JPH02264085A - シートの状物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシート状物の製造法に関する。

本発明によシ製造されるシート状物は、良好な平滑性と
柔軟な風合いを呈するスポンジ構造を有しておプ、耐加
水分解性に優れ、皮革様シートの表面層に適する。

〔従来の技術〕

従来、ポリウレタンエラストマーを主体とした重合体の
溶液を基材上に塗布し凝固させ、形成した被膜層を基材
よシ剥離して多孔質シートとすることは公知である。

１．９−ノナンジオールおよび／ｌ＆は２−メチル−１
，８−オクタンジオールとジカルボン酸との縮合重合に
よって得られたポリエステルジオール（以下、これをＰ
ＮＯＡと略記する）、有機ジイソシアネートおよび鎖伸
長剤を反応させて得られたポリエステル系ポリウレタン
エラストマーが合成皮革・人造皮革用のコーティング剤
含浸剤または風合調節剤として使用されることが報告さ
れている（１！＃開昭６１−１８５５２０号公報および
特開昭６２−２２８１７号公報参照）。

また、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリ
オキシアルキレングリコールをソフトセグメント形成性
ポリマージオール成分としたポリウレタンは耐加水分解
性に使れることが知られている（特公昭５９−２００３
０号公報参照）。

〔発明が解決しようとする課題〕

ＰＮＯＡとポリオキシアルキレングリコールをソフトセ
グメント形成性ポリマージオール成分としたポリウレタ
ンは従来のポリエステル系ポリウレタンに比較して凝固
速度が速いためか、ＰＮＯＡ−ポリオキシアルキレング
リコール系ポリウレタンを用いて従来法を実施した場合
には、スポンジ構造の潰れた平滑性の劣つ九表面を有す
るシート状物しか得られていない。

ま之、皮革様シートを製造する場合、通常少なくとも２
種類の重合体を紡糸して得られた多成分繊細を基材繊維
として用い、この繊維にポリタレタンエラストマーを含
浸凝固させ念のち、該多成分繊維の少なくとも１成分を
溶剤処理または分解剤処理によシ除去して繊維形態を変
える操作が行われるが、その際、ボリウルタンエラスト
マーが形成するスポンジ構造が処理剤の作用によシ変形
することがしばしばみられる。

本発明の目的は、良好な平滑性と柔軟な風合いを呈する
スポンジ構造を有する多孔買シート状物の製造方法を提
供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、上記の目的は％　（ａ）　１１９−ノ
ナンジオールおよび／ま念は２−メチル−１，８−オク
タンジオールを主成分とするジオールとジカルボン酸と
の縮合重合によって得られる数平均分子１ｓｏｏ〜４，
０００のポリエステルジオール、数平均分子量３００〜
５，０００のポリオキシアルキレングリコール、有機ジ
イソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポ
リウレタンエラストマ、　（ｂ）ポリエーテル変性シリ
コーンオイル、　（ｃ）ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレンブロックコポリマーおよび（ｄ）該ポリ９
レタンエラストマーの溶剤の各成分からなりｉｂ）成分
と（ｃ）成分の合計量が体）成分に対して０．５〜５０
重量％であシ、かつ（ｂ）成分対（ｃ）成分の重量比が
１／２０〜５／１であるポリウレタンエラストマー組成
液を基材上ニ塗布し、該ポリウレタンエラストマーの非
溶剤で凝固させ、次いで基材上に形成したポリウレタン
エラストマー被膜層を基材より剥離することを特徴とす
るシート状物の製造法を提供することによって達成され
る。

