JPH02269336A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー逼影材料にかかわる画像
保存性を損なわない迅速処理に関するものである。
関するものであり、特にカラー逼影材料にかかわる画像
保存性を損なわない迅速処理に関するものである。
(従来の技術)
近年、逼影用感光材料、カラーネガ感光材料では小型サ
イズの画面からの引き伸し倍率が大きくなってもプリン
ト画質が損なわれないだけの粒状性や鮮鋭度を兼ね備え
たカラーネガ感光材料の開発の要求が高い。
イズの画面からの引き伸し倍率が大きくなってもプリン
ト画質が損なわれないだけの粒状性や鮮鋭度を兼ね備え
たカラーネガ感光材料の開発の要求が高い。
このうち、鮮鋭度を高めるための1つの手段として現像
抑制剤放出型カプラー(所謂DIRカプラー)を使用す
ることにより、生成する色素モトルの微粒子化による粒
状性の向上、エッヂ効果による画像の鮮鋭度の向上、眉
間の現像抑制効果による色再現性の向上を図ることが出
来、かなりの改善、進歩がなされてきている。これらは
例えば米国特許第3.227,554号、同第3,61
5.506号、同第3.617,291号、同第3.7
01.783号や特公昭55−34933号、特開昭6
2−166334号、同63−37346号に記載され
ているDIR化合物やDIRカプラーに代表される。
抑制剤放出型カプラー(所謂DIRカプラー)を使用す
ることにより、生成する色素モトルの微粒子化による粒
状性の向上、エッヂ効果による画像の鮮鋭度の向上、眉
間の現像抑制効果による色再現性の向上を図ることが出
来、かなりの改善、進歩がなされてきている。これらは
例えば米国特許第3.227,554号、同第3,61
5.506号、同第3.617,291号、同第3.7
01.783号や特公昭55−34933号、特開昭6
2−166334号、同63−37346号に記載され
ているDIR化合物やDIRカプラーに代表される。
特に、米国特許第4.095,984号、同第4,14
9.886号、同第4,477.563号、同第4.5
00,634号に記載されているマロンジアニリドカプ
ラーは高いカプリング活性が特徴であり、中でもカプリ
ング反応によって超脱する離脱基が窒素原子でカプリン
グ活性位に結合するタイプのカプラーは、特にカプリン
グ活性が高いためDIRカプラーとして利用されている
。また、上記のDIRカプラーを使用する場合であって
もエッヂ効果を強く出すことが必要な場合にはその添加
量を増す必要がある。
9.886号、同第4,477.563号、同第4.5
00,634号に記載されているマロンジアニリドカプ
ラーは高いカプリング活性が特徴であり、中でもカプリ
ング反応によって超脱する離脱基が窒素原子でカプリン
グ活性位に結合するタイプのカプラーは、特にカプリン
グ活性が高いためDIRカプラーとして利用されている
。また、上記のDIRカプラーを使用する場合であって
もエッヂ効果を強く出すことが必要な場合にはその添加
量を増す必要がある。
しかしながら、前述のマロンジアニリドDIRカプラー
を使用した感光材料にあっては、発色現像処理して得ら
れる色画像を長期間保存するとこれらマロンジアニリド
DIRカプラーを使用して得られた色画像の退色が大き
いという問題のあることがわかり、この問題の解決が課
題であった。
を使用した感光材料にあっては、発色現像処理して得ら
れる色画像を長期間保存するとこれらマロンジアニリド
DIRカプラーを使用して得られた色画像の退色が大き
いという問題のあることがわかり、この問題の解決が課
題であった。
一方、カラー逼影用感光材料においても、近年、迅速か
つ低公害、コスト低減などから低補充システムを含めた
迅速化処理の開発が象、速である0例えば、ドイツ特許
公開第2.007.457号、同第2.007.459
号、同第2,717,674号や米国特許第3.647
461号、同第3.647,462号、同第4.186
,007号、欧州特許公開第29.722号、特開昭6
1−70552号、同63−106655号には低補充
システムを含めた迅速処理に関しての記載があり、最終
水洗工程の短縮や安定化処理などについて記載されてい
る。
つ低公害、コスト低減などから低補充システムを含めた
迅速化処理の開発が象、速である0例えば、ドイツ特許
公開第2.007.457号、同第2.007.459
号、同第2,717,674号や米国特許第3.647
461号、同第3.647,462号、同第4.186
,007号、欧州特許公開第29.722号、特開昭6
1−70552号、同63−106655号には低補充
システムを含めた迅速処理に関しての記載があり、最終
水洗工程の短縮や安定化処理などについて記載されてい
る。
だが、これらの特許に開示されている低補充システムを
含めた迅速処理の適用感光材料例は反射プリント感光材
料に関するものが主要であり、迅速化処理により最終的
に仕上がった感光材料に残留する処理成分についての記
載は全く見られないし、ましてこれら残留成分の色画像
に与える影響等については殆んど不明である。また、迅
速処理を実施すると、特に逼影用カラーネガ感光材料に
おいては発色現像以降の脱銀工程、水洗及び/または安
定化工程の迅速化を行うために処理時間を短縮しようと
すると、処理直後の最小濃度(D*in)が高(、また
、得られた色画像を長期間保存するとマゼンタ着色ステ
ィンが増大したり、色画像の退色が大きいという問題の
あることが明らかになりた。
含めた迅速処理の適用感光材料例は反射プリント感光材
料に関するものが主要であり、迅速化処理により最終的
に仕上がった感光材料に残留する処理成分についての記
載は全く見られないし、ましてこれら残留成分の色画像
に与える影響等については殆んど不明である。また、迅
速処理を実施すると、特に逼影用カラーネガ感光材料に
おいては発色現像以降の脱銀工程、水洗及び/または安
定化工程の迅速化を行うために処理時間を短縮しようと
すると、処理直後の最小濃度(D*in)が高(、また
、得られた色画像を長期間保存するとマゼンタ着色ステ
ィンが増大したり、色画像の退色が大きいという問題の
あることが明らかになりた。
上記課題を解決する1つの手段として、処理後の膜中の
残留成分を少なくすればよく、そのために最終水洗浴や
安定化浴の処理時間を長くすれば良いが、この解決策で
はラボ業界やユーザー志向に逆行するもので受は入れら
れるものではない。
残留成分を少なくすればよく、そのために最終水洗浴や
安定化浴の処理時間を長くすれば良いが、この解決策で
はラボ業界やユーザー志向に逆行するもので受は入れら
れるものではない。
また、もう一方、欧州特許公開第255.722号、同
第258.662号、同第228.655号、同第23
0.048号、米国特許4,704.350号に提案さ
れている現像主薬そのもの及び/または現像主薬の酸化
体とそれぞれ反応して、実質的に無色の生成物を与える
化合物を使用する方法により着色スティンを防止するこ
とが提案されている。
第258.662号、同第228.655号、同第23
0.048号、米国特許4,704.350号に提案さ
れている現像主薬そのもの及び/または現像主薬の酸化
体とそれぞれ反応して、実質的に無色の生成物を与える
化合物を使用する方法により着色スティンを防止するこ
とが提案されている。
しかしながら、これら化合物の使用は確かにその効果は
認められるものの、その効果は十分でなく、十分な効果
を得るためその添加量を増やすと写真性能、侍に発色性
を阻害し感度低下を起こすことがわかった。さらにこれ
ら化合物の逼影用カラー感光材料への適用は写真性能の
みならず感光材料の膜厚を増大せしめ画質を損ねること
にもなり、使用ははなはだ困難である。したがった前記
問題点の解決には別のアプローチを考慮しなければなら
ないのが現状である。
認められるものの、その効果は十分でなく、十分な効果
を得るためその添加量を増やすと写真性能、侍に発色性
を阻害し感度低下を起こすことがわかった。さらにこれ
ら化合物の逼影用カラー感光材料への適用は写真性能の
みならず感光材料の膜厚を増大せしめ画質を損ねること
にもなり、使用ははなはだ困難である。したがった前記
問題点の解決には別のアプローチを考慮しなければなら
ないのが現状である。
(発明が解決しようとする諜1!lり
従来のマロンジアニリド型化合物を、画像形成カプラー
を含む感光材料に使用すると色画像の堅牢性が低く、さ
らに発色現像処理以降の脱銀工程、水洗及び/または安
定化工程の迅速化を図るためにこれらの処理時間の短縮
を実施するとイエロー色像濃度の最小濃度の増加を起し
たり、色画像の長期保存時にマゼンタスティンを発生す
るという問題があり、処理の迅速化に大きな障害となっ
ていた。
を含む感光材料に使用すると色画像の堅牢性が低く、さ
らに発色現像処理以降の脱銀工程、水洗及び/または安
定化工程の迅速化を図るためにこれらの処理時間の短縮
を実施するとイエロー色像濃度の最小濃度の増加を起し
たり、色画像の長期保存時にマゼンタスティンを発生す
るという問題があり、処理の迅速化に大きな障害となっ
ていた。
したがって本発明の目的は新規なマロンジアニリド化合
物を使用してハロゲン化銀カラー写真感光材料の色像堅
牢性を改良し、イエロー色像の最小濃度の増加及びマゼ
ンタスティンの増加を起こすことなく迅速処理する方法
を提供することにある。
物を使用してハロゲン化銀カラー写真感光材料の色像堅
牢性を改良し、イエロー色像の最小濃度の増加及びマゼ
ンタスティンの増加を起こすことなく迅速処理する方法
を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
前記課題は以下に記載する方法により達成することがで
きた。
きた。
即ち、支持体上に、それぞれ少なくとも1層の赤感性ハ
ロゲン化銀感光層、緑感性ハロゲン化銀感光層及び責感
性ハロゲン化!!悪光層を有し、下記−触式〔【)で表
わされる化合物の少なくとも1種を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を、像様露光後、発色現像より後
の処理時間の合計が3分30秒以下であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により
達成することができた。
ロゲン化銀感光層、緑感性ハロゲン化銀感光層及び責感
性ハロゲン化!!悪光層を有し、下記−触式〔【)で表
わされる化合物の少なくとも1種を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を、像様露光後、発色現像より後
の処理時間の合計が3分30秒以下であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により
達成することができた。
一般式(1)
−m式(1)中、R+及びR1はそれぞれ独立に炭素原
子数1〜24のアルキル基、アルキルチオ基、アルキル
スルホニル基、アルコキシスルホニル基、炭素原子数2
〜24のアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、炭素
原子数6〜24のアリール基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アリールスルホニル基または炭素原子数7
〜24のアリールオキシカルボニル基を表わし、Rj及
びR4はベンゼン環上に置換可能な基を表わし、Tは芳
香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
により−CH−との結合が解裂した後Xとの結合が解裂
する基または単なる結合手を表わし、Xは窒素原子でT
に結合する3〜8員の単環もしくは縮合環の複素環基ま
たは3〜8員の単環もしくは縮合環の複素環チオ基を表
わし、m及びnはそれぞれ独立にO〜4の整数を表わす
、ただし、mまたはnが複数のとき、複数のR1または
R4は同じでも異なっていてもよい。
子数1〜24のアルキル基、アルキルチオ基、アルキル
スルホニル基、アルコキシスルホニル基、炭素原子数2
〜24のアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、炭素
原子数6〜24のアリール基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アリールスルホニル基または炭素原子数7
〜24のアリールオキシカルボニル基を表わし、Rj及
びR4はベンゼン環上に置換可能な基を表わし、Tは芳
香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
により−CH−との結合が解裂した後Xとの結合が解裂
する基または単なる結合手を表わし、Xは窒素原子でT
に結合する3〜8員の単環もしくは縮合環の複素環基ま
たは3〜8員の単環もしくは縮合環の複素環チオ基を表
わし、m及びnはそれぞれ独立にO〜4の整数を表わす
、ただし、mまたはnが複数のとき、複数のR1または
R4は同じでも異なっていてもよい。
以下に、一般式〔!〕で示される化合物について詳しく
説明する。
説明する。
一般式(1)においてi及びR8はそれぞれ独立に炭素
原子数1〜24のアルキル基、アルキルチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アルコキシスルホニル基、炭素原子数
2〜24のアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、炭
素原子数6〜24のアリール基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基、アリールスルホニル基または炭素原子数
