JPH0226787A - 感熱記録材料およびそれを用いた感熱記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、貯蔵保存性の優れた感熱記録材料および感熱
記録方法に関する。

（従来技術） 近年、情報化社会の進展に伴い装置が小型軽量化できる
こと、また記録用のハードウェアが安価であることから
、感熱記録方式がファクシミリやプリンター等に幅広く
使用されるようになってきた。

従来の感熱記録方式は、ジアゾ系感熱紙として第２図（
ａ）に示されるようなジアゾニウム傷、カプラーおよび
熱アルカリ発生剤など色素形成に必要な構成成分をすべ
て含有する感熱層を支持体上に設けた一層型の感熱紙を
用い、第２図（ｂ）に示されるように記録に際しては、
まず熱ヘツドで該ジアゾ系感熱紙を直接加熱して像様の
熱パターンを付与させる。上記像様の熱パターンを付与
した部分では熱アルカリ発生剤が溶融し塩基性雰囲気と
なってジアゾニウム塩とカプラーのカンブリング反応に
よってアゾ染料に変換され、発色して現像される。その
後第２図（Ｃ）に示されるように光照射することで、背
景部のジアゾニウム塩を分解し不活性化させて画像を光
定着していた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来のジアゾ系感熱紙は感熱層中に色素
形成に必要な構成成分を共存させているので熱安定性に
問題があり、使用前の保存中に誤って加熱された場合そ
の部分が発色してしまいカブリが生じて画像が読めなく
なる可能性があった。

そこで、色素形成に必要な構成成分であるジアゾニウム
塩、カプラーまたは熱アルカリ発生剤のどれかをカプセ
ル化する方法や、各色素形成成分を別層に設けた積層型
とする方法により上記色素形成成分の直接接触を防止す
る提案がなされているが、上記方法では直接接触を防止
しているため熱感度的には一層型より劣るばがりが、ジ
アゾ系感熱紙の製造が複雑となりコストも高くなる等の
問題点があった。

（発明の目的） 本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、貯蔵
保存性に優れ、熱感度が良好な感熱記録材料およびそれ
を用いた感熱記録方法を提供することを目的とする。

（発明を解決するための手段） 本発明はジアゾニウム化合物と反応するカプラーを感光
感熱層に存在させず、光を適量照射することにより一部
のジアゾニウム化合物をカプラーに変換させ、次いで熱
を加えることにより発色するようにして、光を照射する
までは熱感度を持たないようにしたことを特徴とする。

すなわち本発明では、下記−形式 （式中、Ｘはスルホン酸のアルカリ塩、ｎは１〜３の整
数を示す）で表されるジアゾニウム化合物および顕色剤
として熱により溶融して塩基性となる有機塩基性化合物
とを含有する感光感熱層を支持体上に設けることを特徴
とする感熱記録材料、および上記の感熱記録材料に、５
〜３０　ｍ　Ｊ　／　ｃｍ２の光を照射し前露光する第
一工程、上記露光後の感熱記録材料に像様の熱パターン
を付与する第二工程、上記像様の熱パターンを付与した
後、感熱記録材料に光を照射し光定着する第三工程より
なることを特徴とする感熱記録方法が提案される。

（作用） ジアゾニウム化合物および顕色剤として熱により溶融し
て塩基性となる有機塩基性化合物を含有するがカプラー
を含有していない本発明の感熱記録材料は、第１図（ａ
）に示されるように使用前の保存中ではジアゾニウム化
合物成分と顕色剤成分のみしか存在しないため誤って加
熱したとしても発色することがないため貯蔵保存性に優
れる。

さらに、下記−形式 （式中、Ｘはスルホン酸のアルカリ塩、ｎは１〜３の整
数を示す）で表される本発明で用いるジアゾニウム化合
物は、光照射により光分解してナフトール骨格を有する
カプラーを生成する性質を示す。従って第１図（ｂ）に
示されるように記録前に５〜３０ｍＪ／ｃｍ”の光を照
射し前露光することによってナフトール骨格を有するカ
プラーが発生し、しかも５〜３０ｍＪ／ｃｍ”の光はジ
アゾニウム化合物とナフトール骨格を有するカプラーの
比率が２＝１乃至１：３の量比になる。それゆえ、第３
図（ｃ）に示されるように熱ヘツドで直接加熱して像様
の熱パターンを付与させるとその部分の熱アルカリ発生
剤が溶融し塩基性雰囲気となって、ジアゾニウム塩とナ
フトール骨格を有するカプラーのカップリング反応によ
って良好なアゾ染料像を得ることができる。その後゛、
第１図（ｄ）に示されるように光照射することで、背景
部のジアゾニウム塩を分解し不活性化させて画像を光定
着させることができる。

