JPS6289962A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは３−アニリ／−４−（２−フルコキンアリールチオ
）−５−ピラゾロン型の２当量マゼンタカプラーにより
得られる色素画像が安定で、しかもスティンの発生が防
止されたハロゲン化銀カラー写真感ガ；材料に関する。 ［従来技術１ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳り族第１級アミン現像主
薬の酸化体と発色剤とがカプリング反応を行って、例え
ばインドフェノール、インドアニリン、イングミン、ア
ゾメチン、７ヱ／キサノン、７エナノンおよびそれらに
類似する色素が生成し、色画像が形成されることはよく
知られているところである。このような写真方式におい
ては通常減色法による色再現方法が採られ、ＩＴ感性、
緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤層に、
それぞれ余色関係にある発色剤、即ちイエロー、マゼン
タおよびシアンに発色するカプラーを含有せしめたカラ
ーハロゲン化以写頁感尤材料が使用される。 上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセト７ニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形Ｊ＆用のカプラーとし
ては例えばピラゾロン、ビラゾロベンズイミグゾール、
ピラゾロトリアゾールまたはイングゾロン系カプラーが
知られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーし
ては、例えばフェノールまたはす７トール系カプラーが
一般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、艮１時間、光にさ
らされても、変褪色しないことが望まれている。またハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー゛与工１材
料と称する）の未発色部が、尤・熱・湿度などで黄変（
以下Ｙ−スティンと称する）しないものが望ましい。即
ち画面における色調保恒性のよいことが望まれる。 特にマゼンタカプラーの場合、未発色部の尤などによる
Ｙ−スティン、色画像部の尤による褪色は、イエローカ
プラーやシアンカプラー１こ比べて極めて大きいので、
しばしば問題となっている。 マゼンタ色素を形成するために広く１中川されているカ
プラーは、５−ピラゾロン類である。このカプラー類か
ら形成される色素は５５Ｏｎｍ付近の主吸収以外に４３
０　ｎ　ｍ付近の副吸収を有していることが火さな問題
である。これを解決するために種々の研究がなされてき
た。 特に３位にアニリノ基を有する５−ピラゾロン類は上記
副吸収が小さいため、特にプリントカラー画像を得るた
めに有用である。これらの技術については、例えば米国
特許２，３４３，７０３号、英国特許１，０５９，９９
４号に記載されている。しかし、このマゼンタ色素の火
さな欠点は色１凋保恒性にあって尤にＪ’４　ｔ−る色
画像の堅牢性がとしく劣っている点と、未発色部のＹ−
スティンが大きい点である。 他力、カラー写真材料において通常使用されている５−
ピラゾロン類は４当量カプラーである。 即ち、芳香族第１級アミン現像主薬と反応するに際して
理論的に酸化剤として４モルのハロゲン化銀の現像が必
要て゛ある。これに対して４位に−に記現像主薬の酸化
体とのカプリング反応で離脱し得る基を置換した５−ピ
ラゾロン類は、２モルのハロゲン化銀の現像を必要とす
るのみて゛あり、所謂２当１１ｔカプラーである。２当
酸カプラーは発色効率の点からも４当量カプラーに勝っ
ている。 現像に必要なハロゲン化銀量を低減し、発色効率を高め
る１段として５−ピラゾロン型マゼンタカプラーの２等
酸化が古くから提案されてきた。 しかし米国特許３，４１９，３９１号、同３，９２６．
６３１号等に開示されている酸素原子を離ＩＢＩ、炉る
５−ピラゾロン類や米国特許４，０７６．５３３号、同
４，２４１，１６８号等に開示されている窒素原ｒ−を
離脱する５−ピラゾロン類は、合成工程が良くカプラー
価格が高くなり、ハロゲン化銀の低減、使用カプラー量
のｆ滅が令りメリットとならず、しかも化合物によって
は■二安定であったり、現像上薬酸化体とのカプリング
速度が遅いなどの欠点を有するものであった。 一方、５−ピラゾロン類の４位に疏黄原ｒを離脱ｒ　７
Ｊ基の導入が計られ、ヘテロ環チオ基、アリールチオ基
を有する化合物が米国特許３，２２７，５５４号に、チ
オシア７基を有する化合物が米国特許３．２１４，４３
７号にノチオカルバメート基を有する化合物が米国特許
４，０３２．３４６号に開示されている。 これらの化合物は、対応する４当准ピラゾロンから殆ど
の場合１工程で合成できる利点を有しているが、カラー
写真材料に添加された場合、現像処ＪＩＪ！液中に放出
されるメルカプト化合物が現像抑制をしたり、化合物が
イ；安定であるなど用途が４１常に制限された。 特開昭５７−３５８５８号には副吸収および合成面で有
利な３−アニリノ−４−ｏ−置換７リルチオ−５−ピラ
ゾロンが記載されており、また特開昭５７−２０４０３
７号では３−アニリ／−４−（２−アルフキシアリール
チオ）−５−ビラゾびン型カプラーと退色防止剤（テト
ラアルコキシビイングン系化合物）の併用により褪色防
止と白地の変色（Ｙ−スティン）防止を計る技術が開示
されている。しかしながら、その効果ら熱または湿度の
雰囲気においては４；充分である。即ち、色素画像を尚
温・高温下に保存すると１１５所でも褪色が起こったり
（いわゆる暗褪色）、々ラー’Ｑ−１１材料の未謂尤部
に黄変（Ｙ−スティン）を生じたりするのを防止できな
い。 即ち、尤・熱・湿度に対してより堅牢なマゼンタ色素画
像を生成し、１１つＹ−スティンの発生が実質的に殆ど
ないカラー写真材料の開発が切望される。

【発明の目的】

本発明者の目的は尤・熱・）ｇ度に則する堅牢性が改良
され、しかもＹ−スティンの発生が防止された３−アニ
リ／−４−（２−フルコキシ７７ノールチオ）−５−ピ
ラゾロン型カプラーを含むカラー写ＩＴ材料を提供する
ことにある。 以下余白

【発明の構成】

本発明者らは上記［１的を達成すべく、色素画像に関連
する酸化防止剤、高沸点溶媒、また吸湿性に影響をＬチ
える硬Ｖ剤を主体に検討した結果、ビス７１）−ル型化
合物、分岐アルキル燐酸エステル類及びりｏｏ）リアジ
ン系化合物を用いることにより全くｆ期せざる好結果を
得、本発明をなｒに至った。 即ち、前記の目的は、３−アニリ／−４−（２−フルフ
キンアリールチオ）−５ピラゾロン型カプラー、ｊ：記
・般式〔１〕で・示される化合物、１・−記一般式［１
１〕で示される化合物お上Ｖ１：記・般式〔ｌ■〕で示
される化合物を含むカラー°ｌｊ真材料により達成され
た。 式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ１およびｌり、は炭素原子数１−
１８ノア　ル４　ルｇＨｔ’、Ｒ、、Ｒ２，１（、オ上
ｖＲ，の炭素原子数の総和は：（２以丁であり、Ｘは＋
