JPH0256550A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0256550A
JPH0256550A JP20732088A JP20732088A JPH0256550A JP H0256550 A JPH0256550 A JP H0256550A JP 20732088 A JP20732088 A JP 20732088A JP 20732088 A JP20732088 A JP 20732088A JP H0256550 A JPH0256550 A JP H0256550A
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JP
Japan
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group
layer
color
coupler
silver halide
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JP20732088A
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Akira Ogawa
明 小川
Yasushi Ichijima
市嶋 靖司
Kouji Tamoto
田本 公璽
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、写真用イエローカプラー、特に鮮鋭度向上お
よび高感度化に有利なイエローカプラーを含有するカラ
ー写真感光材料に関する。
(従来技術) カラー写真感光材料においては鮮鋭度向上および高感度
化を目的として多くの研究が行なわれてきた。その一つ
の技術はカプラーの改良である。
すなわち、単位重量当りの発色濃度が高いカプラーはそ
れだけ感光乳剤層に添加するカプラーの量を少なくでき
るので薄層化に有利となる。このことは感光層に入射す
る光の散乱を少なくし、鮮鋭度を改良する。また、カプ
ラーの現像主薬酸化体に対する反応性が高いとそれだけ
現像主薬酸化体は効率的に利用されることとなり、感光
材料の高感度化に有利となる。
上記の観点では、米国特許第4.157.919号およ
び同第3.408.194号には下記−形式(A)で示
されるビス型の黄色2当量カプラーが開示されている。
一般式(A) OUP INK OUP ここで、coopはカプラ一部分であり、またLIII
Kはこの各カップリング位置を介してカプラ一部分に結
合している原子の一群を表わす。ここに示されたカプラ
ーは、ある程度のカンプリング活性を示すが、coup
部にそれぞれバラスト基を有するためにカプラーの分子
量が大きくなり、ビス型カプラーの特徴がほとんど見い
出すことができない。
分子量をより小さくするためにバラスト基をより小さく
するとカプラーの溶解性が悪く、また他層への拡散が生
じ色部りが生じる原因となり、実用性に乏しいカプラー
である。
米国特許第4,248,961号にはビス型イエローカ
プラーにおいて、1分子中に活性位を2個存し、かつ、
バラスト基が1個のカプラーが開示されている。
このカプラーはバラスト基が1個であるために分子量は
対応するカプラーに比較して小さく、このため膜厚を薄
くすることのできる特徴を有しているが、発色濃度が不
十分でさらに改良が望まれていた。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の第1の目的はカプラーの発色濃度が高く、膜厚
の薄層化が可能であり、かつ画像保存性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
本発明の第2の目的は十分なカップリング活性を存し、
膜厚を減少させることのできる新規な黄色カプラーを提
供することである。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは下記一般式(I)で表わされる化合物の少
なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって上述の目的が達成できるこ
とを見出した。
一般式(I) 式中、R6およびR2は各々芳香族基、脂肪族基または
複素環基を表わし、R3は水素原子、ハロゲン原子また
はアルコキシ基を表わし、R4は−CO2CON <、
−NHCO−1−5ozN<、−NH3O□−−3O7
くとも2個有して合計の炭素原子数が8個以上の基を表
わし、X、および×2は各々水素原子または芳香族第1
級アミン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得
る基を表わす。
一般式(I)で表わされる化合物について以下に詳しく
説明する。
R3およびR2が芳香族基を表わすとき炭素数6ないし
16、好ましくは6ないし10の置換または無置換の芳
香族基である。例えばフェニル基またはナフチル基が挙
げられる。
R1およびR2が脂肪族基を表わすとき直鎖または分岐
、鎖状または環状、飽和または不飽和、置換または無置
換の炭素数1ないし22、好ましくは1ないし12の脂
肪族基である。例えばt−ブチル基、t−アミル基、メ
チル基、エチル基、イソプロピル基、オクチル基、ドデ
シル基またはアダマンチル基が挙げられる。
