JPH02255653A - １，４，５，８―テトラキス（メルカプトメチル）ナフタレン、その誘導体及びこれらの製造方法 - Google Patents
１，４，５，８―テトラキス（メルカプトメチル）ナフタレン、その誘導体及びこれらの製造方法Info
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- JPH02255653A JPH02255653A JP7446689A JP7446689A JPH02255653A JP H02255653 A JPH02255653 A JP H02255653A JP 7446689 A JP7446689 A JP 7446689A JP 7446689 A JP7446689 A JP 7446689A JP H02255653 A JPH02255653 A JP H02255653A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、新規化合物である１、４，５．８−テトラキ
ス（メルカプトメチル）ナフタレン、及びその誘導体、
並びにこれら化合物の製造方法に関するものである。
ス（メルカプトメチル）ナフタレン、及びその誘導体、
並びにこれら化合物の製造方法に関するものである。
［従来技術］
従来、ナフタレンのべり位（１，８位）にメルカプトメ
チル基（−ＣＨ，ＳＨ）が置換した１、８−ビス（メル
カプトメチル）ナフタレンはよく知られた化合物である
（特許登録第９５１３５２号、 ＣＡ、１９７７゜Ｖｏ
ｌ、８６，４３４４８ｖ） 。
チル基（−ＣＨ，ＳＨ）が置換した１、８−ビス（メル
カプトメチル）ナフタレンはよく知られた化合物である
（特許登録第９５１３５２号、 ＣＡ、１９７７゜Ｖｏ
ｌ、８６，４３４４８ｖ） 。
しかしながら、ナフタレン環の、更に他のベリ位（４，
５位）にもメルカプトメチル基が置換したビスペリ置換
体の１．４，５．８−テトラキス（メルカプトメチル）
ナフタレンは、そのメルカプト基による応用面での幅広
い用途が期待されているにもかかわらず、合成化学上の
困難さから現在に至るまで未知化合物である。
５位）にもメルカプトメチル基が置換したビスペリ置換
体の１．４，５．８−テトラキス（メルカプトメチル）
ナフタレンは、そのメルカプト基による応用面での幅広
い用途が期待されているにもかかわらず、合成化学上の
困難さから現在に至るまで未知化合物である。
［発明が解決しようとする問題点］
前記のように１．４．５．８−テトラキス（メルカプト
メチル）ナフタレンおよびその誘導体は現在に至るまで
知られていなかった。
メチル）ナフタレンおよびその誘導体は現在に至るまで
知られていなかった。
すなわち、本発明は、新規化合物の１．４，５．８−テ
トラキス（メルカプトメチル）ナフタレンとその誘導体
の製造方法を提供するものである。
トラキス（メルカプトメチル）ナフタレンとその誘導体
の製造方法を提供するものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明に係る新規化合物の１．４，５．８−テトラキス
（メルカプトメチル）ナフタレンは、構造式％式％ タレンーテトラキス（テトラフルオロボレート）は、構
造式（Ｂ）で示される。
（メルカプトメチル）ナフタレンは、構造式％式％ タレンーテトラキス（テトラフルオロボレート）は、構
造式（Ｂ）で示される。
更に本発明に係る新規化合物の１．４，５．８−テトラ
キス（メルカプトメチル）ナフタレン誘導体は、一般式
（Ｉ）で示される。
キス（メルカプトメチル）ナフタレン誘導体は、一般式
（Ｉ）で示される。
（（１）式中、Ｒ１はアルキル基またはアシル基を示す
、） また、本発明に係る新規化合物の１．４，５．８−テト
ラキス［（ジメチルスルホニオ）メチル］ナフ（（Ｂ）
式中、Ｒ２はジメチルスルホニオ−テトラフルオロボレ
ート基（−８■ （ＣＨ） ） Ｚ Ｂ Ｆｅ４ ）を
示す、） そして、前記構造式（Ａ）で示される１、４，５．８−
テトラキス（メルカプトメチル）ナフタレンは、下記一
般式（Ｉｆ）で示される１、４，５．８−テトラキス［
（イソチウロニオ）メチル］ナフタレン−テトラハライ
ドをアルカリ処理することによって製造される。
、） また、本発明に係る新規化合物の１．４，５．８−テト
ラキス［（ジメチルスルホニオ）メチル］ナフ（（Ｂ）
式中、Ｒ２はジメチルスルホニオ−テトラフルオロボレ
ート基（−８■ （ＣＨ） ） Ｚ Ｂ Ｆｅ４ ）を
示す、） そして、前記構造式（Ａ）で示される１、４，５．８−
テトラキス（メルカプトメチル）ナフタレンは、下記一
般式（Ｉｆ）で示される１、４，５．８−テトラキス［
（イソチウロニオ）メチル］ナフタレン−テトラハライ
ドをアルカリ処理することによって製造される。
（（■）式中、Ｒ３はハロゲン化イソチウロニオ基（−
ｃｓｃ（ＮＨ２）２コ■Ｘｅ） を示す、）また、前
記一般式（１）で示される１、４，５．８−テトラキス
（メルカプトメチル）ナフタレン誘導体は、前記構造式
（Ａ）の１．４，５．８−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ナフタレンをアルキル化剤またはエステル化剤で処
理することによって製造される。
ｃｓｃ（ＮＨ２）２コ■Ｘｅ） を示す、）また、前
記一般式（１）で示される１、４，５．８−テトラキス
（メルカプトメチル）ナフタレン誘導体は、前記構造式
（Ａ）の１．４，５．８−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ナフタレンをアルキル化剤またはエステル化剤で処
理することによって製造される。
更に、前記構造式（Ｂ）で示される１、４，５．８−テ
トラキス［（ジメチルスルホニオ）メチル］ナフタレン
−テトラキス（テトラフルオロボレート）は、下記構造
式（Ｃ）で示される１、４，５．８−テトラキス［（メ
チルチオ）メチル］ナフタレンに、ジメトキシカルボニ
ウムテトラフルオロボレートを作用させることによって
製造される。
