JPH0225507B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は有機光導電体を主体とした光導電性組
成物およびそれを電子写真感光層に用いた電子写
真感光材料に関するもので、さらに詳しくは有機
光導体と一般式（）または（）で示される化
合物を主体とした高感度の光導電性組成物および
それを電子写真感光層に用いた高感度の電子写真
感光材料に関するものである。 従来、電子写真用感光組成物の光導電体には多
くの有機化合物が知られており、その中のいくつ
かの化合物には相当に高い感光度を有することが
確認されている。しかしながら、有機光導電体を
電子写真材料として実際に用いる例は極めて少な
いのが現状である。 有機光導電体は無機光導電体に比べて多くの優
れた性質をもつており、電子写真の技術分野にお
いて広い応用技術を与える。例えば、透明な電子
写真感光フイルム、フレキシブルな電子写真感光
フイルムまたは軽量で取扱いの容易な電子写真感
光フイルム等は有機光導電体を用いることによ
り、極めて有利に製造することができる。また電
子写真感光材料の製造時の皮膜形成性、表面平滑
性、さらに電子写真プロセスにおける帯電極性の
選択性などのいずれも無機光半導体には期待され
得ない特性を有する。 このように有機光導電体は多くの点で卓越した
諸特性を有しているにも拘らず、今日まで電子写
真の技術分野に十分寄与し得ないのは主としてそ
の光感度の低さと被膜のもろさに基因する。 有機光導電体の研究はその当初において低分子
複素環化合物、含窒素芳香族化合物、種々の高分
子型芳香族化合物といつた化合物を対象としてき
たが、これらの化合物についてはさらに高感度化
することが要求され、増感方法の研究がなされて
きた。今日まで知られている最も高感度の有機光
半導体化合物と云えども増感処理を施さないでそ
のまま実用され得る程度の感度は有していないか
らである。従つて、有機光導電体の実際の使用に
おいては、最も効果的な増感方法を選定し、適用
することが必須の条件になつており、有機光導電
体の工業的価値は適用する増感手段によつて最終
的にどの程度まで高感度化された電子写真感光材
料を提供できるかによつて左右されるといつても
過言ではない。 このような増加方法の１つとしてルイス酸を添
加する方法が知られている。これは有機光導電体
との間にドナーとアクセプターとのコンプレツク
スの形成による新たな分光感度の出現によつて増
感をもたらすものである。 しかし、これら〔有機光導電体−増感色素−従
来しられているルイス酸〕の糸はいずれも、経時
安定性が悪い欠点を有し、実用的ではなかつた。
我々は経時安定性について検討した結果、一般式
（）または（）で表わされる化合物が有機光
導電体の光感度を増大し、かつ経時安定性におい
ても優れていることを見出し、本発明に到達し
た。 本発明の第１の目的は高感度に増感され、かつ
経時安定性に優れた光導電性組成物を提供するも
のである。 本発明の第２の目的は高感度で経時安定性に優
れた電子写真感光材料を提供するものである。 本発明は、 (1) 有機光導電体および一般式（）および
（）で表わされる少くも一種の化合物を含有
することを特徴とする光導電性組成物 （上記一般式においてＸはアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、アリーロキシ
基、置換アリーロキシ基を表わし、ｎおよびｍ
はそれぞれ１または２の整数を表わし、ｌおよ
びｋはそれぞれ１から４の整数を表わす。） (2) 有機光導電体、上記一般式（）または
（）で表わされる少くも一種の化合物、およ
び上記有機光導電体の光感度を増大させ得る増
感色素を含有する光導電性組成物、 (3) 電気伝導性表面を有する支持体の上に、有機
光導電体および上記一般式（）または（）
で表わされる化合物を含有する光導電性組成物
の層が設けられていることを特徴とする電子写
真感光材料、および (4) 電気伝導性表面を有する支持体の上に、有機
光導電体、上記一般式（）または（）で表
わされる化合物および上記有機光導電体の光感
度を増大させ得る増感色素を含有する光導電性
組成物の層が設けられていることを特徴とする
電子写真感光材料に関する。 本発明で用いられる有機光導電体としては種々
のものが使用できるが色素増感出来るものが好ま
しい。有機光導電体としては次の如きものがあ
る。 (i) 高分子有機光導電体： π電子を含む多環芳香族または複素芳香族ビ
ニル重合型高分子有機光導電体。 高分子有機光導電体を構成するπ電子を有す
る核の代表的なものとしては、ナフタレン、ア
ントラセン、ピレン、ペリレン、アセナフテ
ン、フエニルアントラセン、ジフエニルアント
ラセン等の多環芳香族炭化水素の核；カルバゾ
ール、インドール、アクリジン、２−フエニル
