JPS6290283A - 二色発色型感熱記録体 - Google Patents
二色発色型感熱記録体Info
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- JPS6290283A JPS6290283A JP60230376A JP23037685A JPS6290283A JP S6290283 A JPS6290283 A JP S6290283A JP 60230376 A JP60230376 A JP 60230376A JP 23037685 A JP23037685 A JP 23037685A JP S6290283 A JPS6290283 A JP S6290283A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diazo
- diazo compound
- color
- recording
- aromatic
- Prior art date
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はファクシミリ、プリンター、及び電子黒板等に
おいて、カラー情報を直ちに2色画像とすることを可能
にする二色発色型感熱記録体に関する。
おいて、カラー情報を直ちに2色画像とすることを可能
にする二色発色型感熱記録体に関する。
従来技術と問題点
従来、二色以上のカラー情報をハードコピー化する方法
としては、静電記録方式、インクジェット方式、感熱転
写方式及びロイコ染料型感熱方式等がある。これ等の記
録方式は以下の様な欠点を持っている。例えば静電記録
方式は装置が複雑で大型であり、粉体もしくは液体現像
剤などの消耗品が必要であり、それに伴う保守管理が繁
雑である。インクジェット方式はインク交換等のメンテ
ナンス注、複雑なハードの機構等に難点がある。
としては、静電記録方式、インクジェット方式、感熱転
写方式及びロイコ染料型感熱方式等がある。これ等の記
録方式は以下の様な欠点を持っている。例えば静電記録
方式は装置が複雑で大型であり、粉体もしくは液体現像
剤などの消耗品が必要であり、それに伴う保守管理が繁
雑である。インクジェット方式はインク交換等のメンテ
ナンス注、複雑なハードの機構等に難点がある。
一方、感熱転写方式は機構が簡単で、画r象の安定性が
優れ℃いるがインクリボン等の消耗品の交換を必要とし
、コスト高、メンテナンスを要するなどの欠点をもって
いる。又、ロイコ染料型感熱記録方式は機構が簡単で、
メンテナンスが容易ではあるが、温度差を利用し℃二色
に打ち分ける為に高温で打ち出すr象の周囲に必ず低温
側の色のふちどっが発生し画質が悪く、さらに記録層内
に消色剤を含む為に画像の安定性や未記録紙の保存性が
ないという欠点をもっている。
優れ℃いるがインクリボン等の消耗品の交換を必要とし
、コスト高、メンテナンスを要するなどの欠点をもって
いる。又、ロイコ染料型感熱記録方式は機構が簡単で、
メンテナンスが容易ではあるが、温度差を利用し℃二色
に打ち分ける為に高温で打ち出すr象の周囲に必ず低温
側の色のふちどっが発生し画質が悪く、さらに記録層内
に消色剤を含む為に画像の安定性や未記録紙の保存性が
ないという欠点をもっている。
発明の目的
本発明は上記した欠点を解消するものでメンテナンスが
容易で機構が簡単な記録方式によりカラー画像が得られ
、しかも、画質及び保存性のよい二色発色型感熱記録体
を提供することを目的とする。
容易で機構が簡単な記録方式によりカラー画像が得られ
、しかも、画質及び保存性のよい二色発色型感熱記録体
を提供することを目的とする。
発明の概要
かかる目的′を達成するための本発明の二色発色型感熱
記録体は、支持体上にジアゾ化合物、カプラー、酸安定
剤、熱現像剤、高分子結着剤等を含んで成る記録層を設
けた記録体において、ジアゾ化合物としては、無色ない
しは淡黄色で極大吸収波長が350%m1未満であり、
少なくとも2,3−ジヒドロキシナフタレンとカップリ
ング反応して赤系統のアゾ染料を形成できる芳香族ジア
ゾ化合物と、黄色で極大吸収波長が350*−以上であ
り、少なくとも2.3−ジヒドロキシナフタレンとカッ
プリング反応して青系統のアゾ染料を形成できる芳香族
ジアゾ化合物とを少なくとも含有することを特徴とする
二色発色型感熱記録体である。
記録体は、支持体上にジアゾ化合物、カプラー、酸安定
剤、熱現像剤、高分子結着剤等を含んで成る記録層を設
けた記録体において、ジアゾ化合物としては、無色ない
しは淡黄色で極大吸収波長が350%m1未満であり、
少なくとも2,3−ジヒドロキシナフタレンとカップリ
ング反応して赤系統のアゾ染料を形成できる芳香族ジア
ゾ化合物と、黄色で極大吸収波長が350*−以上であ
り、少なくとも2.3−ジヒドロキシナフタレンとカッ
プリング反応して青系統のアゾ染料を形成できる芳香族
ジアゾ化合物とを少なくとも含有することを特徴とする
二色発色型感熱記録体である。
発明の詳細
な説明である二色発色型感熱記録体について以下詳細に
説明する。
説明する。
ジアゾ化合物を用いた感熱記録体は、支持体上にジアゾ
化合物、カプラー、及び熱現像剤を基本記録組成物とす
る記録体である。このような記録体においては、熱エネ
ルギーによって熱現像剤が分解、解離、溶融等の相変化
をおこし、記録層をアルカリ雰囲気(又はカップリング
活性雰囲気)でジアゾ化合物とカプラーとがカップリン
グ反応を起こしアゾ染料の画像を形成し、次に全面に光
エネルギーを照射して未反応のジアゾ化合物を分解し、
発色能を消失して定着しアゾ染料の永久画像を形成する
。このジアゾ化合物の分光特性、すなわち、極大吸収波