逆に、５ｍＪ／ｃｍ”より少ない光ではジアゾニウム塩
の量に対するナフトール骨格を有するカプラーの量が１
／２以下となり、また３０ｍＪ／ｃｍ２を越えた光では
ジアゾニウム化合物の量に対するナフトール骨格を有す
るカプラーの量が３倍以上となる。従って上記５ｍＪ／
ｃｍ”より少ない光あるいは３０ｍＪ／ｃｍ”を越えた
光で前露光した場合は、熱ヘツドで直接加熱して像様の
熱パターンを付与させるとその部分の熱アルカリ発生剤
が溶融し塩基性雰囲気となって、ジアゾニウム塩とナフ
トール骨格を有するカプラーとのカンプリング反応が有
効に行われず、その結果得られたアゾ染料像はかなり薄
く読みづらくなってしまう。

（発明の好適態様） 本発明の感熱記録材料の成分であるジアゾニウム化合物
は下記−形式 （式中、Ｘはスルホン酸のアルカリ塩、ｎは１〜３の整
数を示す）で表され、具体例としては、ナフトＣ２，１
−ｄ）（１，２，３）オキサジアゾール−４−スルホン
酸、ナフト（２，１−ｄ）（１，２，３）オキサジアゾ
ール−５−スルホン酸、ナフト（２，１−ｄｌ　　（１
，２，３）オキサジアゾール−６−スルホン酸、ナツト
（２，１−ｄ）（１，２，３）オキサジアゾール−７−
スルホン酸、ナフト（２，１−ｄ、）（１，２，３）オ
キサジアゾール−８−スルホン酸、ナフト〔，２゜１−
ｄ）（１，２，３）オキサジアゾール−９−スルホン酸
、ナフト（２，１−ｄ）（１，２゜３〕オキサジアゾー
ル−４，６−ジスルホン酸、ナフト（２，ｔ−ａ〕　（
Ｌ、２，３］オキサジアゾール−４，７−ジスルホン酸
、ナフト〔２，１ｄ）［１，２，３）オキサジアゾール
−４，９ジスルホン酸、ナフト（２，１−ｄ）（１，２
゜３］オキサジアゾール−６，９−ジスルホン酸、ナフ
ト（２，１−ａ）　　〔１，２，３）オキサジアゾール
−４，６，９−）ジスルホン酸等のアルカリ金属塩、例
えば、ナトリウム、カリウム、リチウム塩などが例示で
きる。上記ジアゾニウム化合物のうち、ナフト（２，１
−ｄ）（１，２，３）オキサジアゾール−６−スルホン
酸ナトリウムが好ましい。なお、これらのジアゾニウム
化合物は前露光により約３３〜７５％がナフトール骨格
を有するカプラーに光分解し、熱パターンを付与するこ
とでカップリング反応して青色系を呈する。

本発明の他の成分である熱により溶融して塩基性となる
有機塩基性化合物としては、従来公知のもの例えばジス
テアリルアミン等の有機アミン類、２−フェニルイミダ
ゾール等の含窒素複素環化合物、グアニジン誘導体等が
挙げられる。塩基性物質として本発明で好適なグアニジ
ン誘導体２としては、１．３−ジフェニルグアニジン、
１，３−ジー〇−トリルグアニジン、１．３−ジーＰ−
メトキシフェニルグアニジン、１，２．３−トリフェニ
ルグアニジン、ジー（トリフェニルグアニジノ）メタン
等が挙げられる。

本発明に用いる支持体としては、上質紙、コート祇、ア
ート紙、合成樹脂フィルム、繊布シート、金属等が使用
できる。

本発明では以上の素材の他に各種添加剤を併用すること
ができる。

即ち、バインダーとして従来公知のポリビニルアルコー
ル、デンプン、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
塩等の水溶性結着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸
エステル、スチレン−ブタジェンラテックス等のエマル
ジョン等を使用できる。また、保存性向上剤としてナフ
タレン−さノスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジス
ルホン酸ナトリウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナト
リウム、スルホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグ
ネシウム、塩化カドミウム、塩化亜鉛などを使用しきる
。また、酸化防止剤として千オ尿素、尿素など、溶解剤
としてカフェイン、チオフィリンなど、酸安定剤として
クエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、
ピクロン酸などを用いることができる。その他にメチレ
ンブルー、パテントブルーなどの青色染料や蛍光増白剤
等の青味付は助剤、サポニン、消泡剤、界面活性剤等の
均一塗工剤、熱増感剤、顔料等種々の添加剤を含有して
いてもよい。