インドール、Ｎ−フエニルカルバゾール等の複
素芳香族化合物の核；およびこれらのハロゲ
ン、低級アルキル置換体などが挙げられ、本発
明においては、これらの核を含むビニルポリマ
ーが光導電体として使用される。例えば、ポリ
ビニルナフタレン、ポリビニルアントラセン、
ポリビニルピレン、ポリビニルペリレン、ポリ
アセナフチレン、ポリスチリルアントラセン、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルインドー
ル、ポリビニルアクリジン等のビニルポリマー
またはこれらビニルポリマーを構成するビニル
化合物のポリマー、ポリアントリルメチルビニ
ルエーテル、ポリピレニルメチルビニルエーテ
ル、ポリカルバゾリルエチルビニルエーテル、
ポリインドリルエチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテルポリマーまたはこれらビニルエーテ
ルポリマーを構成するビニルエーテル化合物の
コポリマー、ポリグリシジルカルバゾール、ポ
リグリシジルインドール、ポリ−ｐ−グリシジ
ルアントリルベンゼン等のエポキシ樹脂、前記
π電子を有する核を置換基として含むアクリル
酸エステルおよびメタクリル酸エステルなどの
重合体及びその共重合体；ならびに前記π電子
系化合物とホルムアルデヒドとの縮合ポリマー
が挙げられる。 上記のポリビニルカルバゾールとして、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、カルバゾール環に
アリール基、アルキルアリール基、アミノ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、ジアリールアミノ基、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリールアミノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子などの置換基を有するポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール（以下、ポリ−Ｎ−ビニル置換
カルバゾールという。）およびＮ−ビニルカル
バゾールまたはＮ−ビニル置換カルバゾール共
重合体がある。 Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体としては、
Ｎ−エチレンカルバゾール構成繰返し単位 〔Ｑは前述のポリ−Ｎ−ビニル置換カルバゾー
ルの置換基と同じ置換基を表わす。〕 を50モル％以上含む共重合体を用いることがで
きる。Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体の残余
の構成繰返し単位としては、１−フエニルエチ
レン、１−シアノエチレン、１−シアノ−１−
メチルエチレン、１−クロロエチレン、１−
（アルコキシカルボニル）エチレン、１−アル
コキシカルボニル−１−メチルエチレンなどが
好ましい。（それぞれ、スチレン、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、塩化ビニル、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレー
トに由来する構成繰返し単位であり、アルコキ
シカルボニル基のアルキル基としては炭素原子
数１から18までのアルキルを用いることがで
き、その具体例としてメチル基、エチル基、ヘ
キシル基、ドデシル基、オクタデシル基、４−
メチルシクロヘキシル基がある。）ここで構成
繰返し単位（constitutional repeating unit）
は「高分子」誌第27巻第345−359頁（1978年）
（「Pure and Applied Chemistry」誌第48第
373−385頁（1976年）の日本語訳）における定
義に従うものである。 これらの高分子有機光導電体のなかでは、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、前記した置換基
を有するポリ−Ｎ−ビニル置換カルバゾール、
あるいはＮ−ビニルカルバゾールまたはＮ−ビ
ニル置換カルバゾール共重合体が最も好まし
い。 (ii) 芳香族第三級アミノ化合物： トリフエニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルア
ニリン、ジフエニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（ｐ−クロロベンジル）アニリン、ジ（β−
ナフチル）ベンジルアミン、トリ（ｐ−トリ
ル）アミン、ジフエニルシクロヘキシルアミ