上記のポリエステルジオールは１．９−ノナンジオール
および／または２−メチル−１，８−オクタンジオール
を主成分とするジオールとジカルボン酸とを常法に従っ
て縮合重合することによって製造される。原料のジオー
ルは、例えばエチレングリコール、フロピレンゲリコー
ル、ノナンジオール、ヘキサンジオール、３−メチル−
１，５−ベンタンジオール、１．４−シクロヘキサンジ
オール、キシレングリコールなどのジオールを少量含ん
でいてもよい。ジカルボン酸としては、例えばアジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などの脂肪族ジカルボン酸；イソフタル酸、テレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられ、これら
のう′ちの１種類または任意の２種類以上の組合わせで
使用される。ポリエステルジオールは水酸基価から求め
た数平均分子量が５００〜４，０００の範囲であるもの
を用いる。その数平均分子量は９００〜３，０００の範
囲であることが好ましい。

また、上記のポリオキシアルキレングリコールとしては
、例えばポリオキ７エチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコ
ールなどが使用される。ポリオキシアルキレングリコー
ルは水酸基価から求めた数平均分子量が３００〜５，０
００の範囲であるものを用いる。その数平均分子量は５
００〜ａ、ｏｏ。

の範囲であることが好ましい。

本発明で用いられるポリワレタンニジストマーは、上記
のポリエステルジオール、ポリオキシアルキレングリコ
ール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤を常法に従
って所望の割合で反応させることによシ製造される。ポ
リエステルジオールとポリオキシアルキレングリコール
の使用割合は、ポリエステルジオールをソフトセグメン
ト形成性ポリマージオール成分としたポリウレタンの優
れ九特性が損われず、かつポリオキシアルキレングリコ
ールの改質効果が十分に発揮されるように定められる。

ポリエステルジオール対ポリオキシアルキレングリコー
ルの使用割合（重量比ンは約５／１〜１１５の範囲であ
ることが好ましい。有機ジイソシアネートとしては例え
ば４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネー
ト；ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイ
ソシアネー）、４．４−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネートなどの脂肪族または脂環族ジイ
ソシアネートなどが挙げられ、また鎖伸長剤としては活
性水素原子を２個有する化合物、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール、３−メチル−１，５−ベンタンジオール、
１．４−シクロヘキサンジオール、キシレングリコール
などのジオール；エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、インホロンジアミン、ピペラ
ジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、インホ
ロンジアミンなどのジアミン；ヒドラジン；アジピン酸
ジヒドラジド、インフタル酸ジヒドラジドなどのヒドラ
ジドなどが挙げられる。これらの有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤はそれぞれ１種類または２種類以上の組
合わせで使用される。

ポリウレタンエラストマーとしては、そのジメチルホル
ムアミドの１０重量％溶液の溶液粘度が３０℃で少なく
とも１ボイズ、好ましくは２〜１０ボイズの範囲にある
ものを使用するのが望ましい。

この溶液粘度が小さいものを使用する場合には、得られ
るシート状物のスポンジ構造の強度が十分でないか、ま
たは耐屈曲疲労性が十分でない。−方、溶液粘度が高す
ぎるポリウレタンエラストマーは加工性が悪いばかシで
なく、シート状物に均一性の良好なスポンジ構造を付与
することが確しくなる。また、ポリワレタンエラストマ
ーには他のポリマーが４０重量−以下の割合で混合され
ていてもよい。そのポがマーとしてポリオキシエチレン
グリコールをジオール成分として重合して得られ九ポリ
オキシエチレングリコールボリクレタンエラストマーを
、上記のポリワレタンエラストマーに１０重量−未満で
混合する場合には、非溶剤、特に水を含む凝固液中で該
ポリウレタンエラストマーを凝固する際に、均一な凝固
を行うことができるばかシでなく、ポリウレタンエラス
トマーの染色性を良くシ、風合いが柔軟でしっとりとし
な感触のシート状物が得られる。

ポリウレタンエラストマーの溶剤としては、例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられるが
、ジメチルホルムアミドを使用するのが好ましい。

本発明で用いられるポリウレタンニジストマー組成液は
シロキサンとポリオキシアルキレンとの共重合物である
ポリエーテル変性シリコーンオイル（以下、これを（ｂ
）成分と略称する）とポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレンブロックコポリマー（以下、これを（ｅ）成
分と略称する）とを特定の割合で含むことが、シート状
物に安定なスポンジ構造を付与するうえで必要である。