7〜24のアリールオキシカルボニル基を表わし、これ
らの基のアルキル基またはアリール基部分、はハロゲン
原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、以
下式(1)の説明において同義)、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリ
ール基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、ヒドロキシル基、アシル基、アシルオキシ基、イミド
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等で
置換されていてもよい、またアルキル基部分は直鎖杖も
しくは分岐鎖状でも環状であってもよく、アリール部分
はアルキル基で置換されていてもよい、R1及びiの具
体例としてアルキル基(例えばエチル、n−フチル、n
−ヘキシル、ローオクチル、n−デシル、2−デシル、
フェネチル、トリフルオロメチル)、アリール基(例え
ばフェニル、!−ナフチル、4−ブトキシフェニル)、
アルコキシ基(例えばエトキシ、n−ブトキシ、n−へ
キシルオキシ、n−オクチルオキシ、2−エチルへキシ
ルオキシ、n−デシルオキシ、n−ドデシルオキシ、2
−デシルチオエトキシ、2−へキシルデシルオキシ、3
−ドデシルオキシプロビルオキシ)、アリールオキシ基
(例えばフェノキシ、4−L−プチルフヱノキシ、4−
オクチルオキシフェノキシ)、アルキルチオ基(例えば
n−オクチルチオ、2−エチルへキシルチオ、n−デシ
ルチオ、n −ドデシルチオ、n−ヘキサデシルチオ)
、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、4−ドデシル
フェニルチオ)、アルキルスルホニル基(例えばメチル
スルホニル、ブチルスルホニル、n−オクチルスルホニ
ル、2−エチルへキシルスルホニル、フェネチルスルホ
ニル、n−デシルスルホニル、n−ドデシルスルホニル
、3−ドデシルオキシプロビルスルホニル)、アリール
スルホニル基(例えばp−トリルスルホニル、4−メト
キシフェニルスルホニル、4−ドデシルフェニルスルホ
ニル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、n−ブトキシカルボニル、n−へキシルオキシ
カルボニル、n−オクチルオキシカルボニル、2−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、1−(オクチルオキシカ
ルボニル)エトキシカルボニル、n−デシルオキシカル
ボニル、n−ドデシルオキシカルボニル、n−ヘキサデ
シルオキシカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例
えばn−オクチルオキシスルホニル、n−デシルオキシ
スルホニル)、及びアリールオキシカルボニル基(例え
ばフェノキシカルボニル)等がある。
原子数1〜24のアルキル基、アルキルチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アルコキシスルホニル基、炭素原子数
2〜24のアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、炭
素原子数6〜24のアリール基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基、アリールスルホニル基または炭素原子数
7〜24のアリールオキシカルボニル基を表わし、これ
らの基のアルキル基またはアリール基部分、はハロゲン
原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、以
下式(1)の説明において同義)、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリ
ール基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、ヒドロキシル基、アシル基、アシルオキシ基、イミド
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等で
置換されていてもよい、またアルキル基部分は直鎖杖も
しくは分岐鎖状でも環状であってもよく、アリール部分
はアルキル基で置換されていてもよい、R1及びiの具
体例としてアルキル基(例えばエチル、n−フチル、n
−ヘキシル、ローオクチル、n−デシル、2−デシル、
フェネチル、トリフルオロメチル)、アリール基(例え
ばフェニル、!−ナフチル、4−ブトキシフェニル)、
アルコキシ基(例えばエトキシ、n−ブトキシ、n−へ
キシルオキシ、n−オクチルオキシ、2−エチルへキシ
ルオキシ、n−デシルオキシ、n−ドデシルオキシ、2
−デシルチオエトキシ、2−へキシルデシルオキシ、3
−ドデシルオキシプロビルオキシ)、アリールオキシ基
(例えばフェノキシ、4−L−プチルフヱノキシ、4−
オクチルオキシフェノキシ)、アルキルチオ基(例えば
n−オクチルチオ、2−エチルへキシルチオ、n−デシ
ルチオ、n −ドデシルチオ、n−ヘキサデシルチオ)
、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、4−ドデシル
フェニルチオ)、アルキルスルホニル基(例えばメチル
スルホニル、ブチルスルホニル、n−オクチルスルホニ
ル、2−エチルへキシルスルホニル、フェネチルスルホ
ニル、n−デシルスルホニル、n−ドデシルスルホニル
、3−ドデシルオキシプロビルスルホニル)、アリール
スルホニル基(例えばp−トリルスルホニル、4−メト
キシフェニルスルホニル、4−ドデシルフェニルスルホ
ニル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、n−ブトキシカルボニル、n−へキシルオキシ
カルボニル、n−オクチルオキシカルボニル、2−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、1−(オクチルオキシカ
ルボニル)エトキシカルボニル、n−デシルオキシカル
ボニル、n−ドデシルオキシカルボニル、n−ヘキサデ
シルオキシカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例
えばn−オクチルオキシスルホニル、n−デシルオキシ
スルホニル)、及びアリールオキシカルボニル基(例え
ばフェノキシカルボニル)等がある。
R1またはR1の炭素原子数は24以下であるが、4〜
20が好ましく、6〜16がさらに好ましい、また、R
6またはR3としてアルコキシ基、アルキルスルホニル
基またはアルコキシカルボニル基が好ましく、アルキル
スルホニル基またはアルコキシカルボニル基がさらに好
ましい。
20が好ましく、6〜16がさらに好ましい、また、R
6またはR3としてアルコキシ基、アルキルスルホニル
基またはアルコキシカルボニル基が好ましく、アルキル
スルホニル基またはアルコキシカルボニル基がさらに好
ましい。
−M式(1)においてR3及びRAはベンゼン環に置換
可能な基を表わし、具体的にはハロゲン原子、アルキル
基(例えばメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメ
チル、エチル、イソプロピル、オクチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、1−ペンチル、1.1,3.3−
テトラメチルブチル、n−デシル)、アリールa!(例
えばフェニル、P−トリル、2−クロロフェニル)、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ、ベンジルオキシ、ブトキシ、n−オクチルオキシ
、トリフルオロメトキシ)、アリールオキシ基(例えば
フェノキシ、4−メトキシフェノキシ)、アルキルチオ
基(例えばメチルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベ
ンジルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、
4−クロロフェニルチオ)、アルキルスルホニル基(例
えばメチルスルホニル、ドデシルスルホニル、トリフル
オロメチルスルホニル)、アリールスルホニル基(例え
ばフェニルスルホニル、p−トリルスルホニル)、アシ
ル基(例工ばフォルミル、アセチル、ベンゾイル)、ア
シルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ)
、カルボンアミド基(例えばアセトアミド、トリフルオ
ロアセトアミド、ベンズアミド、オクタンアミド)、ス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、トリフ
ルオロメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、アリー
ルオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル、
4−メトキシフェノキシカルボニル)、アミノ基(例え
ばアミノ基、N−メチルアミノ、N、N−ジメチルアミ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ)、複素環基
(例えば2−フリル、2−チエニル、4−ピリジル、テ
トラゾリル、ピロリル、ベンゾトリアゾリル(ベンゾオ
キサシリル)、イミド基(例えばコハク酸イミド、フタ
ル酸イミド)、カルバモイル基(例えばN−メチルカル
バモイル)、スルファモイル基(例えばN、N−ジメチ
ルスルファモイル)、アルコキシスルホニル基、アリー
ルオキシスルホニル基、アルキルスルホニルオキシ基、
了り−ルスルホニルオキシ基、チオシアナート基、アル
キルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等がある
。m及びnは0〜4の整数であるがO〜2がより好まし
い、 (Rs)−および(R4)、の総炭素原子数はそ
れぞれO〜24である。
可能な基を表わし、具体的にはハロゲン原子、アルキル
基(例えばメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメ
チル、エチル、イソプロピル、オクチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、1−ペンチル、1.1,3.3−
テトラメチルブチル、n−デシル)、アリールa!(例
えばフェニル、P−トリル、2−クロロフェニル)、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ、ベンジルオキシ、ブトキシ、n−オクチルオキシ
、トリフルオロメトキシ)、アリールオキシ基(例えば
フェノキシ、4−メトキシフェノキシ)、アルキルチオ
基(例えばメチルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベ
ンジルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、
4−クロロフェニルチオ)、アルキルスルホニル基(例
えばメチルスルホニル、ドデシルスルホニル、トリフル
オロメチルスルホニル)、アリールスルホニル基(例え
ばフェニルスルホニル、p−トリルスルホニル)、アシ
ル基(例工ばフォルミル、アセチル、ベンゾイル)、ア
シルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ)
、カルボンアミド基(例えばアセトアミド、トリフルオ
ロアセトアミド、ベンズアミド、オクタンアミド)、ス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、トリフ
ルオロメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、アリー
ルオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル、
4−メトキシフェノキシカルボニル)、アミノ基(例え
ばアミノ基、N−メチルアミノ、N、N−ジメチルアミ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ)、複素環基
(例えば2−フリル、2−チエニル、4−ピリジル、テ
トラゾリル、ピロリル、ベンゾトリアゾリル(ベンゾオ
キサシリル)、イミド基(例えばコハク酸イミド、フタ
ル酸イミド)、カルバモイル基(例えばN−メチルカル
バモイル)、スルファモイル基(例えばN、N−ジメチ
ルスルファモイル)、アルコキシスルホニル基、アリー
ルオキシスルホニル基、アルキルスルホニルオキシ基、
了り−ルスルホニルオキシ基、チオシアナート基、アル
キルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等がある
。m及びnは0〜4の整数であるがO〜2がより好まし
い、 (Rs)−および(R4)、の総炭素原子数はそ
れぞれO〜24である。
一般式(1)においてTは芳香族第1級アミン現像薬の
酸化体との力・ンプリング反応により一〇H−との結合
が解裂した後Xとの結合が解裂する基または単なる結合
手を表わす、前者はカプラーのカップリング活性のiJ
Hwi、カプラーの安定化や芳香族第1級アミン現像薬
の酸化体と一般式([]で表わされる化合物とのカップ
リング反応によりT−Xが離脱した後のXの放出のタイ
ミング11節等の機能を有する基である。Tは一般に結
合手である方が好ましいが、目的に応じて前者の基を選
択してもよい、前者の基の例として以下の公知の連結基