ン。 (iii) 芳香族第三級ジアミノ化合物： Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラベンジル−ｐ−フ
エニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
（ｐ−クロロベンジル）−ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル−ｐ−フ
エニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
ベンジル−ｍ−フエニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラベンジルベンジジン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラフエニル−ｐ−フエニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラフエニル−
ｍ−フエニレンジアミン、１，１−ビス〔４−
（ジベンジルアミノ）フエニル〕エタン、１，
１−ビス〔４−（ジベンジルアミノ）フエニル〕
プロパン、１，１−ビス〔４−（ジベンジルア
ミノ）フエニル〕ブタン、１，１−ビス〔４−
（ジベンジルアミノ）フエニル〕−２−メチルプ
ロパン、２，２−ビス〔４−（ジベンジルアミ
ノ）フエニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（ジベンジルアミノ）フエニル〕ブタン、１，
１−ビス〔ジ（ｍ−メチルベンジル）アミノ〕
フエニル〕プロパン、ビス〔ｐ−（ジメチルア
ミノ）フエニル〕フエニルメタン、ビス〔ｐ−
（ジエチルアミノ）フエニル〕フエニルメタン、
ビス〔４−（ジベンジルアミノ）フエニル〕メ
タン、ビス〔４−〔ジ（ｐ−クロロベンジル）
アミノ〕フエニル〕メタン、１，１−ビス〔ｐ
−（ジメチルアミノ）フエニル〕−１−フエニル
エタン、４，４−ベンジリデンビス（Ｎ，Ｎ−
ジメチル−ｍ−トルイジン）、4′，4″−ビス
（ジエチルアミノ）２，６−ジクロロ−2′，
2″−ジメチルトリフエニルメタン、ビス〔４−
（ジエチルアミノ）−２−メチルフエニル〕α−
ナフチルメタン、4′，4″−ビス（ジメチルアミ
ノ）−２−クロロ−2′，2″−ジメチルトリフエ
ニルメタン、１，１−ビス〔ｐ−（ジエチルア
ミノ）フエニル〕−１−フエニルエタン、１，
１−ジフエニル−５，５−ビス〔４−（ジエチ
ルアミノ）−２−メチルフエニル〕−１，３−ペ
ンタジエン、１，１−ジフエニル−３，３−ビ
ス〔４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフエニ
ル〕プロパン、ビス〔４−（ジベンジルアミノ）
フエニル〕エーテル、ビス〔４−（ジエチルア
ミノ）フエニル〕エーテル、ビス〔４−（ジベ
ンジルアミノ）フエニル〕スイフイド、２，２
−ビス〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フエニ
ル〕プロパン、１，１−ビス〔４−（ジ−ｐ−
トリルアミノ）フエニル〕−１−フエニルエタ
ン、ビス〔４−ジベンジルアミノ）フエニル〕
ジフエニルメタン。 (iv) 芳香族第三級トリアミノ化合物： トリス〔４−ジエチルアミノ）フエニル〕メ
タン、１，１−ビス〔４−（ジエチルアミノ）−
２−メチルフエニル〕−１−〔４−（ジメチルア
ミノ）フエニル〕メタン。 (v) 縮合生成物： アルデヒドと芳香族アミンとの縮合生成物、
第三級芳香族アミンと芳香族ハロゲン化物との
縮合生成物、ポリ−ｐ−フエニレン−１，３，
４−オキサジアゾール、ホルムアルデヒドと縮
合多環芳香族化合物との縮合生成物。 (vi) 金属含有化合物： ２−メルカプトベンゾチアゾール鉛塩、２−
メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、２−メル
カプトベンゾチアゾール銅塩、２−メルカプト
ベンゾオキサゾール鉛塩、２−メルカプト−５
−フエニルベンゾオキサゾール鉛塩、２−メル
カプト−６−メトキシベンゾイミダゾール鉛
塩、８−ヒドロキシキノリンマグネシウム塩、
８−ヒドロキシキノリンアルミニウム塩、８−
ヒドロキシキノリン鉛塩、７−ベンジル−８−
ヒドロキシキノリン銅塩、２−ヒドロキシ−４
−メチルアゾベンゼン銅塩、２−ヒドロキシベ
ンゾルデミン亜鉛塩 (vi) 複素環化合物： (a) ピラゾリン誘導体： １，３，５−トリフエニルピラゾリン、１
−フエニル−３−〔ｐ−（ジメチルアミノ）ス
チリル〕−５−〔ｐ−（ジメチルアミノ）フエ
ニル〕ピラゾリン、１，５−ジフエニル−３
−スチリルピラゾリン、１，３−ジフエニル
−５−スチリルピラゾリン、１，３−ジフエ
ニル−５−〔ｐ−（ジメチルアミノ）フエニ