長はジアゾ化合物の種類により紫外領域か可視領域と広
範囲におよんでおり、感光性も変化している。一方、ア
ゾ染料の色調はジアゾ化合物とカプラーとの組み合せに
より任意にかえることができる。又、同一のカプラーを
用いてもジアゾ化合物をかえることにより色調を変化で
きる。
化合物、カプラー、及び熱現像剤を基本記録組成物とす
る記録体である。このような記録体においては、熱エネ
ルギーによって熱現像剤が分解、解離、溶融等の相変化
をおこし、記録層をアルカリ雰囲気(又はカップリング
活性雰囲気)でジアゾ化合物とカプラーとがカップリン
グ反応を起こしアゾ染料の画像を形成し、次に全面に光
エネルギーを照射して未反応のジアゾ化合物を分解し、
発色能を消失して定着しアゾ染料の永久画像を形成する
。このジアゾ化合物の分光特性、すなわち、極大吸収波
長はジアゾ化合物の種類により紫外領域か可視領域と広
範囲におよんでおり、感光性も変化している。一方、ア
ゾ染料の色調はジアゾ化合物とカプラーとの組み合せに
より任意にかえることができる。又、同一のカプラーを
用いてもジアゾ化合物をかえることにより色調を変化で
きる。
本発明者は、芳香族ジアゾ化合物とカプラーとしての2
,3−ジヒドロキシナフタレンとの反応によって得られ
るアゾ染料が赤系統の色調と青系統のそれの二連りに分
かれ、この芳香族ジアゾ化合物の感光性がその化学構造
に起因していることを見出した。芳香族ジアゾ化合物に
おいて、パラ位、又はパラ位に電子供与基をもつものが
安定性があり、貯蔵がきき、さらに、パラ位に、ジアル
キルアミン、アルコキシ、モルホオリン等の陽性極性基
を有したものは感光性が高く、反対に陰性極性基な有す
るものは感光性が低い。すなわち、色調と感光性との関
係は、2.3−ジヒドロキシナフタレンとの反応によっ
て赤系統のアゾ染料を形成する芳香族ジアゾ化合物は低
感性であり、極太吸収波長が350%W未満であった。
,3−ジヒドロキシナフタレンとの反応によって得られ
るアゾ染料が赤系統の色調と青系統のそれの二連りに分
かれ、この芳香族ジアゾ化合物の感光性がその化学構造
に起因していることを見出した。芳香族ジアゾ化合物に
おいて、パラ位、又はパラ位に電子供与基をもつものが
安定性があり、貯蔵がきき、さらに、パラ位に、ジアル
キルアミン、アルコキシ、モルホオリン等の陽性極性基
を有したものは感光性が高く、反対に陰性極性基な有す
るものは感光性が低い。すなわち、色調と感光性との関
係は、2.3−ジヒドロキシナフタレンとの反応によっ
て赤系統のアゾ染料を形成する芳香族ジアゾ化合物は低
感性であり、極太吸収波長が350%W未満であった。
一方、2.3−ジヒドロキシナフタレンとの反応によっ
て青系統のアゾ染料を形成する芳香族ジアゾ化合物は高
感光性であり、極太吸収波長が3501以上であった。
て青系統のアゾ染料を形成する芳香族ジアゾ化合物は高
感光性であり、極太吸収波長が3501以上であった。
この分光特性、感光性の差及び同一カプラーと反応して
色調の異なるアゾ染料を形成することが可能な芳香族ジ
アゾ化合物を少なくとも二種類以上用いることにより本
発明である二色発色型感熱記録体を完成するに至った。
色調の異なるアゾ染料を形成することが可能な芳香族ジ
アゾ化合物を少なくとも二種類以上用いることにより本
発明である二色発色型感熱記録体を完成するに至った。
すなわち、本発明は支持体上にジアゾ化合物、カプラー
、酸安定剤、熱現像剤及び高分子結着剤等を含んで成る
記録層を設けてなる記録体において、前記ジアゾ化合物
として、少なくとも2,3−ジヒドロキシナフタレンと
反応して赤系統のアゾ染料を形成することが可能な低感
光性であり、極太吸収波長が350s@未溝の無色ない
し、淡黄色の芳香族ジアゾ化合物(以下、場合によって
は芳香族ジアゾ化合物Aともいう)と、少なくとも2゜
3−ジヒドロキシナフタレンと反応して青系統のアゾ染
料を形成することが可能な高感光性であり極太吸収波長
が350%s1以上の黄色の芳香族ジアゾ化1合物(以
下、場合によっては芳香族ジアゾ化合物Bともいう)を
含有して成る二色発色型感熱記録体にかかわるものであ
り、その画像形成は以下のステップによって得られる。
、酸安定剤、熱現像剤及び高分子結着剤等を含んで成る
記録層を設けてなる記録体において、前記ジアゾ化合物
として、少なくとも2,3−ジヒドロキシナフタレンと
反応して赤系統のアゾ染料を形成することが可能な低感
光性であり、極太吸収波長が350s@未溝の無色ない
し、淡黄色の芳香族ジアゾ化合物(以下、場合によって
は芳香族ジアゾ化合物Aともいう)と、少なくとも2゜
3−ジヒドロキシナフタレンと反応して青系統のアゾ染
料を形成することが可能な高感光性であり極太吸収波長
が350%s1以上の黄色の芳香族ジアゾ化1合物(以
下、場合によっては芳香族ジアゾ化合物Bともいう)を
含有して成る二色発色型感熱記録体にかかわるものであ
り、その画像形成は以下のステップによって得られる。
1、まず、熱エネルギーによって、選ばれた芳香族ジア
ゾ化合物A及び芳香族ジアゾ化合物Bがカプラーと各々
反応して混色のアゾ染料の画像な形成する。
ゾ化合物A及び芳香族ジアゾ化合物Bがカプラーと各々
反応して混色のアゾ染料の画像な形成する。
2、次に全面に3501以上の特定の活性光線によって
芳香族ジアゾ化合物Bが光分解して発色能を消失する。
芳香族ジアゾ化合物Bが光分解して発色能を消失する。
3、次に、未画像部に、熱エネルギーを加えると発色能
を消失していない芳香族ジアゾ化合物Aがカプラーと反
応して単色のアゾ染料を形成する。
を消失していない芳香族ジアゾ化合物Aがカプラーと反
応して単色のアゾ染料を形成する。
4、最後に全面に350 、、未満の特定の活性光線に
