JPH02265743A - 磁気記録媒体用基板フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、磁気記録媒体用基板フィルムに関する。更に
詳しくは、高密度磁気記録に適した、帯電防止性と接着
性の優れた磁気記録媒体用基板フィルムに関するもので
ある。

［従来の技術］ 従来、磁気記録媒体用基板フィルムとしては、二軸延伸
ポリエステルフィルムが知られている。

しかし、二輪延伸ポリエステルフィルムの表面に磁性粒
子と有機バインダーとを含む磁気記録層を塗布した塗布
型磁気記録媒体においては、磁気テープの走行時または
、磁気ディスクの回転時に発生する静電気の帯電によっ
て、塵埃などが付着するため、ドロップアウトが発生し
たり、磁気記録媒体や磁気ヘッドを傷付けるという問題
があった。

このため、塗布型磁気記録媒体においては、帯電防止性
を付与することが必要であり、次のような方法が知られ
ている。

■磁気記録層中に、カーボン、金属などの微粒子を添加
し、磁気記録層自体に導電性を付与する方法。

■二軸延伸ポリエステルフィルムの内部または、表面に
界面活性剤や導電性ポリマーを添加または塗布して、基
板フィルムに導電性を付与する方法（特開昭５７−６０
５３６、ＵＳＰ第４６１７２２６号明細勝）。

■二軸延伸ポリエステルフィルム表面にカーボンを含ん
だ塗料を塗布して、基板フィルムに導電性を付与する方
法（特開昭５５−５５４３３、特開昭６２−１１１５）
。

■二軸延伸ポリエステルフィルム表面に金属酸化物微粒
子を含んだ塗料を塗布して、基板フィルムに導電性を付
与する方法（特開昭６２−８９２１９）。

■二輪延伸ポリエステルフィルム表面に０．１μｍ〜１
μｍ程度の金属膜を積層して、基板フィルムに導電性を
付与する方法（特開昭６２−１１１５）。

■本発明者らが先に提案した二軸延伸ポリエステルフィ
ルム表面に非磁性金属で形成された島状および／または
網目状の導電層を付与する方法（特願昭６３−９３９７
３）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、かかる従来の帯電防止方法においては、次のよ
うな問題があった。

■の方法においては、十分な帯電防止性を付与するため
には、大量に導電性微粒子を添加する必要があり、この
ため、出力が低下したり、添加粒子により表面性が損な
われ、ドロップアウトが発生する。

■の方法においては、界面活性剤が、低湿度の環境下で
は十分な導電性を示さないため、静電気の防止が不十分
となり、塵埃の付着や、ドロップアウトが発生する。

■の方法においては、十分な帯電防止性を付与するため
には、大量にカーボン微粒子を含んだ塗料を塗布する必
要があり、この結果、カーボン微粒子の二次凝集のため
表面性が損なわれたり、磁気記録層との接着性が損なわ
れる。

■の方法においても■と同様に、金属酸化物微粒子を大
量に含んだ塗料を塗布するため、微粒子の二次凝集のた
め表面性が損なわれたり、磁気記録層との接着性が損な
われる。

■の方法においては、金属膜と基板フィルムとの接着性
や、金属膜と磁気記録層との接着性が不十分であり、折
り曲げなどの柔軟性に乏しいため、磁気テープとしての
走行時や、フロッピーディスクとしての回転時に、磁気
記録層が脱離を生ずる問題があった。

■〜■の問題点を解決する方法として、本発明者らは、
上記■を提案したものであり■は帯電防止性に優れ、表
面性と接着性に優れた磁気記録媒体用基板フィルムであ
るが、かかる■の方法においても磁気記録層を塗布する
際に走行性に問題があり、積層した導電層に走行傷が生
じる欠点があった。