ル〕ピラゾリン、１，３−ジフエニル−５−
（２−フリル）ピラゾリン。 (b) １，２，４−トリアジン誘導体： ３−〔ｐ−（ジメチルアミノ）フエニル〕−
５，６−ビス（ｐ−ジメトキシフエニル）−
１，２，４−トリアジン、３−〔ｐ−（ジメチ
ルアミノ）フエニル〕−５，６−ジ（２−ピ
リジル）−１，２，４−トリアジン、３−〔ｐ
−（ジメチルアミノ）フエニル〕−５，６−ジ
（ｐ−エトキシフエニル）−１，２，４−トリ
アジン、３−〔ｐ−（ジエチルアミノ）フエニ
ル〕−５，６−ビス（ｐ−メトキシフエニル）
−１，２，４−トリアジン、３−〔ｐ−（ジエ
チルアミノ）フエニル〕−５，６−ビス（ｐ
−エトキシフエニル）−１，２，４−トリア
ジン。 (c) キナゾリン誘導体： ２，４−ジフエニルキナゾリン、２−フエ
ニル−４−ｐ−トリルキナゾリン、２−フエ
ニル−４−〔４−（ジメチルアミノ）フエニ
ル〕キナゾリン、２−フエニル−４−スチリ
ルキナゾリン、２，４−ジフエニルベンゾ
〔ｈ〕キナゾリン。 (d) ベンゾフラン誘導体： ６−ヒドロキシ−２−フエニル−３−〔４
−（ジメチルアミノ）フエニル〕ベンゾフラ
ン、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（４−メト
キシフエニル）ベンゾフラン、２，３，５，
６−テトラ（４−メトキシフエニル）ベンゾ
〔１，２−ｂ：５，４−b′〕ジフラン。 (e) オキサジアゾール誘導体： ２，５−ビス〔４−（ジメチルアミノ）フ
エニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、
２，５−ビス〔４−（ジエチルアミノ）フエ
ニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、２，
５−ビス〔４−（イソアミルアミノ）フエニ
ル〕−１，３，４−オキサジアゾール。 本発明の特徴である一般式（）または（）
で表わされる化合物はいずれも「Beilsteins
Handbuchder Organischen Chemie」第10巻149
ペ−ジに記載の方法により合成することができ
る。 一般式（）または（）において、Ｘがアル
キル基またアルコキシ基の場合、炭素原子数１な
いし22の直鎖状または分岐状のアルキル基または
アルコキシ基があげられる。 一般式（）または（）において、Ｘが置換
アルキル基または置換アルコキシ基の場合、置換
基としては、塩素原子、臭素原子、弗素原子など
のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、フエニル
基、トリル基などがあり、これら置換基が１個な
いし３個結合した炭素数１ないし22の直鎖状また
は分岐状の置換アルキル基または置換アルコキシ
基があげられる。 Ｘで表わされるアリール基またはアリーロキシ
基としては単環式または２環縮合式アリール基ま
たはアリーロキシ基のいずれでもよく、具体的に
はフエニル基、ナフチル基、フエノキシ基、ナフ
トシキ基等をあげることができる。 Ｘが置換アリール基また置換アリーロキシ基の
置換基としてハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子
数１ないし５の直鎖状または分岐状アルキル基、
炭素原子数１ないし５の直鎖状または分岐状アル
コキシ基、炭素原子数１ないし５の直鎖状または
分岐状アルコキシ基、炭素原子数１ないし５の直
鎖状または分岐状のアルキル基を有するアルコキ
シカルボニル基、炭素原子数１ないし５の直鎖状
または分岐状アルキル基を有するアシル基を１個
ないし３個有するフエニル基またはナフチル基を
あげることができる。 本発明に用いられる一般式（）または（）
で示される化合物は、有機光導電体の光感度を増
大させ、有機光導電体、とくにポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−Ｎ−ビニル置換カルバゾー
ル、またはＮ−ビニルカルバゾールまたはＮ−ビ
ニル置換カルバゾールの共重合体との相溶性が良
好で、電子写真感光材料の電子写真感光層（光導
電性組成物層）の皮膜物性が良好（皮膜が一様
で、強じんかつ可撓性があり、支持体への接着力
が強い等の望ましい特性を付与することを意味す
る。）という著しい効果を有する。 一般式（）で示される化合物の具体例として
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｍ−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸エ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フエニル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ナフチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸クロロエチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
