JPH02268130A - 芳香族アルデヒド類の製法 - Google Patents
芳香族アルデヒド類の製法Info
- Publication number
- JPH02268130A JPH02268130A JP8707489A JP8707489A JPH02268130A JP H02268130 A JPH02268130 A JP H02268130A JP 8707489 A JP8707489 A JP 8707489A JP 8707489 A JP8707489 A JP 8707489A JP H02268130 A JPH02268130 A JP H02268130A
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- JP
- Japan
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- aromatic
- present
- aromatic aldehydes
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- tetraalkylammonium
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、種々の医農薬またはその製造原料を得るため
に、芳香族アルコール類から対応する芳香族アルデヒド
類を製造する方法に関するものである。
に、芳香族アルコール類から対応する芳香族アルデヒド
類を製造する方法に関するものである。
芳香族アルコール類からの芳香族アルデヒド類の製法と
しては、ハロゲンまたは次亜ハロゲン酸塩を用いてベン
ジルアルコール類を酸化する方法が知られている。しか
し、そのような方法で芳香族アルコール類を酸化する場
合には、それらの酸化剤は次亜塩素酸ナトリウム、次亜
臭素酸ナトリウム、塩素ガス、臭素などの取り扱い難い
ものであることから、芳香族アルコール類にそれらの酸
化剤を化学量論的に作用させるのは難しく、従来、それ
らの酸化剤を大量に用いる必要があった。
しては、ハロゲンまたは次亜ハロゲン酸塩を用いてベン
ジルアルコール類を酸化する方法が知られている。しか
し、そのような方法で芳香族アルコール類を酸化する場
合には、それらの酸化剤は次亜塩素酸ナトリウム、次亜
臭素酸ナトリウム、塩素ガス、臭素などの取り扱い難い
ものであることから、芳香族アルコール類にそれらの酸
化剤を化学量論的に作用させるのは難しく、従来、それ
らの酸化剤を大量に用いる必要があった。
本発明の目的は、芳香族アルコール類に取り扱い易いテ
トラアルキルアンモニウムポリハライドを化学量論的に
作用させることによって、それら化合物に対応した芳香
族アルデヒド類を高い収率で得る方法を提供することで
ある。
トラアルキルアンモニウムポリハライドを化学量論的に
作用させることによって、それら化合物に対応した芳香
族アルデヒド類を高い収率で得る方法を提供することで
ある。
本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、５〜１００℃の溶媒中で、芳香族アルコール
類１モルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモニ
ウムポリハライド０．５〜２モル存在下に、芳香族アル
コール類を反応させ、対応する芳香族アルデヒド類を高
い収率で得ることがてきることを見出し、本発明を完成
させるに至った。
した結果、５〜１００℃の溶媒中で、芳香族アルコール
類１モルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモニ
ウムポリハライド０．５〜２モル存在下に、芳香族アル
コール類を反応させ、対応する芳香族アルデヒド類を高
い収率で得ることがてきることを見出し、本発明を完成
させるに至った。
即ち、本発明は、５〜１００℃の溶媒中で、芳香族アル
コール類１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポ
リハライド０．５〜２モル存在下に、芳香族アルコール
類を反応させ、芳香族アルコール類から対応する芳香族
アルデヒド類を生成することを特徴とする芳香族アルデ
ヒド類の製法に関するものである。
コール類１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポ
リハライド０．５〜２モル存在下に、芳香族アルコール
類を反応させ、芳香族アルコール類から対応する芳香族
アルデヒド類を生成することを特徴とする芳香族アルデ
ヒド類の製法に関するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の芳香族アルデヒド類の製法は、５〜１００℃の
溶媒中で、芳香族アルコール類に取り扱い易いテトラア
ルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として化学量
論的に作用させることによって行うことができる。
溶媒中で、芳香族アルコール類に取り扱い易いテトラア
ルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として化学量
論的に作用させることによって行うことができる。
本発明で用いる溶媒としては、本発明の目的を達成でき
る限り特に制限されず如何なるものを用いてもよいが、
例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素
、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げること
ができる。
る限り特に制限されず如何なるものを用いてもよいが、
例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素
、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げること
ができる。
そして、このとき用いる溶媒は、そのまま、またはアル
カリ性で用いることもできるが、芳香族アルデヒド類と
テトラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容
易に進行するように、アルカリ性で用いた方が好ましい
。
カリ性で用いることもできるが、芳香族アルデヒド類と
テトラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容
易に進行するように、アルカリ性で用いた方が好ましい
。
このアルカリ性溶媒を調製するときに用いるアルカリと
しては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウム
などのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げることが
できる。そして、これらのアルカリを加える量は、反応
が容易に進行するように芳香族アルデヒド類１モルに対
して２〜６モル、好ましくは３〜５モル程度の割合で加
えておくのがよい。
しては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウム
などのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げることが
できる。そして、これらのアルカリを加える量は、反応
が容易に進行するように芳香族アルデヒド類１モルに対
して２〜６モル、好ましくは３〜５モル程度の割合で加
えておくのがよい。
本発明で用いることができるとしては、例えば、ベンジ
ルアルコール類などの化合物を挙げることができる。そ
して、その芳香環の置換基としては、例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブチル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの
アルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基
；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フッ素