（ｂ）成分と（ｃ）成分とは重量比で１／２０〜５／１
の範囲である。これ以上に（ｂ）重分の割合が多い場合
も、また（ｃ）成分の割合が多い場合も平滑性の良好な
多孔質シート状物は得られない。（ｂ）成分と（ｃ）成
分とは重量比で１／１０〜２／１の範囲であることが好
ましい。（ｂ）成分としては例えばクリスボンアシスタ
ー５Ｄ−７（大日本インキ化学工業＠’１１）などが挙
げられ、また（ｃ）成分としては例えばクリスボンアシ
スターｆ３Ｄ−１４（大日本インキ化学工業■製）など
が挙げられる。（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計量はポリ
ワレタンエラストマーに対して０．５〜５０重量％であ
る。その合計量が０．５重量％よりも少ない場合には、
シート状物は良好なスポンジ構造または均一性のスポン
ジ構造の多孔質とはならない。また、合計量が５０重量
％よりも多い場合には、シート状物が有するスポンジ構
造における隔膜が薄くなシ、まな隔膜が微多孔質になり
すぎてシート状物は機械的強度、耐膨潤性の低いものと
なる。

ポリウレタンエラストマー組成液を塗布する基材（また
は支持体）としては、ポリウレタンエラストマーの溶剤
に侵されない材料からなるシート、板状物、繊維構造物
などが使用され、例えばポリエチレンシート、ポリプロ
ピレンシート、ポリエステルシート、ポリアミドシート
、合成ゴムシート、有機繊維もしくは無機繊維からなる
布帛またはそれらの布帛にシリコン樹脂、フッ素樹脂な
どを付与して得た布帛、ガラス板などのシートまたは板
状物；天然繊維、再生繊維、単一成分の通常の紡糸法で
得九合成繊維、物理的もしくは化学的性質の異なる少な
くとも２種のポリマーを一つのノズルよシ吐出紡糸して
得た多成分繊維などを用いて織布、編布、繊維立毛編織
布、繊維絡合不織布などとした繊維構造物、またはこれ
ら繊維構造物に重合体を含有させた繊維構造物が挙げら
れる。

多孔質シート状物を皮革様シートの表面被膜層用に製造
する場合には、基材として多成分繊維からなる繊維構造
物または核繊維構造物にポリウレタンエラストマーを主
体とした重合体を多孔質または非多孔質の状態で含有さ
せたものを使用することが特に好ましい。かかる基材を
使用した場合、柔軟性を持ち、二次加工性の良好なシー
ト状物が得られる。

ポリウレタンエラストマー組成液は該ポリウレタンエラ
ストマーの非溶剤によシ凝固する。ポリウレタンエラス
トマーの非溶剤として水、ま九は前記のポリウレタンエ
ラストマーの溶剤の水溶液が使用される。該非溶剤とし
てはジメチルホルムアミドの約２０〜４０％水溶液を用
いるのが好ましい。凝固温度はシート状物に形成される
スポンジ構造に影響を与える。凝固温度が高り場合には
、全体がゆるやかに凝固するなめ微細で均一なスポンジ
構造となる。一方、凝固温度が低い場合には。

表面に緻密なスキン層を形成し、内部はゆつ〈シ凝固す
ることから巨大な均一のスポンジ構造となる。好ましい
スポンジ構造を形成させるには凝固温度を約２５〜７５
℃の範囲で選定すれば良い。

凝固して得られ九基材上のポリツレタンエラストマー被
膜層を基材よシ剥離し、水洗、乾燥することによシ、平
滑性の良好な表面を有する多孔質シート状物を得る。

本発明で得られたシート状物は安定なスポンジ構造を有
し１表面の平滑性および柔軟性が良好であるため、その
まま該シート状物を着色処理、瑠押し処塩、柄模様のプ
リントなどの仕上処理に付したのち、例えば壁装材、室
内装飾材として使用し九り、８１々の物品の装飾用に使
用することができる。さらに本発明で得られ九シート状
物を柔軟な繊維質基材に接着して皮革様シートの銀面層
として仕上げることができる。