１１なる結合手、Ｎ１素原ｆ−１硫近原了−、スルホニ
ルノ、５または−４−ＣＩＩ−）−ｎで、Ｉり１．は水
索原ｒまたは炭素原子−数

【り。 １〜１０のアルキル基であり、１１は１〜３の整数であ
る。ただし、ｆｌが２〜３の時、各［（、は同一であり
でも５゛４なっていてもよい。 一般式〔１１〕 Ｏ２Ｎ２ 【 １、．０−１１＝０ ＯＲ。 式中、［くぃ　［り、およびＲｏは、それぞれ炭素ｈ；
Ｃ了−数８以上の分１咳アルキル基を表し、ｎ−いに同
じでも異なってもよく、：３つの基の炭素原子数の総和
は２４〜４０である。 以下余白 一般式Ｃｍ） Ｉｔ。 式中、Ｈ、は塩素源ｒ・、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、−０Ｍ基（Ｍは１価の
金属原子を表す）、−ＮＩ＜’Ｌ＜”基（Ｒ′およびＲ
”は、それぞれ水素原子、アルキルＪ１（またはアリー
ル基を表す）または−Ｎ　ＩＩ　ＣＯＦ＜″（ｌ（″は
水索原ｒ、アルキル基またはアリールノ１（を表す）の
′？′ｒｈ（を表し、Ｆ＜、、は塩素源ｒ−を除＜Ｒ１
，と同義である。 以下、本発明を具体的に詳述する。 本発明に用いる２−フルコキンアリールメル力ブタンを
離脱するマゼンタカプラーは、１−７リールー５−ピラ
ゾロンの３位に１ｎ換されたアニリノ基を有するものが
好ましく、特に下記一般式（ＩＶ）で表されるしのが好
ましい。 Ａｒ 人中、Ａ「は少なくとも１個以上のハロゲン原子−、ア
ルキル基、アルコキシ基、７ルコキンカルボニル基また
はシア７基で置換されたフェニル基を表し、ＲＩＩはア
ルキル基、Ｒ１２は水素原ｒ、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表
し、ｌは１〜４の整数である。Ｘはハロゲン原子・また
はアルコキシ基を表し、Ｒ１，は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ７基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、ノ
アシルアミノ基、アルフキジカルボニルルコキシスルホ
ニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカンスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミ７基、アルキル
ウレイド基、アシル基、ニドｃ＋基、カルボキシ基、ま
たはトリフルオロメチル基を表す。 Ａｒについて更に詳しく述べれば、ｌ〜「は置換７エ二
ルＪ，（であワ１ｎ換基としてはハロゲン原子（例えば
塩素原子、ｌＡ素原ｆ、弗素紙ｒ−等）、炭素原子数１
〜２２のアルキル１”；　（例えばメチル基、し−ブチ
ル基、ドデンル基等）、炭素原子数１〜２２のフルコキ
ンノ古（（列えばエトＡジノん、エトキン基、オクチル
オキシＪ，（、１！デシルオキン基等）などが好ましい
。 Ｒ　、、ｃ表されるアルキル基としては炭素ｌ爪了数１
−２２のらのが誉げられ、具体的にはメチルノ，（、プ
ロピル基、ブチルＪｌｌ；、エトキンメチル基、へＡン
ルｊ．！：、トチ゛シル）、（、ヘキサテ゛シルＪ古な
どがある。 Ｉ＜１２″Ｃ人されるハロゲン原子としては、例えば塩
素原ｒ．臭素原ｒ、弗素原子等が挙げられ、アルキル基
としーＣは例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、しーブ升ル基、Ｅ−アミル基、１　−オクチル基等が
あげられ、アルコキシ基としては例えばメトキン基、エ
トキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ店、２−エチル
へキシルオキン基、デシルオキシ乱等が挙げられる。ま
たアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基
等が挙げられる。 Ｒ．、は？Ｓ種の置換基を表し得るが、好ましい置換基
として炭素原子数１〜１８のアルキル基（例えばメチル
基、Ｅ−アシル基、テトラデシル基″′Ｐ）、アルコキ
シｊＩ！ｉ（例えばメトキシ基、エトキン基、２−エチ
ルヘキシル基等、）アシルアミ／Ｌｓ（例えばアセトア
ミド基、ベツズアミド基、α−（２．、１−ノーＬ−７
ミル７二／キシ）ブチルアミド基、Ｎ−メチルテトラデ
カンアミド基等）、スルホンアミド７Ｊ　（　４列えば
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
オクタデカンスルホンアミド基？？）、又ルファモイル
基（１列えばＮ−メチルスル７アモイルノ、！ｌｉ，Ｎ
−［：４−（２．・１−ノーｔ−７ミル７エ７キン）ブ
チル〕スルフＴモイル！ｌ（等）、ｈ　ルｔ（モイルＪ
．ｔｉ（例えばＮ−メチルカルバモイル法、Ｎ−メチル
−Ｎ−テトラデシル力ルバモイル基等）、ノアンルアミ
／１Ｉｌｉ（例えばＮ−サクシンイミド基、Ｎ〜７タル
イミド基、３−ドヂンル−２゜５−ノオキソー１−ヒグ
ントイニル基等）、アルコキンカルボニル基（例えばエ
トキシカルボニル基、テトラデシルオＡジカルボニル基
等）、アルコキシスルホニル基（例えばメトキシスルホ
ニル基、オクチルオキシスルホニル基等）、アルカンス
ルホニル基（例えばメタンスルホニルＪ、（，２−エチ
ルヘキサンスルホニル基等）、７リールスルホニル ル・ンレイドＭ（例えばＮ，Ｎ−ンメチルウレイドノ．
（、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基等）、アンル基（例え
ばアセチル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイルＪ古ｈＰ
）、二）（７基、カルボキン基または１リフルオロメチ
ル基などを挙げることができる。 Ｘで表されるハロゲン原ｒ−としては、塩素原ｆ、臭素
原子−、弗素原Ｔ−等が挙げられ、アルコキシ基として
は炭素原子ｒ＆１〜２２のアルコキシ店（例えばメトキ
シ基、オクチルオキシ基、ドデシルオＡン堪等）がある
。 次に本発明にＪｌｌいる代表的カプラー例を示ｒが、こ
れにより本発明が限定されるものではない。 以下余白 ）′ ｊＪ ゛）′ Ｃ見 ｊＪ ゛〔 け −Ｇ Ｍ　−７ Ｃ見 Ｃ見 Ｑ Ｃ見 Ｔ′ ０党 は 工 Ｑ 「 Ｑ 了 Ｑ Ｍ−１９ Ｍ−２０ 四 則 Ｑ 「 Ｑ ｒ１ Ｃ見 Ｑ ■′ ｕ Ｍ−３１ し見 これらのカプラーは、カップリング活性位に置換基を有
しない所謂４当量カプラーと、対応するカップリング離
脱基のチオフェノール誘導体との反応で合成できる。 次に本発明のマゼンタカプラーと併用され、マゼンタ色
素画像の尤に対する堅牢性改良に寄与釘る化合物につい
て説明する。 曲記一般式〔１〕で示されるビスフェノールにおいて、
　ｌ’＜　１．Ｒ２，Ｒ３およびＲ４で表されるアルキ
ル基は直鎖でも分岐でもよく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等を挙げることができる
。 Ｘは単結合、０、Ｓ、ＳＯ２の他に＋ＣＩｔ　−）−Ｉ
１１（。 を表すが＋ＣＩＩ÷１１の具体例としては、例えばノＲ
。 チレン、エチレン、プロピレン、エチリデン、プロピリ
デン、ヘキシリテ゛ン、オクチリデン等の２価基が挙げ