（ｐ−トリル）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸（ｐ−エ
チルフエニル）、２−ヒドロキシテレフタル酸ジ
エチル、２−ヒドロキシイソフタル酸ジエチル、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸エチル、４−アセ
チルフエノール、ｐ−ヒドロキシベンゾフエノ
ン、ｐ−ヒドロキシフエニルエチルケトン等をあ
げることができる。 一般式（）で示される化合物の具体例として
は、５−エトキシカルボニル１−ナフトール、３
−エトキシカルボニル１−ナフトール、５−メト
キシカルボニル１−ナフトール、５−ブトキシカ
ルボニル１−ナフトール、５−プロポキシカルボ
ニル１−ナフトール、５−フエノキシカルボニル
１−ナフトール、４−エトキシカルボニル２−ナ
フトール、６−エトキシカルボニル２−ナフトー
ル、５−アセチル−１−ナフトール、５−プロピ
ニオル−１−ナフトール、５−ベンゾイル−１−
ナフトール、４−アセチル−２−ナフトール、４
−ベンゾイル−２−ナフトール等をあげることが
できる。 本発明に於ては、有機光導電体及び一般式
（）または（）で示される化合物を含有する
光導電性組成物に、有機光導電体の光感度を増大
し得る増感色素を添加させる事によつて、光導電
性組成物の感度を更に増大させる事が出来る。 本発明に用いられる増感色素は、有機光導電体
の色素増感の技術に用いられている周知の増感色
素である。これらの増感色素は「Society of
Photographic Scientists and Engineers」19、
60−64（1975）、「Applied Optics」Suppl.３、50
（1969）、米国特許（以下USPと略記する。）
3037861、USP3250615、USP3712811、英国特許
1353264、「Research Disclosure」＃10938（109、
1973年５月号62頁以降）、USP3141700、
USP3938994、特開昭56−14560、特開昭56−
14561、特開昭56−29586、特開昭56−29587、特
開昭56−65885、特願昭55−114259、特開昭56−
35141などに開示されている各種の増感色素が代
表的であり、これらの公知の増感色素、およびそ
の他の色素で高分子有機光導電体の感光度を増大
させうる色素のうちから適宜選択して用いること
ができる。 上記増感色素の具体例としては下記の如きもの
がある。 ブリリアント・グリーン、ビクトルア・ブリユ
−Ｂ、メチルバイオレツト、クリスタル・バイオ
レツト、アシツド・バイオレツト6Bのようなト
リフエニルメタン染料；ローダミンＢ、ローダミ
ン6G、ローダミンＧエクストラ、スルフオロー
ダミンＢ、フアスト・アシド・エオシンＧ、など
のローダミン類；エオシンＳ、エオシンＡ、エリ
スロシン、フロキシン、ローズベンガール、フル
オレセインのようなキサンテン染料；メチレン・
ブルーなどのチアジン染料；アクリジン・イエロ
ー、アクリジン・オレンジ、トリバフラビンのよ
うなアクリジン染料；ピナシアノール、クリプト
シアニンのようなキノリン染料；アリザリン、ア
リザリン・レツドＳ、キニザリンのようなキノン
染料およびケトン染料；シアニン染料；クロロフ
イル；バイオレツトフクシン、エリスロシン
2Na、ローダミンB500、フアナルピンクＢ、ロ
ーダミン6GDN、オーラミン、のようなアリルメ
タン染料；３，3′ジエチル・チアカルボシアニン
ヨーダイドなどのポリメチン染料；エリオクロー
ムブルーブラツクＲなどのアゾ染料；ビス（ｐ−
ジメチルアミノベンザル）アジンなどのアゾメチ
ン染料；ソルウエイウルトラブルーＢ、アリザリ
ンシアニングリーンGWAなどのカルボニル染
料；Ｎ，Ｎ−ペンタメチレンビス（ベンスチアゾ
ール）バークロレートのような複素環化合物；セ
グナール、ナイト、タークオイスNBなどのフタ
ロシアニン染料；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−4H−チオピラン−４
−インデンメチル）チアピリリウム塩、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−〔３，２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−4H−チアピラン−４−インデン）プロペ