が挙げられる。
酸化体との力・ンプリング反応により一〇H−との結合
が解裂した後Xとの結合が解裂する基または単なる結合
手を表わす、前者はカプラーのカップリング活性のiJ
Hwi、カプラーの安定化や芳香族第1級アミン現像薬
の酸化体と一般式([]で表わされる化合物とのカップ
リング反応によりT−Xが離脱した後のXの放出のタイ
ミング11節等の機能を有する基である。Tは一般に結
合手である方が好ましいが、目的に応じて前者の基を選
択してもよい、前者の基の例として以下の公知の連結基
が挙げられる。
(1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4.146.396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり下記
−般式(T−1)で表わされる基である。ここで、*印
は一般式(1)において−Cトに結合する位置を表わし
、傘傘印は一般式(1)においてXに結合する位置を表
わす。
国特許第4.146.396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり下記
−般式(T−1)で表わされる基である。ここで、*印
は一般式(1)において−Cトに結合する位置を表わし
、傘傘印は一般式(1)においてXに結合する位置を表
わす。
一般式(T−1)
式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−N−基れ7
を表わし、れ、およびR1は水素原子または置換基を表
わし、れ、は置換基を表わし、tは1またs は2を表わす、tが2のとき、2つの一一−c−は同1
+1 しものもしくは異なるものを表わすm R4%およびR
&&が置換基を表わすときおよびれ、の代表的な例は各
々れ1基、R&1C0−基、Ri*SO*−a、I?、
、NGO−ρフ・ 基またはRiJSOx−基が挙げられる。ここでR11
はRff・ 脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R?。
わし、れ、は置換基を表わし、tは1またs は2を表わす、tが2のとき、2つの一一−c−は同1
+1 しものもしくは異なるものを表わすm R4%およびR
&&が置換基を表わすときおよびれ、の代表的な例は各
々れ1基、R&1C0−基、Ri*SO*−a、I?、
、NGO−ρフ・ 基またはRiJSOx−基が挙げられる。ここでR11
はRff・ 脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R?。
は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
す、れS 、ua、およびR4?の各々は2価基を表わ
し、連結し、環状構造を形成する場合も包含される。一
般式(T−1)で表わされる基の具体的例としては以下
の様な基が挙げられる。
す、れS 、ua、およびR4?の各々は2価基を表わ
し、連結し、環状構造を形成する場合も包含される。一
般式(T−1)で表わされる基の具体的例としては以下
の様な基が挙げられる。
Hs
伐) 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4.248.962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられ、下記一般式(T−2)で表わす
ことができる。
せる基 例えば米国特許第4.248.962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられ、下記一般式(T−2)で表わす
ことができる。
一般式(T−2)
* −Nu −L ink −E−傘*式中、本印は一
般式(1)において−C11−に結合する位置を表わし
、串傘印は一般式(1)においてXに結合する位置を表
わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし、Nuよ
り求核攻撃を受けて率拳印との結合を開裂できる基であ
り、LinkはNuとEとが分子内求核置換反応するこ
とができるように立体的に関係づける連絡蟇を表わす、
一般式(T−2)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。
般式(1)において−C11−に結合する位置を表わし
、串傘印は一般式(1)においてXに結合する位置を表
わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし、Nuよ
り求核攻撃を受けて率拳印との結合を開裂できる基であ
り、LinkはNuとEとが分子内求核置換反応するこ
とができるように立体的に関係づける連絡蟇を表わす、
一般式(T−2)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
を起こさせる基。
例えば米国特許第4,409.323号、同第4.42
1.845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同5B−20
9737号、同5B−209738号等に記載があり、
下記一般式(T−3)で表わされる基である。
1.845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同5B−20
9737号、同5B−209738号等に記載があり、
下記一般式(T−3)で表わされる基である。
一般式(T−3)
式中、*印、*嘲印、WlれS 、R1+におよびtは
一般式(T−1)において説明したのと同じ意味を表わ
す、ただし、れ、とR1とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。
一般式(T−1)において説明したのと同じ意味を表わ
す、ただし、れ、とR1とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。
具体的には以下のような基が挙げられる。
しnz
傘車
CH3−車重
(4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
例えば西独特許公開(OLS)第2,626.315号
に記載のある連結基であり下記の基が挙げられる0式中
、本印および寧傘印は一般式(T−1)について説明し
たのと同じ意味である。
に記載のある連結基であり下記の基が挙げられる0式中
、本印および寧傘印は一般式(T−1)について説明し
たのと同じ意味である。
一般式(T−4) 一般式(T−5)*−0−C
−本**−5−C−** (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4.546,073号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。
−本**−5−C−** (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4.546,073号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。
一般式(T−6)
式中、*印、率寧印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同じ意味であり、れ、はR4?と同じ意
味を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体例
としては以下の基が挙げられる。
て説明したのと同じ意味であり、れ、はR4?と同じ意
味を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体例
としては以下の基が挙げられる。
(6) カップリング反応により離脱した後カプラー
または還元剤(ハイドロキノン、カテコール、ピロガロ
ール、アミノフェノール誘導体等)トして機能し、カッ
プリング反応または酸化還元反応により放出を行なう基 例えば米国特許第4.438.193号、同第4.61
8.571号、特開昭60−203943号、同60−
213944号及び同61−236551号等に記載が
あり、具体例として以下のような基が挙げられる。
または還元剤(ハイドロキノン、カテコール、ピロガロ
ール、アミノフェノール誘導体等)トして機能し、カッ
プリング反応または酸化還元反応により放出を行なう基 例えば米国特許第4.438.193号、同第4.61
8.571号、特開昭60−203943号、同60−
213944号及び同61−236551号等に記載が
あり、具体例として以下のような基が挙げられる。
(7) (1)〜(6)のいずれかの機構を複合した
基例えば、特開昭57−56837号、同60−214
358号、同60−218645号、同60−2290
30号、同61−1!56127及び同63−3734
6号等に記載があり、具体例とじて以下のような基が挙
げられる。
基例えば、特開昭57−56837号、同60−214
358号、同60−218645号、同60−2290
30号、同61−1!56127及び同63−3734
6号等に記載があり、具体例とじて以下のような基が挙
げられる。
一般式〔!]においてXは、窒素原子でTに結合する3
〜8員の、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオ
ウ原子、リン原子またはセレン原子を含んでよい、単環
または縮合環の複素環基(以下複素環基Aという);ま
たは3〜8員の、少なくとも1個の窒素原子、酸素原子
、イオウ原子、リン原子またはセレン原子を含む単環ま
たは縮合環の複素環チオ基(以下複素環チオ基Bという
)を表わす、複素環基Aおよび複素環チオ基Bは置換基
を有してもよい。
〜8員の、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオ
ウ原子、リン原子またはセレン原子を含んでよい、単環
または縮合環の複素環基(以下複素環基Aという);ま
たは3〜8員の、少なくとも1個の窒素原子、酸素原子
、イオウ原子、リン原子またはセレン原子を含む単環ま
たは縮合環の複素環チオ基(以下複素環チオ基Bという
)を表わす、複素環基Aおよび複素環チオ基Bは置換基
を有してもよい。
複素環iAの例として、1−ピロリル、1−ピラゾリル
、l−イミダゾリル、1,2.4−)リアゾール−1−
イル、!、2.3−トリアゾールー1−イル、1,2.
3−)リアゾール−2−イル、1.2,3.4−テトラ
ゾール−1−イル、スクシンイミド、フタルイミド、マ
レインイミド、インドール、インダゾール−1−イル、
1−ベンゾトリアゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、2
−ピリドン−1−イル、4−ピリドン−1−イル、プリ
ン−7−イル、キサンチン−7−イル、l。
、l−イミダゾリル、1,2.4−)リアゾール−1−
イル、!、2.3−トリアゾールー1−イル、1,2.
3−)リアゾール−2−イル、1.2,3.4−テトラ
ゾール−1−イル、スクシンイミド、フタルイミド、マ
レインイミド、インドール、インダゾール−1−イル、
1−ベンゾトリアゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、2
−ピリドン−1−イル、4−ピリドン−1−イル、プリ
ン−7−イル、キサンチン−7−イル、l。
2.4−)リアシリジン−3,5−ジオン−4−イル、
イミダゾリジン−1,3,4−)ジオン−1−イル、イ
ミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリ
ジン−2,4−ジオン−3−イル、チアゾリジン−2,
4−ジオン−3−イル、テトラゾリジン−5−オン−1
−イル等があり、これらの複素環基は前記6またはR4
として挙げた置換基で1換されていてもよい、これら複
素環の具体例は例えば米国特許第3.730.722号
、同第3゜973、968号、同第3.990.896
号、同第4,008.086号、同第4.022,62
0号、同第4 、032 、347号、同第4.049
,458号、同第4.057,432号、同第4.09
5.934号、同第4.095.984号、同第4.1
15.121号、同第4,133,958号、同第4.
149,886号、同第4.206゜238号、同第4
.269.936号、同第4.477.563号、同第
4.500,634号、同第4.326,024号、欧
州特許(BP)第30.747号、特開昭51−145
319号、同50−104026号、同52−1762
7号、同52−154631号、同56−153343
号、同56−161543号、同6G−144740号
、同61−45247号、同63−38938号、同6
3−169644号等に記載されている。
イミダゾリジン−1,3,4−)ジオン−1−イル、イ
ミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリ
ジン−2,4−ジオン−3−イル、チアゾリジン−2,
4−ジオン−3−イル、テトラゾリジン−5−オン−1
−イル等があり、これらの複素環基は前記6またはR4
として挙げた置換基で1換されていてもよい、これら複
素環の具体例は例えば米国特許第3.730.722号
、同第3゜973、968号、同第3.990.896
号、同第4,008.086号、同第4.022,62
0号、同第4 、032 、347号、同第4.049
,458号、同第4.057,432号、同第4.09
5.934号、同第4.095.984号、同第4.1
15.121号、同第4,133,958号、同第4.