よって芳香族ジアゾ化合物Aが光分解して、発色能を消
失する。
よって芳香族ジアゾ化合物Aが光分解して、発色能を消
失する。
以上の記録方法、すなわち、熱印字→光定着→熱印字→
光定着によって画像を形成するたぬ、機構が簡単な記録
方式により色調の異なる二色画像が形成され、さらに完
全定着できる為、得られた画像の安定性が優れている。
光定着によって画像を形成するたぬ、機構が簡単な記録
方式により色調の異なる二色画像が形成され、さらに完
全定着できる為、得られた画像の安定性が優れている。
但し、この記録方法において最後に特定の活性光線によ
って、芳香族ジアゾ化合物Aが光分解して発色能を消失
する工程をはふいてもかまわない。
って、芳香族ジアゾ化合物Aが光分解して発色能を消失
する工程をはふいてもかまわない。
なぜならば、このジアゾ化合物は無色ないし淡黄色であ
る為、記録後の記録層面のペースの白色度をそこなうこ
とはなく、画像の安定性を著しく低下するものではない
からである。すなわち、本発明の記録体は使用目的によ
って最終工程における光定着はふくことも可能である。
る為、記録後の記録層面のペースの白色度をそこなうこ
とはなく、画像の安定性を著しく低下するものではない
からである。すなわち、本発明の記録体は使用目的によ
って最終工程における光定着はふくことも可能である。
さらに、本発明の二色発色型感熱記録体及びそれを用い
た記録方法についての具体例を図面を径路を示しており
、1は記録層、2は支持体、3はカプラー、4.5は芳
香族ジアゾ化合物なそれぞれ示している。図示の例では
、カプラー3は2.3−ジヒドロキシナフタレン、芳香
族ジアゾ化合物A4は4−ジアゾ−3−メトキシニトロ
ベンゼン、芳香族ジアゾ化合物B5は4−ジアゾ−I−
モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼンである04−
ジアゾ−3−メトキシニトロベンゼンは2.3−ジヒド
ロキシナフタレンと反応して赤色のアゾ染料を形成する
。4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベ
ンゼンは2.3−ジヒドロキシナフタレンと反応して青
色のアゾ染料を形成す也芳香族ジアゾ化合物である、4
−ジアゾ−3−メトキシニトロベンゼンと4−ジアゾ−
1−モルホした記録方法は、まず熱エネルギーを加える
こと色のアゾ染料、かつ4−ジアゾ−1−モルホリノ−
2,5−ジブトキシベンゼンと2.3−ジヒドロキシナ
フタ−レンが反応して青色のアゾ染料が同時にランフ(
λmax=420s+a)の光を照射することによって
、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベ
ンゼンが光分解して不活性な化合物になる。(第2図、
ステップ2参照)次に未画1象邪に熱エネルギーを加え
ると発色能が消失していない4−ジアゾ−3−メトキシ
ニトロベンゼンが2゜3−ジヒドロキシナフタレンと反
応して赤色の74−ジアゾ−3−メトキシニトロベンゼ
ンが高圧水銀灯からの活性光線により光分解して不活性
な化合物になり、紫色と赤色の二色の永久画像を形成す
る。(第2図、ステップ4参照) 以下、本発明に使用する記録材料について詳述する。
た記録方法についての具体例を図面を径路を示しており
、1は記録層、2は支持体、3はカプラー、4.5は芳
香族ジアゾ化合物なそれぞれ示している。図示の例では
、カプラー3は2.3−ジヒドロキシナフタレン、芳香
族ジアゾ化合物A4は4−ジアゾ−3−メトキシニトロ
ベンゼン、芳香族ジアゾ化合物B5は4−ジアゾ−I−
モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼンである04−
ジアゾ−3−メトキシニトロベンゼンは2.3−ジヒド
ロキシナフタレンと反応して赤色のアゾ染料を形成する
。4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベ
ンゼンは2.3−ジヒドロキシナフタレンと反応して青
色のアゾ染料を形成す也芳香族ジアゾ化合物である、4
−ジアゾ−3−メトキシニトロベンゼンと4−ジアゾ−
1−モルホした記録方法は、まず熱エネルギーを加える
こと色のアゾ染料、かつ4−ジアゾ−1−モルホリノ−
2,5−ジブトキシベンゼンと2.3−ジヒドロキシナ
フタ−レンが反応して青色のアゾ染料が同時にランフ(
λmax=420s+a)の光を照射することによって
、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベ
ンゼンが光分解して不活性な化合物になる。(第2図、
ステップ2参照)次に未画1象邪に熱エネルギーを加え
ると発色能が消失していない4−ジアゾ−3−メトキシ
ニトロベンゼンが2゜3−ジヒドロキシナフタレンと反
応して赤色の74−ジアゾ−3−メトキシニトロベンゼ
ンが高圧水銀灯からの活性光線により光分解して不活性
な化合物になり、紫色と赤色の二色の永久画像を形成す
る。(第2図、ステップ4参照) 以下、本発明に使用する記録材料について詳述する。
本発明に使用する、低感光性であり、極太吸収波長35
0%I11未満であり、少なくとも2,3−ジヒドロキ
シナフタレンと反応して赤色系統のアゾ染料を形成する
ことができる芳香族ジアゾ化合物は一般式ArN2X
で示される無色ないし、淡黄色のジアゾニウム塩であ
り、活性光線によって分解することができる化合物であ
る。(式中、A rN2+は芳香族のジアゾニウム基を
表わし、x−bs酸アニオンな表わす。) 塩を形成する芳香族ジアゾニウム化合物の具体例として
は、4−ジアゾ−1−メトキン−5−二トロベンゼン、