られる。 以下に代表的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。 以下余白 Ｌｊｌｑ（ｔ）　　　Ｃ４１１９（Ｌ）！　　−３ Ｃ１１１，、Ｃ１Ｈ，。 ［−５ Ｃ４１１ｓ　　　　　Ｃ，Ｉｔ。 ０ｉ１　　　　　　　　０１１ ］−１０ Ｉ　　−１７ ］−１８ ＣＩｌ、　　　　Ｃ１１゜ ］−２２ １−２：１ Ｉ　−２５ ’１−２７ これらの化合物は米国特許２，７９２，４２８号、同２
．７９６．４４５号、同２，８４１，６１９号、特公昭
４０−１８５３９号、特ＩＪＩＩ昭５０−６３３８号、
ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ　
、　Ｃｂｅ＋ｓ、　Ｓｏｃ、　）、２４３頁。 １９５４年等に記載された方法に従って合成することが
できる。 前記一般式ＣＩ＋　３で示される分岐アルキルホス７ヱ
ートにおいて、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６で表される分岐ア
ルキル基としては例えば２−゛エチルヘキシル基、し−
オクチル基、３，５．５　　）リメチルヘキシル基、３
．６．Ｇ−）リメチルヘプチル基、２．４．６　、Ｇ−
テトラメチルヘキシル基などが挙げられる。 以下に分岐アルキルホス７ヱートの桟体的化合物例を示
すが、本発明はこれにより限定されるものでない。 以下糸！′１ ｌ−１０ ■−１１ ＋１−１２ これらの化合物は、ノエーφアール・ヴアンワザー者「
燐及びその化合物」箔２巻、１２２１真に記載されてい
る様に、オキシ塩化燐と脂肪族分岐アルコールとの反応
により合成できる。 前記一般式（Ｉｎ）で示されるクロロトリアジン系硬膜
剤のＲ１及びＲ３゜の表すアルキル基は、例えばメチル
基、エチル基、ブチル基等であり、またそれらの表すア
ルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等で
ある。また−ＮＲ’　Ｒ″の具体例としては−Ｎ　Ｈ□
、−ＮＨＣＨ，、−ＮＨＣ２１１，等、−Ｎ夏ＩＣ０Ｒ
−のＪｌ一体例としては−Ｎ１り９、Ｒ１，１の表す一
〇Ｍ基のＭは例えば、ナトリウム原子、カリウム原子等
である。 以下に一般式［ＩＩ［］で示されるクロロトリアノンの
代表的な具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 （！ｌｌ−１＞　　　　　　　　　（Ｉ［ｌ−２）（！
ｌ！　−３＞　　　　　　　　　＜　ＩＩＩ　−４）（
Ｉｎ−５）　　　　　　　　　（ＩＩＩ−１３）０（：
ＩＩ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ｕし、ｕ。 （ｆｆｌ−９）　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−１
０）（Ｉｌｌ−１１）　　　　　　　　　　　　　（１
’［ｌ−１２）（ＩＩＩ−１：（） これらクロロトリアジン系硬膜剤につν１ては米国１・
′ｉ許３，６４５．７４：（号、特公昭４７−６１５１
号、同５１−９　Ｇ　（１７号、特開昭４８−１８２２
０号、同５１　７８７８８号、同５２−　Ｇ　Ｏ６１２
号、同５２−１２８１３０号、同５２　１３０３２６号
、同５６−１０４３号等に記載があり、その中から適宜
使用することができる。 本発明のカラー写真材料において、前記３−ア二り／−
４−（２−アルコキシアリールチオ）−５＝ピラゾロン
型カプラーを添加する量は、銀１モル当り１，５Ｘ　１
０−’〜７．５Ｘ　１０−１モルの範囲が好ましく、よ
り好ましくはｌＸｌ０−”〜５Ｘ１０−’モルである。 前記一般式〔Ｉ〕で示されるとスフエノールは上記マゼ
ンタカプラーを含む乳剤Ｊｌ　（マゼンタ層）に添加さ
れるのが望ましいが、その他の層、特にマゼンタ層の隣
接層に添加されてもよい。添加にあたってはカプラーと
共に高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して
溶解し、分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい、実質的に無色であるため、該化合物の添加量は特
に制限されないが、発色現像処理により形成される色素
１モル当り約１５．存在すれば充分であり、主として経
済的理由から一般に使用する３−７ニリ／−４−（２−
アルコキシアリールチオ）−５−ピラゾロン型カブフー
に対して５〜３００１１％が好ましく、より好ましくは
１０〜１００重里％である。 一般式〔■〕で示される分岐アルキルホスフェートは少
なくとも３−アニリノ−４−（２−アルコキシアリール
チオ）−５−ピラゾロンマゼンタカプラー含有層に含ま
れることが必要であるが、その他の乳剤層、非感光性Ｊ
ｒ４′！？に使用することもでさる。上記マゼンタカプ
ラーに対し、いかなる比率によっても用い得るが好まし
くは５〜１０００重量％が使用され、特に好ましくは１
０〜２００重量％である。 前記一般式［［１でＲされるクロロトリアノン系硬膜剤
は、通常は塗設される全周に拡散してゆくので、本発明
に係る乳剤層或いは補助層の巾から、少なくとも１ある
いは複数Ｗｊ選んで添加すればよい。該添加は、水また
はアルコール（例えばメチルアルコール、エチルアルコ
ール等）に溶解し、ゼラチン１ｇ当り０．５〜１００Ｂ
、好ましくは２〜５０＋Ｈ添加される。添加方法は、バ
ッチ方式あるいはインライン方式のいずれでもよい。 本発明のカラー写真材料は、例えばカラーネ〃及びボッ
フィルム、ならびにカラー印画紙などであることができ
るが、とりわけ直！Ｉ鑑賞用に供されるカラー印画紙を
用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のカラー写真材
料は、単色用のものでもよい。多色用写真材料の場合に
は減色法再現を行うために、通常は写真用カプラーとし
て、マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上
に適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更
してもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。 ハロゲン化ｆｆｌり１．削に用いちれムハロダン什釦飴
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内の１】１（及び／又はｐ　Ａ　８をコントロール
しつつ逐次同時に添加する事により生成させてもよい。 この方法により、結晶形が規則的で粒子−サイズが均一
に近いハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバー
ノヨン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても
より１゜ ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じてハロゲ
ン化銀銀剤を用いて、ハロゲン化銀粒−Ｆ−の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度を
コントロールすることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、クリラ
ム塩、イリノウム塩（錯塩を合む）、σノツム塩（錯塩
を倉む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不安な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・テ゛イスクロツヤ−（Ｒｅｓｅａｒｃｌ＋　Ｄ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号
■項に記載の方法に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子−でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、＋１００１面と１１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などをｑ
ｌ独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる９増感色素は単独で用いてもよいが、２１以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホａポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロンアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写１゛↓処理中のカブリの防１１−１又は写１
１性能を安定に保つことを目的として化′７熟成中、化
″７熟成の終了１ｊ、？、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀７Ｌ削を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。 ハロゲン化銀７Ｌ削のバインダー（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース訊導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を１■せ
膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いることに
より硬１１Ｑ　することができる。 硬膜剤は処Ｊ！Ｉ！液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できる量添加することができるが、
処理液中１こ硬膜剤を加えることも可能である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親木性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい１ｆｆｌ剤はＲＤ　１７６４３号のＸ１１項
の八に記載の化合物である。 感光材料の写真７Ｌ剤層その他の親水性コロイド層には
寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ７ｚニレンジアミン誘導
体や、アミ７フ工ノール誘導体など）の酸化体とカップ
リング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが用
いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して
乳剤層の感光スペクトル尤を吸収する色素が形成される
ように選択されるのが杼通であり、青感性乳剤層にはイ
エロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成
カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記
組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真
感光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような
写真的に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含さ
れる。 芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカンプリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラ
ーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアジルア七
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセト７ニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明外の５−ピ
ラゾロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カ
プラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラー、イング
ゾロン系カプラー等を本発明のカプラーと共に用いるこ
とができる。 シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤
、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍范増白削等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、うテ・ンク大分散法、水
中油滴型！７Ｌ化分散法等、種々の方法を用いて分散す
ることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学
構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型
′ＩＩＬ化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散
させる従来公知の方法が適用でさ、通常、沸点約１５０
°Ｃ以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び
／−又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪
拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ノフ）ミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いで１．７Ｌ化分
散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加すれば
よい。分散後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れてもよい。 高沸、ｒ：、ｉ、溶媒としては現像主薬の酸化法と反応