〔実施例〕

以下だ、本発明を実施例で具体的に説明する。

なお、実施例中の部およびチはことわりのない限り重量
部および重量％を表す。

実施例１ １．９−ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタ
ンジオールとの混合物（モル比５０１５０）とアジピン
酸とを縮合重合させて得られた数平均分子量２，０００
のポリエステルジオール、数平均分子量２，０００のポ
リオキシテトラメチレングリコール、４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートおよび１．４−ブタンジオー
ル（モル比０．６　：　０．４：　６　：　５、ソフト
セグメント比率５０．８％、イソシアネート基に基づく
窒素１ｔ４．３１）を反応させて得たポリウレタンエラ
ストマー（濃度１０チジメチルホルムアミド溶液の３０
℃における溶液粘度３ボイズ）を１３ｑ６ジメチルホル
ムアミド溶液とし、この溶液にクリスボンアシスター５
Ｄ−７Ｃ前記のとおり、（ｂ）成分）およびクリスボン
アシスター５Ｄ−１４（前記のとおり、（ｅ）成分）の
混金物〔（ｂ）成分／（ｃ）成分（重量比）工１／２〕
をポリウレタンエラストマーに対して２０饅、着色材と
してカーボンブラックをポリタレタンエラストマーに対
して２０％添加し、ポリウレタンエラストマー組成液を
調製しな。

このポリフレタンエラストマー組成ａｔ−ポリエチレン
シートの基材上に液量で５００ｆ／ｒｌ（ポリフレタン
エラストマー量６２ｆ／ｄ）の量を流延法によ〕塗布し
、次いで基材をジメチルホルムアミド２５％水溶液（液
温度４０℃）中に浸漬して凝固し念。得られたポリウレ
タンエラストｆｆ　−被膜層を基材より剥離し、８０℃
の熱水中で脱溶剤・洗浄し、乾燥してシート状物を得た
。得られたシート状物は目付７０ｆ／♂、厚さ０．３３
■。

見掛密度０．２３ｆ／ｃＩＡであシ、表面にほぼ垂直の
長い空孔のあるスポンジ構造を有しておシ、平滑な表面
を有した柔軟なものであった。

この多孔質シート状物の基材に接していた面を架橋型ポ
リウレタン接着剤でナイロントリコットに接着したのち
、表面をサンドペーパーで約０．０４〜Ｑ、Ｑ５ｍｍ研
磨し内部の多孔を露出させたところ。

均一な気孔によって形成された美しい外観のスェード調
シート状物が得られた。このシート状物は柔軟でドレー
プ性があり、黒の衣料用素材として使用可能であった。

また、−このシート状物は湿度９５％、温度７０℃の雰
囲気中で６週間ジャングルテスターを用いた耐加水分解
試験では異常がなく、表面の平滑性も損なわれず良好な
ものであつな。

比較例１ 実施例１においてクリスボンアシスター５Ｄ−７および
クリスボンアシスター５Ｄ−１４のｆＡ加加温混合物添
加量をポリウレタンエラストマーに対して０．４１とし
たポリワレタンエラストマー組成液を用いる以外は実施
例１と同様の処理操作を行うことＫより得たシート状物
は目付６８Ｖ／ｒｌ、厚さＯ，１９ｍ、見掛密度０．４
５Ｐ／ｃｒＡであり、表面には凹凸が小じわのように形
成されており、スポンジ構造も不均一な形状の空孔が形
成されたものであつ念。このシート状物を実施例１と同
様に処理してスェード調シート状物の調製を試みたが、
得られたシート状物は外観が悪く、かつ風合いの硬いも
のであった。

また添加剤混合物の添加量をポリ９レタンエラストマー
に対して５０％よシ多くシナポリウレタンニジストマー
組成液を用い九場合には、柔軟な多孔質シート状物は得
られなものの、空孔が大きくかつ空孔間の隔壁が薄いた
め、表層と裏層の中間で二枚に剥れやすいシート状物で
あつ九。