4−ジアゾ−2−クロルベンゼン、4−シフソー2.5
−ジクロルベンゼン、4−ジアゾ−1−ニトロ−5−メ
トキシベンゼン、4−シフ ソー 2−クロル−5−メ
トキシベンゼン、4−ジアゾ−1−クロル−5−メチル
ベンゼン、4−ジアゾ−2−ニトロ−5−メチルベンゼ
ン、4−ジアゾ−2,6−ジドリフルオルメチルベンゼ
ン、4−シア7”−1−クロル−5−トリフルオルメチ
ルベンゼン、4−シア7”−2−)+7フルオルメチル
ー5−エチルスルホニルベンゼン、4−ジアゾ−3−メ
)キシ−6−ベンジルスルホニルベンゼン、4−−)ア
ゾ−2−クロル−5−メチルベンゼン、4−ジアゾ−2
−ジエチルアミノスルホニル−5−メトキシベンゼン、
4−ジアゾ−2−トリフルオルメチル−5−クロルベン
ゼン、4.4−シクロルー2−ジアソシフェニルエーテ
ル、4−クロル−2−ジアソシフェニルエーテル、
4−シアシー5−10ルーベンゾイルアミノベンゼン等
カ挙げられる。酸アニオンの具体例としてはBF2−
。
0%I11未満であり、少なくとも2,3−ジヒドロキ
シナフタレンと反応して赤色系統のアゾ染料を形成する
ことができる芳香族ジアゾ化合物は一般式ArN2X
で示される無色ないし、淡黄色のジアゾニウム塩であ
り、活性光線によって分解することができる化合物であ
る。(式中、A rN2+は芳香族のジアゾニウム基を
表わし、x−bs酸アニオンな表わす。) 塩を形成する芳香族ジアゾニウム化合物の具体例として
は、4−ジアゾ−1−メトキン−5−二トロベンゼン、
4−ジアゾ−2−クロルベンゼン、4−シフソー2.5
−ジクロルベンゼン、4−ジアゾ−1−ニトロ−5−メ
トキシベンゼン、4−シフ ソー 2−クロル−5−メ
トキシベンゼン、4−ジアゾ−1−クロル−5−メチル
ベンゼン、4−ジアゾ−2−ニトロ−5−メチルベンゼ
ン、4−ジアゾ−2,6−ジドリフルオルメチルベンゼ
ン、4−シア7”−1−クロル−5−トリフルオルメチ
ルベンゼン、4−シア7”−2−)+7フルオルメチル
ー5−エチルスルホニルベンゼン、4−ジアゾ−3−メ
)キシ−6−ベンジルスルホニルベンゼン、4−−)ア
ゾ−2−クロル−5−メチルベンゼン、4−ジアゾ−2
−ジエチルアミノスルホニル−5−メトキシベンゼン、
4−ジアゾ−2−トリフルオルメチル−5−クロルベン
ゼン、4.4−シクロルー2−ジアソシフェニルエーテ
ル、4−クロル−2−ジアソシフェニルエーテル、
4−シアシー5−10ルーベンゾイルアミノベンゼン等
カ挙げられる。酸アニオンの具体例としてはBF2−
。
PF、−、C,H,(J3so3− (スルホサルチル
酸イオン)等が挙げられるが、水に難溶又は不溶化剤で
あればこれ等に限定するものではない。
酸イオン)等が挙げられるが、水に難溶又は不溶化剤で
あればこれ等に限定するものではない。
本発明に使用する、高感光性であり極太吸収波長350
g−以上あり、少な(とも2.3−ジヒドロキシナフタ
レンと反応して青色系統のアゾ染料を形成することがで
きるジアゾ化合物は一般式AI’N2”X−で示されろ
黄色のジアゾニウム塩であり、活性光線によって分解す
ることができる化合物である。(式中、ArN2+は芳
香族のジアゾニウム基を表わし、X−は酸アニオンを表
わす。)塩を形成するジアゾニウム化合物の具体例とし
ては4−ジアゾ−1−ジメチルアミノベンゼン、4−ジ
アゾ−1−ジエチルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−
エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、 4−シア7
”−1−エチルベンジルアミノベンゼン、4−ジアゾ−
1−アニリノベンゼン、4−ジアゾ−1−4′−メトキ
シベンゾイルアミノ−2゜5−ジェトキシベンゼン、4
−シア7”−1−モルホリノベンゼン、4−ジアゾ−1
−モルホリノ−2,5−ジインプロピルベンゼン、4−
ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−シフ’トキシベンゼ
ン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5=ジェトキシ
ベンゼン、4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2゜
5−ジェトキシベンゼン、4−シフソー1−メトキシア
ニリノベ/ゼ/、4−ジアゾ−1−ピロリジノ−2−メ
チルベンゼン、4−ジアゾ−1−ピロリジノ−2−メト
キシベンゼン等を挙ケることができる。酸アニオンの具
体例としては13F7 。
g−以上あり、少な(とも2.3−ジヒドロキシナフタ
レンと反応して青色系統のアゾ染料を形成することがで
きるジアゾ化合物は一般式AI’N2”X−で示されろ
黄色のジアゾニウム塩であり、活性光線によって分解す
ることができる化合物である。(式中、ArN2+は芳
香族のジアゾニウム基を表わし、X−は酸アニオンを表
わす。)塩を形成するジアゾニウム化合物の具体例とし
ては4−ジアゾ−1−ジメチルアミノベンゼン、4−ジ
アゾ−1−ジエチルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−
エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、 4−シア7
”−1−エチルベンジルアミノベンゼン、4−ジアゾ−
1−アニリノベンゼン、4−ジアゾ−1−4′−メトキ
シベンゾイルアミノ−2゜5−ジェトキシベンゼン、4
−シア7”−1−モルホリノベンゼン、4−ジアゾ−1
−モルホリノ−2,5−ジインプロピルベンゼン、4−
ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−シフ’トキシベンゼ
ン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5=ジェトキシ
ベンゼン、4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2゜
5−ジェトキシベンゼン、4−シフソー1−メトキシア
ニリノベ/ゼ/、4−ジアゾ−1−ピロリジノ−2−メ
チルベンゼン、4−ジアゾ−1−ピロリジノ−2−メト
キシベンゼン等を挙ケることができる。酸アニオンの具
体例としては13F7 。
PF、、−、CtHs03SO3−(スルホサルチル酸
イオン)等が挙げられるが、水に難溶、又は不溶化剤で
あればこれ等に限定するものではない。
イオン)等が挙げられるが、水に難溶、又は不溶化剤で
あればこれ等に限定するものではない。
本発明に使用する2、3−ジヒドロキシナフタレン以外
のカプラーは、本発明に使用する芳香族ジアゾ化合物A
と反応して赤系統のアゾ染料を形成し、本発明に使用す
る芳香族ジアゾ化合物Bと反応して青系統のアゾ染料ケ
形成することが可能であろ化合物であればいずれをも使
用することができる。その様なカプラーの具体例として
は、2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイルプロピ
ルアミド、2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイル
アニリド、2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイル
−2′−メチルアニリド、2−ヒドロキシナフタレン−
3−カルボイル−2′−エトキシアニリド、2−ヒドロ
キシナフタレン−3−カルボイル−3′−ニトロアニリ
ド、2−ヒドロキシナフタレン−2,’5’−ジメトキ
シアニリド、2−ヒドロキシナフタレン−2′−メチル
−4′−クロルアニリド、2−ヒドロキシナフタレン−
カルボイル−モルホリノプロピルアミド、2.3−クセ
ドロキシナフタレン−6−スルファモイル、2−ヒドロ
キシアントラセン−3−カルボイル−2′−メテルアニ
IJ)”、l−オキシナフチル−4−フェニルケトン、
2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイルメチルエス
テル、2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイルフェ
ニルエステル等が挙げられる。
のカプラーは、本発明に使用する芳香族ジアゾ化合物A
と反応して赤系統のアゾ染料を形成し、本発明に使用す
る芳香族ジアゾ化合物Bと反応して青系統のアゾ染料ケ
形成することが可能であろ化合物であればいずれをも使
用することができる。その様なカプラーの具体例として
は、2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイルプロピ
ルアミド、2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイル
アニリド、2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイル
−2′−メチルアニリド、2−ヒドロキシナフタレン−
3−カルボイル−2′−エトキシアニリド、2−ヒドロ
キシナフタレン−3−カルボイル−3′−ニトロアニリ
ド、2−ヒドロキシナフタレン−2,’5’−ジメトキ
シアニリド、2−ヒドロキシナフタレン−2′−メチル
−4′−クロルアニリド、2−ヒドロキシナフタレン−
カルボイル−モルホリノプロピルアミド、2.3−クセ
ドロキシナフタレン−6−スルファモイル、2−ヒドロ
キシアントラセン−3−カルボイル−2′−メテルアニ
IJ)”、l−オキシナフチル−4−フェニルケトン、
2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイルメチルエス
テル、2−ヒドロキシナフタレン−3−カルボイルフェ
ニルエステル等が挙げられる。
さらに、本発明に使用する前述したカプラー以外のカプ
ラーとして、本発明に使用する芳香族ジアゾ化合物A及
び芳香族ジアゾ化合物Bと反応して同じような色調のア
ゾ染料を形成することが可能である化合物をもカプラー
として使用することができる。その様なカプラーは色調
改良剤として使用するものである。その具体例としては
、2.2′−4,4’−テトラヒドロキシジフェニルサ
ルファイドルーキノロン−2. 2 − L−アセチル
アセトアミド−6−ニトキシペンゾテアゾール、3.3
′−ジメチル4.4′−アセチルアセトアミドジフェニ
ル、アセチルアセト−2.5−ジメトキシ−4−クロル
アニリド、1−ヒドロキシナフタレン−2−カルボイル
フェニルエステル、レゾルシン、6.6’−ジメチル−
3.3’−)リメテレンジオキシジフェノール、1−フ
ェニル−3−メチyv−5−ピラゾロン、1 −−yx
=tv−3−フェニルアセトアミド等カ挙げられる。
ラーとして、本発明に使用する芳香族ジアゾ化合物A及
び芳香族ジアゾ化合物Bと反応して同じような色調のア
ゾ染料を形成することが可能である化合物をもカプラー
として使用することができる。その様なカプラーは色調
改良剤として使用するものである。その具体例としては
、2.2′−4,4’−テトラヒドロキシジフェニルサ
ルファイドルーキノロン−2. 2 − L−アセチル
アセトアミド−6−ニトキシペンゾテアゾール、3.3
′−ジメチル4.4′−アセチルアセトアミドジフェニ
ル、アセチルアセト−2.5−ジメトキシ−4−クロル