本発明はかかる従来技術の諸欠点に鑑み創案されたもの
で、その目的は、磁気記録層との接着性に優れ、かつ磁
気記録層を塗布時の走行性を改良し、帯電防止性に優れ
た磁気記録媒体用基板フィルムを提供することにある。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、二軸延伸したポリエステルフィルム
の少なくとも一方の面に、導電層が積層され、該導電層
上に、磁性粒子と有機バインダーとを含む磁気記録層が
積層されてなる磁気記録媒体用基板フィルムにおいて、
該導電層が鉄、コバルトおよびニッケルの少なくとも一
種を含む非磁性合金またはパラジウムからなり、かつ弗
素を含有していることを特徴とする磁気記録媒体用基板
フィルムを提供するものである。

第１図は、本発明の磁気記録媒体用基板フィルムの１例
を示すもので、二軸延伸したポリエステルフィルム１の
片面に導電層２および磁気記録層３がこの順に形成され
ている。第２図は、本発明の磁気記録媒体用基板フィル
ムの他の例を示すもので、二輪延伸したポリエステルフ
ィルム４の両面にそれぞれ導電層５および磁気記録層６
がこの順で形成されてなるものである。

本発明でいう二軸延伸したポリエステルフィルムとは、
公知のポリエステル、例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α、β（２−ク
ロロフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等２官能カルボン酸の少なくとも
１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、などのグリコールの少なくとも１種とを縮重合して
得られるポリエステルを、シート状またはチューブ状等
に溶融押出しし、次いで同時または逐次二軸延伸により
、縦横二方向に延伸したものである。一方向の延伸の工
程を２回以上に分けても良いし、縦−横一縦、横−縦一
横等のように繰返し延伸したものであってもよい。

また、二軸延伸ポリエステルフィルムは、本発明の目的
を阻害しない範囲で、ポリエステルと他のポリマーとの
共重合体であってもよく、またポリエステルと他のポリ
マーとの混合体であってもよい。

また、二軸延伸ポリエステルフィルムの中には、公知の
添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、着色剤などが添加され
ていても良い。

また、二軸延伸ポリエステルフィルムは、導電層の積層
に先立ち、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電
処理、逆スパツタ処理、粗面化処理などの表面処理や、
公知のアンカーコート処理が施されていても良い。

本発明のプラスチックフィルムの厚さは、特に制限を受
けないが、磁気記録媒体としての適性から３μｍ〜２０
０μｍの範囲が望ましい。機械的特性や可とう性の点で
は、更に好ましくは、５μｍ〜１００μｍの範囲である
ことが望ましい。

本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの表面粗さは、
特に限定されないが、平均表面粗さ（Ｒａ）が０．００
２〜０．０５μｍ、最大表面粗さ（Ｒｔ）が、０．００
５〜０．２μｍの範囲にあることが望ましい。

かかる二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも一方
の面に、導電層を積層するものであるが、本発明におい
て該導電層としては、ＳＵＳ、Ｎｉ−Ｃｒ、ハステロイ
等のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの少なくとも一種を含む非磁性合
金やパラジウムなどが使用でき、二軸延伸ポリエステル
フィルムおよび、磁気記録層との接着力や導電性の長期
安定性の点で重要である。かつ該導電層には磁気記録層
を塗布する際の走行性を良くするために弗素を含んでい
ることが重要である。磁気記録層を塗布する際の走行性
を改良し、かつ磁気記録層との接着力を損なわないよう
にするためには、導電層中の該弗素原子の割合は、金属
原子の総量に対して、０゜０１〜０．３の範囲であるこ
とが望ましい。

導電層の厚みとしては、片面当たりの平均付着量が０．
００５ｇ／ｒｒｆ〜０．０５ｇ／ｎｆの範囲にあること
が望ましく、０．００５ｇ／ｎｆ未満では十分な帯電防
止機能が発揮されず、０．０５ｇ／ｄを越えると、接着
力や表面性や可撓性が損なわれるため好ましくない。さ
らに好ましくは、０゜００８ｇ／ｒｒｆ〜０．０２ｇ／
ｒｒｒの範囲である事が望ましい。導電層が、基板との
十分な接着性と、磁気記録層との十分な接着性をあわせ
て発揮するためには、導電層自体が、島状または網目状
に形成されること、つまり、導電層が基板全面を覆うの
ではなく、基板の一部には導電層が形成され、他の部分
には導電層が形成されていないことが望ましい。金属と
ポリマーとの接着力は、ファンデルワールス力が支配的
であるため弱く、基板の全面に導電層が形成されると接
着力はかえって低下する。