（発明の効果） 本発明による感熱記録材料は、ジアゾ感光感熱層で光分
解してカプラーを生成するジアゾニウム化合物と、顕色
剤として熱により溶融して塩基性となる有機塩基性化合
物を含有させることによりカプラーの存在を光照射まで
防ぎ貯蔵保存性を向上させまた、像形成時には一層中に
色素形成に必要な成分を共存させる構成をとっているた
め熱感度が良好であるだけでなく製造が容易で安価であ
るという効果を奏する。

以下に、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。

実施例１ ジアゾニウム塩として、ナフト（２，１−ｄ）（１，２
，３３オキサジアゾール−６−スルホン酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．０重量部顕色剤として、１，
３−ジ−ｏ−トリルグアニジン　　　　　　　　　　　
　　　　２．０重量部績着剤として、ＰＶＡ　（ポリビ
ニルアルコール）４．０重量部 安定化剤として、クエン酸　　　　１．５重量部安定助
剤として、塩化亜鉛　　　　５．５重量部熱機顔料とし
て、炭酸カルシウム　０．０１重量部均一塗工剤として
、サポニン　　０．０５重量部上記材料に水を加え、全
量を１００ｍｉ！、とじて感光感熱層用塗布液を作成し
た。

上記感光感熱層用塗布液を上質紙上にワイヤーバーを用
いて塗工、乾燥して感熱記録材料とした（乾燥塗工量は
約５　ｇ／ｍ”）。

得られた感熱記録材料に５ｍＪ／ｃｍ”の光を全面照射
し前露光した後、印加電圧１６Ｖ、パルス幅２．　３　
ｍ−５ｅｃの印字条件で熱ヘツドによる記録を行った後
、全面紫外線露光にてジアゾニウム化合物を分解し定着
させた。

前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃度計（Ｒ
Ｄ−５１４）にて測定した結果および得られた画像の状
態を表１に示す。

実施例２ 実施例１で得られた感熱記録材料に１０ｍＪ７ｃｍ”の
光を全面照射し前露光した以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録した。

実施例３ 実施例１で得られた感熱記録材料に３０ｍＪ／ｃｍ２の
光を全面照射し前露光した以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録した。

比較例１ 実施例１で得られた感熱記録材料に３　ｍ　Ｊ　／　ｃ
ｍ２の光を全面照射し前露光した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録した。

比較例２ 実施例１で得られた感熱記録材料に３５ｍＪ／ｃｍ”の
光を全面照射し前露光した以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録した。

熱記録材料およびそれを用いた感熱記録方法は、極めて
高い熱感度および優れた画像状態を有する。

なお、実施例および比較例で共に用いた熱記録材料の保
存性は良好であり、２０″Ｃ相対湿度６０％の遮光下に
６ケ月、４０°Ｃ相対湿度９０％の遮光下に２４時間放
置しても地肌カブリはみら椎なかった。また、この保存
条件による記録特性の低下も見られなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感熱記録材料による記録方法を示した
説明図、第２図は従来の感熱記録材料による記録方法を
示した説明図である。 １・・感光感熱層、２・・支持体、３・・ジアゾニウム
化合物、４・・顕色剤、５・・カプラー６・・熱ヘツド
、７・・アゾ染料像、を表す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはスルホン酸のアルカリ塩、ｎは１〜３の整
   数を示す）で表されるジアゾニウム化合物および顕色剤
   として熱により溶融して塩基性となる有機塩基性化合物
   とを含有する感光感熱層を支持体上に設けたことを特徴
   とする感熱記録材料。
2. （２）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはスルホン酸のアルカリ塩、ｎは１〜３の整
   数を示す）で表されるジアゾニウム化合物および顕色剤
   として熱により溶融して塩基性となる有機塩基性化合物
   とを含有する感光感熱層を支持体上に設けた感熱記録材
   料に、５〜３０ｍＪ／ｃｍ＾２の光を照射し前露光する
   第一工程、上記露光後の感熱記録材料に像様の熱パター
   ンを付与する第二工程、上記像様の熱パターンを付与し
   た後の感熱記録材料に光を照射し光定着する第三工程よ
   りなることを特徴とする感熱記録方法。