JPH028597B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH028597B2
JPH028597B2 JP57057661A JP5766182A JPH028597B2 JP H028597 B2 JPH028597 B2 JP H028597B2 JP 57057661 A JP57057661 A JP 57057661A JP 5766182 A JP5766182 A JP 5766182A JP H028597 B2 JPH028597 B2 JP H028597B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
heat
substituent
carbon atoms
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP57057661A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS58173694A (ja
Inventor
Kenji Yabuta
Seiichi Shiraishi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP57057661A priority Critical patent/JPS58173694A/ja
Publication of JPS58173694A publication Critical patent/JPS58173694A/ja
Publication of JPH028597B2 publication Critical patent/JPH028597B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
    • G03C1/615Substances generating bases

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録により高濃度に発色する高感
度な定着型感熱記録材料に関する。 近年、ノンインパクト方式の記録手段が実用化
され、とくに感熱印字記録方式はほとんどメンテ
ナンスフリーということができ、無騒音で無臭の
上、エネルギー消費が少なく、記録装置が簡単で
あるため、コンピユータの出力プリンターやデー
タ通信の端末として需要が拡大しつつある。用途
によつては感熱記録の後に画像の定着が可能な記
録方式が好まれ、開発が進められる。 ジアゾスルホネートの熱および光に対する反応
は古くから研究されており、その光挙動は次のよ
うにあらわすことができる。 この特性を利用した複写方法として、アメリカ
特許第2217189号は、パターン露光により(1)→(2)
→(4)の反応を行なつて露光部のジアゾスルホネー
トを分解したり、次に加熱して未露光部を発色さ
せる(1)→(2)→(3)の反応を行なつて画像を得る技術
を開示している。また、特開昭51−43926号に記
載の方法は、光と熱とを同時に加えることによ
り、(1)→(2)→(3)の反応を進行させる。 このように、ジアゾスルホネートを利用した、
いわゆる熱現像ジアゾ方式による記録技術は既知
であつて、感熱プリンター用の記録材料としての
利用も試みられている。 又、特開昭56−2188号にはガラス転移点70〜
150℃の熱可塑性樹脂をバインダー材料として組
み合せて感熱記録に使用する技術が開示されてい
る。 しかし近年、感熱記録方式においても記録の高
速度化が強く要求され、より少ない熱エネルギー
でより高濃度に発色する記録材料を提供すること
が求められている。 これらの要求に対して上記の如くジアゾスルホ
ネートとカプラー化合物のみでは不十分であり、
新規な技術の開発が要求されてきた。 このように発色の感度を高める努力として例え
ば特開昭56−159641には4級アンモニウム塩基を
側鎖にもつバインダーを使用することが提案され
ているがかかる方法では発色感度に若干の向上が
みられるものの塗層全体が塩基性雰囲気になる為
定着型感熱記録材料の貯蔵時の保存性の劣化をま
ねき、地肌カブリを促進するという欠点を有す
る。 又、炭酸カルシウム等の塩基性顔料や、特公昭
45−40152に示すが如き不揮発性アミンを感光感
熱層中に含有せしめて発色感度を向上させる方法
は若干の感度向上がみられるものの、やはり、貯
蔵保存性の悪化をまねき、本発明の如き、使用前
の貯蔵保存性にすぐれ、しかも高感度の定着型感
熱記録材料を得る目的にはそぐわない。 本発明はこの問題を解決した定着型感熱記録材
料を提供することを目的としたものであつて、こ
の目的は、感熱発色剤としてのジアゾスルホネー
トとカプラー化合物との組み合せに対して顕色剤
として粒径10μ以下の特定の疎水性グアニジン誘
導体の微粒子状分散物を用いることにより達成さ
れる。 つまり、本発明の定着型感熱記録材料の使用に
あたつては、まず全面に対して特定の波長領域を
もつ光を照射して、前述の(1)→(2)の反応をひきお
こす活性化を行ない、次にドツト型(ライン、マ
トリツクス)、セグメント型、熱活字型、熱ペン
型など所望のタイプの感熱プリンターを用いて熱