導電層の表面電気抵抗としては、良好な帯電防止性を発
揮するためには、１０１０オーム／□以下であることが
好ましく、磁気記録媒体を使用する際に、使用者の体に
帯電している電荷が、磁気記録媒体を通じてシャーシー
などと放電し、記録を破壊するのを防ぐためには、１０
２オーム／□以上であることが好ましい。さらに好まし
くは、１０４〜１０９オーム／□の範囲であることが好
ましい。

二軸延伸ポリエステルフィルムの表面に導電層を形成す
る方法としては、弗素を含むガスを真空中に導入して行
う真空蒸着、スパッタリングおよびイオンブレーティン
グなどの方法が採用できる。

中でも、本発明の効果を最も発揮するためには、スパッ
タリングが最も好ましい。

本発明でいうスパッタリングとは、直流２極スパツタ、
高周波２極スパツタ、直流マグネトロンスパッタおよび
高周波マグネトロンスパッタなどの公知のスパッタリン
グ法が全て含まれる。

かかるスパッタリングを行うに際し、真空中に導入する
ガスとしてアルゴンなどの不活性ガスと同時に、弗素を
含むガスを導入して行う必要がある。弗素を含むガスと
しては、テトラフルオロメタン、ヘキサフルオロエタン
およびオクタフルオロプロパンなどのパーフルオロアル
カン、ジフルオロメタン、トリフルオロメタンおよびジ
フルオロエタンなどのフロロアルカンが使用できる。中
でもテトラフルオロメタンやヘキサフルオロエタンナト
のパーフロロアルカンが好ましい。

導電層を島状または網目状に形成するには、真空蒸着や
スパッタリングの際に、付着量を制御する、二軸延伸ポ
リエステルフィルム基板の温度を高く保つ、不活性ガス
を少量導入するなどの方法が有効であるが、この他、基
板をあらかじめ強くグロー放電処理する、プラズマ処理
をする、弗素系樹脂をプラズマ重合するなどの前処理や
、導電層を形成後、コロナ放電処理をする、プラズマ処
理をする等の後処理によっても島状または網目状に形成
することができ、特に限定されない。

導電層を形成した後、この導電層上に、磁性粒子と有機
バインダーとを含む磁気記録層が形成される。

磁性粒子としては、特に限定されないが、γ−へマタイ
トで代表される酸化鉄、コバルト添加酸化鉄、酸化クロ
ム、バリウムフェライト、鉄微粒子等があげられる。

有機バインダーとしては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂
、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フェ
ノキシ樹脂およびポリエステル樹脂、などが使用できる
。

この他、酸化アルミニウム、カーボンブラック、ステア
リン酸およびステアリン酸アミルなどの潤滑剤、耐摩耗
剤、分散剤など、公知の添加剤が含まれていてもよい。

［用途］ 本発明で得られる磁気記録媒体用基板フィルムは表面性
、磁気記録層との接着性に優れているため、ビデオテー
プなどの磁気テープ、フロッピーディスク、ビデオフロ
ッピーディスクなどの、高密度磁気記録用媒体に広く用
いることができる。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体用基板フィルムは上述のごとき構
成を有するため、接着性に優れているうえ、磁気記録層
を塗布するに際して、帯電防止性に優れ、かつ導電層に
走行傷発生の恐れがなく、したがって収率も上がる。ま
た高密度磁気記録媒体としたときに低湿度から高湿度、
低温から高温の広い使用環境において安定した導電性を
示すため、走行や回転が安定しており、塵埃の付着など
によるドロップアウトの発生が少ない。