アニリド、1−ヒドロキシナフタレン−2−カルボイル
フェニルエステル、レゾルシン、6.6’−ジメチル−
3.3’−)リメテレンジオキシジフェノール、1−フ
ェニル−3−メチyv−5−ピラゾロン、1 −−yx
=tv−3−フェニルアセトアミド等カ挙げられる。
本発明に使用する熱現像剤は、水難溶性ないし水不溶性
の化合物で、熱時カップリング活注雰囲気をつくり出す
化合物が用いられる。
の化合物で、熱時カップリング活注雰囲気をつくり出す
化合物が用いられる。
具体的には、有機アミン、グアニジン類、イウピペJ+
ル類、アミジン類、モルホリン類、ビジアナイド類、グ
アニル尿素類及びその塩等である。
ル類、アミジン類、モルホリン類、ビジアナイド類、グ
アニル尿素類及びその塩等である。
好ましくは一次解離定数2×10 〜IX10 の多塩
基性酸と一般式 %式%) で表わされるアルキル置換グアニジンとの塩が最適であ
る。
基性酸と一般式 %式%) で表わされるアルキル置換グアニジンとの塩が最適であ
る。
さらに詳細には、アルキル置換グアニジンとして、例え
ばオクチルグアニジン、ノニルグアニジン、デシルグア
ニジン、ウンデシルグアニジン、ラウリルグアニジン、
トリデシルグアニジ/、ミリスチルグアニジン、ヘキサ
デシルグアニジン、オクタデシルグアニジン、アイコシ
ルグアニジン、トコシルグアニジン、ジオクチルグアニ
ジン、ジオクタデシルグアニジン、N−メチル−N−オ
クタデシルグアニジン、N−メチル−N−デシルグアニ
ジ/、N,N−ジデシルグアニジン、等があげられる。
ばオクチルグアニジン、ノニルグアニジン、デシルグア
ニジン、ウンデシルグアニジン、ラウリルグアニジン、
トリデシルグアニジ/、ミリスチルグアニジン、ヘキサ
デシルグアニジン、オクタデシルグアニジン、アイコシ
ルグアニジン、トコシルグアニジン、ジオクチルグアニ
ジン、ジオクタデシルグアニジン、N−メチル−N−オ
クタデシルグアニジン、N−メチル−N−デシルグアニ
ジ/、N,N−ジデシルグアニジン、等があげられる。
一方、アルキル置換グアニジンと塩を形成す、Sことの
できる一次解離定数2X 10 −I X 10−’
の多塩基性酸として、例えばベンゼンスルホン酸、トリ
クロロ酢酸、シェラ酸、グリセロリン酸、マレイン酸、
リン酸、クエン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸
等が適当である。
できる一次解離定数2X 10 −I X 10−’
の多塩基性酸として、例えばベンゼンスルホン酸、トリ
クロロ酢酸、シェラ酸、グリセロリン酸、マレイン酸、
リン酸、クエン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸
等が適当である。
本発明に用いられる酸安定剤は、ジアゾタイプ材料に用
いられる各種公知の不揮発性の酸を用いることができる
。例えば、クエン酸、グルコ/酸、蓚酸、酒石酸、スル
ファミン酸、ヒドロキシルアミン塩酸塩、硼酸、リン酸
等である。また、記録後の記録体の保存安定性を高める
為酸化防止剤として、チオ尿素、L−アスコルビン酸、
尿素、及びアリルイソチオシアネート等を用いても、本
発明の記録体の発色感度及び保存安定性をそこなうこと
はない。
いられる各種公知の不揮発性の酸を用いることができる
。例えば、クエン酸、グルコ/酸、蓚酸、酒石酸、スル
ファミン酸、ヒドロキシルアミン塩酸塩、硼酸、リン酸
等である。また、記録後の記録体の保存安定性を高める
為酸化防止剤として、チオ尿素、L−アスコルビン酸、
尿素、及びアリルイソチオシアネート等を用いても、本
発明の記録体の発色感度及び保存安定性をそこなうこと
はない。
本発明に用いられる高分子結着剤は、記録材料と支持体
との接着性、塗布均一性、あるいは耐水性等の改善のた
めに用いられるものであり、用途に応じて高分子結着剤
を添加しなくても同等本発明である記録体の特性をそこ
なうことはない。高分子結着剤としては、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、アラビアゴム、ポリ酢酸ビニルエマルジョン
。
との接着性、塗布均一性、あるいは耐水性等の改善のた
めに用いられるものであり、用途に応じて高分子結着剤
を添加しなくても同等本発明である記録体の特性をそこ
なうことはない。高分子結着剤としては、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、アラビアゴム、ポリ酢酸ビニルエマルジョン
。
メチルセルロース、エチルセルロース、ホリビニルプチ
ラール、ポリビニルアセテート、ポリスチレン、ニトロ
セルロース、セルロースアセテートブチレート重合体、
塩酢ピコポリマー、ポリメタクリル酸エステル等をあげ
ることができる。
ラール、ポリビニルアセテート、ポリスチレン、ニトロ
セルロース、セルロースアセテートブチレート重合体、
塩酢ピコポリマー、ポリメタクリル酸エステル等をあげ
ることができる。
次に、支持体上に記録層を塗工する方法は公知の塗工方
法を利用することができる。具体的には、ジアゾ化合物
、カプラー、酸安定剤、及び高分子結着剤等から成る記
録層形成用組成物を、水又は有機溶剤で溶解又は分散器
にて均一に分散した塗工液を紙、ガラス、フィルム又は
シート等の支持体上に塗工機にて塗布し、低温で乾燥す
ることによって二色発色型感熱記録体を製造することが
できる。又記録層形成用組成物を種々組み合せて積層す
る方法も可能である。更に記録層上に保護層を設けるこ
とも可能である。
法を利用することができる。具体的には、ジアゾ化合物
、カプラー、酸安定剤、及び高分子結着剤等から成る記