印字をして前記(2)→(3)の反応を進行させる。この
ようにして発色した画像を定着させるには、特定
の波長領域をもつ光をあてて(2)→(4)の反応を行な
つて、非画像部分を分解して不活性化するのであ
るが、本発明の如く、粒径10μ以下の特定の疎水
性グアニジン誘導体の微粒子状分散物を用いるこ
とで、加熱部のみ選択的に熱溶融して塩基性雰囲
気になる為、高感度な発色がおこり、非画像部は
塩基が固体状で分散されて存在している為、貯蔵
保存性にすぐれた定着型感熱記録材料がえられ
る。本発明では、下記一般式の疎水性グアニジン
誘導体が用いられる。これらの疎水性グアニジン
誘導体が用いられると、高感度でしかも貯蔵保存
性にすぐれた定着型感熱記録材料がえられる。 一般式 又は 〔式中R1、R2、R3、R4、R5は、水素、炭素数18
以下のアルキル、置換基を有していてもよいシク
ロヘキシル、炭素数6以下のアルキル基又は炭素
数6以下のアルコキシ基又はジメチルアミノ基又
は1又は2のハロゲン基又は1又は2のニトロ基
または−NH−COCH3を置換基として有してい
てもよいフエニル又はナフチル、置換基を有して
いてもよいベンジル、アミノ、置換基を有してい
てもよいベンゾイルアミノ、置換基を有していて
もよいカルバモイルアミノ、
【式】
【式】 又は
【式】を表し、 R6は 炭素数1〜6のアルキレン、フエニレン、ナフ
チレン又は (式中Xは、炭素数1〜6のアルキレン、SO2
S2、S、O、−NH−、又は一重結合を表す)を
表す。〕 その代表的な具体例を表−1に表すが、これは
本発明を限定するものではない。表中
【式】はシクロヘキシル基を表わす。 表−1に示したこれらグアニジンの誘導体は公
知の方法ないしはそれに類似の方法で容易に合成
することができる。 この記録材料に使用できるジアゾスルホネート
は、一般式 で示される化合物である。式中、R1はアルカリ
金属、R2、R3、R5およびR6は水素、ハロゲン、
アルキル基またはアルコシキ基であり、R4は水
素、ハロゲン、アルキル基、アミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基、モルホリノ基、トリルメルカプト基
またはピロリジノ基である。 このようなジアゾスルホネートは多数のものが
すでに知られており、各々のジアゾニウム塩を亜
硫酸金属塩で処理することにより得られる。とく
に好適なものは、R4がアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基、モルホリノ基、トリメルカプト基または
ピロリジノ基であり、R2およびR5は水素、R3
よびR6がメトキシ基、エトキシ基またはブトキ
シ基である。従来から湿式ジアゾコピーに用いら
れているジアゾニウム塩から得たジアゾスルホネ
ートである。 それらの化合物を具体的に列挙すれば、次のと
おりである。 2−メトキシ、2−フエノキシ、2−メトキシ
−4−フエノキシ、2.4−ジメトキシ、2−メチ
ル−4−メトキシ、2.4−ジメチル、2.4.6−トリ
メチル、2.4.6−トリメトキシ、2.4−ジメトキシ
−5−クロロ、2−メトキシ−5−ニトロ、2−
メトキシ−5−アセトアミド、2−メトキシ−5
−N,N−ジエチルスルホンアミド、2−メトキ
シ−5−N−フエニルカルバミル、3−メチル、
4−メチル、4−メトキシ、4−エトキシ、4−
フエニル、4−フエノキシ、4−アセトアミドな
どの置換基を有するベンゼンジアゾスルホン酸ナ
トリウム、あるいはまた、 4−(N−エチル、N−ベンジルアミノ)、4−
(N,N−ジメチルアミノ)、4−(N,N−ジエ
チルアミノ)、4−(N,N−ジエチルアミノ)−
3−クロル、4−(N−エチルアミノ)−3−メチ
ル、4−(N,N−ジエチルアミノ)−2−メチ
ル、4−(N−エチル、N−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ)、4−ピロジニノ−3−クロル、4−
ピロジニノ−3.5−ジクロル、4−モルホリノ−
3−クロル、4−モルホリノ−2−メトキシ、4
−モルホリノ−2.5−ジエトキシ、4−モルホリ
ノ−2.5−ジブトキシ、4−4′−トリルメルカプ
ト−2.5−ジメトキシ、4−4′−トリルメルカプ
ト−2.5−ジエトキシ、4−(4′−メトキシベンゾ
イルアミノ)−2.5−ジブトキシ、4−ジフエニル
アミノなどの置換基を有するベンゼンジアゾスル
ホン酸ナトリウムである。 上記のジアゾスルホネートと組合わせて使用す
るカプラー化合物は既知の多数の化合物より任意
に選ぶことが出来るが、特に20℃における水に対
する溶解度が2g/より小さいカプラー化合物
を微粒子状に感光感熱層中に分散して用いること
で貯蔵保存性にすぐれた定着型感熱記録材料を得
ることが出来る。その場合のカプラー化合物の融
点は80〜180℃の範囲内が望ましく、融点が80℃
以下の場合は感熱記録材料の貯蔵保存性が悪くな
る傾向があり、又、融点が180℃以上の場合は発
色感度の低下をひきおこす。 本発明に使用するカプラー化合物の具体例を表
−2に示すが、これは本発明を限定するものでは
ない。 カプラー化合物は、感光感熱層のバインダー材
が水溶性高分子の場合は例えば2.3−ジヒドロキ
シナフタレン−6−スルホン酸ナトリウム、2−