ン−１−イル）チアピリリウム塩、２，６−ジフ
エニル−４−（４−ジエチルアミノフエニル）チ
アピリリウム塩、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
（４−ジエチルアミノスチリル）チアピリリウム
塩等のピリリウム染料。 これらの増感色素は有機光導電体が増感される
量を用いるのであつて、その量は有機光導電体と
増感色素とのそれぞれの種類により異なるが概し
て、有機光導電体100重量部に対して重量比で約
0.01重量部から約100重量部、好ましくは約0.1重
量部から約30重量部の範囲である。 本発明の光導電性組成物中には、この他に必要
に応じて公知の補強剤（Structure agent）、可塑
剤、染料、顔料等を、本発明の光導電性組成物の
特性を損わない範囲で含有させることができる。 補強剤としてシアノエチルセルロース、ニトリ
ルゴム、ビスフエノールＡのポリカルボネート、
線状ポリエステルスチレン−ブタジエン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合な
どを用いることができる。可塑剤として塩素化ビ
フエニル、エポキシ樹脂、トリフエニルメタン化
合物、クマロン樹脂、低分子量キシレン樹脂など
を用いることができる。 本発明の光導電性組成物を調整するには前述の
３成分の他に必要に応じて添加される成分を所望
の割合で分散または溶解して分散液または均一な
溶液を調整し、ついで適当な支持体の上に適用
し、共通溶媒を除去（例、蒸発）することにより
調製できる。目的によつては溶媒を完全に除去せ
ずに光導電性組成物分散液または溶液のまま用い
ることもできる。本発明の電子写真感光層はこの
ようにして得た光導電性組成物溶液を適当な導電
性表面を有する支持体上に塗布乾燥し光導電層を
形成することによつて一般に使用される。用途に
よつては接着層等の積層も可能である。 塗布液の調整に使用される溶媒又は分散媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリ
クロロエタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等およびこれらの混合溶剤の
うちから高分子有機光導電体、増感色素と一般式
（）または（）で表わされる化合物および必
要に応じて添加される成分を共に溶解または分散
する溶媒を用いることができる。 本発明における一般式（）または（）で表
わされる化合物の光導電性組成物の中における含
有割合は光導電性絶縁性に寄与する有機光導電体
の量との関係で決定され、有機光導電体100重量
部に対する一般式（）または、（）で表わさ
れる化合物の量比は0.1重量部から100重量部、好
ましくは0.5重量部から30重量部の範囲である。
前記量比をこえて含有させた場合には光導電性組
成物の光感度の低下や残留電位の増加という悪影
響を及ぼす。 導電性表面を有する支持体としては、少くとも
表面が電気伝導性を有すればよく具体的には、ア
ルミニウム、銅、鉄、亜鉛等の金属のドラムおよ
びシート、或は、アルミニウム、銅、亜鉛、イン
ジウム等を金属蒸着する方法、導電性金属化合物
（例、In₂O₃、SnO₂）を蒸着する方法または金属
箔のラミネート又はカーボンブラツク、導電性金
属化合物（例、In₂O₃、SnO₂）粉、または金属粉
などのバインダーポリマーに分散して塗布する方
法などで表面を導電処理した紙、プラスチツクお
よびガラス等が使用される。 本発明によれば一般式（）または（）で表
わされる化合物を有機光導電体に含有させること
により、高度に増感された経時的に安定な電子写
真感光フイルムを得ることができる。 本発明の光導電性組成物は、それを微粒子にし
て、絶縁性溶剤の中に分散し、米国特許第
3384565号（特公昭43−21781号）、米国特許第
3384488号（特公昭47−37125号）、米国特許第
3510419号（特公昭46−36079号）等の明細書に記
載されている電気泳動影像写真方法によつて画像
を形成することもできる。 以下に本発明を実施例に基いて具体的に詳細に
示す。 実施例 １ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（PVCz）１ｇ
を１，２−ジクロロエタン20mlに溶解して溶液を
作り、これに25mgの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−〔４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−シアノエチルアミ
ノ）スチリル〕チアピリリウムテトラフルオロボ
レートを添加した。 厚さ60nｍのIn₂O₃蒸発層を有する厚さ100μｍ
のポリエチレンテレフタレート（PET）フイル