R1およびR2が複素環基を表わすとき複素原子として
は窒素原子、イオウ原子または酸素原子のなかから選択
され、炭素数1ないし16、好ましくは1ないし10の
置換または無置換の複素環基である。
代表的な複素環基の例として、2−ベンズオキサシリル
基、2−ピルジル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ヘ
ンズイミダゾリル基、2−フリル基、または2−ピロジ
ニル基が挙げられる。
−形式(+)において、R1は水素原子、ハロゲン原子
もしくはアルコキシ基を表わし、好ましくはハロゲン原
子(例えば塩素原子、フッ素原子または臭素原子)を表
わすが、アルコキシ基を表わすときには炭素数1〜22
、好ましくは1〜10のアルコキシ基であり、これは置
換基を有していてもよい。
一般式(I)において、R1は−CO,−1−CON<
、NIICO−1−3O□Nく、−NIIS(h−−S
O2−−3111150□N〈または−8−で示される
基を少なくとも2個有して、合計の炭素原子数が8個以
上の基を表わす。これらの2つの基を連結する連結基は
2価の有機基であればいずれでもよく、例えば、アルキ
レン基、アリレン基、アリレンオキシアルキレン基、ア
ラルキレン基などが挙げられる。
−綴代(I)においてXlおよびX2は各々水素原子ま
たは芳香族第1級アミン発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱し得る基を表わす。それらの中で好ましいも
のは下記−綴代(A)または(B)で表わされる。
一般式(A) 0−R3 式中、R2はアリール基、複素環基を表わす。
−綴代(B) −N    之。
式中、Zlは4員〜6員環を形成するに必要な非金属原
子群を表わす。
本発明の化合物でより好ましいものは下記−綴代(■)
で示される。
一般式([1) 式中、R6は第3級アルキル基(例えばむ−ブチル基な
ど)またはフェニル基(例えばP−メトキシフェニル基
など)を表わし、×3は−CO□−1NHSO,−−C
ON<、または−5OJ<で表わされる基を表わし、X
4は−CO2−−3o□−−NHSOz−または−3−
で表わされる基を表わし、R1はアルキレン基を表わし
、R3はアルキル基またはアリール基を表わし、かつR
1とR8の合計の炭素原子数が8〜32個である。
Xlおよび×2は一般式(I)と同義である。
本発明の化合物で最も好ましいものは下記−綴代(II
I)で示される。
一般式(I) %式% 式中、Z!は5員環を形成するに必要な原子群を表わす
。R8、R1、X4、およびR8は一般式(II)と同
義である。
以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
式中、X、は下記−綴代(C)または(D)で示される
基を表わす。
一般式(C) Re 式中、R7はフェニル基を表わす。
一般式(D) CH3 C+ollz+(n) υにl1zf;1tzsO□CzHs (工5) Cot(C1lz)zNHsO2c+oHz+(n)C
H3 H3 CN CN C0,C1l。
0zCHi H H 合成例−1例示化合物(I)の合成 下記合成ルートにより合成した。
CH。
C0zCHCOzC+zllzs(n)N N 化合物2を70.3gおよびトリエチルアミン41.7
mlをアセトニトリル500 rnJtとN、N−ジメ
チルアセトアミド50dに加え、室温で撹拌しながら化
合物1 (42,4g)のアセトニトリル50m1?容
ン夜を滴下した。30〜40°Cで5時間反応させた後
、水1.2IV。
に江別し酢酸エチル600mff1を加え抽出した。油
層を2%の水酸化ナトリウム水溶液500−で2回水洗
した。再度水洗した後、希塩酸で酸性にした。
水層を除去した後、中性になるまで水洗した。有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して残渣を得
た。これにシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い
、目的物を含有する部分をa縮し、粉末状態として例示
化合物(I)を24.9ピ得た。構造は高速原子衝撃イ
オン化質量分析(FAB−MS)Positive検出
法で(M十H)°=1247が観II+されたことで確
認した。
合成例−2例示化合物(3)の合成 下記合成ルートにより合成した。
C1!。
化合物4を37.7gおよびトリエチルアミン25m1
をN、N−ジメチルアセトアミド200mff1に7容
九ルた。
30〜40′cで撹拌しながら化合物3 (25,4g
)のアセトニトリル50 rnR溶液を滴下した。30
〜40’Cで3時間反応させた後、水5ooIn1に江
別し、酢酸エチル400m1で抽出した。有機層を2%
の水酸化ナトリウム水溶液300dで2回水洗した。希
塩酸で酸性にした後、2回水洗した。有4a層を硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して残渣を得た。
これにシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、目
的物を含有する部分を濃縮し、粉末状態として例示化合
物(3)を16.1層得た。構造は前記(FAB−MS