149,886号、同第4.206゜238号、同第4
.269.936号、同第4.477.563号、同第
4.500,634号、同第4.326,024号、欧
州特許(BP)第30.747号、特開昭51−145
319号、同50−104026号、同52−1762
7号、同52−154631号、同56−153343
号、同56−161543号、同6G−144740号
、同61−45247号、同63−38938号、同6
3−169644号等に記載されている。
本発明における複素環基Aは好ましくはl−ベンゾトリ
アゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、1゜2.3−)リ
アゾール−1−イル、1,2.3−トリアゾール−2−
イル、オキサゾリジン−2゜4−ジオン−3−イル、1
.2.4−)リアシリジン−3,5−ジオン−4−イル
、1.2.3゜4−テトラゾール−1−イル、テトラゾ
リジン−5−オン−1−イル及びイミダゾリジン−1,
3゜4−トリオン−1−イルであり、より好ましくはl
−ベンゾトリアゾリルであり、下記一般式〔■〕で表わ
される。
アゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、1゜2.3−)リ
アゾール−1−イル、1,2.3−トリアゾール−2−
イル、オキサゾリジン−2゜4−ジオン−3−イル、1
.2.4−)リアシリジン−3,5−ジオン−4−イル
、1.2.3゜4−テトラゾール−1−イル、テトラゾ
リジン−5−オン−1−イル及びイミダゾリジン−1,
3゜4−トリオン−1−イルであり、より好ましくはl
−ベンゾトリアゾリルであり、下記一般式〔■〕で表わ
される。
一般式(II)
一般式(II)においてれはハロゲン原子(フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、沃素原子)、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基(例えばアミノ、ジメチルアミノ、ピペリ
ジノ、モルホリノ、ブチルアミノ)、アルキル基(例え
ばメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソプロピ
ル、t−ブチル、シクロペンチル、2−エチルヘキシル
)、アリール基(フェニル、2−クロロフェニル、p−
)!Jル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
、メトキシエトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ
、4−メトキシフェノキシ、4−アセトアミドフェノキ
シ)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、2−クロロエトキシカルボ
ニル、2−メトキシエトキシカルボニル、エトキシカル
ボニルメトキシカルボニル、2−シアノエトキシカルボ
ニル)、アリールオキシカルボニルS<例えばフェノキ
シカルボニル、l−ナフトキシカルボニル、4−メトキ
シフェノキシカルボニル、4−クロロフェノキシカルボ
ニル)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ベンジルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ、4−ニトロフェニルチオ)、チアゾリリデンアミ
ノ基(例えばN−メチルベンゾチアゾリリデンアミノ、
N−ベンジルベンツ°チアゾリリデンアミノ)、アルキ
ルスルホニル基(例えばメチルスルホニル、ベンジルス
ルホニル、ブチルスルホニル)、アリールスルホニル基
(例えばフェニルスルホニル、p−トリルスルホニル)
、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキ
シ、トリフルオロアセトキシ、クロロアセトキシ、ブタ
ノイルオキシ)、カルボンアミド基(例えばアセトアミ
ド、ヘキサンアミド、ペンタンアミド、オクタンアミド
、ベンズアミド)、スルホンアミド基(例えばブタンス
ルホンアミド、トルエンスルホンアミド)、カルバモイ
ル基(例えばカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ブ
チルカルバモイル)、スルファモイル基(例えばジエチ
ルスルファモイル、フェニルスルファモイル)、イミド
基(例えばスクシンイミド、フタルイミド)、アルコキ
シカルボニルアミノ基(例えばエトキシカルボニルアミ
ノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えばフェ
ノキシカルボニルアミノ)またはウレイド基(例えば3
−ブチルウレイド、3−フェニルウレイド)を表わし、
iは0〜4の整数を表わす、ただしlが複数のとき複数
の1は同じでも異なってい、てもよい、またpsの置換
位置は一般式(II)の4.5.6及び7位のいずれで
もよいが、5位または6位が一般的である。 (R8)
丈の総炭素原子数は好ましくはO〜20であり、より好
ましくは0〜10である。
、塩素原子、臭素原子、沃素原子)、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基(例えばアミノ、ジメチルアミノ、ピペリ
ジノ、モルホリノ、ブチルアミノ)、アルキル基(例え
ばメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソプロピ
ル、t−ブチル、シクロペンチル、2−エチルヘキシル
)、アリール基(フェニル、2−クロロフェニル、p−
)!Jル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
、メトキシエトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ
、4−メトキシフェノキシ、4−アセトアミドフェノキ
シ)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、2−クロロエトキシカルボ
ニル、2−メトキシエトキシカルボニル、エトキシカル
ボニルメトキシカルボニル、2−シアノエトキシカルボ
ニル)、アリールオキシカルボニルS<例えばフェノキ
シカルボニル、l−ナフトキシカルボニル、4−メトキ
シフェノキシカルボニル、4−クロロフェノキシカルボ
ニル)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ベンジルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ、4−ニトロフェニルチオ)、チアゾリリデンアミ
ノ基(例えばN−メチルベンゾチアゾリリデンアミノ、
N−ベンジルベンツ°チアゾリリデンアミノ)、アルキ
ルスルホニル基(例えばメチルスルホニル、ベンジルス
ルホニル、ブチルスルホニル)、アリールスルホニル基
(例えばフェニルスルホニル、p−トリルスルホニル)
、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキ
シ、トリフルオロアセトキシ、クロロアセトキシ、ブタ
ノイルオキシ)、カルボンアミド基(例えばアセトアミ
ド、ヘキサンアミド、ペンタンアミド、オクタンアミド
、ベンズアミド)、スルホンアミド基(例えばブタンス
ルホンアミド、トルエンスルホンアミド)、カルバモイ
ル基(例えばカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ブ
チルカルバモイル)、スルファモイル基(例えばジエチ
ルスルファモイル、フェニルスルファモイル)、イミド
基(例えばスクシンイミド、フタルイミド)、アルコキ
シカルボニルアミノ基(例えばエトキシカルボニルアミ
ノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えばフェ
ノキシカルボニルアミノ)またはウレイド基(例えば3
−ブチルウレイド、3−フェニルウレイド)を表わし、
iは0〜4の整数を表わす、ただしlが複数のとき複数
の1は同じでも異なってい、てもよい、またpsの置換
位置は一般式(II)の4.5.6及び7位のいずれで
もよいが、5位または6位が一般的である。 (R8)
丈の総炭素原子数は好ましくはO〜20であり、より好
ましくは0〜10である。
−519式(n)で表わされる基(化合物)の具体例及
びその合成法は、例えば米国特許第4,149.886
号、同第4.477.563号、同第4.500.63
4号、特開昭52−82424号及び同52−1176
27号等に記載されている。
びその合成法は、例えば米国特許第4,149.886
号、同第4.477.563号、同第4.500.63
4号、特開昭52−82424号及び同52−1176
27号等に記載されている。
複素環チオ基Bの例として、1,3.4−オキサジアゾ
ール−2−イルチオ基、1,3.4−チアジアゾール−
2−イルチオ基、2−ベンズイミダゾリルチオ基、2−
ベンゾオキサゾリルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチオ
基、2−ピリミジルチオ基、2−ピリジルチオ基、3−
ピリジルチオ基、4−ピリジルチオ基、4−ピリミジル
チオ基、2−キノリルチオ基、4−キノリルチオ基、2
−イミダゾリルチオ基、1.2.4−)リアゾール−5
−イルチオ基、1.2,3.4−テトラゾール−5−イ
ルチオ基等を挙げることができ、これらの基は置換基を
有していてもよい。
ール−2−イルチオ基、1,3.4−チアジアゾール−
2−イルチオ基、2−ベンズイミダゾリルチオ基、2−
ベンゾオキサゾリルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチオ
基、2−ピリミジルチオ基、2−ピリジルチオ基、3−
ピリジルチオ基、4−ピリジルチオ基、4−ピリミジル
チオ基、2−キノリルチオ基、4−キノリルチオ基、2
−イミダゾリルチオ基、1.2.4−)リアゾール−5
−イルチオ基、1.2,3.4−テトラゾール−5−イ
ルチオ基等を挙げることができ、これらの基は置換基を
有していてもよい。
複素環チオ基Bとして好ましい基は!、2,3゜4−テ
トラゾール−5−イルチオ基、!、3.4−オキサジア
ゾールー2−イルチオ基、l、3゜4−チアジアゾール
−2−イルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチオ基及び2
−ピリジルチオ基であり、より好ましくは下記一般式(
1種)〜〔■〕で表わされる。
トラゾール−5−イルチオ基、!、3.4−オキサジア
ゾールー2−イルチオ基、l、3゜4−チアジアゾール
−2−イルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチオ基及び2
−ピリジルチオ基であり、より好ましくは下記一般式(
1種)〜〔■〕で表わされる。
一般式(11[)
一般式(IV)
一般式(V)
一般式(Vl)
一般式〔■〕
上式においてR14は炭素原子数1−16のアルキル基
(健えばメチル、プロポキシカルボニルメチル、ヘキシ
ル、オクチル)または炭素原子数6〜24のアリール基
(例えばフェニル、4−ヒドロキシフェニル、3−ヒド
ロキシフェニル、3−スルファモイルフェニル、3−ス
クシンイミドフェニル、4−メチルフェニル、4−メト
キシフェニル、3−ニトロフェニル、3−アセトアミド
フェニル、3−メタンスルホンアミドフェニル、4−メ
トキシカルボニルフェニル)を表わし、1ltsは水素
原子、ハロゲン原子、アミノ基、炭素原子数1〜16の
アルキル基(例えばメチル、ヒドロキシエチル、メトキ
シエチル、ブチル)、炭素原子数6〜24のアリール基
(例えばフェニル、4−メトキシフェニル、4−クロロ
フェニル)、炭素原子数4〜24のカルボンアミド基(
例えばアセトアミド、ベンズアミド)、炭素原子数1〜
16のアルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ
、ベンジルチオ、オクチルチオ、メトキシカルボニルメ
チルチオ)、炭素原子数6〜24のアリールチオ基(例
えば4アセトアミドフエニルチオ、4−メタンスルホン
アミドフェニルチオ)、または炭素原子数1〜24のス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、トルエ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド)を表わし
、R1&は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
炭素原子数1〜16のアルキル基(例えばメチル、ブチ
ル)、炭素原子数1〜16のアルコキシ基(例えばメト
キシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ)
、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数1〜24
のカルボンアミド基(アセトアミド、ベンズアミド)、
炭素原子数2〜24のスルホンアミド基(例えばメタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、炭素原子
数2〜16のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル)、炭素原子数6〜1
6のアリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカ
ルボニル、4−メチルフェノキシカルボニル)または炭
素原子数O〜16のスルファモイル基(例えばスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル)ヲ表わし、1ift及びR1゜は水素原子、ヒドロ
キシル基、アミノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基(
例えばメチル、ブチル)または炭素原子数1〜8のアル
コキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ、メトキシエトキ
シ)を表わす。
(健えばメチル、プロポキシカルボニルメチル、ヘキシ
ル、オクチル)または炭素原子数6〜24のアリール基
(例えばフェニル、4−ヒドロキシフェニル、3−ヒド
ロキシフェニル、3−スルファモイルフェニル、3−ス
クシンイミドフェニル、4−メチルフェニル、4−メト
キシフェニル、3−ニトロフェニル、3−アセトアミド
フェニル、3−メタンスルホンアミドフェニル、4−メ
トキシカルボニルフェニル)を表わし、1ltsは水素
原子、ハロゲン原子、アミノ基、炭素原子数1〜16の
アルキル基(例えばメチル、ヒドロキシエチル、メトキ
シエチル、ブチル)、炭素原子数6〜24のアリール基
(例えばフェニル、4−メトキシフェニル、4−クロロ
フェニル)、炭素原子数4〜24のカルボンアミド基(
例えばアセトアミド、ベンズアミド)、炭素原子数1〜
16のアルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ
、ベンジルチオ、オクチルチオ、メトキシカルボニルメ
チルチオ)、炭素原子数6〜24のアリールチオ基(例
えば4アセトアミドフエニルチオ、4−メタンスルホン
アミドフェニルチオ)、または炭素原子数1〜24のス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、トルエ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド)を表わし
、R1&は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
炭素原子数1〜16のアルキル基(例えばメチル、ブチ
ル)、炭素原子数1〜16のアルコキシ基(例えばメト
キシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ)
、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数1〜24
のカルボンアミド基(アセトアミド、ベンズアミド)、
炭素原子数2〜24のスルホンアミド基(例えばメタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、炭素原子
数2〜16のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル)、炭素原子数6〜1
6のアリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカ
ルボニル、4−メチルフェノキシカルボニル)または炭
素原子数O〜16のスルファモイル基(例えばスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル)ヲ表わし、1ift及びR1゜は水素原子、ヒドロ
キシル基、アミノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基(
例えばメチル、ブチル)または炭素原子数1〜8のアル
コキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ、メトキシエトキ
シ)を表わす。
一般式(lit)〜〔■〕で表わされる基の中で、一般
式(1種)〜(V)で表わされる基が好ましく、一般式
〔I〕で表わされる基がさらに好ましい。
式(1種)〜(V)で表わされる基が好ましく、一般式
〔I〕で表わされる基がさらに好ましい。
複素環チオ基Bの好ましい例として1−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾール−5−イルチオ基、l−エチ
ル−1,2,3,4−テトラゾール−5−イルチオ基、
1−(4−ヒドロキシフェニル) −1,2,3,4−
テトラゾール−5−イルチオ基、4−フェニル−1,2
,4−トリアゾール−3−イルチオ基、5−メチル−1
,3,4−オキサジアゾール−2−イルチオ基、!−(
2−カルボキシエチル)−1,2,3,4−テトラゾー
ル−5−イルチオ基、5−メチルチオ−1゜3.4−チ
アジアゾール−2−イルチオ基、5−メチル−1,3,
4−チアジアゾール−2−イルチオ基、5−フェニル−
1,3,4−オキサジアゾール−2−イルチオ基、5−