以下実施例について説明する。

本発明における特性の測定には、次の方法を用いた。

（１）表面電気抵抗 試料（幅３０ｍｍｘ長さ３５ｍｍ）の長今方向の両端部
に、電極間隔が３０ｍｍとなるよう導電ペーストを塗布
して電極を形成し、直流電源、微小電流測定機（ケース
レイ（株）製）を用いて。

１〜１０００　Ｖ、の印加電圧で電流値を測定し、表面
電気抵抗を算出した。

（２）接着性 導電層および磁性層を積層したフィルムの表面にポリエ
ステル粘着テープＮａ３１Ｂ（日東電工（株）製）を強
く貼着し、１８０度方向に剥離する。導電層または磁性
層が全く剥離しなかった場合は判定０１少し剥離した場
合は判定△、全面剥離した場合は判定×として表示した
。

（３）帯電防止性 川口電機（株）製　静電複写紙試験装置（ＳＰ４２８）
を使用し、試料表面に５ｋＶの直流電圧を５秒間印加し
、電圧印加を停止し、１秒後の表面電位を測定した。

（４）付着量 原子吸光分析法により測定した。

（５）基板フィルムの摩擦係数の測定方法ＡＳＴＭ（＾
ｍｅｒｉｃａｎ　５ｔａｎｄａｒｄ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔ
ｈｏｄ）　−Ｄ１８９４−７８に記載の方法により摩擦
係数を測定した。なお実施例、比較例中の表１には静摩
擦係数、動摩擦係数を各々μ、、μ、として表した。

実施例１〜３、比較例１〜３ 二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東しく
株）製　“ルミラー”）を基体として、この上に、マグ
ネトロンスパッタ装置により、パラジウム膜を形成した
。

スパッタリングは、パラジウム板（純度９９゜９％、サ
イズ５インチＸ１２インチ）をターゲットとして、５Ｘ
１０−５トールに真空排気した後、アルゴンガスをＱ、
　　２５　　ｌ／ｍｉｎ、　Ｃ２Ｆ６ガスを０、　０２
　　ｌ／ｍｉｎ導入し、投入電力０．６ＫＷ（７）条件
にて行った。

弗素を含むパラジウム膜の付着量はスパッタ時間を調整
して行った。

付着量が０．Ｏ１ｇ／ｒｒｒ、０．０１５ｇ／イ、０．
０２ｇ／ｒｒｒのものをそれぞれ、実施例１．２．３と
する。

真空槽中に導入するガスをアルゴンガスのみとして、導
入量を０．　２５　１／ｍｉｎとした以外は実施例１〜
３と同様に行いパラジウム膜の付着量を０゜０１ｇ／イ
、０．０１５ｇ／ポ、０．０２ｇ／イとしたものをそれ
ぞれ、比較例１．２．３とする。

これら実施例１〜３．比較例１〜３のパラジウム膜の上
に、磁性塗料（大日精化（株）製　磁性塗料“ダイフエ
ラコート”ＶＤ−１６５３）を乾燥後の厚さが４μｍと
なるよう塗布、乾燥した。

実施例１〜３．比較例１〜３の導電層積層フィルムの付
着量１表面電気抵抗、帯電防止性、摩擦係数および、磁
性層積層フィルムの接着性の測定結果を表１に示す。ま
た実施例１〜３の導電層中の弗素原子のパラジウム原子
に対する割合は０゜０８であった。なお、基体として用
いた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの表
面粗さはＲａ＝６ｎｍ、Ｒｔ＝７０ｎｍであった。

比較例４ 実施例１〜３で用いた二軸延伸ボレチレンテレフタレー
トフィルム上に、導電層を設けずして、実施例１と同様
にして磁性塗料Ａを塗布、乾燥した。

この比較例４の試料の、表面電気抵抗、帯電防止性、摩
擦係数および比較例４に磁性層を積層したフィルムの接
着性の測定結果を表１に示す。

実施例４．　５．　６ スパッタリングターゲットとしてニッケルークロム合金
（重量比、ニッケルニクロム＝８０：２０）を用い、ア
ルゴンガスの導入量を０，１８／ｍ１ｎＳＣＦ４ガスの
導入量を０．　０３　　Ｉ／ｗｉｎとした以外は実施例
１と同様にして、導電層積層フィルムおよび、磁性層積
層フィルムを作製した。