)Positive検出法で(M+H)°=1197が
観測されたことで確認した。
本発明の一般式(I)の化合物は、支持体上に少なくと
も3つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に、
主として鮮鋭度向上、感度向上、色再現性良化の目的で
適用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層、を各々
少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じ
て任意にえらべる0本発明の化合物は乳剤層もしくはそ
の隣接層に用いられる。また、本発明の化合物は、同−
感色性の乳剤層が複数ある場合は、高感度層、低感度層
または中感度層など任意の層に用いることができる0本
発明の化合物は、少なくとも青感性乳剤層および/また
はその隣接層に用いられることが好ましい。
一般式(I)の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1
モルあたりlXl0−’〜1.θモル、特に好ましくは
lXl0−’〜0,5モルである。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−感
色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次窓光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性N(BL) /高感度青感光性層(Bll)/高感度
緑怒光性層(GH) /低怒度緑怒光性層(GL)/高
感度赤感光性層(R11) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/Gll/R1(/R
Lの順、または811/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に゛記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll
/RH/GL/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/Gll/RHの順に配列する
こともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)N。
17643 (I978年12月)、22〜23頁、“
′■、乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types) l+、および同No、
 18716 (I979年11月) 、 64B頁、
グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊(P、GIafkides、 Chemic et 
Ph1sique Photographique、 
Paul Montel、 1967)、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 D
uffinPhotographic Emulsio
n Chemistry (Focal Press1
966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikma
net al、、 Making and Coati
ng Photographic Emul−sion
、 Focal Press、 L964)などに記載
された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3.574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(I970年);米国特許第4
,434,226号、同43414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、
 17643および同Nα18716に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加上■且   RDL7643  RD18716■
 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度
上昇剤        同 上3 分光増悪剤、  2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増惑剤       
 649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右憫8 
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 650頁右憫表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止す“るために、米国特許4,411,987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
本発明に併用できるイエローカプラーとしては、例えば
米国特許筒3,933.501号、同第4,022,6
20号、同第4.326.024号、同第4,401.