アミノ−1,3゜4−チアジアゾール−2−イルチオ基
、ベンゾオキサゾール−2−イルチオ基、l−メチルベ
ンズイ逼ダシールー2−イルチオ基、1−(2−ジメチ
ルアミノエチル)−1,2,3,4−テトラゾール−5
−イルチオ基、ベンゾチアゾール−2−イルチオ基、5
−(エトキシカルボニルメチルチオ)−1,3,4−チ
アジアゾール−2−イルチオ基、1.2.4−)リアゾ
ール−3−イルチオ基、4−ピリジルチオ基、2−ピリ
ミジルチオ基、5− (2−N、N−ジメチルアミノエ
チルチオ)−1,3,4−チアジアゾール−2−イルチ
オ基、!−(プロポキシカルボニルメチル)−1,2゜
3.4−テトラゾール−5−イルチオ基及び1−(ブト
キシカルボニルメチル)−1,2,3,4−テトラゾー
ル−5−イルチオ基がある。
2,3,4−テトラゾール−5−イルチオ基、l−エチ
ル−1,2,3,4−テトラゾール−5−イルチオ基、
1−(4−ヒドロキシフェニル) −1,2,3,4−
テトラゾール−5−イルチオ基、4−フェニル−1,2
,4−トリアゾール−3−イルチオ基、5−メチル−1
,3,4−オキサジアゾール−2−イルチオ基、!−(
2−カルボキシエチル)−1,2,3,4−テトラゾー
ル−5−イルチオ基、5−メチルチオ−1゜3.4−チ
アジアゾール−2−イルチオ基、5−メチル−1,3,
4−チアジアゾール−2−イルチオ基、5−フェニル−
1,3,4−オキサジアゾール−2−イルチオ基、5−
アミノ−1,3゜4−チアジアゾール−2−イルチオ基
、ベンゾオキサゾール−2−イルチオ基、l−メチルベ
ンズイ逼ダシールー2−イルチオ基、1−(2−ジメチ
ルアミノエチル)−1,2,3,4−テトラゾール−5
−イルチオ基、ベンゾチアゾール−2−イルチオ基、5
−(エトキシカルボニルメチルチオ)−1,3,4−チ
アジアゾール−2−イルチオ基、1.2.4−)リアゾ
ール−3−イルチオ基、4−ピリジルチオ基、2−ピリ
ミジルチオ基、5− (2−N、N−ジメチルアミノエ
チルチオ)−1,3,4−チアジアゾール−2−イルチ
オ基、!−(プロポキシカルボニルメチル)−1,2゜
3.4−テトラゾール−5−イルチオ基及び1−(ブト
キシカルボニルメチル)−1,2,3,4−テトラゾー
ル−5−イルチオ基がある。
一般式〔I〕で表わされる化合物のうち6またはR4の
少なくとも一つが電子吸引性の置換基である化合物は芳
香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング活性
が高く好ましい0本発明における電子吸引性の置換基と
はlamestのσ、値が0以上好ましくは0.2以上
の置換基であり、具体例としてハロゲン原子(フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子)、トリクロロメチ
ル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、アシル基、ニ
トロ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニ
ル基、複素環基(例えばテトラゾリル、ピロリル、ベン
ゾトリアゾリル、ベンゾオキサシリル)、イミド基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、チオシ
アナート基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等がある。尚、Hasnetのσ、値はC1H
ansch et al、 J、 l1ed、 Che
m、+ Iff、 1207 (1973)及び同19
.304(1977)等に記載されている。これらの電
子唆引基の中ではハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基及びアリールスルホニル基が本発明に
おいて好ましい。
少なくとも一つが電子吸引性の置換基である化合物は芳
香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング活性
が高く好ましい0本発明における電子吸引性の置換基と
はlamestのσ、値が0以上好ましくは0.2以上
の置換基であり、具体例としてハロゲン原子(フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子)、トリクロロメチ
ル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、アシル基、ニ
トロ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニ
ル基、複素環基(例えばテトラゾリル、ピロリル、ベン
ゾトリアゾリル、ベンゾオキサシリル)、イミド基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、チオシ
アナート基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等がある。尚、Hasnetのσ、値はC1H
ansch et al、 J、 l1ed、 Che
m、+ Iff、 1207 (1973)及び同19
.304(1977)等に記載されている。これらの電
子唆引基の中ではハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基及びアリールスルホニル基が本発明に
おいて好ましい。
以下に一般式(t)における各置換基の具体例及び一般
式〔I〕で表わされる化合物の具体例を示す。
式〔I〕で表わされる化合物の具体例を示す。
tutた豆り坐■
−CHI、−CFl、−CtHs −−Csllt(+
)、−C41I*(t)、−5ChCHs 、 −
3OmC+J*s% −30m0C+*Tos 、
−5OCIIs。
)、−C41I*(t)、−5ChCHs 、 −
3OmC+J*s% −30m0C+*Tos 、
−5OCIIs。
−OCmlls、−QCJs、−0CJ+t 、−0C
+ell*t、 −QCtJts。
+ell*t、 −QCtJts。
−OC+aH**、−0C11tCLOC+J□、−0
CFs%−COOCIIs 、−cooc、u嗜、 −
COOCal(。
CFs%−COOCIIs 、−cooc、u嗜、 −
COOCal(。
−COOC+*Hxs1
R6またはR1について示した前記置換基群の他に−F
。
。
−CI、 −Br 。
−1,−CM 、−N0章、−CFs、−CCIs
、−COOH、−N11COCH3、−NHCOCh、
−NllSO,co、、■ 四 節 (+6) (1m CLCOOCslb C1(xcOOcJw (ただしく6)〜(d)はれまたはR4の置換位置を示
す、1一般式〔I〕で表わされる化合物は例えば米国特
許第4.149,886号、同4.477.563号、
特開昭52−154631号、同63−254453号
等に記載の方法により合成することができる。
、−COOH、−N11COCH3、−NHCOCh、
−NllSO,co、、■ 四 節 (+6) (1m CLCOOCslb C1(xcOOcJw (ただしく6)〜(d)はれまたはR4の置換位置を示
す、1一般式〔I〕で表わされる化合物は例えば米国特
許第4.149,886号、同4.477.563号、
特開昭52−154631号、同63−254453号
等に記載の方法により合成することができる。
一般式〔!〕で表わされる化合物がカプラーとして使用
される場合には感光材料に求められる特性を満足させる
ために同一層に21111以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異った2N以上に添加使用すること
もできる。
される場合には感光材料に求められる特性を満足させる
ために同一層に21111以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異った2N以上に添加使用すること
もできる。
一般式〔!〕で表わされる化合物がDIR化合物として
使用される場合には支持体を除く感光層、非感光層のい
づれの層にも使用することができ、求められる特性を満
たすために本発明以外の公知のDIRカプラー、公知の
DIR化合物と複数を任意に併用することができる。好
ましい添加量としては全塗布銀量のtxto−”〜1o
モル%、より好ましくはlXl0−’〜10モル%であ
る。
使用される場合には支持体を除く感光層、非感光層のい
づれの層にも使用することができ、求められる特性を満
たすために本発明以外の公知のDIRカプラー、公知の
DIR化合物と複数を任意に併用することができる。好
ましい添加量としては全塗布銀量のtxto−”〜1o
モル%、より好ましくはlXl0−’〜10モル%であ
る。
また、一般式〔I〕で表わされる化合物がイエローカプ
ラーとして使用される場合には、一般に乳剤層中の銀1
モル当り2XIO−’〜5X10−’モル、好ましくば
lXl0−’〜5X10−’モル添加される。
ラーとして使用される場合には、一般に乳剤層中の銀1
モル当り2XIO−’〜5X10−’モル、好ましくば
lXl0−’〜5X10−’モル添加される。
一般式(1)の化合物を感光材料中に添加するには、後
述の公知のカプラーの乳剤への添加法または分散法及び
そのゼラチン・ハロゲン化銀乳剤または親水性コロイド
への添加法を適用することができる。
述の公知のカプラーの乳剤への添加法または分散法及び
そのゼラチン・ハロゲン化銀乳剤または親水性コロイド
への添加法を適用することができる。
処理工程時間は、通常、感光材料がラカー現像液に接触
してから最終浴(一般には水洗または安定他塔)を終了
するまでの時間で定義されるが、本発明の迅速化処理で
の処理工程の時間はカラー発色現像工程の次の工程の処
理液に接触してから上述と同じ最終浴を終了するまでの
時間であって、この処理工程時間が3分30秒以下であ
るような迅速処理工程において本発明の色像堅牢性及び
スティンに関する改良の効果を顕著に発現するものであ
る。
してから最終浴(一般には水洗または安定他塔)を終了
するまでの時間で定義されるが、本発明の迅速化処理で
の処理工程の時間はカラー発色現像工程の次の工程の処
理液に接触してから上述と同じ最終浴を終了するまでの
時間であって、この処理工程時間が3分30秒以下であ
るような迅速処理工程において本発明の色像堅牢性及び
スティンに関する改良の効果を顕著に発現するものであ
る。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、リサーチ・ディ
スクロージャー (RD) No、 17643の28
〜29頁、および同No、 18716の651買左欄
〜右欄に記載された通常へ方法によって現像処理するこ
とができるが、本発明は上述の如く、発色現像処理より
後の処理時間を短縮することによって処理の迅速化を図
るものである0発色現像処理以降の工程の具体例として
は、 水洗−漂白一水洗一定着一水洗一安定 漂白一漂白定着一定着一水洗一安定 リンスー漂白一定着一水洗一安定 漂白一漂白定看一水洗一安定 漂白一定着一水洗一安定 水洗一漂白一定着一安定 リンス−漂白定着−水洗−安定 漂白定着一水洗一安定 漂白一定着一水洗 などを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない、上記の各工程は槽を2槽以上に分けて処理す
ることも含む。
スクロージャー (RD) No、 17643の28
〜29頁、および同No、 18716の651買左欄
〜右欄に記載された通常へ方法によって現像処理するこ
とができるが、本発明は上述の如く、発色現像処理より
後の処理時間を短縮することによって処理の迅速化を図
るものである0発色現像処理以降の工程の具体例として
は、 水洗−漂白一水洗一定着一水洗一安定 漂白一漂白定着一定着一水洗一安定 リンスー漂白一定着一水洗一安定 漂白一漂白定看一水洗一安定 漂白一定着一水洗一安定 水洗一漂白一定着一安定 リンス−漂白定着−水洗−安定 漂白定着一水洗一安定 漂白一定着一水洗 などを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない、上記の各工程は槽を2槽以上に分けて処理す
ることも含む。
本発明にかかわる迅速処理とは上述の具体例における槽
の数の減少、槽内処理時間の短縮、処理工程の減縮など
を含み、迅速処理を実施してもその写真性能、画質、画
像保存性などの諸性能を低下させることのない範囲で上
記発色現像工程以降の処理に要する総時間数の短縮され
ることを意味する。
の数の減少、槽内処理時間の短縮、処理工程の減縮など
を含み、迅速処理を実施してもその写真性能、画質、画
像保存性などの諸性能を低下させることのない範囲で上
記発色現像工程以降の処理に要する総時間数の短縮され
ることを意味する。
本発明における発色現像より後の処理時間の合計は3分
30秒以内であるが、特に3分以内がより好ましい、ま
た、発色現像も含めた全処理時間としては7分以内であ
り、好ましくは6分以内、特に好ましくは5分以内であ
る。
30秒以内であるが、特に3分以内がより好ましい、ま
た、発色現像も含めた全処理時間としては7分以内であ
り、好ましくは6分以内、特に好ましくは5分以内であ
る。
以下に本発明に係わる感光材料の現像処理に用いるカラ
ー現像液について説明する。
ー現像液について説明する。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はp−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はp−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。
D−IN、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン
D−24−[N−エチメーN−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−32−メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノコアニリン D−44−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン D−54−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−メトキシエチル)−アニリンまた、これらのp−フェ
ニレンジアミン誘導体は硫酸液、塩酸塩、P−)ルエン
スルホン酸塩などの塩であってもよい、該芳香族第一級
アミンカラー現像主薬の使用量は現像溶液11当り好ま
しくは約0.1g〜20g1さらに好ましくは約0.5
〜約10gの濃度である。
)アミノコアニリン D−32−メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノコアニリン D−44−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン D−54−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−メトキシエチル)−アニリンまた、これらのp−フェ
ニレンジアミン誘導体は硫酸液、塩酸塩、P−)ルエン
スルホン酸塩などの塩であってもよい、該芳香族第一級
アミンカラー現像主薬の使用量は現像溶液11当り好ま
しくは約0.1g〜20g1さらに好ましくは約0.5
〜約10gの濃度である。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはp11
9〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカ
ラー現像液には、その他の既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。
9〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカ
ラー現像液には、その他の既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。
上記ρBを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、11街剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、
0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリ
ウム)、O−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ
−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリ
チル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息
香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを
挙げることができる。
好ましい、11街剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、
0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリ
ウム)、O−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ
−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリ
チル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息
香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを
挙げることができる。
1ill衝剤のカラー現像液への添加量は0.1モル/
j!以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−
0,4モル/lであることが特に好ましい。
j!以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−
0,4モル/lであることが特に好ましい。
現像液の劣化を抑制するためには空気酸化の影響を抑え
るため浮ブタを用いたり、現像槽の開口度を低減したり
、現像液温度を抑えたりなどの物理的手段を用いたり、