原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ニトロ
基などを挙げることができる。
ルアルコール類などの化合物を挙げることができる。そ
して、その芳香環の置換基としては、例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブチル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの
アルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基
；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フッ素
原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ニトロ
基などを挙げることができる。
本発明の芳香族アルデヒド類の製法において、原料の芳
香族アルコール類を有機溶媒に溶かし、これにテトラア
ルキルアンモニウムポリハライドとアルカリ溶液を加え
て反応（５〜１００℃で４〜３０時間、好ましくは４０
〜９０℃、４〜２５時間）させることによって、これら
の芳香族アルコール類に対応する芳香族アルデヒド類を
高収率で得ることができる。
香族アルコール類を有機溶媒に溶かし、これにテトラア
ルキルアンモニウムポリハライドとアルカリ溶液を加え
て反応（５〜１００℃で４〜３０時間、好ましくは４０
〜９０℃、４〜２５時間）させることによって、これら
の芳香族アルコール類に対応する芳香族アルデヒド類を
高収率で得ることができる。
本発明で芳香族アルコール類の酸化剤として用いるテト
ラアルキルアンモニウムポリハライドは、次式（Ｉ）； （式中、Ｒ８はベンジル基、フェニル基または低級アル
キル基を表し、Ｒｔ、Ｒ’ｓおよびＲ４は、同一または
相異なる低級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異
なるハロゲン原子を表す。）で示される化合物であり、
好ましくはＲ１はベンジル基、Ｒｚ、ＲｓおよびＲ４は
同一の低級アルキル基であるのがよい。
ラアルキルアンモニウムポリハライドは、次式（Ｉ）； （式中、Ｒ８はベンジル基、フェニル基または低級アル
キル基を表し、Ｒｔ、Ｒ’ｓおよびＲ４は、同一または
相異なる低級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異
なるハロゲン原子を表す。）で示される化合物であり、
好ましくはＲ１はベンジル基、Ｒｚ、ＲｓおよびＲ４は
同一の低級アルキル基であるのがよい。
前記式（１）の定義において、低級アルキル基とは、炭
素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペン
チル基などを挙げることができる。
素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペン
チル基などを挙げることができる。
本発明の芳香族アルデヒド類の製法におけるテトラアル
キルアンモニウムポリハライドの使用量は、用いる芳香
族アルコール類の使用量に対して大量に加える必要はな
く、化学量論的に作用させるために約０．１モル比過剰
を加えれば十分であるが、芳香族アルコール類１モルに
対して前記式（１）の化合物０．５〜２モル、好ましく
は１〜１゜５モル、さらに好ましくは１．０５〜１．２
モル程度の割合であるのがよい。
キルアンモニウムポリハライドの使用量は、用いる芳香
族アルコール類の使用量に対して大量に加える必要はな
く、化学量論的に作用させるために約０．１モル比過剰
を加えれば十分であるが、芳香族アルコール類１モルに
対して前記式（１）の化合物０．５〜２モル、好ましく
は１〜１゜５モル、さらに好ましくは１．０５〜１．２
モル程度の割合であるのがよい。
以下、本発明の実施例を示す。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。
ではない。
実施例１
ベンジルアルコール（０，５４ｇ、５ｍｍｏ ｆ）を四
塩化炭素（１０ｍｆ）に溶解し、ベンジルトリメチルア
ンモニウムトリプロミド（２，１５ｇ。
塩化炭素（１０ｍｆ）に溶解し、ベンジルトリメチルア
ンモニウムトリプロミド（２，１５ｇ。
５．５ｍｍｏｆｆｉ）、水（１０ｍｊ２）を加えて、７
０℃で６時間攪拌した。
０℃で６時間攪拌した。
この反応液に５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液（５ｍｊ
りを加えて未反応のベンジルトリメチルアンモニウムト
リプロミドを分解した後、ジクロロメタン（３０ｍｊ！
Ｘ４）で抽出した。このジクロロメタン層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去してベンズアルデヒド
を０．４４ｇ（収率は８３％。１７９／７６０ｍｍＨｇ
）得ることができた。
りを加えて未反応のベンジルトリメチルアンモニウムト
リプロミドを分解した後、ジクロロメタン（３０ｍｊ！
Ｘ４）で抽出した。このジクロロメタン層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去してベンズアルデヒド
を０．４４ｇ（収率は８３％。１７９／７６０ｍｍＨｇ
）得ることができた。
本発明によれば、芳香族アルコール類に取り扱い易いテ
トラアルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として
化学量論的に作用させることによって、 それらの芳香族アルコール類に対応した芳香族アルデヒ
ド類を容易に、 かつ高収率で得るこ とができる。
トラアルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として
化学量論的に作用させることによって、 それらの芳香族アルコール類に対応した芳香族アルデヒ
ド類を容易に、 かつ高収率で得るこ とができる。
Claims (1)
- ５〜１００℃の溶媒中で、芳香族アルコール類１モルに
対してテトラアルキルアンモニウムポリハライド０．５
〜２モル存在下に、芳香族アルコール類を反応させ、芳
香族アルコール類から対応する芳香族アルデヒド類を生
成することを特徴とする芳香族アルデヒド類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1087074A JP2584670B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 芳香族アルデヒド類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1087074A JP2584670B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 芳香族アルデヒド類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02268130A true JPH02268130A (ja) | 1990-11-01 |
| JP2584670B2 JP2584670B2 (ja) | 1997-02-26 |
Family
ID=13904798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1087074A Expired - Lifetime JP2584670B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 芳香族アルデヒド類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2584670B2 (ja) |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP1087074A patent/JP2584670B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2584670B2 (ja) | 1997-02-26 |
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