752号、同第4.248,961号、特公昭5B−1
0739号、英国特許筒1.425.020号、同第1
,476.760号、米国怖許第3゜973.968号
、同第4,314,023号、同第4.511,649
号、欧州特許筒249.473A号、等に記載のものが
好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許筒
73.636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3゜725.064 号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo、 24220 (I984年6月)、特開昭
60−33552号、リサーチ・ディスクロージャー漱
24230 (I984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許筒4゜500.630号、同第4,540,6
54号、同第4,556.630号、hO(pcT) 
88104795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2.369.9
29号、同第2,801.171号、同第2.772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許筒121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許筒3,446
.622号、同第4,333,999号、同第4.75
3,871号、同第4,451,559号、同第4,4
27,767号、同第4,690,889号、同第4,
254゜212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻17643の■
−G項、米国特許筒4,163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4 、004 、929号
、同第4.138,258号、英国特許筒1,146,
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2.125
.570号、欧州特許筒96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4 、367 、282号、同第4,409.3
20号、同第4.576910号、英国特許2.102
.113号等に記載されている。
カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4,248,96
2号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2.097.140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4.283,472号、同
第4.338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173302
A号に記載の離脱後腹色する色素を放出するカプラー、
R,D、No、 11449、同24241、特開昭6
1−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒4,553.477号等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有Ia tW剤の具体例としては、フタル
酸エステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシル
フタレート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシ
ルフタレート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル
)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル
)イソフタレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)
フタレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル
類(トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネート
など)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘン
シェード、ドデシルヘンゾエート、2−エチルへキシル
−p−ヒドロキシヘンゾエートなど)、アミド1i(N
、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラゾノルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(インステアリルアルコー
ル、2.4−ジーtert−アミルフェノールなど)、
脂肪族カルボン酸エステル類(ヒス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブ
チル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリン
など)、炭化水L?Hi(パラフィン、トデシルヘンゼ
ン、ジイソプロピルナフクレンなど)などが挙げられる
また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロへキナノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが7抄げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒4.199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、および同No、 
18716の647頁右欄から648頁左憫に記載され
ている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
No、 17643の28〜29頁、および同No、 
187t6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液であるやこの発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物もを用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはpトルエンスルホン酸塩などが挙げ←れる。これら
の化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpl+緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバンド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン(I,4−ジアザビシクロC2,2,2)オ
クタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機?8剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
プラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、
N−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(
O−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Cに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
m1以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の芸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I[
[)、クロム(■)、洞(n)などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(I[I)もしくはコバル) (III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄([[l)錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄(I)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のpl+は通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、17129号(I978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアヅリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3.706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42,434号、同49−59,644号、同53