保恒剤を添加したりなどの化学的手段を用いることがで
きる。なかでも保恒剤を用いる方法は簡便性の点から有
利である。
るため浮ブタを用いたり、現像槽の開口度を低減したり
、現像液温度を抑えたりなどの物理的手段を用いたり、
保恒剤を添加したりなどの化学的手段を用いることがで
きる。なかでも保恒剤を用いる方法は簡便性の点から有
利である。
保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ添加するこ
とで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を
減じる無機及び有機化合物全般を言う、すなわち、カラ
ー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有す
る無機化合物類としては、亜硫酸塩(亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムなど)、重亜硫
酸塩(重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムなど)な
どがその代表的な化合物である。有機化合物類としてけ
、ヒドロキシルアミン及びその誘導体、ヒドロキサム酸
類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−
ヒドロキシケトン頬、α−アミノケトン頬、all、モ
ノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニ
ウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキ
シム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に
有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭63−42
35号、同63−30845号、同63−21647号
、同63−44655号、同63−53551号、同6
3−43140号、同63−56654号、同63−5
8346号、同63−43138号、同63−1460
41号、同63−170642号、同63−44657
号、同63−44656号、米国特許第3.615.5
03号、同2,494.903号、特開昭52−143
020号、特公昭48−30496号などに開示されて
いる。
とで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を
減じる無機及び有機化合物全般を言う、すなわち、カラ
ー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有す
る無機化合物類としては、亜硫酸塩(亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムなど)、重亜硫
酸塩(重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムなど)な
どがその代表的な化合物である。有機化合物類としてけ
、ヒドロキシルアミン及びその誘導体、ヒドロキサム酸
類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−
ヒドロキシケトン頬、α−アミノケトン頬、all、モ
ノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニ
ウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキ
シム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に
有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭63−42
35号、同63−30845号、同63−21647号
、同63−44655号、同63−53551号、同6
3−43140号、同63−56654号、同63−5
8346号、同63−43138号、同63−1460
41号、同63−170642号、同63−44657
号、同63−44656号、米国特許第3.615.5
03号、同2,494.903号、特開昭52−143
020号、特公昭48−30496号などに開示されて
いる。
これら保恒剤の発色現像液への添加量は、o、oosモ
ル/Q〜0.5モル/l、好ましくは0.03モル/2
〜0.1モル/lの濃度となるように添加するのが望ま
しい。
ル/Q〜0.5モル/l、好ましくは0.03モル/2
〜0.1モル/lの濃度となるように添加するのが望ま
しい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネラムの
沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向上
のために、各種キレート剤を用いることができる。
沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向上
のために、各種キレート剤を用いることができる。
以下にその具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、エチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六
酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−N、 N。
はない、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、エチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六
酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−N、 N。
N’ 、N’−テトラメチレンホスホン酸、1.3−ジ
アミノ−2−プロパツール四酢酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、1.2
−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4
−)リカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1゜l
−ジホスホン酸、N、N’−ビス(2−ヒドロキシベン
ジル)エチレンジアミン−N、N’−ジ酢酸、カテコー
ル−3,4,6−)ジスルホン酸、カテコール−3,5
−ジスルホン酸、5−スルホサリチル酸、4−スルホサ
リチル酸。
アミノ−2−プロパツール四酢酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、1.2
−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4
−)リカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1゜l
−ジホスホン酸、N、N’−ビス(2−ヒドロキシベン
ジル)エチレンジアミン−N、N’−ジ酢酸、カテコー
ル−3,4,6−)ジスルホン酸、カテコール−3,5
−ジスルホン酸、5−スルホサリチル酸、4−スルホサ
リチル酸。
これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
よい。
よい。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい0例えばll
当り0.1g〜Log程度である。
オンを封鎖するのに十分な量であればよい0例えばll
当り0.1g〜Log程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。
することができる。
現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同38−7826号、同44−123
80号、同45−9019号および米国特許3,813
.247号等に記載のチオエーテル系化合物、特開昭5
2−49829号および同50−15554号等に記載
のP−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−13
7726号、特公昭44−30074号、特開昭56−
156826号および同52−43429号等に記載の
4級アンモニウム塩類、米国特許第2.610.122
号および同4,119,462号等に記載のP−アミノ
フェノール類、米国特許第2.494.903号、同3
.128゜182号、同4,230.796号、同3,
253,919号、特公昭41−11431号、米国特
許第2.482.546号、同2,596.926号お
よび同3.582.346号等に記載のアミン系化合物
、特公昭37−16088号、同42−25201号、
米国特許3.128.183号、特公昭41−1143
1号、同42−23883号および米国特許第3.53
2,501号等に記載のポリアルキレンオキサイド、そ
の他l−フェニルー3−ピラゾリドン類、ヒドラジン類
、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール
類、等を必要に応じて添加することができる。
7−5987号、同38−7826号、同44−123
80号、同45−9019号および米国特許3,813
.247号等に記載のチオエーテル系化合物、特開昭5
2−49829号および同50−15554号等に記載
のP−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−13
7726号、特公昭44−30074号、特開昭56−
156826号および同52−43429号等に記載の
4級アンモニウム塩類、米国特許第2.610.122
号および同4,119,462号等に記載のP−アミノ
フェノール類、米国特許第2.494.903号、同3
.128゜182号、同4,230.796号、同3,
253,919号、特公昭41−11431号、米国特
許第2.482.546号、同2,596.926号お
よび同3.582.346号等に記載のアミン系化合物
、特公昭37−16088号、同42−25201号、
米国特許3.128.183号、特公昭41−1143
1号、同42−23883号および米国特許第3.53
2,501号等に記載のポリアルキレンオキサイド、そ
の他l−フェニルー3−ピラゾリドン類、ヒドラジン類
、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール
類、等を必要に応じて添加することができる。
カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい、実質的にとはカラー現像液l!当り2
.0−以下更に好ましくは全く含有しないことである。
いのが好ましい、実質的にとはカラー現像液l!当り2
.0−以下更に好ましくは全く含有しないことである。
実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動が
小さく、より好ましい結果が得られる。
小さく、より好ましい結果が得られる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。ガフリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
二トロベンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−リアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール
、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。
を添加できる。ガフリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
二トロベンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−リアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール
、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。
またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メートル当た
り31以下であり、補充液中のハロゲンイオン濃度を低
減させておくことにより500 d以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい、また現像液中のハロゲンイオン
の蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減す
ることもできる。
光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メートル当た
り31以下であり、補充液中のハロゲンイオン濃度を低
減させておくことにより500 d以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい、また現像液中のハロゲンイオン
の蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減す
ることもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白側としてはフェリシアン化物;重クロム、酸
塩;鉄(1種)もしくはコバルト(Iff)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
塩類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;遇マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(I[IL 1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(II)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。特に、13−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(m)錯塩が好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄([[I)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄(Ill)錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のp)Iは通常3〜7であるが、処理の迅速化のた
めに、pH3〜5で処理することが好ましい。
塩;鉄(1種)もしくはコバルト(Iff)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
塩類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;遇マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(I[IL 1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(II)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。特に、13−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(m)錯塩が好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄([[I)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄(Ill)錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のp)Iは通常3〜7であるが、処理の迅速化のた
めに、pH3〜5で処理することが好ましい。
本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム)、または塩化物(例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム)、または沃化物(例
えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。
物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム)、または塩化物(例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム)、または沃化物(例
えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。
漂白液または漂白定着液の指定した9)1域を保持する
ためには必要に応じホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのpill街能を有する
111類以上の無機酸、有機酸及びこれらのアルカリ金
属またはアンモニウム塩などを用いることができる。こ
れら緩衝能を与える酸及びその塩類は0.1モル/1以
上の濃度であることが好ましく、特に0.1〜0.4モ
ル/lであることがより好ましい。
ためには必要に応じホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのpill街能を有する
111類以上の無機酸、有機酸及びこれらのアルカリ金
属またはアンモニウム塩などを用いることができる。こ
れら緩衝能を与える酸及びその塩類は0.1モル/1以
上の濃度であることが好ましく、特に0.1〜0.4モ
ル/lであることがより好ましい。
また、腐蝕防止剤として硝酸アンモニウム、グアニジン
などを添加することができる。
などを添加することができる。
本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩;エチレンビスチオグリコール酸、3.6−シチ