ヒドロキシナフタレン−3.6−ジスルホン酸ナト
リウム、1−(3−アミノベンズアミド)−4−ナ
フトール、1−(3−アミノベンズアミド)−7−
ナフトール、1.4−ビスアセトアセト−エチレン
ジアミン、等の水溶性のカプラー化合物も使用す
ることが出来るが、特に定着型感熱記録材料に高
温高湿下での貯蔵保存性が要求される場合には、
前記表−2に具体的に記した如き疎水性カプラー
化合物を微粒子状に分散して使用するのが望まし
い。 さらに、2種又はそれ以上のカプラー化合物を
本発明の感光感熱層に加えることにより、望みの
分光吸収特性を示す染料を生成させられることは
言うまでもない。 又、本発明の感光感熱層を形成する為のバイン
ダー材料としては、水系溶媒を用いる場合は、例
えば一般に知られているポリビニルアルコール、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、ゼラチン、カゼイン、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合物、ポリアクリル酸アマイド等の水溶
性高分子化合物や、又は合成樹脂エマルジヨンを
使用することが出来、又、有機溶媒を用いる場合
は、疎水性塩基性物質やカプラー化合物を実質的
に溶解しないベンゼン、トルエン、キシレン、シ
クロヘキサン、n−ヘキサン、リグロイン等の非
極性溶媒を主体にしてアセトン、酢酸エチル、メ
チルエチルケトン、等の極性溶媒を非極性溶媒に
対し多くとも40重量%以内の範囲で助溶媒として
用い、樹脂バインダーとしては、例えばポリメタ
クリル酸エステルやアクリル酸エステル−メタク
リル酸エステル共重合体のようなアクリル系樹
脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、らく酢
セルロース、エチルセルロースおよびヒドロキシ
エチルセルロースのようなセルロース系樹脂、ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルホルマールおよびポリビニルブチラールのよう
な酢酸ビニル樹脂やその誘導体、ポリビニルピロ
リドンやポリビニルカルバゾールのような含窒素
環状化合物のビニル重合体、さらにポリカーボネ
ート等を使用することが出来る。 又、ジアゾスルホネートの安定化、さらにはカ
プラー化合物とのプレカツプリング防止の為の酸
安定化剤としては従来公知のジアゾ型複写材料に
通常使用される有機酸、無機酸がいずれも使用出
来、具体的には酒石酸、クエン酸、ほう酸、リン
酸、シユウ酸、マロン酸、マレイン酸、トリクロ
ロ酢酸、コハク酸、等が好適に使用される。 又、本発明の感光感熱層には、その他、水溶性
バインダーの耐水化に通常使用されるホルマリ
ン、グリオキザール、グルタルアルデヒド、エポ
キシ化合物、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−ア
ルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂等が耐水
化剤として使用できる。その他適宜滑剤や融点降
下剤として動物性ワツクス類、植物性ワツクス
類、石油ワツクス類、高級脂肪酸の多価アルコー
ルエステルや高級ケトンや高級アミン、又、ステ
アリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミ
ド、ビス脂肪酸アミド等の高級脂肪酸アミドや高
級脂肪酸とアミンの縮合物、さらには合成パラフ
インや塩素化パラフインなどが挙げられ、これら
を単独又は2種以上併用してこれらの微粉末ある
いはエマルジヨンとして使用してもよい。 支持体としては紙の他に合成樹脂フイルム、ラ
ミネート紙、織布シート等も使用することが出来
る。 次に実施例と比較例により本発明を更に詳細に
説明する。 実施例 1 A液: 1.3−ジシクロヘキシル−2−フエニルグアニ
ジン(表−1の化合物(7)) 70g ステアリン酸アマイド 30g 10%メチルセルロース水溶液 70g 水 200g の配合の組成物をボールミルにて72時間粉砕分散
してA液を調製する。
【表】 の配合の組成物をA液と同条件で調製する。 C液: 水 100g スルホサリチル酸 3g 4−ホルホリノ−2.5−ジエトキシベンゼンジ
アゾスルホン酸ナトリウム 3g A液 60g B液 10g 10%ポリビニルアルコール 60g 上記のC液を秤量65g/m2の普通紙上に乾燥後
の塗布量が12g/m2になるように塗布し60℃で3
分間乾燥して定着型感熱記録材料を作成した。 実施例 2 D液: 水 100g スルホサリチル 3g 4−(N−エチル−N−ベンジル)アミノベン
ゼンジアゾスルホン酸ナトリウム 3g 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン
酸ナトリウム 3g 実施例1のA液 60g 10%ポリビニルアルコール 60g 上記のD液を表面を粗面化処理した250ミクロ
ンの厚みのポリエステルフイルムに乾燥後の塗布
量が12g/m2になるように塗布し、60℃で3分間
乾燥して定着型感熱記録材料を作成した。 比較例 1 実施例1においてA液を除いた配合で秤量65