録層形成用組成物を、水又は有機溶剤で溶解又は分散器
にて均一に分散した塗工液を紙、ガラス、フィルム又は
シート等の支持体上に塗工機にて塗布し、低温で乾燥す
ることによって二色発色型感熱記録体を製造することが
できる。又記録層形成用組成物を種々組み合せて積層す
る方法も可能である。更に記録層上に保護層を設けるこ
とも可能である。
くりかえしによって二色の画像を形成する為に機構が簡
単であり、又、消耗品がない為にメンテナンスフリーで
ある。又、形成された画像は定着している為に安定な永
久画像を提供できる。その為種々の応用が可能である。
単であり、又、消耗品がない為にメンテナンスフリーで
ある。又、形成された画像は定着している為に安定な永
久画像を提供できる。その為種々の応用が可能である。
例えば、ファクシミリ、プリンター、電子黒板等のカラ
ー情報の記録媒体ある種の情報を強調したい記録媒体及
び偽造防止の必要なチケット、カード類やシールレス定
期券の記録媒体として、きわめて広い応用分野に利用で
きる。
ー情報の記録媒体ある種の情報を強調したい記録媒体及
び偽造防止の必要なチケット、カード類やシールレス定
期券の記録媒体として、きわめて広い応用分野に利用で
きる。
実施例
以下、本発明の実施例を示す。なお各実施例中「部」は
重量部を意味する。
重量部を意味する。
〈実施例J〉
■ジアゾ化合物の分散液■の調整
上記組成をサンドミルにて2時間粉砕分散して平均粒径
1μの均一分散液を得た。
1μの均一分散液を得た。
■カプラー及び熱現像剤の分散液■の調整上記組成をボ
ールミルにて24時間粉砕分散して、平均粒径2.5μ
の分散液を得た。
ールミルにて24時間粉砕分散して、平均粒径2.5μ
の分散液を得た。
■記録層塗工液の配合
上記の組成から成る塗工液を乾燥重量として7g/m2
になるようにあらかじめPVAでプレコートしである上
質紙上に塗布し、低温で乾燥して二色発色型感熱記録紙
を得た。
になるようにあらかじめPVAでプレコートしである上
質紙上に塗布し、低温で乾燥して二色発色型感熱記録紙
を得た。
〈実施例2〉
実施例】の分散液■中の2−ヒドロキシナフタレン−3
−カルボイ/I/−2’−メトキシアニリドを2−ヒド
ロキシアントラセ/−3−カルボイル−2′−メチルア
ニリドとした他はすべて実施例1と同様にして二色発色
型感熱紙を作製した。
−カルボイ/I/−2’−メトキシアニリドを2−ヒド
ロキシアントラセ/−3−カルボイル−2′−メチルア
ニリドとした他はすべて実施例1と同様にして二色発色
型感熱紙を作製した。
〈実施例3〉
実施例】の分散液■中の芳香族ジアゾ化合物Aを
とした他はすべて実施例1と同様にして二色発色型感熱
記録紙を作製した。
記録紙を作製した。
〈実施例1〜3の記録方式〉
実施例1〜3によって得られた二色発色型記録紙に東芝
製す−マルシエミレータ−(印字条件、印加電圧14V
、l ms−0N10FF )を用いて熱印字し、第1
発色画像な得た。次にリコピノ・イスタート4型(リコ
ー製)?:用いて全面露光し、長波長側のジアゾ化合物
を分解した。
製す−マルシエミレータ−(印字条件、印加電圧14V
、l ms−0N10FF )を用いて熱印字し、第1
発色画像な得た。次にリコピノ・イスタート4型(リコ
ー製)?:用いて全面露光し、長波長側のジアゾ化合物
を分解した。
その後、印字されていない記録面上に東芝類サーマルシ
ュミレータ−にて第1発色画像を得た。同じ条件で熱印
字し、第2発色画像を得た。このようにして得られた淡
い色をバック罠鮮明な色調の異なる2色の画像をマクベ
ス反射濃度計により測定した。それらの結果を表1に示
す。
ュミレータ−にて第1発色画像を得た。同じ条件で熱印
字し、第2発色画像を得た。このようにして得られた淡
い色をバック罠鮮明な色調の異なる2色の画像をマクベ
ス反射濃度計により測定した。それらの結果を表1に示
す。
さらに記録後、従来のロイコ系感熱紙の問題であったセ
ロテープ、消しゴム、塩ビシートなどに触れると消色し
たり、ジアゾ複写紙やサインペンのインク等により変色
してしまうという変化が起こらなかった。このように記
録後の保存性の優れた二色発色型感熱層を提供すること
ができた。
ロテープ、消しゴム、塩ビシートなどに触れると消色し
たり、ジアゾ複写紙やサインペンのインク等により変色
してしまうという変化が起こらなかった。このように記
録後の保存性の優れた二色発色型感熱層を提供すること
ができた。
〈実施例4〉
■ジアゾ化合物の塗工液■
■カプラー及び熱現像剤の塗工液■
上記組成物をサンドミルにて2時間分散して平均粒径2
.5μの均一分散液を得た。
.5μの均一分散液を得た。
上記組成から成るジアゾ化合物の塗工液■を20θμの
白色ポリエステルシート上に乾燥重量としてl 9/d
−になるようにワイヤーバーにて塗布し、低温(70℃
以下)で乾燥した。その層上にあらかじめ均一に分散し
であるカプラー及び熱現像剤から成る塗工液■を乾燥重
量として5 gim”になるようにワイヤーバーにて塗
布し、低温(70℃以下)で乾燥して二色発色型感熱シ
ートを作製した。
白色ポリエステルシート上に乾燥重量としてl 9/d
−になるようにワイヤーバーにて塗布し、低温(70℃
以下)で乾燥した。その層上にあらかじめ均一に分散し
であるカプラー及び熱現像剤から成る塗工液■を乾燥重
量として5 gim”になるようにワイヤーバーにて塗
布し、低温(70℃以下)で乾燥して二色発色型感熱シ
ートを作製した。
この記録シートを東芝製サーマルヘッド(印字条件、印
加電圧12Vパルス巾2.5 ms 0N10FF )
にて印字し黒色画像を得た。次に、ケミカルランプ(λ
max == 42ofim ) で全面に30 r