アー1,8オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化!I溶解剤
であり、これらを1種あるいは2種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭55−155354号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる0本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、11当り
の定着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、さらに好
ましくは1.0〜1.8モルの範囲である。
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩;エチレンビスチオグリコール酸、3.6−シチ
アー1,8オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化!I溶解剤
であり、これらを1種あるいは2種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭55−155354号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる0本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、11当り
の定着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、さらに好
ましくは1.0〜1.8モルの範囲である。
本発明における漂白定着液または定着液のpH領域は、
3〜10が好ましく、さらには5〜9が特に好ましい、
pHがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にpl(がこ
れより高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易(な
る。
3〜10が好ましく、さらには5〜9が特に好ましい、
pHがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にpl(がこ
れより高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易(な
る。
pnを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。
また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。
本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム等)、重亜硫酸塩(例えば、重亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム等)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム等)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これら
の化合物は亜硫酸イオン換算して約0.02〜0.50
モル/Il含有させることが好ましく、さらに好ましく
は0.04〜0.40モル/Ilである。
硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム等)、重亜硫酸塩(例えば、重亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム等)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム等)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これら
の化合物は亜硫酸イオン換算して約0.02〜0.50
モル/Il含有させることが好ましく、さらに好ましく
は0.04〜0.40モル/Ilである。
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物等を添加し
てもよい。
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物等を添加し
てもよい。
さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。
を必要に応じて添加してもよい。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる;米国特許筒3,893,858号、西独特許筒1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53〜95631号、同53−10423号
、同53−124424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャー
Na17.129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許筒3.706.561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1.127.7
15号、特開昭58−16235号に記載の沃化物塩;
西独特許筒966.410号、同2,748.430に
記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−88
36号記載のポリアミン化合物:その他特開昭49−4
2434号、同49−59644号、同53−9492
1号、同54−35727号、同55−26506号、
同58−163940号記載の化合物;臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許筒3.893.858号、西独特許筒1
.290.812号、特開昭53−95.630号に記
載の化合物が好ましい。
いる;米国特許筒3,893,858号、西独特許筒1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53〜95631号、同53−10423号
、同53−124424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャー
Na17.129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許筒3.706.561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1.127.7
15号、特開昭58−16235号に記載の沃化物塩;
西独特許筒966.410号、同2,748.430に
記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−88
36号記載のポリアミン化合物:その他特開昭49−4
2434号、同49−59644号、同53−9492
1号、同54−35727号、同55−26506号、
同58−163940号記載の化合物;臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許筒3.893.858号、西独特許筒1
.290.812号、特開昭53−95.630号に記
載の化合物が好ましい。
更に、米国特許筒4.552.834号に記載の化合物
も好ましい、これらの漂白促進剤は感光材料中に添加し
てもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
にこれらの漂白促進剤は特に有効である。
も好ましい、これらの漂白促進剤は感光材料中に添加し
てもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
にこれらの漂白促進剤は特に有効である。
本発明に係わる感光材料の脱銀工程における処理時間は
感光材料の特性、用途等により設定されるが、好ましく
は25〜40℃で30秒〜3分、より好ましくは60秒
〜2分の範囲で選択される。
感光材料の特性、用途等により設定されるが、好ましく
は25〜40℃で30秒〜3分、より好ましくは60秒
〜2分の範囲で選択される。
本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着
または漂白定着等の脱銀処理後水洗及び/または安定工
程を経るのが一般的である。
または漂白定着等の脱銀処理後水洗及び/または安定工
程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシラン・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(
Journal of the 5ociety or
Motion Pictureand Te1evi
sion Engineers)第64巻、p、248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、も
とめることができる。
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシラン・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(
Journal of the 5ociety or
Motion Pictureand Te1evi
sion Engineers)第64巻、p、248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、も
とめることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明に係わるカラ
ー感光材料の処理において、このような問題の解決策と
して、特開昭62−288838号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57−8542号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その
他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴側の化学
」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、
日本防菌防黴学会編「防菌防黴側事典」に記載の殺菌剤
を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明に係わるカラ
ー感光材料の処理において、このような問題の解決策と
して、特開昭62−288838号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57−8542号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その
他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴側の化学
」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、
日本防菌防黴学会編「防菌防黴側事典」に記載の殺菌剤
を用いることもできる。
本発明に係わる感光材料の処理における水洗水のpHは
4〜9であり、好ましくは5〜8である。
4〜9であり、好ましくは5〜8である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には15〜45°Cで20秒〜2分
、好ましくは25〜45°Cで30秒〜1分の範囲が選
択される。
設定し得るが、一般には15〜45°Cで20秒〜2分
、好ましくは25〜45°Cで30秒〜1分の範囲が選
択される。
さらに、本発明に係わる感光材料は、上記の水洗に代り
、直接安定液によって処理することもできる。このよう
な安定化処理においては、特開昭57−8543号、同
5B−14834号、同59−184343号、同60
−220345号、同60−238832号、同60−
239784号、同60−239749号、同61−4
054号、同61−118749号等に記載の公知の方
法は、すべて用いることができる。特に1−ヒドロキシ
エチリデン−1,l−ジホスホン酸、5−クロロ−2−
メチル−4−イタチアゾリン−3−オン、ビスマス化合
物、アンモニウム化合物等を含有する安定浴が、好まし
く用いられる。
、直接安定液によって処理することもできる。このよう
な安定化処理においては、特開昭57−8543号、同
5B−14834号、同59−184343号、同60
−220345号、同60−238832号、同60−
239784号、同60−239749号、同61−4
054号、同61−118749号等に記載の公知の方
法は、すべて用いることができる。特に1−ヒドロキシ
エチリデン−1,l−ジホスホン酸、5−クロロ−2−
メチル−4−イタチアゾリン−3−オン、ビスマス化合
物、アンモニウム化合物等を含有する安定浴が、好まし
く用いられる。
また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、ホルマリンと界面活性剤を含
有する安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各
種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
合もあり、その例として、ホルマリンと界面活性剤を含
有する安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各
種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明に係わるハロゲン化銀カラー感光材料には処理の
簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良
い、内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良
い、内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
例えば米国特許第3.342,597号記載のインドア
ニリン系化合物、同第3.342.599号、リサーチ
・ディスクロージャー14.850号及び同15.15
9号記載のシッフ塩基型化合物、同13.924号記載
のアルドール化合物、米国特許第3.719.492号
記戦の金属塩錯体、特開昭53−135628号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。
ニリン系化合物、同第3.342.599号、リサーチ
・ディスクロージャー14.850号及び同15.15
9号記載のシッフ塩基型化合物、同13.924号記載
のアルドール化合物、米国特許第3.719.492号
記戦の金属塩錯体、特開昭53−135628号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明に係わるハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に
応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化
合物は特開昭56−64339号、同57−14454
7号、および同5B−115438号等記載されている
。
応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化
合物は特開昭56−64339号、同57−14454
7号、および同5B−115438号等記載されている
。
本発明における各種処理液はlO℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2.226.7
70号または米国特許第3.674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3.674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明に係わるハロゲン化銀感光材料は米国特許
第4.500,626号、特開昭60−133449号
、同59−218443号、同61−238056号、
欧州特許21O166042号などに記載されている熱
現像感光材料にも適用できる。
第4.500,626号、特開昭60−133449号
、同59−218443号、同61−238056号、
欧州特許21O166042号などに記載されている熱
現像感光材料にも適用できる。
本発明に係わる感光材料は、支持体下に青感色性層、緑
感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ
少な(とも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限は
ない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る青感性、緑感性、および赤感性の感光性層
を有するハロゲン化銀写真感光材料であり、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。
感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ
少な(とも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限は
ない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る青感性、緑感性、および赤感性の感光性層
を有するハロゲン化銀写真感光材料であり、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
咳中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高域度青悪光性層(BH) /高感度
緑感光性層(Gel) /低感度緑感光性層(CL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(1?
