウム原子（Ge）含有層 ……約200℃ ゲルマニウム原子（Ge）非含有層 ……約250℃ 放電周波数：13.56MHz 反応時反応室内圧：0.3Torr
件を以下に示す。 基体温度：ゲルマニウム原子（Ge）含有層 ……約200℃ ゲルマニウム原子（Ge）非含有層 ……約250℃ 放電周波数：13.56MHz 反応時反応室内圧：0.3Torr
第１図は、本発明の光導電部材の層構成を説明
する為の模式的層構成図、第２図乃至第１０図は
夫々層領域（Ｎ）中の窒素原子の分布状態を説明
する為の説明図、第１１図は、実施例に於いて本
発明の光導電部材を作製する為に使用された装置
の模式的説明図である。 １００……光導電部材、１０１……支持体、１
０２……第一の層（）、１０３……第二の層
（）、１０４……第１の層領域（Ｇ）、１０５…
…第２の層領域（Ｓ）。
する為の模式的層構成図、第２図乃至第１０図は
夫々層領域（Ｎ）中の窒素原子の分布状態を説明
する為の説明図、第１１図は、実施例に於いて本
発明の光導電部材を作製する為に使用された装置
の模式的説明図である。 １００……光導電部材、１０１……支持体、１
０２……第一の層（）、１０３……第二の層
（）、１０４……第１の層領域（Ｇ）、１０５…
…第２の層領域（Ｓ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 電子写真用光導電部材用の支持体と、１〜10
×105atomic ppmのゲルマニウム原子を含む
（伝導性を支配する物質を含まない）非晶質材料
で構成された層厚30Å〜50μの第１の層領域
（Ｇ）とシリコン原子を含む（ゲルマニウム原子
を含まない）非晶質材料で構成された層厚0.5〜
90μの第２の層領域（Ｓ）とが前記支持体側より
順に設けられた層構成の層厚１〜100μの光導電
性を示す第１の層と、シリコン原子と１×10-3〜
90atomic ％の炭素原子とを含む非晶質材料で
構成された層厚0.003〜30μの第２の層とからな
り、前記第１の層中には0.001〜50atomic ％の
窒素原子が含有されている事を特徴とする電子写
真用光導電部材。 ２ 前記第１の層領域（Ｇ）及び前記第２の層領
域（Ｓ）の少なくともいずれか一方に水素原子が
含有されている特許請求の範囲第１項に記載の電
子写真用光導電部材。 ３ 前記第１の層領域（Ｇ）及び前記第２の層領
域（Ｓ）の少なくともいずれか一方にハロゲン原
子が含有されている特許請求の範囲第１項又は同
第２項に記載の電子写真用光導電部材。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58167746A JPS6059359A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | 電子写真用光導電部材 |
| US06/646,425 US4585721A (en) | 1983-09-05 | 1984-08-31 | Photoconductive member comprising amorphous germanium, amorphous silicon and nitrogen |
| GB08422402A GB2148021B (en) | 1983-09-05 | 1984-09-05 | Photoconductive member |
| FR8413662A FR2551563B1 (ja) | 1983-09-05 | 1984-09-05 | |
| DE19843432646 DE3432646A1 (de) | 1983-09-05 | 1984-09-05 | Fotoleitfaehiges aufzeichnungselement |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58167746A JPS6059359A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | 電子写真用光導電部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6059359A JPS6059359A (ja) | 1985-04-05 |
| JPH0225174B2 true JPH0225174B2 (ja) | 1990-05-31 |
Family
ID=15855338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58167746A Granted JPS6059359A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-12 | 電子写真用光導電部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6059359A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61235845A (ja) * | 1985-04-11 | 1986-10-21 | Canon Inc | 光受容部材 |
-
1983
- 1983-09-12 JP JP58167746A patent/JPS6059359A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6059359A (ja) | 1985-04-05 |