ム（In₂O₃導電化PETフイルム）に上記溶液をコ
ーテイングしたのち、乾燥して溶剤を除去し、厚
さ5μｍの光導電層（電子写真感光層）を形成し、
電子写真フイルムNo.１（比較例）を作成した。 上記溶液の一部を取り出して、PVCz100重量
部に対し第１表に記載の一般式（）または
（）で示される化合物を記載の重量部に添加し
た溶液を作り、この溶液を上記と同じIn₂O₃導電
化PETフイルムの上にコーテイングして乾燥し
溶剤を除去し、厚さ5μｍの光導電層を設け、電
子写真フイルムNo.２〜No.15を作成した。 No.１からNo.15の電子写真フイルムの光導電層の
感度を測定し、初期電位（500V）が光減衰によ
り1/2になる露光量（E50）、1/10になる露光量
（E90）を第１表に示した。光源は630nｍ単色光
を用いた。 実施例 ２ 実施例１の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−〔４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−シアノエチルアミノス
チリル〕チアピリリウムテトラフルオロボレート
25mgの代わりに２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
〔４−（Ｎ，Ｎ−ジクロロエチルアミノスチリル〕
チアピリリウムテトラフルオロボレート25mg、ロ
ーダミンＢ（C.I.＃45170）25mgを用いたほかは実
施例１のNo.１およびNo.２と同様にして、電子写真
フイルムNo.16（比較例）、No.17、No.18、No.19（比較
例）、No.20、No.21を得て実施例１と同様の方法に
従い、感度を測定した。その結果を第２表に示
す。 実施例 ３ 実施例１のIn₂O₃導電化PETフイルムのかわり
に特願昭55−47665、実施例１および２に記載の
方法で作成したSnO₂微粉末／ゼラチン層を有す
るPETフイルムを用いたほかは、実施例１のNo.
１およびNo.２と同様にして電子写真フイルムNo.22
（比較例）、No.23、No.24を得た。実施例１に記載の
方法に従い感度を測定した。その結果を第２表に
示す。

【表】

【表】 実施例 ４ 電子写真フイルムNo.３、No.５、No.７、No.９、No.
11を45℃、湿度75％の恒温恒湿槽の中に１カ月放
置した後、感度を測定した。その結果、感度は恒
温恒湿槽に入れる前と全く変化ないことが認めら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機光導電体および一般式（）または
   （）で表わされる少くも一種の化合物を含有す
   ることを特徴とする光導電性組成物。 上記一般式においてＸはアルキル基、置換アル
   キル基、アリール基、置換アリール基、アルコキ
   シ基、置換アルコキシ基、アリーロキシ基、置換
   アリーロキシ基を表わし、ｎおよびｍはそれぞれ
   １または２の整数を表わし、ｌおよびｋはそれぞ
   れ１から４の整数を表わす。 ２ 有機光導電体、一般式（）または（）で
   表わされる少くも一種の化合物、および上記有機
   光導電体の光感度を増大させ得る増感色素を含有
   する光導電性組成物。 上記一般式においてＸはアルキル基、置換アル
   キル基、アリール基、置換アリール基、アルコキ
   シ基、置換アルコキシ基、アリーロキシ基、置換
   アリーロキシ基を表わし、ｎおよびｍはそれぞれ
   １または２の整数を表わし、ｌおよびｋはそれぞ
   れ１から４の整数を表わす。 ３ 電気伝導性表面を有する支持体の上に、有機
   光導電体および一般式（）または（）で表わ
   される化合物を含有する光導電性組成物の層が設
   けられていることを特徴とする電子写真感光材
   料。 上記一般式においてＸはアルキル基、置換アル
   キル基、アリール基、置換アリール基、アルコキ
   シ基、置換アルコキシ基、アリーロキシ基、置換
   アリーロキシ基を表わし、ｎおよびｍはそれぞれ
   １または２の整数を表わし、ｌおよびｋはそれぞ
   れ１から４の整数を表わす。 ４ 電気伝導性表面を有する支持体の上に、有機
   光導電体、一般式（）または（）で表わされ
   る化合物および上記有機光導電体の光感度を増大
   させ得る増感色素を含有する光導電性組成物の層
   が設けられていることを特徴とする電子写真感光
   材料。 上記一般式においてＸはアルキル基、置換アル
   キル基、アリール基、置換アリール基、アルコキ
   シ基、置換アルコキシ基、アリーロキシ基、置換
   アリーロキシ基を表わし、ｎおよびｍはそれぞれ
   １または２の整数を表わし、ｌおよびｋはそれぞ
   れ１から４の整数を表わす。