しないフェノール汚導体、７タール酸アルキルエステル
、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステ
ル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エ
ステル等の沸点１５０℃以上の有（茂溶媒が用いられる
。 高沸、−″工溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は水
溶性有機溶媒を使月１できる。低沸点の実質的に水に不
溶の有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセ
テ−Ｆ、ブチルアセテート、ブタ７−ル、クロロホルム
、四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン
等があり、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルインブチルケトン、β−二トキンエチルアセテート、
メトキングリコール７セテー１１メタノール、エタ／−
ル、アセトニトリル、ノオキサン、ツメチルホルムアミ
ド、ツメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリッ
クトリアミド、ノエチレングリコールモ７フェニルエー
テル、７エ／キシエ９　／　−ル”９　ｙ）ｒ例として
挙げられる。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画
像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基をａする場
合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導
入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、／
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化本又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が［１立っのを防１１−針るために色カプリ防止剤を
用いることができる。 該色カブリ防ＩＩ−剤は７Ｌ剤層自身に含有させてもよ
いし、中間層を隣接乳剤／ｆづ間に設けて、該中間層に
含有させてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンノヤーを用いることができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることノテキル化合物！、ｔ　ＲＤ
　１７６４３号のｘｘＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり
、現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ　ＫＣＥ項記載
の化合物である。現像促進、その他の目的で白黒現像主
薬、及１／又はそのプレカーサーを用いてもよい。 感光材料の乳剤層は、感度」１昇、コントラスト上昇、
又は現像イ足進の目的でポリフルキレンオキシド又１よ
そのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエー
テル化合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体
等を含んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる９蛍尤増白削として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　１７Ｇ４３号のＶ項に記４噸又されている
。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防市層、イ
ラノエーシシン防１Ｆ一層等の補助Ｊ（ηを設けること
ができる。これらの層中及び／又は７Ｌ削層中には現像
処理中に感光材料から流出するが、もしくは）グ白され
る染す°［が含有させられてもよい。 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることかで％　７．− 感光材料のハロゲン化銀乳剤８’ｌ及び／又はその他の
親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改
良、感光材料相互のくっつき防ｌト等を目標としてマッ
ト剤を添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積Ｊ［４してない側
の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体
にｉｔ　ｕて乳剤層が積Ｒ４されている０１１１の７Ｌ
削層以外の保護コロイド１ｖＩに用いられてもよい。好
ましく用いられる帯電防止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に
記載されている化合物である。 感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬調化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ボリフロビレン、
エチレン／ブテン共電合本）等を２ミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、プラス、金属、陶
器などが含まれる。 感光材料の親水性フロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーシラン防止性、摩擦特性、及
ｔＦ／又はその他の特性を向上するための１層以上の下
塗層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。　又、例えば硬膜剤の如く、反応性
がＦＦ＋、いために予め塗布液中に添加すると塗布する
前にゲル化を起こすようなものについては、スタチック
ミキサー等を用いて塗布直ｒｔｔｆに混合するのが好ま
しい。 塗布法としては、２（巾以北の層を同時に塗布ｒること
の出来るエクストル−ラミンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用であるが、］１的によってはバ
ケント塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこ
とがＣきる。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代りに、１浴漂白定
着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできるし
、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる１
浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行う