トラキス［（ジメチルスルホニオ）メチル］ナフタレン
−テトラキス（テトラフルオロボレート）は、下記構造
式（Ｃ）で示される１、４，５．８−テトラキス［（メ
チルチオ）メチル］ナフタレンに、ジメトキシカルボニ
ウムテトラフルオロボレートを作用させることによって
製造される。
以下、本発明について説明する。
本発明の１．４，５．８−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ナフタレン（Ａ）の製造方法によれば１反応は、水
酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液
中で行われる。
ル）ナフタレン（Ａ）の製造方法によれば１反応は、水
酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液
中で行われる。
すなわち、まず窒素を充分通気して溶存する酸素を追い
出したアルカリ水溶液を調整し、次にこの溶液に、原料
の１．４，５．８−テトラキス［（イソチウロニオ）メ
チル］ナフタレン−テトラハライド（ＩＩ）を加えて、
混合液を窒素雰囲気下で加熱還流する。この時水酸化ア
ルカリは約２０倍量と大過剰に用い、また反応時間は２
ないし５時間で充分である１反応後生じた白濁溶液を有
機溶媒で処理して副生物のぺり環状スルフィド化合物を
除いた後、水溶液中の１．４，５．８−テトラキス（メ
ルカプトメチル）ナフタレン−テトラアルカリ金属塩を
酸で処理すれば、下記反応式に示すように、原料分子（
ＩＩ）中のハロゲン化イソチウロニオ基（−［Ｓ ｃ
（ＮＨ，） 、］ Ｏｘｅ ）がメルカプト基（−８Ｈ
）に変換された１、４，５．８−テトラキス（メルカプ
トメチル）ナフタレン（Ａ）を得ることができる。
出したアルカリ水溶液を調整し、次にこの溶液に、原料
の１．４，５．８−テトラキス［（イソチウロニオ）メ
チル］ナフタレン−テトラハライド（ＩＩ）を加えて、
混合液を窒素雰囲気下で加熱還流する。この時水酸化ア
ルカリは約２０倍量と大過剰に用い、また反応時間は２
ないし５時間で充分である１反応後生じた白濁溶液を有
機溶媒で処理して副生物のぺり環状スルフィド化合物を
除いた後、水溶液中の１．４，５．８−テトラキス（メ
ルカプトメチル）ナフタレン−テトラアルカリ金属塩を
酸で処理すれば、下記反応式に示すように、原料分子（
ＩＩ）中のハロゲン化イソチウロニオ基（−［Ｓ ｃ
（ＮＨ，） 、］ Ｏｘｅ ）がメルカプト基（−８Ｈ
）に変換された１、４，５．８−テトラキス（メルカプ
トメチル）ナフタレン（Ａ）を得ることができる。
なお、酸処理の際には、ぺり環状スルフィド化合物が副
生ずるのを防ぐために、窒素を激しく通気しながら反応
液をよく冷却し、かつ効果的に攪拌することが好ましい
。
生ずるのを防ぐために、窒素を激しく通気しながら反応
液をよく冷却し、かつ効果的に攪拌することが好ましい
。
（ＩＩ） Ｍ；アルカリ金属片）ナフタレ
ン（Ａ）製造の原料となる１、４，５．８−テトラキス
［（イソチウロニオ）メチル］ナフタレン−テトラハラ
イド（ＩＩ）は、下記反応式に示すように、通常市販さ
れているナフタレン−１，４，５゜８−テトラカルボン
酸ＣＤ）をアルカリ溶液中硫酸ジメチルで処理してナフ
タレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラメチ
ルエステル（Ｅ）とした後、還元処理して１，４，５．
８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフタレンＣＦ）
に変え、次いでハロゲン化処理して得られる１、４，５
．８−テトラキス（ハロゲノメチル）ナフタレン（Ｇ）
を、チオ尿素で処理することによって製造される。
ン（Ａ）製造の原料となる１、４，５．８−テトラキス
［（イソチウロニオ）メチル］ナフタレン−テトラハラ
イド（ＩＩ）は、下記反応式に示すように、通常市販さ
れているナフタレン−１，４，５゜８−テトラカルボン
酸ＣＤ）をアルカリ溶液中硫酸ジメチルで処理してナフ
タレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラメチ
ルエステル（Ｅ）とした後、還元処理して１，４，５．
８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフタレンＣＦ）
に変え、次いでハロゲン化処理して得られる１、４，５
．８−テトラキス（ハロゲノメチル）ナフタレン（Ｇ）
を、チオ尿素で処理することによって製造される。
（Ａ）
（（■）式中 ａ３はハロゲン化イソチウロニオ基（Ｅ
Ｓ Ｃ（Ｎ Ｈａ）＊ ］ ０Ｘｅ） ｔｔ 示ｔ
−）なお、１，４，５．８−テトラキス（メルカプトメ
チＣＤ） （Ｅ） 還元 一一一一一一ゆ （Ｆ） （Ｇ） （Ａ） （ｎ） （（Ｇ）式中、又はハロゲン原子であり、（ＩＩ）式中
。
Ｓ Ｃ（Ｎ Ｈａ）＊ ］ ０Ｘｅ） ｔｔ 示ｔ
−）なお、１，４，５．８−テトラキス（メルカプトメ
チＣＤ） （Ｅ） 還元 一一一一一一ゆ （Ｆ） （Ｇ） （Ａ） （ｎ） （（Ｇ）式中、又はハロゲン原子であり、（ＩＩ）式中
。
Ｒ３はハロゲン化イソチウロニオ基（−ＥＳＣ（ＮＨ３
）□コΦｚｅ）である、） 次に、このようにして得られた１、４，５．８−テトラ
キス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）をアルキル
化剤で処理すると、１，４，５．８−テトラキス（メル
カプトメチル）ナフタレンのテトラスルフィド誘導体で
ある１、４，５．８−テトラキス［（アルキルチオ）メ
チル］ナフタレン（Ｉａ）を得ることができる。
）□コΦｚｅ）である、） 次に、このようにして得られた１、４，５．８−テトラ
キス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）をアルキル
化剤で処理すると、１，４，５．８−テトラキス（メル
カプトメチル）ナフタレンのテトラスルフィド誘導体で