ニッケルークロム合金膜の付着量はスパッタ時間を調整
して行った。

付着量が０．０１ｇ／耐、０．０２ｇ／イ、０゜０４ｇ
／ｍのものをそれぞれ、実施例４．５．６とする。実施
例４〜６の導電層中の弗素原子のニッケルとクロムの金
属原子の総量に対する割合は０．１０であった。実施例
４〜６の導電層積層フィルムの付着量９表面電気抵抗、
帯電防止性、摩擦係数および、磁性層積層フィルムの接
着性の測定結果を表１に示す。

実施例７．　８．　９ スパッタリングターゲットとしてステンレススチール板
（ＳＵＳ３０４、厚さ５ｒｎｍ、サイズ５インチＸ１２
インチ）を用い、アルゴンガスの導入量を０．３０　　
Ｉ／ｍｉ３　Ｃ２Ｆ６ガスの導入量を０、　０３　１／
ｗｉｎとした以外は実施例１と同様にして、導電層積層
フィルムおよび、磁性層積層フィルムを作製した。

５ＵＳ３０４合金膜の付着量はスパッタ時間を調整して
行った。

付着量が０．０１ｇ／イ、０．　０２ｇ／ｒｒｆ、　０
゜０４ｇ／ｍ２のものをそれぞれ、実施例７．　８．　
９とする。実施例７〜９の導電層中の弗素原子の鉄、ク
ロム、ニッケルの金属原子の総量に対する割合は０．１
２であった。

実施例７〜９の導電層積層フィルムの付着量。

表面電気抵抗、帯電防止性、摩擦係数および、磁柱層積
層フィルムの接着性の測定結果を表１に示す。

比較例５ 二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、付
着量を変えた以外は、比較例１と同様にしてパラジウム
膜を形成した。付着量は０．１０ｇ　／　ｒｒ’ｒとな
るようスパッタ時間を調整した。このパラジウム膜の上
に、実施例１〜３と同様にして磁性材料を塗布、乾燥し
た。この比較例５の試料の導電層積層フィルムの付着量
１表面電気抵抗、帯電防止性、摩擦係数および、磁性層
積層フィルムの接着性の測定結果を表１に示す。

実施例１〜９、比較例１〜５の各試料の測定結果を表１
に示すが、表１で明らかなように、本発明の実施例１〜
９は帯電防止性に優れ、摩擦係数が小さく、また、磁気
記録層との接着性に優れるものであった。一方、比較例
１．　２．　３．　５は摩擦係数が大きく、磁気記録層
塗布時の走行中に傷を生じる恐れがあり、比較例５は磁
気記録層との接着性にも劣るものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、それぞれ本発明の磁気記録媒体
用基板フィルムの１例を示す概略断面図である。 １．４：二軸延伸したポリエステルフィルム、２．５：
導電層、３，６：磁気記録層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　二軸延伸したポリエステルフィルムの少なくとも一
   方の面に、導電層が積層され、該導電層上に、磁性粒子
   と有機バインダーとを含む磁気記録層が積層されてなる
   磁気記録媒体用基板フィルムにおいて、該導電層が鉄、
   コバルトおよびニッケルの少なくとも一種を含む非磁性
   合金またはパラジウムからなり、かつ弗素を含有してい
   ることを特徴とする磁気記録媒体用基板フィルム。 ２　導電層の片面当たりの平均付着量が０．００５ｇ／
   ｍ＾２〜０．０５ｇ／ｍ＾２の範囲にあり、島状または
   網目状に形成され、かつ表面電気抵抗が１０＾２オーム
   ／□〜１０＾１＾０オーム／□の範囲にあることを特徴
   とする請求項１記載の磁気記録媒体用基板フィルム。