こともできる。 これらの処理工程に組み合わせてｍ１硬膜処理工程、そ
の中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
りに発色現像−ＩＥ薬、またはそのプレカーサーを材料
中に含有させておき現像処理を７クチベーター液で行う
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバ
ス処理にアクチベーター処理を適用することができる。 これらの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの
処理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及
び安定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理
工程−漂白処理工程一定着処理二［程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−）二ｉ白処Ｊｌ［工程一定着処理
工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理−［程 処理液温度は通常、１０°Ｃ〜６５゛Ｃの範囲に選ばれ
るが、６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２
５℃〜４５℃で処理される。 発色現像液は、−股に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶ｉ夜からなる。発色現像主薬は）ｙｈ族第１級アミン
発色現像主薬であり、アミノ７エ７−ル系及び１１−フ
ェニレンノアミン系誘導本が含まれる。これらの発色現
像主薬はｆｆ代酸及び無代酸の塩として用いることがで
き、例えば塩（凌酸、硫Ｍａ＆、ｐ）ルエンスルホン酸
塩、亜硫酸塩、ンユウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を
用いることができる。 これらの化合物は一般に発色現像液１党に−）いて好ま
しくは約０．１〜１５ｇの）良度、更に好ましくは１〜
１５ビの濃度で使用する。 −に記アミ／フェノール系現像剤としては例えば、０−
アミノ７エ／−ル、ＩＪ−７ミ／７エ／−ル、５−アミ
７−２−ヒドロキシトルエン、２−アミ／−３−ヒドロ
キシトルエン、２−ヒドロキシ−３＝７ミノー１．４〜
ツメチルベンゼン等が含まれる。 特１こ有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤は、Ｎ、
Ｎ−ノフルキルーｐ−７エニンノアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。 その中でも特に有用な化合物例としてはＮ、Ｎ−ツメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−
７エニレンノアミンＷ酸塩、Ｎ、Ｎ−ノエエチーｐ−フ
ェニレンジアミン塩ＦＩ［，２−アミノ−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシル７ミノ）トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−
アミ／アニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミ／７ニリン、４−アミ７−３−メチル−Ｎ
、Ｎ−ノエチルアニリン、４−７ミノーＮ−（２−７１
４ジエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル７ニリンーＵ−
）ルエンスルホネート等を挙げることができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以」−便
用して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラ
ー写真材料中に内′ｉＩＬされてもよい。 この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可ｆｆｆｉである。 発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ削、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例えばベンノルアルコール、へ
ロｒン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ノン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜硫
酸塩等を含有してもよい、さらに各種消泡剤や界面活性
剤を、またメタ／−ル、ツメチルホルムアミドまたはツ
メチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめる
ことができる。 発色現像液の１．＋ＩＴは通常７以上であり、好ましく
は約９〜１３である。 まだ、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニソ／エタノール、ノヒド
ロキシアセトン、芳香族第２フルフール、ヒドロキサム
酸、ペントースまた１よヘキソース、ピロガロール−１
，３−ツメチルエーテル等が含有されていてもよい。 発色現像液中には、２属イオン１ｆ鎖削として、種／（
のキレート剤を併用することができる。例えば、該キレ
−１・削としてエチレンノアミン四酢酸、ノエチレント
リアミン五ｍ酸等のアミノポリカルボン酸、１−ヒドロ
キンエチリテ゛ンー１．１−ノホスホン酸等の（ｆ■ホ
スホン酸、アミメトす（メチレンホスホン酸）もしくは
エチレンノアミンチトラリン酸等の７ミ／ポリホスホン
酸、クエン酸もしくはグルフン酸等のオキシカルボン酸
、２−ホスホ／ブタン〜１．２．４−トリカルボン酸等
のホスホ／カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサ
メタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等
が挙げられる。 漂白処理工程は、１１；Ｉ述したように定着処理工程と
同時に行われてもよく、個別に行われてもよい。 漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
Ｗ１等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミ／ポ
リカルボン酸が挙げられる。これらの艮体例としてはエ
チレンノアミンチトラ酢酸、ノエチレントリアミンベン
タ酢酸、エチレンノアミンーＮ−（β−オキシエチル）
−Ｎ。 Ｎ　’、Ｎ　’−トリ酢酸、プロピレンノアミンチトラ
酢酸、ニトリロトリｍ、酸、シクロヘキサンノアミンチ
トラ酢酸、イミノノ酢酸、ノヒロドキシエチルグリシン
クエンＮ！（又は酒石Ｎｌ）、エチルエーテルノアミン
チトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、