rJ、ort tD :r−ネルキーを照射した。その
後記録されていない記録面上に東芝製サーマルヘッドに
て上記と同様な条件で印字し赤色画像を得た。最後に高
圧水銀灯にて全面に50mJ4’のエネルギーを照射し
定着したところ、淡い色をバックに光学濃度1.0の黒
色画像と光学濃度0.8の赤色画像の2色の画像が得ら
れた。さらに記録後金面に120℃の熱板をあてたとこ
ろ熱による再発色は起こらなかった。又、水、アルコー
ル等の溶剤類の付着による変退色やセロテープ中の可塑
剤により消色するという変化も起こらなかった。
加電圧12Vパルス巾2.5 ms 0N10FF )
にて印字し黒色画像を得た。次に、ケミカルランプ(λ
max == 42ofim ) で全面に30 r
rJ、ort tD :r−ネルキーを照射した。その
後記録されていない記録面上に東芝製サーマルヘッドに
て上記と同様な条件で印字し赤色画像を得た。最後に高
圧水銀灯にて全面に50mJ4’のエネルギーを照射し
定着したところ、淡い色をバックに光学濃度1.0の黒
色画像と光学濃度0.8の赤色画像の2色の画像が得ら
れた。さらに記録後金面に120℃の熱板をあてたとこ
ろ熱による再発色は起こらなかった。又、水、アルコー
ル等の溶剤類の付着による変退色やセロテープ中の可塑
剤により消色するという変化も起こらなかった。
このように改ざん防止効果及び記録後の保存性の優れた
二色発色型感熱記録シートを提供することができた。
二色発色型感熱記録シートを提供することができた。
第7図は4−ジアゾ−3−メトキシニトロベンゼン(芳
香族ジアゾ化合物A)及び4−ジアゾ−発明二色発色型
感熱記録体及びその記録方法の説明図をそれぞれ示す。 1・・・記録層 2・・・支持体3・・
・カプラー 4・・・芳香族ジアゾ化合
物A5・・・芳香族ジアゾ化合物B 6・・・青系統
のアゾ染料7・・・赤系統のアゾ染料
香族ジアゾ化合物A)及び4−ジアゾ−発明二色発色型
感熱記録体及びその記録方法の説明図をそれぞれ示す。 1・・・記録層 2・・・支持体3・・
・カプラー 4・・・芳香族ジアゾ化合
物A5・・・芳香族ジアゾ化合物B 6・・・青系統
のアゾ染料7・・・赤系統のアゾ染料
Claims (1)
- (1)支持体上にジアゾ化合物、カプラー、酸安定剤、
熱現像剤、高分子結着剤等を含んで成る記録層を設けた
記録体において、ジアゾ化合物としては、無色ないしは
淡黄色で極大吸収波長が350mm未満であり、少なく
とも2,3−ジヒドロキシナフタレンとカップリング反
応して赤系統のアゾ染料を形成できる芳香族ジアゾ化合
物と、黄色で極大吸収波長が350mm以上であり、少
なくとも2,3−ジヒドロキシナフタレンとカップリン
グ反応して青系統のアゾ染料を形成できる芳香族ジアゾ
化合物とを少なくとも含有することを特徴とする二色発
色型感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60230376A JPS6290283A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 二色発色型感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60230376A JPS6290283A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 二色発色型感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6290283A true JPS6290283A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0242358B2 JPH0242358B2 (ja) | 1990-09-21 |
Family
ID=16906892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60230376A Granted JPS6290283A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 二色発色型感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6290283A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0333004A3 (de) * | 1988-03-15 | 1991-09-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Lichtempfindliche Diazoniumverbindung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
1985
- 1985-10-16 JP JP60230376A patent/JPS6290283A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0333004A3 (de) * | 1988-03-15 | 1991-09-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Lichtempfindliche Diazoniumverbindung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0242358B2 (ja) | 1990-09-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |