JPH02268175A - ラクトン類の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、種々の医農薬またはその製造原料を得るため
に、ジオール類から対応するラクトン類を製造する方法
に関するものである。

〔従来の技術〕

ジオール類からのラクトン類の製法としては、ハロゲン
または次亜ハロゲン酸塩を用いてジオール類を酸化する
方法が知られている。しかし、そのような方法でジオー
ル類を酸化する場合には、それらの酸化剤は次亜塩素酸
ナトリウム、次亜臭素酸ナト・リウム、塩素ガス、臭素
などの取り扱い難いものであることから、ジオール類に
それらの酸化剤を化学量論的に作用させるのは難しく、
従来、それらの酸化剤を大量に用いる必要があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、ジオール類に取り扱い易いテトラアル
キルアンモニウムポリハライドを化学量論的に作用させ
ることによって、それら化合物に対応したラクトン類を
高い収率で得る方法を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、５〜１００℃の溶媒中で、ジオールＩｌ１モ
ルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモニウムポ
リハライド０．５〜４モルの存在下に、ジオール類を反
応させ、対応する種々のラクトン類を高い収率で得るこ
とができることを見出し、本発明を完成させるに至った
。

即ち、本発明は、５〜１００℃の溶媒中で、ジオール類
１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハライ
ド０．５〜４モルの存在下に、ジオ−ル類を反応させ、
ジオール類がら対応するラクトン類を生成することを特
徴とするラクトン類の製法に関するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のラクトン類の製法は、５〜１００°Ｃの溶媒中
で、ジオール類に取り扱い易いテトラアルキルアンモニ
ウムポリハライドを酸化剤として化学量論的に作用させ
ることによって行うことができる。

本発明で用いる溶媒としては、本発明の目的を達成でき
る限り特に制限されず如何なるものを用いてもよいが、
例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素
、酢酸などの有機種性溶媒、または水などを挙げること
ができる。

そして、このとき用いる溶媒は、そのまま、またはアル
カリ性で用いることもできるが、ジオール類とテトラア
ルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容易に進行
するように、中性付近で用いた方が好ましい。

このアルカリ性溶媒を調製するときに用いるアルカリと
しては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウム
などのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げることが
できる。そして、これらのアルカリを加える量は、反応
が容易に進行するようにジオール類１モルに対して１〜
５モル、好ましくは２〜４モルの割合で加えておくのが
よい。

本発明で用いることができるジオール類としては、例え
ば、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール
、１，５−ベンタンジオール、１゜８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオールなどを挙げることができ
る。

本発明のラクトン類の製法において、原料のジオール類
を有機溶媒に溶かし、これにテトラアルキルアンモニウ
ムポリハライドとアルカリ溶液を加えて反応（５〜１０
０°Ｃで４〜５０時間、好ましくは３０〜９０°Ｃ１４
〜５０時間）させることによって、このらのジオール類
に対応するラクトン類を得ることができ、リン酸二ナト
リウムや酢酸ナトリウムを緩衝液として用いることによ
って、その収量・収率をさらに向上させることができる
。

本発明でジオール類の酸化剤として用いるテトラアルキ
ルアンモニウムポリハライドは、次式（Ｉ）； （式中、Ｒ３はベンジル基、フェニル基または低級アル
キル基を表し、Ｒｚ、ＲｓおよびＲ４は、同一または相
異なる低級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異な
るハロゲン原子を表す。）で示される化合物であり、好
ましくはＲ８はベンジル基、Ｒｚ　、ＲｓおよびＲ４は
同一の低級アルキル基であるの功（よい。

前記式（１）の定義において、低級アルキル基とは、炭
素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペン
チル基などを挙げることができる。

本発明のラクトン類の製法におけるテトラアルキルアン
モニウムポリハライドの使用量は、用いるジオール類の
使用量に対して大量に加える必要はなく、化学量論的に
作用させるために約０．１モル比過剰量を加えれば十分
であるが、ジオール類１モルに対して前記式（１）の化
合物０．５〜４モル、好ましくは０．８〜３モル、さら
に好ましくは１〜２．１モル程度の割合であるのがよい
。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を示す。

なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。

実施例１ １．４−ブタンジオール（０，９０ｇ、　　１０ｍｍ０
１）を四塩化炭素（１０ｍｊ２）に溶解し、ベンジルト
リメチルアンモニウムトリプロミド（８，１９ｇ、２１
ｍｍｏｆ）、リン酸二ナトリウム・１２ＨｚＯ（１６，
４１ｇ、４６ｍｍｏｊｌり、水（２０ｍりを加えて、７
０°Ｃで５．５時間攪拌した。

このようにして得られた反応液を放冷し、２０％亜硫酸
水素ナトリウム水溶液（１０ｍ／ｌりを加えて未反応の
ベンジルトリメチルアンモニウムトリプロミドを分解し
た後、飽和炭酸ナトリウム溶液をアルカリ性になるまで
加え、ジクロロメタン（１０ｍｆｘ４）で抽出した。こ
の抽出液にエーテル（５０ｍｊ２）を加えて生成した沈
澱物を濾別し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
留去することによって、γ−ブチロラクトンを０．５２
ｇ（収量は６０％。１９９／７６０ｍｍＨｇ）得ること
ができた。

実施例２ 実施例１において、１．４−ブタンジオールのかわりに
１．５−ベンタンジオール（１，０４ｇ、１０ｍｍｏｌ
）を用いて７０°Ｃで５゜５時間反応させることによっ
て、δ−バレロラクトンを０．４９ｇ（収率は４９％。

２２０／７６０ｍｍＨｇ）得ることができた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ジオール類に取り扱い易いテトラアル
キルアンモニウムポリハライドを酸化剤として化学量論
的に作用させることによって、それらのジオール類に対
応したラクトン類を容易に、かつ高収率で得ることがで
きる。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ５〜１００℃の溶媒中で、ジオール類１モルに対してテ
   トラアルキルアンモニウムポリハライド０．５〜４モル
   の存在下に、ジオール類を反応させ、ジオール類から対
   応するラクトン類を生成することを特徴とするラクトン
   類の製法。