ある１、４，５．８−テトラキス［（アルキルチオ）メ
チル］ナフタレン（Ｉａ）を得ることができる。
（Ｉ ａ）
（（Ｉａ）式中、Ｒ１はアルキル基である。）反応は、
まず１，４，５．８−テトラキス（メルカプトメチル）
ナフタレン（Ａ）を水酸化アルカリまたは水素化ナトリ
ウムなどの塩基で処理して１，４゜５．８−テトラキス
（メルカプトメチル）ナフタレンのテトラメルカプチド
アルカリ金属塩に変え、次に、これをアルカリ化剤で処
理する。
まず１，４，５．８−テトラキス（メルカプトメチル）
ナフタレン（Ａ）を水酸化アルカリまたは水素化ナトリ
ウムなどの塩基で処理して１，４゜５．８−テトラキス
（メルカプトメチル）ナフタレンのテトラメルカプチド
アルカリ金属塩に変え、次に、これをアルカリ化剤で処
理する。
このようにして反応を行うと、活性メルカプチドアニオ
ンとアルキル化剤との反応によりスルフィド結合が形成
され、原料分子（Ａ）中のメルカブト基（−Ｓ Ｈ）が
アルキルチオ基（−８Ｒ１；Ｒ１はアルキル基）に変換
された１、４，５．８−テトラキス（アルキルチオメチ
ル）ナフタレン（Ｉａ）が生成する。
ンとアルキル化剤との反応によりスルフィド結合が形成
され、原料分子（Ａ）中のメルカブト基（−Ｓ Ｈ）が
アルキルチオ基（−８Ｒ１；Ｒ１はアルキル基）に変換
された１、４，５．８−テトラキス（アルキルチオメチ
ル）ナフタレン（Ｉａ）が生成する。
反応溶媒としては、水、アルコールなどの極性溶媒のほ
か、ベンゼン、エーテルなどの不活性溶媒も使用するこ
とでき、また、アルキル化剤としては、ハロゲン化アル
キルや硫酸ジアルキルなどが用いられる。
か、ベンゼン、エーテルなどの不活性溶媒も使用するこ
とでき、また、アルキル化剤としては、ハロゲン化アル
キルや硫酸ジアルキルなどが用いられる。
また、 １，４，５．８−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ナフタレン（Ａ）にアシル化剤などのエステル化剤
を作用させてエステル化反応を行うと、１゜４．５．８
−テトラキス（メルカプトメチル）ナフタレンのテトラ
エステル誘導体であるり、４，５．８−テトラキス［（
アシルチオ）メチル］ナフタレン（Ｉｂ）が得られる。
ル）ナフタレン（Ａ）にアシル化剤などのエステル化剤
を作用させてエステル化反応を行うと、１゜４．５．８
−テトラキス（メルカプトメチル）ナフタレンのテトラ
エステル誘導体であるり、４，５．８−テトラキス［（
アシルチオ）メチル］ナフタレン（Ｉｂ）が得られる。
（Ａ）
（Ｉｂ）
（（Ｉｂ）式中、Ｒ１はアシル基である。）アシル化剤
としては、無水酢酸、無水安息香酸などのカルボン酸無
水物や、塩化アセチル、塩化ベンゾイルなどのハロゲン
化アシルなどが用いられる。
としては、無水酢酸、無水安息香酸などのカルボン酸無
水物や、塩化アセチル、塩化ベンゾイルなどのハロゲン
化アシルなどが用いられる。
反応は、ピリジンなどの溶媒中で行われ、その反応温度
はアシル化剤の種類により変化するが。
はアシル化剤の種類により変化するが。
一般にはアシル化剤添加直後が室温ないし５０℃、その
後の放置温度が０℃〜室温の範囲である。
後の放置温度が０℃〜室温の範囲である。
このようにして反応を行うと、前記反応式に示すように
、原料の１．４，５．８−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ナフタレン（Ａ）のメルカプト基（−Ｓ Ｈ）が、
アシルチオ基（−３Ｒ１； Ｒ’はアシル基）で置換さ
れた１、４，５．８−テトラキス［（アシルチオ）メチ
ル］ナフタレン（Ｉ ｂ）を得るこ）ができる。
、原料の１．４，５．８−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ナフタレン（Ａ）のメルカプト基（−Ｓ Ｈ）が、
アシルチオ基（−３Ｒ１； Ｒ’はアシル基）で置換さ
れた１、４，５．８−テトラキス［（アシルチオ）メチ
ル］ナフタレン（Ｉ ｂ）を得るこ）ができる。
次に、前記で得られた（Ｉａ）でＲ１がメチル基の１．
４，５．８−テトラキス［（メチルチオ）メチル］ナフ
タレン（Ｃ）を、ジメトキシカルボニウムテトラフルオ
ロボレートで処理してスルホニウム化反応を行うと、（
Ｃ）のテトラスルホニウム塩誘導体である１、４，５．
８−テトラキス［（ジメチルスルホニオ）メチルコナフ
タレン−テトラキス（テトラフルオロボレート） （Ｂ
）を得ることができる。
４，５．８−テトラキス［（メチルチオ）メチル］ナフ
タレン（Ｃ）を、ジメトキシカルボニウムテトラフルオ
ロボレートで処理してスルホニウム化反応を行うと、（
Ｃ）のテトラスルホニウム塩誘導体である１、４，５．
８−テトラキス［（ジメチルスルホニオ）メチルコナフ
タレン−テトラキス（テトラフルオロボレート） （Ｂ
）を得ることができる。
（Ｃ）
（（Ｂ）式中、Ｒ２はジメチルスルホニオーテトラフｎ
ｔオｏボレー ト基（−ｓｏ （ＣＨ，） ２８ Ｆ
ｅ４）を示す、） 反応は、塩化メチレン、クロロホルムなどの溶媒中で行
われ、その反応温度はスルホニウム化剤のジメトキシカ
ルボニウムテトラフルオロボレートの添加前後が一２０
〜５℃、その後の１反応温度が２０〜４０℃の範囲であ
る０反応終了後に、反応混合物を有機溶媒で処理すると
白色固体が析出してくるので、これを濾過捕集すれば、
１，４，５゜８−テトラキス［（ジメチルスルホニオ
）メチルコナフタレン−テトラキス（テトラフルオロボ
レート） （Ｂ）が得られる。
ｔオｏボレー ト基（−ｓｏ （ＣＨ，） ２８ Ｆ
ｅ４）を示す、） 反応は、塩化メチレン、クロロホルムなどの溶媒中で行
われ、その反応温度はスルホニウム化剤のジメトキシカ
ルボニウムテトラフルオロボレートの添加前後が一２０
〜５℃、その後の１反応温度が２０〜４０℃の範囲であ
る０反応終了後に、反応混合物を有機溶媒で処理すると
白色固体が析出してくるので、これを濾過捕集すれば、
１，４，５゜８−テトラキス［（ジメチルスルホニオ
）メチルコナフタレン−テトラキス（テトラフルオロボ
レート） （Ｂ）が得られる。
以上、本発明で得られた１、４，５．８−テトラキス（
メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）、およびその誘導
体（Ｉ）である１、４，５．８−テトラキス［（アルキ
ルチオ）メチル］ナフタレン（Ｉ ａ）および１，４，
５．８−テトラキス［（アシルチオ）メチル］ナフタレ
ン（Ｉ ｂ）ならびにスルホニウム塩化合物の１．４，
５．８−テトラキス［（ジメチルスル（Ｂ） ホニオ）メチル］ナフタレン−テトラキス（テトラフル
オロボレート）ＣＢ）は、いずれも新規化合物である。
メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）、およびその誘導
体（Ｉ）である１、４，５．８−テトラキス［（アルキ
ルチオ）メチル］ナフタレン（Ｉ ａ）および１，４，
５．８−テトラキス［（アシルチオ）メチル］ナフタレ
ン（Ｉ ｂ）ならびにスルホニウム塩化合物の１．４，
５．８−テトラキス［（ジメチルスル（Ｂ） ホニオ）メチル］ナフタレン−テトラキス（テトラフル
オロボレート）ＣＢ）は、いずれも新規化合物である。
［発明の効果］
以上、述べたように本発明によれば、新規化合物として
、 １，４，５，８−テトラキス（メルカプトメチル）
ナフタレン、１，４，５．８−テトラキス［（アルキル
チオ）メチル］ナフタレン、１，４，５．８−テトラキ
ス［（アシルチオ）メチル］ナフタレンおよび１，４，
５．８−テトラキス［（ジメチルスルホニオ）メチル］
ナフタレン−テトラキス（テトラフルオロボレート）が
得られる。
、 １，４，５，８−テトラキス（メルカプトメチル）
ナフタレン、１，４，５．８−テトラキス［（アルキル
チオ）メチル］ナフタレン、１，４，５．８−テトラキ
ス［（アシルチオ）メチル］ナフタレンおよび１，４，
５．８−テトラキス［（ジメチルスルホニオ）メチル］
ナフタレン−テトラキス（テトラフルオロボレート）が
得られる。
かかる化合物は、ポリスルフィドやポリチオエステル周
上ツマ−として重要であり、また界面活性剤製造原料、
更に重金属捕集剤原料としても有用である。
上ツマ−として重要であり、また界面活性剤製造原料、
更に重金属捕集剤原料としても有用である。
かつ、係る化合物は、ナフタレン−１，４，５，８−テ
トラカルボン酸から容易に製造することができる。
トラカルボン酸から容易に製造することができる。
［実施例］
次に本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
参考例１
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラ
メチルエステル（Ｅ）の製造。
メチルエステル（Ｅ）の製造。
炭酸ナトリウム１６ｇを水２００ｍ１！に溶かした溶液
にナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸（Ｄ
）１５．２ｇを少しずつ添加した。カルボン酸が反応す
るにつれ、炭酸ガスの気泡が激しく発生した。１．５時
間かけてカルボン酸を添加した後、反応液を約４０℃の
水浴で３０分加熱してカルボン酸の結晶を完全に溶かし
た。この溶液に硫酸ジメチル１９ｍＡを５分で滴下し、
混合物を５０℃で４０分反応させた。
にナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸（Ｄ
）１５．２ｇを少しずつ添加した。カルボン酸が反応す
るにつれ、炭酸ガスの気泡が激しく発生した。１．５時
間かけてカルボン酸を添加した後、反応液を約４０℃の
水浴で３０分加熱してカルボン酸の結晶を完全に溶かし
た。この溶液に硫酸ジメチル１９ｍＡを５分で滴下し、
混合物を５０℃で４０分反応させた。
次に、炭酸ナトリウムｌ１ｇ、続いて硫酸ジメチル１９
ｍ ｍを添加して４０分同温度で反応させた後、更に炭
酸ナトリウム５，５ｇと硫酸ジメチル１０ｍΩを順次加
え、１時間攪拌して反応を終了させた。
ｍ ｍを添加して４０分同温度で反応させた後、更に炭
酸ナトリウム５，５ｇと硫酸ジメチル１０ｍΩを順次加
え、１時間攪拌して反応を終了させた。
反応混合物を室温に下げ、析出した白色沈澱物を吸引濾
過し水洗して乾燥した。このようにして得たものを、ジ
オキサンより再結晶して精製すると、ナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸テトラメチルエステル（
Ｅ）が無色結晶として得られた（１５．０ ｇ、収率８
４％） 、 ｍ、ｐ、１９８−１９９℃。
過し水洗して乾燥した。このようにして得たものを、ジ
オキサンより再結晶して精製すると、ナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸テトラメチルエステル（
Ｅ）が無色結晶として得られた（１５．０ ｇ、収率８
４％） 、 ｍ、ｐ、１９８−１９９℃。
元素分析：
測定値Ｃ； ６０．２１． Ｈ； ４．５０計算値Ｃ；
６０．００．Ｈ；４．４８（Ｃ，、Ｈ，ｇＯＩ）高分解
能質量分析： 測定値３６０，０７８ （計算値３６０．０８５）
Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ： ｖ ＝１７１３．１７２６ａａ°’ （ＣＯＯＣＨ，）
”Ｈ−ＮＭＲ（ｃｏｃｏ、）： δ＝８．０５ （ｓ 、 ４Ｈ，Ａ ｒＨ）３．９３
（ｓ 、 １２Ｈ，ＣＨ，）参考例２ １．４，５．８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフ
タレン（Ｆ）の製造。
６０．００．Ｈ；４．４８（Ｃ，、Ｈ，ｇＯＩ）高分解
能質量分析： 測定値３６０，０７８ （計算値３６０．０８５）
Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ： ｖ ＝１７１３．１７２６ａａ°’ （ＣＯＯＣＨ，）
”Ｈ−ＮＭＲ（ｃｏｃｏ、）： δ＝８．０５ （ｓ 、 ４Ｈ，Ａ ｒＨ）３．９３
（ｓ 、 １２Ｈ，ＣＨ，）参考例２ １．４，５．８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフ
タレン（Ｆ）の製造。
水素化ジイソブチルアルミニウム１モルを含むヘキサン
１０００ｍ Ｑの攪拌溶液に、ナフタレン−１゜４；５
，８−テトラカルボン酸テトラメチルエステル（Ｅ）２
５ｇの結晶を少しずつ添加した。
１０００ｍ Ｑの攪拌溶液に、ナフタレン−１゜４；５
，８−テトラカルボン酸テトラメチルエステル（Ｅ）２
５ｇの結晶を少しずつ添加した。
発熱により反応液が室温を越えないように、時々反応フ
ラスコを氷水浴で冷却した。エステルは添加と共に速や
かに溶解し透明な反応液が得られた。添加終了後、反応
液を更に８日間室温で攪拌した。反応混合物に、冷却下
、メタノール、水、希塩酸の順で添加して過剰の水素化
物を分解し、更に水を加えて室温で攪拌した。生じた白
色固体を吸引濾過して集め、充分水洗して乾燥後、ジメ
チルスルホキシド−水の混合溶媒から再結晶すると、１
，４，５，８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフタ
レン（Ｆ）が無色微針状結晶として得られた（１６．２
ｇ、収率９４％） 、 ｍ、ｐ、２３１−２３３℃。
ラスコを氷水浴で冷却した。エステルは添加と共に速や
かに溶解し透明な反応液が得られた。添加終了後、反応
液を更に８日間室温で攪拌した。反応混合物に、冷却下
、メタノール、水、希塩酸の順で添加して過剰の水素化
物を分解し、更に水を加えて室温で攪拌した。生じた白
色固体を吸引濾過して集め、充分水洗して乾燥後、ジメ
チルスルホキシド−水の混合溶媒から再結晶すると、１
，４，５，８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフタ
レン（Ｆ）が無色微針状結晶として得られた（１６．２
ｇ、収率９４％） 、 ｍ、ｐ、２３１−２３３℃。
元素分析：
測定値Ｃ； ６７．８５． Ｈ； ６．３８計算値Ｃ；
６７．７３．）ｌ；６．５０ （ｃ工４Ｈ工、０４）
高分解能質量分析： 測定値２４８．０９６ （計算値２４８．１０５）
ｒ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ： ｖ ＝３３２１．３２２４ａｍ−１（ＯＨ）’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、） ：δ＝７．５６ （ｓ 、
４ Ｈ，Ａ ｒ Ｈ）５．１９ （ｔ、Ｊ＝５．５Ｈ
ｚ、４Ｈ，○Ｈ）５．０５ （ｄ ＝ Ｊ ＝ ５．
５ Ｈｚ 、 ８ Ｈ−ＣＨｔ）参考例３ １．４，５．８−テトラキス（ブロモメチル）ナフタレ
ン（Ｇ）の製造 １．４，５．８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフ
タレン（Ｆ） ４２．５．を含むジオキサン１．４１の
懸濁液に、三臭化リン１８０ｍ ｇを１０分かけて滴下
した。原料のテトラオールの結晶はまもなく溶解し、新
たに白色固体が析出した。１時間後に、更に三臭化リン
１８０ｍｎを加えて１晩攪拌した。氷水浴で冷却下、反
応混合物に水を加えて未反応の三臭化リンを分解した後
、更に水を加えて全体の容量を約３Ｑとし、室温で３０
分間攪拌した。析出した白色固体を吸引濾別し、水洗し
て乾燥した。このようにして得たものをジオキサンから
再結晶して精製すると、１，４，５，８−テトラキス（
ブロモメチル）ナフタレン（Ｇ）が無色結晶として得ら
れた（７９．Ｉｇ、収率９３％） 、 ｍ、ｐ、＞２２
０℃（分解）。
６７．７３．）ｌ；６．５０ （ｃ工４Ｈ工、０４）
高分解能質量分析： 測定値２４８．０９６ （計算値２４８．１０５）
ｒ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ： ｖ ＝３３２１．３２２４ａｍ−１（ＯＨ）’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、） ：δ＝７．５６ （ｓ 、
４ Ｈ，Ａ ｒ Ｈ）５．１９ （ｔ、Ｊ＝５．５Ｈ
ｚ、４Ｈ，○Ｈ）５．０５ （ｄ ＝ Ｊ ＝ ５．
５ Ｈｚ 、 ８ Ｈ−ＣＨｔ）参考例３ １．４，５．８−テトラキス（ブロモメチル）ナフタレ
ン（Ｇ）の製造 １．４，５．８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフ
タレン（Ｆ） ４２．５．を含むジオキサン１．４１の
懸濁液に、三臭化リン１８０ｍ ｇを１０分かけて滴下
した。原料のテトラオールの結晶はまもなく溶解し、新
たに白色固体が析出した。１時間後に、更に三臭化リン
１８０ｍｎを加えて１晩攪拌した。氷水浴で冷却下、反
応混合物に水を加えて未反応の三臭化リンを分解した後
、更に水を加えて全体の容量を約３Ｑとし、室温で３０
分間攪拌した。析出した白色固体を吸引濾別し、水洗し
て乾燥した。このようにして得たものをジオキサンから
再結晶して精製すると、１，４，５，８−テトラキス（
ブロモメチル）ナフタレン（Ｇ）が無色結晶として得ら
れた（７９．Ｉｇ、収率９３％） 、 ｍ、ｐ、＞２２
０℃（分解）。
元素分析：
測定値Ｃ； ３３．８０． Ｈ； ２．５１計算値Ｃ；
３３．６３． Ｈ； ２．４２ （Ｃ，、Ｈ，、Ｂ
ｒ４）高分解能質量分析： 測定値４９９．７６９ 計算値４９９．７６４ （Ｃ，、Ｈ，、Ｂ ｒ、” Ｂ
ｒ、”″）質量分析（ｍ／ｅ）： ５００（Ｍ” 、Ｃ１４Ｈ１，Ｂ ｒ、” Ｂ ｒ、”
）Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ニ ジ＝５４５ａｍ−１（Ｃ−Ｂ ｒ ） 参考例４ １．４，５．８−テトラキス［（イソチウロニオ）メチ
ル］ナフタレンーテトラブロマイド（ｎ）の製造 チオ尿素６．０８ ｇをふくむ９９％エタノール２００
ｍＱの加熱・攪拌溶液に、１，４，５，８−テトラキス
（ブロモメチル）ナフタレン（Ｇ）１０ｇの結晶を少し
づつ添加した０発熱とともに臭化物の結晶は速やカ「ｒ
袖け、新たに白色固体が析出した。この白色懸濁液を、
更に２時間攪拌しながら加熱・還流して反応を終結させ
た０反応混合物にベンゼン１００ｍ１ｌを加えて氷冷却
下３０分攪拌した後、生成物を吸引濾過して集めた。こ
のようにして得たものを、ベンゼンで２回、次いでペン
タンで２回洗浄した後真空乾燥すると、１，４，５．８
−テトラキス（ブロモメチル）ナフタレンのチオ尿素誘
導体である１゜４．５．８−テトラキス［（イソチウロ
ニオ）メチルコナフタレンーテトラブロマイド（ｎ）が
白色粉末状結晶として得られた（１５．６１ ｇ、収率
９７％）ａｍ−ｐ、）１９５℃（分解）。
３３．６３． Ｈ； ２．４２ （Ｃ，、Ｈ，、Ｂ
ｒ４）高分解能質量分析： 測定値４９９．７６９ 計算値４９９．７６４ （Ｃ，、Ｈ，、Ｂ ｒ、” Ｂ
ｒ、”″）質量分析（ｍ／ｅ）： ５００（Ｍ” 、Ｃ１４Ｈ１，Ｂ ｒ、” Ｂ ｒ、”
）Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ニ ジ＝５４５ａｍ−１（Ｃ−Ｂ ｒ ） 参考例４ １．４，５．８−テトラキス［（イソチウロニオ）メチ
ル］ナフタレンーテトラブロマイド（ｎ）の製造 チオ尿素６．０８ ｇをふくむ９９％エタノール２００
ｍＱの加熱・攪拌溶液に、１，４，５，８−テトラキス
（ブロモメチル）ナフタレン（Ｇ）１０ｇの結晶を少し
づつ添加した０発熱とともに臭化物の結晶は速やカ「ｒ
袖け、新たに白色固体が析出した。この白色懸濁液を、
更に２時間攪拌しながら加熱・還流して反応を終結させ
た０反応混合物にベンゼン１００ｍ１ｌを加えて氷冷却
下３０分攪拌した後、生成物を吸引濾過して集めた。こ
のようにして得たものを、ベンゼンで２回、次いでペン
タンで２回洗浄した後真空乾燥すると、１，４，５．８
−テトラキス（ブロモメチル）ナフタレンのチオ尿素誘
導体である１゜４．５．８−テトラキス［（イソチウロ
ニオ）メチルコナフタレンーテトラブロマイド（ｎ）が
白色粉末状結晶として得られた（１５．６１ ｇ、収率
９７％）ａｍ−ｐ、）１９５℃（分解）。
元素分析：
測定値Ｃ； ２６．５９． Ｈ； ３．８０計算値Ｃ；
２６Ｊ７． Ｈ； ３．５１（Ｃ！＠Ｈ！＠Ｎ、Ｓ４
Ｂ ｒ４） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）： δ＝９．２２ （ｓ 、 １６Ｈ，Ｃ（ＮＨ，）、Ｂ
ｒ）７．８３ （ｓ 、 ４Ｈ，Ａ ｒＨ）５．１６
（Ｓ 、 ８Ｈ，ＣＨ，） 実施例１ 水酸化カリウム１３２ｇを窒素を通気させながら水３０
０ｍｊｌに溶かした溶液に、 １，４，５．８−テトラ
キス［（イソチウロニオ）メチル］ナフタレンーテトラ
ブロマイド（Ｉｔ）２４ｇを加えた。この混合液を窒素
雰囲気下で攪拌しながら３時間加熱還流した０、反応後
、生じた白濁溶液を室温に下げ、ベンゼンを加えて分液
した。ベンゼン溶液は棄て。
２６Ｊ７． Ｈ； ３．５１（Ｃ！＠Ｈ！＠Ｎ、Ｓ４
Ｂ ｒ４） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）： δ＝９．２２ （ｓ 、 １６Ｈ，Ｃ（ＮＨ，）、Ｂ
ｒ）７．８３ （ｓ 、 ４Ｈ，Ａ ｒＨ）５．１６
（Ｓ 、 ８Ｈ，ＣＨ，） 実施例１ 水酸化カリウム１３２ｇを窒素を通気させながら水３０
０ｍｊｌに溶かした溶液に、 １，４，５．８−テトラ
キス［（イソチウロニオ）メチル］ナフタレンーテトラ
ブロマイド（Ｉｔ）２４ｇを加えた。この混合液を窒素
雰囲気下で攪拌しながら３時間加熱還流した０、反応後
、生じた白濁溶液を室温に下げ、ベンゼンを加えて分液
した。ベンゼン溶液は棄て。
水層部分を、窒素を通して激しく攪拌した氷−希塩酸中
に滴下した。注した白濁溶液を３０分間室温で攪拌後、
析出した白色固体を濾過捕集し、水洗して乾燥した。こ
のようにして得られたものをベンゼン−ヘキサン系の混
合溶媒から再結晶すると、 １，４，５．８−テトラキ
ス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）がほとんど無
色の針状結晶として得られた（９．０ ｇ、収率９７％
）。
に滴下した。注した白濁溶液を３０分間室温で攪拌後、
析出した白色固体を濾過捕集し、水洗して乾燥した。こ
のようにして得られたものをベンゼン−ヘキサン系の混
合溶媒から再結晶すると、 １，４，５．８−テトラキ
ス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ）がほとんど無
色の針状結晶として得られた（９．０ ｇ、収率９７％
）。
ｍ、ｐ、１６ｇ−１６９℃。
元素分析：
測定値Ｃ； ５３．６８． Ｈ： ５．３５計算値Ｃ；
５３．８４． Ｈ； ５．１６ （ＣＬ、Ｈ，Ｓ４）
高分解能質量分析（ｍ／ｅ）： 測定値３１２．００９ 計算値３１２．０１３ Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ： ｖ ＝ ２５４５ａｍ−１（Ｓ −Ｈ）”Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣＩ２．）： δ＝７．４４ （ｓ 、 ４Ｈ，Ａ ｒＨ）４．４０
（ｄ 、Ｊ ＝６−４Ｈｚ 、８Ｈ２ＣＨｚ）１．９０
（ｔｔ Ｊ＝６．４Ｈｚ、４８．ＳＨ）実施例２ 水酸化ナリウム０．５ｇを窒素を通気させながら水３０
ｍ１２に溶かした溶液に、 １，４，５．８−テトラキ
ス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ） ０．５ｇを
加えた。この混合液をよく攪拌してメルカプタンの結晶
を完全に溶かした後、ヨウ化メチル１ｍｎを加えた０反
応液は次第に曇り、淡黄色の懸濁液が生じた。これにエ
タノール１０ｍ倉を加えて３時間攪拌した後、淡黄色沈
殿物を吸引濾別し、水洗して乾燥した。このようにして
得た粗生成物を、ジクロロメタンを少量含むクロロホル
ム１００ｍＱ２シもに、室温で３時間攪拌した。不溶の
不純物を吸引濾過して除き、濾液部分から溶媒を減圧上
除去した。残渣の淡黄色生成物をエタノールから再結晶
して精製すると、はとんど無色結晶の１，４゜５．８−
テトラキス［（メチルチオ）メチル］ナフタレン（Ｃ）
が得られた（０．３１ ｇ 、収率５３％）。
５３．８４． Ｈ； ５．１６ （ＣＬ、Ｈ，Ｓ４）
高分解能質量分析（ｍ／ｅ）： 測定値３１２．００９ 計算値３１２．０１３ Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ： ｖ ＝ ２５４５ａｍ−１（Ｓ −Ｈ）”Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣＩ２．）： δ＝７．４４ （ｓ 、 ４Ｈ，Ａ ｒＨ）４．４０
（ｄ 、Ｊ ＝６−４Ｈｚ 、８Ｈ２ＣＨｚ）１．９０
（ｔｔ Ｊ＝６．４Ｈｚ、４８．ＳＨ）実施例２ 水酸化ナリウム０．５ｇを窒素を通気させながら水３０
ｍ１２に溶かした溶液に、 １，４，５．８−テトラキ
ス（メルカプトメチル）ナフタレン（Ａ） ０．５ｇを
加えた。この混合液をよく攪拌してメルカプタンの結晶
を完全に溶かした後、ヨウ化メチル１ｍｎを加えた０反
応液は次第に曇り、淡黄色の懸濁液が生じた。これにエ
タノール１０ｍ倉を加えて３時間攪拌した後、淡黄色沈
殿物を吸引濾別し、水洗して乾燥した。このようにして
得た粗生成物を、ジクロロメタンを少量含むクロロホル
ム１００ｍＱ２シもに、室温で３時間攪拌した。不溶の
不純物を吸引濾過して除き、濾液部分から溶媒を減圧上
除去した。残渣の淡黄色生成物をエタノールから再結晶
して精製すると、はとんど無色結晶の１，４゜５．８−
テトラキス［（メチルチオ）メチル］ナフタレン（Ｃ）
が得られた（０．３１ ｇ 、収率５３％）。
ｍ、ｐ、１１８−１１９℃。
元素分析：
測定値Ｃ； ５８．４０． Ｈ： ６．８１計算値Ｃ；
５８．６９． Ｈ； ６．５７ （Ｃ，。Ｈ，４Ｓ
、）高分解質量分析： 測定値３６８．０６９ 計算値３６８．０７６ 質量分析（ｍ／ ｅ ） ： ３６８ （Ｍ” ）Ｌ
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｎ、）： δ＝７．３２ （ｓ 、 ４Ｈ，Ａ ｒＨ）４．３６
（ｓ ＝ ８ Ｈ、ＣＨＷ ２．０５ （ｓ 、 １２ Ｈ、ＣＨ３）実施例３ １．４，５．８−テトラキス（メルカプトメチル）ナフ
タレン（Ａ）０．２１ｇを含むピリジン３ｍ１１の懸濁
液に、無水酢酸２ｍＱを加え、混合物を室温に４日間放
置した。生じた褐色溶液に水を加えて全体を約５ＧＯｍ
Ｑとし、室温で２時間攪拌した。析出した固体を濾過補
集し、水洗して乾燥した。このようにして得た粗生成物
をエタノール−ベンゼン系の混合溶媒から再結晶して精
製すると、わずかに着色した微結晶の１．４，５．８−
テトラキス［（アセチルチオ）メチル］ナフタレン（ｒ
ｂ）が得られた（０．２５ｇ、収率７８％）。
５８．６９． Ｈ； ６．５７ （Ｃ，。Ｈ，４Ｓ
、）高分解質量分析： 測定値３６８．０６９ 計算値３６８．０７６ 質量分析（ｍ／ ｅ ） ： ３６８ （Ｍ” ）Ｌ
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｎ、）： δ＝７．３２ （ｓ 、 ４Ｈ，Ａ ｒＨ）４．３６
（ｓ ＝ ８ Ｈ、ＣＨＷ ２．０５ （ｓ 、 １２ Ｈ、ＣＨ３）実施例３ １．４，５．８−テトラキス（メルカプトメチル）ナフ
タレン（Ａ）０．２１ｇを含むピリジン３ｍ１１の懸濁
液に、無水酢酸２ｍＱを加え、混合物を室温に４日間放
置した。生じた褐色溶液に水を加えて全体を約５ＧＯｍ
Ｑとし、室温で２時間攪拌した。析出した固体を濾過補
集し、水洗して乾燥した。このようにして得た粗生成物
をエタノール−ベンゼン系の混合溶媒から再結晶して精
製すると、わずかに着色した微結晶の１．４，５．８−
テトラキス［（アセチルチオ）メチル］ナフタレン（ｒ
ｂ）が得られた（０．２５ｇ、収率７８％）。
鵬、Ｐ、１５３．５−１５５℃。
元素分析：
測定値Ｃ； ５４．７９． Ｈ； ５．２０計算値Ｃ；
５５．００． Ｈ； ５．０４（Ｃ，、Ｈ，、０４Ｓ
、）質量分析（ｍ／ ｅ ） ： ４８０ （Ｍ”
）Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ： ｖ＝１６８８ａ＋＋−’（５ＣＯＣＲ，）ＬＨ−ＮＭＲ
（ｃｏｃｕ３）： δ＝２．３１ （ｓ 、１２Ｈ−Ｓ Ｃ０ＣＨｚ）４．
５９ （ｓ 、 ８ Ｈ＝ Ａ ｒ ＣＨｚ）７．４４
（ｓ、４Ｈ，ＡｒＨ） 実施例４ ジメトキシカルボニウムテトラフルオロボレート１．６
ｇを含むジクロロメタン２ｍＱの攪拌溶液に、窒素雰
囲気下Ｏ℃で、 １，４，５．８−テトラキス［（メチ
ルチオ）メチル］ナフタレン（Ｃ）０．２ｇをジクロロ
メタン３ｍＱに溶かした溶液を、添加した。生じた淡黄
色溶液をＯ”Ｃで１時間１次いで室温で１６時間攪拌し
た０反応液に酢酸エチル１０ｍ悲を加え、室温で１５分
間攪拌し、ピンク色の上澄液を除去した。この操作を更
に２回繰り返した後、ジクロロメタン１ｍＡ、蟻酸エチ
ル２ｍｆｌを加えて１晩攪拌すると、白色粉末状固体が
得られた。これを吸引濾別し、蟻酸エチルでよく洗った
後真空乾燥すると、 １，４，５．８−テトラキス（メ
チルチオメチル）ナフタレンのスルホニウム塩誘導体で
ある１、４，５．８−テトラキス［（ジメチルスルホニ
オ）メチル］ナフタレン−テトラキス（テトラフルオロ
ボレート（Ｂ）が得られた（０．３１ｇ、収率７４％）
。
５５．００． Ｈ； ５．０４（Ｃ，、Ｈ，、０４Ｓ
、）質量分析（ｍ／ ｅ ） ： ４８０ （Ｍ”
）Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ） ： ｖ＝１６８８ａ＋＋−’（５ＣＯＣＲ，）ＬＨ−ＮＭＲ
（ｃｏｃｕ３）： δ＝２．３１ （ｓ 、１２Ｈ−Ｓ Ｃ０ＣＨｚ）４．
５９ （ｓ 、 ８ Ｈ＝ Ａ ｒ ＣＨｚ）７．４４
（ｓ、４Ｈ，ＡｒＨ） 実施例４ ジメトキシカルボニウムテトラフルオロボレート１．６
ｇを含むジクロロメタン２ｍＱの攪拌溶液に、窒素雰
囲気下Ｏ℃で、 １，４，５．８−テトラキス［（メチ
ルチオ）メチル］ナフタレン（Ｃ）０．２ｇをジクロロ
メタン３ｍＱに溶かした溶液を、添加した。生じた淡黄
色溶液をＯ”Ｃで１時間１次いで室温で１６時間攪拌し
た０反応液に酢酸エチル１０ｍ悲を加え、室温で１５分
間攪拌し、ピンク色の上澄液を除去した。この操作を更
に２回繰り返した後、ジクロロメタン１ｍＡ、蟻酸エチ
ル２ｍｆｌを加えて１晩攪拌すると、白色粉末状固体が
得られた。これを吸引濾別し、蟻酸エチルでよく洗った
後真空乾燥すると、 １，４，５．８−テトラキス（メ
チルチオメチル）ナフタレンのスルホニウム塩誘導体で
ある１、４，５．８−テトラキス［（ジメチルスルホニ
オ）メチル］ナフタレン−テトラキス（テトラフルオロ
ボレート（Ｂ）が得られた（０．３１ｇ、収率７４％）
。
ｍ、ｐ、２０３−２０８℃（分解）。
元素分析：
測定値Ｃ； ３４．２３． Ｈ； ４．５５計算値ｃ
； ３４．０５． Ｈ； ４．６８（Ｃａｔ Ｈ，、Ｓ
、 Ｂ 、 Ｆ 、、）１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ
、）：
； ３４．０５． Ｈ； ４．６８（Ｃａｔ Ｈ，、Ｓ
、 Ｂ 、 Ｆ 、、）１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ
、）：
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）構造式（Ａ）で示される１，４，５，８−テトラ
キス（メルカプトメチル）ナフタレン。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （２）一般式（ I ）で示される１，４，５，８−テト
ラキス（メルカプトメチル）ナフタレン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はアルキル基またはアシル基である。） （３）構造式（Ｂ）で示される１，４，５，８−テトラ
キス［（ジメチルスルホニオ）メチル］ナフタレン−テ
トラキス（テトラフルオロボレート）。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） （式中、Ｒ＾２はジメチルスルホニオ−テトラフルオロ
ボレート基（−Ｓ＾■（ＣＨ＿３）＿２ＢＦ＾■＿４）
である。） （４）一般式（II）で示される１，４，５，８−テトラ
キス［（イソチウロニオ）メチル］ナフタレン−テトラ
ハライドをアルカリ処理することを特徴とする、下記構
造式（Ａ）で表される１，４，５，８−テトラキス（メ
ルカプトメチル）ナフタレンの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （式中、Ｒ＾３はハロゲン化イソチウロニオ基（−［Ｓ
Ｃ（ＮＨ＿２）＿２］＾■Ｘ＾■）である。）（５）構
造式（Ａ）で示される１，４，５，８−テトラキス（メ
ルカプトメチル）ナフタレンをアルキル化剤またはエス
テル化剤で処理することを特徴とする、下記一般式（
I ）で表される１，４，５，８−テトラキス（メルカプ
トメチル）ナフタレン誘導体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はアルキル基またはアシル基である。） （６）構造式（Ｃ）で示される１，４，５，８−テトラ
キス［（メチルチオ）メチル］ナフタレンをジメトキシ
カルボニウムテトラフルオロボレートで処理することを
特徴とする、下記構造式（Ｂ）で表される１，４，５，
８−テトラキス［（ジメチルスルホニオ）メチル］ナフ
タレン−テトラキス（テトラフルオロボレート）の製造
方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） （式中、Ｒ＾２はジメチルスルホニオ−テトラフルオロ
ボレート基（−Ｓ＾■（ＣＨ＿３）＿２ＢＦ＾■＿４）
である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7446689A JPH02255653A (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | １，４，５，８―テトラキス（メルカプトメチル）ナフタレン、その誘導体及びこれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7446689A JPH02255653A (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | １，４，５，８―テトラキス（メルカプトメチル）ナフタレン、その誘導体及びこれらの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02255653A true JPH02255653A (ja) | 1990-10-16 |
| JPH0463063B2 JPH0463063B2 (ja) | 1992-10-08 |
Family
ID=13548061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7446689A Granted JPH02255653A (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | １，４，５，８―テトラキス（メルカプトメチル）ナフタレン、その誘導体及びこれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02255653A (ja) |
-
1989
- 1989-03-27 JP JP7446689A patent/JPH02255653A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0463063B2 (ja) | 1992-10-08 |
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