実施例２〜４ならびに比較例２および３実施例１で得ら
れたと同じポリ９レタンエラストマーの１３％ジメチル
ホルムアミド溶液に表ＩＫ示した重量北軍の添加剤混合
物をポリ９レタンエラストマーに対して２０％添加して
各々のポリウレタンエラストマー組成液を調製し念。

以下余白 表　　　　　１ 比較例２　　　０．４％　　　　　１９．６％　　　　
　０．０２実施例２　　　１．９％　　　　　１８．１
％　　　　　０．１実施例３　　　１０．０％　　　　
　１０．０％　　　　　１．０実施例４　　　１３．３
チ　　　　　　６．７％　　　　　２．０比較例３　　
　１７．１チ　　　　　　２．９％　　　　　　６．０
これらのポリウレタンエラストマー組成液をポリエチレ
ンシート基材上に液量で６００　ｆ／ｒｒ！の量を塗布
し、次いで基材をジメチルホルムアミド２５チ水溶液（
液温度４０℃ン中に浸漬して凝固した。基材上に形成さ
れたポリウレタンエラストマー被膜層を基材よシ剥離し
、ｓｏ”ｃの熱水中で脱溶剤・洗浄し、乾燥してシート
状物を得た。得られたシート状物のスポンジ状態、外観
などを表２に示した。

表 実施例２　　０．３２　　良好、光沢あり均一な微細孔
　柔軟性良好実施例３　　０．２９　　　＃、　　　＃
　　　　　＃　　　　　　　＃実施例４　　０．２４　
　　＆、　　　＃　　　　　　ｌ　　　　　　　＃これ
らの多孔質シート状物を、予め作製しておいたナイロン
−６極細繊維束状繊維絡合不織布にポリエステル系ポリ
ワレタンを含有させて得た厚さ１．２諺の繊維質基材に
溶剤接着法で接着し、表面に着色剤を塗布し、二ンボス
加工して銀付調皮革様シート状物を得た。実施例の多孔
質シート状物を用いて得られ念シート状物は良好なエン
ボス模様が付与され、細く長い多数の折れ皺を発生し、
見た目に重量感のある皮革様シート状物であるのに対し
、比較例の多孔質シート状物を用いて得られたシート状
物はエンボス模様の付与性が悪く、かつ折れ皺の悪いも
のであった。

実施例５ならびに比較例４および５ １．９−ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタ
ンジオールとの混合Ｗ（モル比３０／７０）とアジピン
酸とを縮合重合させて得られ九数平均分子［１，５００
のポリエステルジオール、数平均分子量１．５００のポ
リオキシテトラメチレングリコール、４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートおヨヒエチレングリコール（
モル比０．６：０．４：３．７：２．７、ソフトセグメ
ント比率５７．８１インシアネート基に基づく窒素量４
．０１　）を反応させて得たポリツレタンエラストマー
ｃａｉｉ。

チジメチルホルムアｉド溶液の３０℃における溶液粘度
３ボイズ）を１３％ジメチルホルムアミド溶液とし、こ
の溶液にクリスボンアシスター５Ｄ−７（前記のとおシ
、（ｂ）成分）およびクリスボンアシスター５Ｄ−１４
（前記のとおシ、（ｃ）成分）の混合物（（ｂ）成分／
（ｃ）成分（重量比）＝８／１０）をポリツレタンエラ
ストマーに対して２０％添加してポリウレタンエラスト
マー組成液を調製した。

このポリウレタンエラストマー組成液を実施例２と同一
条件で基材上に塗布し、凝固させ、基材上に形成された
ポリウレタンエラストマー被膜層を基材よシ剥離し、脱
溶剤・洗浄、乾燥してシート状物を得た。