エチレンノアミンテトラブロビオン酸、フェニレンノア
ミンチトラ酢酸等を挙げることができる。 これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの漂白剤は好ましくは５〜４５０ｇ／ｌ、より好
ましくは２０−２５０ｇ／　１で使用する。 漂白液には：ｉｊｆ記の如き漂白剤以外に、必要に応じ
て保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用いるこ
とができる。又、漂白液はエチレンノアミンチトラ酢酸
鉄（Ｔ［Ｉ）錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムのご
とさハロゲン化物を多量に添加した組成からなる液であ
ってもよい。ｎｉｆ記ハａ’ｆン化物としては、臭化ア
ンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウ
ム、央化すｌ　ｌ）ラム、臭化カリウム、沃化ナトリウ
ム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用すること
ができる。 漂白液には、特開昭４６−２８０号、特公昭４５−８５
０６号、同４Ｇ−５５０号、ベルイー特許７７０，９１
０号、特公昭４５−８８３６号、同５３−９８５４号、
特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４２３４９号等
に記載されている種々の漂白促進剤を添加することがで
さる。 ）↑白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、−・般に
は４．０・〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８
．０で使用され最ら好、上しくは、５．０〜７．０であ
る。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｓ／１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、・殻に
は７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。尚、定着剤はその一
部を漂白液中に含有することができるし、逆に漂白剤の
一部を定着液中に含有することもできる。 尚、漂白液及び定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ・７ム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム笠の各種ｐＨ緩衝剤をＩｌ
ｔ独であるいは２種以−Ｌ組み合わせて含有せしめるこ
とができる。さらに又、各種の蛍尤増白削や消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒド
ロキシルアミン、ヒドラノン、アルデヒド化合物の１７
ｉ　１１ｉ、硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボ
ン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、
硝酸塩等の安定剤、水溶性アルミニウム塩のごとき硬膜
剤、メタノール、ツメチルスルホアミド、ツメチルスル
ホキシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができ
る。 定着液は＋３１１３．０以上で用いられるが、一般には
４．５〜１０で使用され、好ましくは５＝９．５で使用
され、最も好ましい６・−９である。 漂白定着液に使用される）票白剤として、−［−記）ニ
ー白処理工程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げること
ができ、好ましい化合物及び処理液にす５ける濃度も上
記漂白処理工程におけると同じである。 漂白定ＸＪ液には１１；ｊ記の如きに０削以外にハロゲ
ン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤としてｉｌ
ｌ’、硫酸塩を含有する３＋１成の液が適用される。ま
た、エチレンノ′アミン四酢酸鉄（１■）錯塩漂白剤と
前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニウムの如
きハロゲン化物を少喰添加しｒ：、組成からなる）票白
定着ｆ（ｉ、あるいは逆に臭化アンモニウムのごときハ
ロゲン化物を多量に添加した組成からなる特殊な漂白定
着液等ら用いることができる。前記ハロゲン化物として
は、良化アンモニウム、の眺に塩化水素酸、７臭化水素
酸、臭化リチウム、史化す１リウム、臭化カリウム、沃
化すトす“７　）５、沃化カリウノ１、沃化アンモニラ
ｌ、等も便用する二とができる。 漂白定着液に含有させることかできるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定７ｆ削の濃度及び漂白定着液に含有させ
ることができるｐ　ｔｌ　、試価削その池の添加剤につ
いては−に記定着処１１１ｊ工程におけると同じである
。 ）票白定着液のｐＨは４．０以」二で用いられるが、一
般には５．０〜９．５で（重用され、望ましくは６．０
〜８．５で使用され、最も好ましくは６．５−８．５で
ある。

〔実施例〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施態様はこれにより限定されない。 実施例　１ 本発明の一般式（［Ｖ）のマゼンタカプラー３０ｇ及び
一般式〔１〕の化合物５ｇを一般式ＣＩ［］の化化物４
０ｍＱ及１酢酸エチル１００　ｍＱの混合溶媒に溶解し
、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
含む５％ゼラナン水溶液に添加した後、ホモジナイザー
（こて分散し得られた分散液を緑感尤性塩臭化銀乳削５
００ｇ（へＨ量３０ｇ含有）に混合し、これに塗布助剤
を加えて塗布液を調製した。次いでこの塗布液をポリエ
チレン被覆紙支持体上に塗布し、更にこの塗布層上に２
．−（２’−ヒドロキシ−３１，５１−シーし一７ミル
フエニル）ベンゾトリアゾール、ゼラチン、延展剤及び
硬膜剤として一般式［１１１）の化合物をゼラチン１ｇ
あたり０．０２Ｇ含有する塗布液を塗設し保護膜とした
。 この際、２−（２’　−ヒドロキシ−３’　＊５’　−
７−ｔ−７ミルフエニル）ベンゾトリアゾールは５＋Ｂ
／ｄａ＋２、ゼラチンは１５ｗｇ／Ｊａ＋’の付歌とな
るように塗設し単色カラー写真材料を作成した（試料Ｎ
ｏ、　　５〜９）。 同様に一般式〔Ｉ〕化合物を添加しない試料、一般式Ｃ
１１）または一般式［１［１）の化合物の代りに比較化
合物を用いた試料等を作成した（試料Ｎｏ。 １〜４）。 以下余白′１ （比較化合物） ｎｌ　−１３ ＣＯＣＩＩ”ＣＨ２ ■ 各試料は感ｔ、Ｉ（小西六゛ダ真工業株式会社ＫＳ−７
型）を用いて、センシトメトリー用尤佼露范を行った後
、以下の処Ｊ＋ｕを行った。 基べ一処理工程（処理温度と処理時間）処理工程　　　
処理温度　　　処Ｉ１１！時間発色原像　　　３２．８
°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　３２．８℃　　　　　１
分３０秒水　　　　洗　　　　　３２．８°Ｃ３分３０
秒上記処理工程に用いた処Ｊ’ｌ！　ｌ（ｉ組成は以下
の通りである、 （発色現像液組成） ４−アミ／−：）−ノナルーＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩ｇ ベンノルアルコール　　　　　　　　　　　１５ｍ１ｌ
ヘキサ／り燐酸ナトリ・７ム　　　　　　　　　２．５
ｇ無水１１１（硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　Ｌ
８．５ＨジＳ　化　す　　ト　　リ　　・ン　ム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．７■ 央化カリツム　　　　　　　　　　　　　　０．５Ｈホ
ツ砂　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９．１ビ
水を加えて１ｊｌｌとし、水酸化すトリウムを用いて１
＋　ＩＩ　１０　、３にｉｉ！！Ｊ整する。 （）県内定着タンク液） エチレンノアミン四酢酸鉄アンモニウム旧、Ｏｇ エチレンシアミン四酢酸２アンモニウム２水塩　　　　
　　　　　　　　　　　　５．Ｏｇチオ硫酸アンモニウ
ム　　　　　　　　１２４，５１（メタ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１３．５Ｆｉ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　２．７ｇ水を加えて１Ｑとする。 処理後、得られた試料の耐光性、耐湿熱性及び保存によ
るＹ−スティンの増加度を、以下の要領で測定した。 〔１尤性試験（退色率測定）〕 各試料に形成された色素画像にアンダーグラス屋外曝露
台を用いて５００時間太陽光を１１７４射した時の退色
’％（Ｄｏ　　Ｄ　　Ｘ１００：Ｄｏ初濃度（１，０）
Ｏ Ｉ）退色後の濃度を測定した。 〔Ｙ−スティン試験〕 各試料を７７°Ｃ１加湿なしの恒温槽に２（）目間保存
した。保存１１「後での各試料の白色部の１７色尤度射
濃度の差（増加濃度）を測定した。 〔耐湿熱性試Ｔ！Ｊ、（退色率測定）〕各試料に形成さ
れた色素画像を６０°Ｃ１相対湿度７０％の恒温恒湿器
に１ケ月間保存した時の退色ｌ（Ｄｏ　−Ｄ　　Ｘ　１
００　：Ｄｏ初濃度（＋、、（、））、Ｏ り退色後の濃度）を測定した。 これらの結果を表１に−示す。 以ユバ余白 表１より明らかなように、３−アニリノ−４−（２−フ
ルコキンアリールチオ）−５−ピラゾロン！１１！カプ
ラーを用いた試料においては、一般式［１、一般式ｒｔ
ｌ＋及び一般式［１１１１の化合物を併用することによ
り、色素画像の１尤性、耐湿熱性及びスティン耐性か改
良された。 なす；、試料５．７、；り及び９において、ｌ−１の代
りに、Ｉ−２、ｌ−３、Ｉ−４、■−２２を用いた場合
にら試す１５．７．８及び９と同様の結果が得られた。 実施例　２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、以下
の第１層（最下）ｔ！Ｊ）〜第７層（最上層）を順次塗
布してカラー写真感光材料（試料Ｎｏ、１０〜１９）を
作成した。 以下、７７つ （添加化合物） 八−１ ｌｌ ＾−２ Ｈ ＾−３ Δ−４ し、１１．、　−（ ＳＯ３ＳＯ：＋Ｎａ 上記第１層目の塗布液は次のようにして１層製した。す
なわち表１に示したイエローカプラー１（）Ｏｇをノブ
チル７タレー）（ＤＢＰ）１１６．７．Ｑ及び酢酸エチ
ル２００ｍＱの混合液に溶解し、この溶液を１％ドデシ
ルベンゼンスルホン ム水溶液８０ｍＱを含む１０％ゼラチン水溶液８００ｇ
に乳化分散させ、次にこの乳化分散物を青感性塩臭化銀
乳剤（Ｂｒ８０％）１　４　５　０　Ｈ（Ａｇで６６。 ７ｇ含有）に混合して塗布液を調製した。他の屑は同様
の方法により塗布液を調製した。３層の硬膜剤としては
２．４−７クロロー６ーヒドロキシーＳ−トリアノン・
ナトリウム塩を用いた。各７Ｌ削Ｘ４のイラノエーシタ
ン防止染料としては次の染料を用いた。 以下余白 緑感性？Ｌ剤層； 赤感性７Ｌ剤屑 得られた試料を光？　ＰＡ及び緑色フィルターを通して
白色露光し、実施例１と同様に現像処理し、実施例１と
同様に１丸性、耐湿熱性及びＹ−スティンを測定した。 結果を表２に示す。 以下７γ白 表２より明らかなよ）に、３−アニリノ−４−（２−フ
ルコキシアリールチオ）−５−ピラゾロン型カプラーを
用いた爪ノ（クカラー感光材料試料においては、一般式
［１、一般式［１１１及び一般式ＩＩＩ］の化合物を併
用することにより、マゼンタ色画像の１尤性、耐湿熱性
及び、感光材料のＹ−スティン耐性が改良された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ３−アニリノ−４−（２−アルコキシアリールチオ）−
   ５−ピラゾロン型カプラー、下記一般式〔 I 〕で示さ
   れる化合物、下記一般式〔II〕で示される化合物および
   下記一般式〔III〕で示される化合物を含むことを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は炭素原
   子数１〜１８のアルキル基で、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３
   およびＲ＿４の炭素原子数の総和は３２以下であり、Ｘ
   は単なる結合手、酸素原子、硫黄原子、スルホニル基ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼で、Ｒ＿５は水
   素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、
   ｎは１〜３の整数である。ただし、ｎが２〜３の時、各
   Ｒ＿５は同一であっても異なっていてもよい。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は、それぞれ炭素
   原子数８以上の分岐アルキル基を表し、互いに同じでも
   異なってもよく、３つの基の炭素原子数の総和は２４〜
   ４０である。］ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿９は、塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル
   基、アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＭ基（Ｍは１
   価の金属原子を表す）、−ＮＲ′Ｒ″基（Ｒ′およびＲ
   ″は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表す）または−ＮＨＣＯＲ′″（Ｒ′″は水素原子、
   アルキル基またはアリール基を表す）の各基を表し、Ｒ
   ＿１＿０は塩素原子を除くＲ＿９と同義である。〕