−94,927号、同54−35,727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物:臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893,85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫貴塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−I’1ffl
的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(
例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水洗
水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Journat of the 5ociety
 of Motion Picture and Te
1evision Engineers第64巻、p、
 248〜253 (I955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアペンダゾール
類、塩l化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
最には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33℃〜38°Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226.7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。
(発明の効果) 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は発色性に優
れ、少量のカプラーで高発色画像を形成して膜厚のa層
化が可能となり、画像の%3鋭度を高めることができる
という優れた効果を奏する。
またこのハロゲン化銀カラー写真感光材料は光堅牢性、
温熱堅牢性などのよい保存性の優れた画像を与える。
(実施例) 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例1 セルロースアセテートフィルム支持体上に、以下に記載
する組成の層からなる写真要素を製造した。
第−層・・・イエローカプラーとトリクレジルホスフェ
ートの重量比率が8:1になるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤(ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ)を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し
て、イエローカプラーの乳化分散物を得た。本乳化分散
物と沃臭化銀乳剤(沃化116モル%)とを恨対カプラ
ーのモル比率が4.O:tになるように混合した液を作
成した。
第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤(I,3−ビニル
スルホニル−2−プロパツール)と界面活性剤(Tri
ton X−200)を混合したものを作成した。
第−層に使用するイエローカプラーをそれぞれ第1表に
示すように変えて塗布試料101〜108を製造した。
カプラーの塗布量は0.7mmol / n(と調整し
た。
この試料について光学くさびを通して露光を行い、次の
現像処理を行った。
処理方法 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸 1−ヒドロキシエチリデン =1 1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム 1.0 3.0 4.0 30.0 1.4 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β ヒドロキシエチルアミノ)− 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて pl+ (漂白液) エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水(27χ) 水を加えて pH 2,4 4,5 1,01 10,05 (単位g) 120.0 10.0 100.0 10.0 0.005モル 15.0  d 1、ON 6.3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩50.0 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩           5.0亜硫酸ナト
リウム         12.0チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 (70%)             240.0 m
lアンモニア水(27%)6.0戒 水を加えて            1.01ptl 
                7.2(水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3mg/ffi以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
//!と硫酸ナトリウム150mg/ρを添加した。こ
の液のpHは6.5〜7.5の範囲にある。
(安定液) (単位g) ホルマリン(37%)         2.0mlポ
リオキシエチレン−p モノノニルフェニルニー チル(平均重合度10)     ’   0.3エチ
レンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩         0.05水を加えて
           1.01pH5,0〜8.0 尚、実施例において以下の比較用カプラーを用いた。
比較用カプラー(^) 比較用カプラー(B) l (米国特許第4.248,961 号記載) (米国特許第4 号記!3i) 現像処理した各試料の発色濃度を測定した。
各試料のカブリ、 相対感度、 D s a x を第1表に 示した。
また色素画像の保存性を調べるため下記条件で色素画像
保存性試験を実施した。
(イ)光保存性 (ロ)暗退色性 なお、 色素画像保存性は初濃度(D、)=1.0に対する試験
後の濃度(D) の百分率(%) で表わ した。
結果を第2表に示す。
第2表 第1表および第2表より、本発明のカプラーは発色性、
保存性共に優れていることが明らかである。
実施例2 下塗りを施した三位酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料を作製し、試料201とした。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrf単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/n?単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。ただし複数の機能を有する場合はその
うちの一つを代表して載せた。
U■;紫外線吸収剤、5olv;高沸点有機溶剤、Ex
F;染料、E x S ;増感色素、E x C;シア
ンカプラー、ExM;マゼンタカプラーEXY ;イエ
ローカプラー、Cpd;添加剤。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイドwO,2 ゼラチン             1.3巳x M 
−90,06 UV−1,0,03 U V −20,06 U V −30,06 Solv−10,15 S o  l  v−20,15 Solv−30,15 第2層(中間層) ゼラチン             1.OtJ V−
10,03 E x C−40,02 E x F−10,004 Solv−10,l 5olv−20,1 第3層(低怒度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  4モル%、均−Agl型、球
相当径0.5μm、球相当径の変動係数20%、板状粒
子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量  1.2 沃臭化銀乳剤1(Agl  3モル%、均−Agl型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数15%、球形
粒子、直径/厚み比1.0) 塗布銀量  0.6 ゼラチン             1.0ExS−1
4X10−’ ExS−25XlO−’ Ex C−10,05 E x C−20,05 ExC−30,03 ExC−40,12 E x C−50,01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  6モル%、コアシェル比l:
1の内部筒Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の
変動係数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) ゼラチン xS−I xS−2 xC−6 xC−7 xC−4 olv−I olv−3 塗布銀量  0.7 1.0 3   Xl0−’ 2.3X10−’ 0.11 0.05 0.05 0.05 0.05 第5層(中間層) ゼラチン             0.5Cpd−1
0,l 5olv−10,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  4モル%、コアシェル比l:
1の表面筒Ajl型、球相当径0.5μm、球相当径の
変動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布tilI   O,35 沃臭化銀乳剤(Agl  3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、球形粒
子、直径/厚み比1.0) 塗布iml     O,20 ゼラチン            1.0ExS−35
xlO−’ ExS−43X10−’ ExS−51xlO−’ ExM−80,4 E x M −90,07 E x M−100,02 E x Y −110,03 Solv−10,3 Solv−40,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  4モル%、コアシェル比1:
3の内部高Agl型、球相当径0.1um、球相当径の
変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量  0.8 ゼラチン             0.5ExS−3
5X10−’ ExS−43xio−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,1 ExM−90,02 Ex Y−110,03 E x C−20,03 E x M−140,01 Solv−10,2 Solv−40,01 第8層(中間層) ゼラチン             0.5Cp d 
−10,05 Solv−10,02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Agl  2モル%、コアシェル比2:1の内部
高Agl型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数
15%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布1艮1    0.35 沃臭化銀乳剤(八g1 2モル%、コアシェル比1:1
の内部高へgl型、球相当径0.4μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量  0.20 ゼラチン             0.5ExS−3
8xlO−’ 巳xY−130,11 ExM−120,03 E x M−140,10 Solv−10,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀           0.05ゼラチ
ン            0.5Cp d −20,
13 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I   4.5モル%、均−Ag
l型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%
、板状粒子、直径/厚み比7.0) 塗布i15千     0.3 沃臭化銀乳剤(Ag1. 3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、板状粒
子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量  0.15 ゼラチン             1.6ExS−6
2X10−’ ExC−10,05 E x C−20,10 E x C−30,02 E x Y−130,(I7 例示カプラー(I)          1.03ol
v−10,20 第12層(高窓度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  10モル%、内部高AgI型
、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多
重現品板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀、!it
   0.5 ゼラチン             0.5ExS−6
1XIO−’ 例示カプラー(I)          0.20E 
x Y−130,01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン             Q、8uv−4o
、1 UV−50,15 S o l v −10,01 Solv−2、0,01 第14rP!J(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07 tt m )    0.5ゼラ
チン             0.45ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 (直径1.5μm)         0.2H−10
,4 cpti−s             O,5Cp 
d−60,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd −3
(0,04g/rd) 、界面活性剤Cpd−4(0,
02g / rrr )を塗布助剤として添加した。
U■ V−5 U■ +10 olv−1 リン酸トリクレジル olv−2 フタル酸ジブチル U■ olv−4 U■ L C11゜ pd l Ce11.? pd−2 pd CH。
H pd xC H xC−5 pd CH。
■ xC H (すしJ、UにNH xC CH,1 C−CH。
CH2 C(CH3)3 xC H (I)し4H91JL;UNll 0にhcHzscllzcOOtl xM xM xY xM xS xM xS xS−3 xS−4 xS−5 xS ExF (試料202〜207の作!!り 試料201の第゛11層および第12層の例示カプラー
(I)のかわりに、第3表に示すカプラーを同重量添加
した以外、試料201と同様に作製した。
以上のようにして、作製した試料201〜207を白色
光で、ウェッジ露光した後、実施例1と同様の現像処理
を行い、発色性を評価した。結果をまとめて第3表に示
す。
なお、比較用カプラー(B) 、(C)は実施例1と同
一である。
第3表の結果より本発明のカプラーは優れた発色性を示
し、乳剤層のNN化ができる特徴を有していることがわ
かる。
(ほか3名) 手 続 補 正 1斗 平成 1年上月2日 と侍舊午庁長官 殿 事件の表示 昭和63年特許願第207320号 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 補正をする者 事件との]」係:特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代理 住所 人 〒100 東京都千代田区霞が関3丁目8番1号 虎の門三井ビル14階 栄光特許事務所 1) 明細山第35頁17行目、1′前出」を「前述」
と補正する。
2) 同幽第85真下から4行目、「カブリ」をrDm
in Jと補正する。
3) 同書第85頁下から2行目、1カブリ」を11)
min Jと補正する。
明細書の「発明の詳細な説明」の欄を次のように補正す
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】  下記一般式( I )で表わされる化合物の少なくとも
    一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
    真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1およびR_2は各々芳香族基、脂肪族基ま
    たは複素環基を表わし、R_3は水素原子、ハロゲン原
    子またはアルコキシ基を表わし、R_4は−CO_2−
    、▲数式、化学式、表等があります▼、−NHCO−、
    ▲数式、化学式、表等があります▼、−NHSO_2、
    −SO_2−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
    数式、化学式、表等があります▼または−S−で示され
    る基を少なくとも2個有して合計の炭素原子数が8個以
    上の基を表わし、X_1およびX_2は各々水素原子ま
    たは芳香族第1級アミン発色現像主薬の酸化体との反応
    により離脱し得る基を表わす。
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