g/m2の普通紙上に乾燥後の塗布量が11.5g/m2
になるように塗布し60℃で3分間乾燥して定着型
感熱記録材料を作成した。 実施例 3〜8 実施例1のA液において疎水性グアニジン誘導
体を下記のように変更する以外は、各々、実施例
1を繰り返した。このようにして作成した定着型
感熱記録材料に全面紫外露光により活性化したの
ち、印加電圧16V、印字時間3msec/ドツトで
サーマルヘツドにて感熱印字を行ない、つづいて
全面を紫外露光して非画像部分の白く抜ける定着
を行なつた。 又、この定着型感熱記録材料を50℃90%の条件
で24時間放置し地肌のカブリ濃度をデンシトメー
ターにて測定した。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上にジアゾスルホネート、カプラー化
    合物、粒径10μ以下の下記一般式の疎水性グアニ
    ジン誘導体の微粒子状分散物及び天然又は合成高
    分子化合物よりなるバインダー材料を含有する感
    光感熱層を設けた定着型感熱記録材料。 一般式 又は 〔式中R1、R2、R3、R4、R5は、水素、炭素数18
    以下のアルキル、置換基を有していてもよいシク
    ロヘキシル、炭素数6以下のアルキル基又は炭素
    数6以下のアルコキシ基又はジメチルアミノ基又
    は1又は2のハロゲン基又は1又は2のニトロ基
    または−NH−COCH3を置換基として有してい
    てもよいフエニル又はナフチル、置換基を有して
    いてもよいベンジル、アミノ、置換基を有してい
    てもよいベンゾイルアミノ、置換基を有していて
    もよいカルバモイルアミノ、 【式】【式】 又は【式】を表し、 R6は 炭素数1〜6のアルキレン、フエニレン、ナフ
    チレン又は (式中Xは、炭素数1〜6のアルキレン、SO2
    S2、S、O、−NH−、又は一重結合を表す)を
    表す。〕
JP57057661A 1982-04-06 1982-04-06 定着型感熱記録材料 Granted JPS58173694A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57057661A JPS58173694A (ja) 1982-04-06 1982-04-06 定着型感熱記録材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57057661A JPS58173694A (ja) 1982-04-06 1982-04-06 定着型感熱記録材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58173694A JPS58173694A (ja) 1983-10-12
JPH028597B2 true JPH028597B2 (ja) 1990-02-26

Family

ID=13062079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57057661A Granted JPS58173694A (ja) 1982-04-06 1982-04-06 定着型感熱記録材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS58173694A (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58173694A (ja) 1983-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4387150A (en) Fixable thermosensitive recording sheet
JPS63318546A (ja) 感光感熱記録材料
JPH0411396B2 (ja)
JPH028597B2 (ja)
JP3525199B2 (ja) 熱現像型ジアゾ複写材料
JPH0241434B2 (ja)
JPH0356199B2 (ja)
JPS59230789A (ja) 定着型感熱記録体
JPH0324916B2 (ja)
JPH0220434B2 (ja)
JPH042115B2 (ja)
JPS62207673A (ja) ジアゾ定着型感熱記録体
JPS602396A (ja) 定着型感熱記録体
JPH0367518B2 (ja)
JPH10854A (ja) 感熱記録材料および記録方法
JPS6290283A (ja) 二色発色型感熱記録体
JPS61116585A (ja) 感光感熱記録体の記録方法
JPH0324915B2 (ja)
JPH0459155B2 (ja)
JPS6116889A (ja) 画像保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録体
JPS60172585A (ja) 画像保存性の優れた黒発色ジアゾ定着型感熱記録体
JPH0228479B2 (ja)
JPS59222386A (ja) 保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録体
JPH043756B2 (ja)
JPH0444596B2 (ja)