比較のために、上記の方法においてポリワレタンエラス
トマーとして数平均分子量４５０のポリエステルジオー
ルおよび数平均分子量６５０のポリオキシテトラメチレ
ングリコールを用いて得なポリウレタンニジストマー（
モル比０．６：０．４：１．５：０．５．ソフトセグメ
ント比率６１．５１インシアネート基に基づく窒素量４
．０チン、または数平均分子量４，０５０のポリエステ
ルジオールおよび数平均分子量４，０５０のポリオキシ
テトラメチレングリコールを用いて得たポリウレタンエ
ラストマーＣモル比０．６　：　０．４　：　１０．５
　：　９．５、ソフトセグメント比率５５．７％、イン
シアネート基に基づく窒素量４．０１を用いる以外は同
様の操作によりシート状物を得た。得られたシート状物
のスポンジ状態、外観などを表３に示した。

表　　　　　３ 実施例５０．２６　良好、光沢ｉｂ　　均一な微細孔　
柔軟性良好参考例１ 実施例Ｉにおいて５着色材としてカーボンブラックの代
わシに酸化チタンをポリウレタンエラストマーに対して
２チ添加する以外は同様にしてポリツレタンエラストマ
ー組成液を調製した。このポリウレタンエラストマー組
成液を、予め作製しておいたナイロン−６極細繊維束状
繊維絡合不織布にポリエステル系ポリワレタンを含有さ
せて得た厚さ１．２■の繊維質基材上に液量で８５０　
ｆ／ｒ！！の量を塗布し、次いで基材をジメチルホルム
アミド３０チ水溶液（液温度４０℃ン中に浸漬して凝固
した。次いで８０℃の熱水中で脱溶剤・洗浄、乾燥して
、繊維買基材上に多孔質ポリウレタンエラストマーを被
覆した多孔質シート状物を得た。

この多孔質シート状物の表面は平滑性が良好であった。

実施例１で得られたと同じポリウレタンエラストマーを
基材として酸化チタンを主体とした顔料で白色インキを
調製した。この白色インキを用いて上記の多孔質シート
状物を１４０メツシユのグラビアロールで表面着色処理
し、乾燥したのち、あら他生模様（牛革）のエンボス加
工と揉み加工を行って銀付調シート状物を得喪。このも
のは外観、風合い、折れ皺が良好であシ、耐屈曲疲労性
が良く、紳士靴やスポーツ靴の素材として好適であつな
。

〔発明の効果〕

本発明によれば、良好な平滑性と柔軟性およびドレープ
性に優れた風合いを呈し、耐屈曲性および耐加水分解性
に優れた安定なスボ・ンジ構造を有する多孔質シート状
物が製造される。ま九製造されたシート状物は耐光候性
および低温特性に優れる。このシート状物から得られた
銀付皮革様シート状物は折れしわ形態、エンボス型の固
定性などの外観がよく、またスェード調シート状物は立
毛性が良好である。また、これらのシート状物は二次加
工性、例えば裁断加工性、縫製加工性、すき、型押性な
どに優れたものである。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　（ａ）１，９−ノナンジオールおよび／または２−メ
   チル−１，８−オクタンジオールを主成分とするジオー
   ルとジカルボン酸との縮合重合によつて得られる数平均
   分子量５００〜４，０００のポリエステルジオール、数
   平均分子量３００〜５，０００のポリオキシアルキレン
   グリコール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤を反
   応させて得られるポリウレタンエラストマー、（ｂ）ポ
   リエーテル変性シリコーンオイル、（ｃ）ポリオキシエ
   チレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーおよ
   び（ｄ）該ポリウレタンエラストマーの溶剤の各成分か
   らなり、（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計量が（ａ）成分
   に対して０．５〜５０重量％であり、かつ（ｂ）成分対
   （ｃ）成分の重量比が１／２０〜５／１であるポリウレ
   タンエラストマー組成液を基材上に塗布し、該ポリウレ
   タンエラストマーの非溶剤で凝固させ、次いで基材上に
   形成したポリウレタンエラストマー被膜層を基材より剥
   離することを特徴とするシート状物の製造法。