L)の順、またはBll/BL/GL/GH/RH/R
Lの順、またはBll/BL/Gl(/GL/RL/R
Hの順等に設置することができる。
性層(BL) /高域度青悪光性層(BH) /高感度
緑感光性層(Gel) /低感度緑感光性層(CL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(1?
L)の順、またはBll/BL/GL/GH/RH/R
Lの順、またはBll/BL/Gl(/GL/RL/R
Hの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/Gll/RHの順に配列するこ
ともできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/Gll/RHの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配!
し、支持体に向がって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配!
し、支持体に向がって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、コウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、コウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)No。
サーチ・ディスクロージャー(RD)No。
17643 (1978年12月)122〜23頁、″
1.乳剤製造(Emulsion preparatr
on and types) ” sおよび同Ni11
8716 (1979年11月) 、 648頁、グラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(
P、Glafkides、 Chemic et
Ph1sique Photographique
、 Paul Montel+ 1967)、ダフィン
著「写真乳剤化学J、フォーカルプレス社刊CG、F、
Duffin。
1.乳剤製造(Emulsion preparatr
on and types) ” sおよび同Ni11
8716 (1979年11月) 、 648頁、グラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(
P、Glafkides、 Chemic et
Ph1sique Photographique
、 Paul Montel+ 1967)、ダフィン
著「写真乳剤化学J、フォーカルプレス社刊CG、F、
Duffin。
Photographic Emulsion C
hemistry (Focal Press。
hemistry (Focal Press。
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeliks
anet allMaking and Coatin
g Photographic Emulsjon+
Focal Press+ 1964)などに記載され
た方法を翔いて調製することができる。
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeliks
anet allMaking and Coatin
g Photographic Emulsjon+
Focal Press+ 1964)などに記載され
た方法を翔いて調製することができる。
米国特許第3,574.628号、同3.655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(GuLoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257真(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4.414.310号、同4,
433.048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(GuLoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257真(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4.414.310号、同4,
433.048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学塾成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN[l
17643および同Nil 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN[l
17643および同Nil 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記R箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記R箇所を示した。
垂崖■腫且 RD17643 RD1B7161
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感度
上昇剤 同 上3 分光増悪剤、 2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄lOバ
インダー 26頁 同 上11 可塑剤、潤
滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤、
26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 マタ、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感度
上昇剤 同 上3 分光増悪剤、 2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄lOバ
インダー 26頁 同 上11 可塑剤、潤
滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤、
26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 マタ、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前述のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)隘17643、■−〇−Gに記載された特許に記
載されている。
、その具体例は前述のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)隘17643、■−〇−Gに記載された特許に記
載されている。
本発明に併用できるイエローカプラーとしては、例えば
米国特許第3.933.501号、同第4.022.6
20号、同第4.326.024号、同第4.401.
752号、同第4.248゜961号、特公昭58−1
0739号、英国特許第1,425,020号、同第1
,476.760号、米国特許第3.973.968号
、同第4,314,023号、同第4.511,649
号、欧州特許第249.473八号、等に記載のものが
好ましい。
米国特許第3.933.501号、同第4.022.6
20号、同第4.326.024号、同第4.401.
752号、同第4.248゜961号、特公昭58−1
0739号、英国特許第1,425,020号、同第1
,476.760号、米国特許第3.973.968号
、同第4,314,023号、同第4.511,649
号、欧州特許第249.473八号、等に記載のものが
好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0.619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3725.067号、リサーチ・ディスクロージャー
隘24220 (1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャーNa 242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許第4500.630号、同第4,540,654号、
同第4,556.630号、国際公開W 08B104
795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0.619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3725.067号、リサーチ・ディスクロージャー
隘24220 (1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャーNa 242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許第4500.630号、同第4,540,654号、
同第4,556.630号、国際公開W 08B104
795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4.296.200号、同第2,369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895.826号、同第3,772
.002号、同第3,758.308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開筒3゜329.729号、欧州特許第121.365
4号、同第249453A号、米国特許筒3.446.
622号、同第4,333.999号、同第4.775
,616号、同第4.451,559号、同第4.42
7.767号、同第4,690,889号、同第4 、
254 。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4.296.200号、同第2,369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895.826号、同第3,772
.002号、同第3,758.308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開筒3゜329.729号、欧州特許第121.365
4号、同第249453A号、米国特許筒3.446.
622号、同第4,333.999号、同第4.775
,616号、同第4.451,559号、同第4.42
7.767号、同第4,690,889号、同第4 、
254 。
212号、同第4,296.199号、特開昭61−4
2658号等に記載のものが好ましい。
2658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、リサーチ・ディスクロージャー阻17643の■−
G項、米国特許筒4.163.670号、特公昭57−
39413号、米国特許筒4,004,929号、同第
4.138.258号、英国特許第1,146.368
号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒4,77
4.181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許筒4,777、120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
は、リサーチ・ディスクロージャー阻17643の■−
G項、米国特許筒4.163.670号、特公昭57−
39413号、米国特許筒4,004,929号、同第
4.138.258号、英国特許第1,146.368
号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒4,77
4.181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許筒4,777、120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
国特許筒4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3.451,820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
73号等に記載されている。
許筒3.451,820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
73号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる0本発明に併
用できる現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述
のR[117643、■〜F項に記載された特許、特開
昭57−151944号、同57−154234号、同
60−184248号、同63−37346号、米国特
許4,248,962号、同4,782,012号に記
載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる0本発明に併
用できる現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述
のR[117643、■〜F項に記載された特許、特開
昭57−151944号、同57−154234号、同
60−184248号、同63−37346号、米国特
許4,248,962号、同4,782,012号に記
載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明に係わる感光材料に用いることのできる
カプラーとしては、米国特許筒4.130.427号等
に記載の競争カプラー、米国特許筒4.283゜472
号、同第4,338,393号、同第4.310.61
8号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1859
50号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレ
ドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプ
ラーDIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDI
Rレドンクス放出レドックス化合物、欧州特許第173
,302A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカ
プラー、P、0.懇11449、同24241、特開昭
61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
、米国特許筒4.553.477号等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒4.774.1
81号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
カプラーとしては、米国特許筒4.130.427号等
に記載の競争カプラー、米国特許筒4.283゜472
号、同第4,338,393号、同第4.310.61
8号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1859
50号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレ
ドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプ
ラーDIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDI
Rレドンクス放出レドックス化合物、欧州特許第173
,302A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカ
プラー、P、0.懇11449、同24241、特開昭
61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
、米国特許筒4.553.477号等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒4.774.1
81号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2.322,027号などに記載されている。
筒2.322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー−アミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステルW4(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド[(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーterL−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルへキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、インステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー−アミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステルW4(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド[(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーterL−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルへキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、インステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が1]30″C以上、好ま
しくは50°C以上約160″C以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
しくは50°C以上約160″C以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
ラテンジス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2.541.274号および同第
2541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2.541.274号および同第
2541.230号などに記載されている。
本発明に係わるカラー感光材料中には、特開昭63−2
57747号、同62−272248号および特願昭6
2238096号に記載のベンゾイソチアゾロン、ドブ
チル p−ヒドロキシヘンゾエート、フェノール、2(
4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
57747号、同62−272248号および特願昭6
2238096号に記載のベンゾイソチアゾロン、ドブ
チル p−ヒドロキシヘンゾエート、フェノール、2(
4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。なかでも、−a用もしくは映画用のカラーネガフィル
ムに適用するのが好ましい。
。なかでも、−a用もしくは映画用のカラーネガフィル
ムに適用するのが好ましい。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 Nl1117643の28頁、および同Nα18
716の647頁右欄から648頁左(資)に記載され
ている。
D、 Nl1117643の28頁、および同Nα18
716の647頁右欄から648頁左(資)に記載され
ている。
本発明に係わる感光材料は、乳剤層を有する側の全親水
性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ
、膜膨潤速度TI/□が30秒以下が好ましい、#厚は
、25°C相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度TI/lは、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる6例えば
、ニー・グリーン(^。
性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ
、膜膨潤速度TI/□が30秒以下が好ましい、#厚は
、25°C相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度TI/lは、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる6例えば
、ニー・グリーン(^。
Green )らによりフォトグラフインク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photogr、 S
ci。
ス・アンド・エンジニアリング(Photogr、 S
ci。
Eng、) 、 19巻12号、124〜129頁に記
載の型のスエロメーター(膨潤膜)を使用することによ
り、測定でき、T、73は発色現像液で30°C13分
15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽
和膜厚とし、このT、/!の膜厚に到達するまでの時間
と定義する。
載の型のスエロメーター(膨潤膜)を使用することによ
り、測定でき、T、73は発色現像液で30°C13分
15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽
和膜厚とし、このT、/!の膜厚に到達するまでの時間
と定義する。
膜膨潤速度T、7.は、バインダーとしてのゼラ′チン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布液の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大111i1′2I膜厚から、式:(
IIk大膨潤膜厚−膜厚)/l!!厚 に従って計算で
きる。
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布液の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大111i1′2I膜厚から、式:(
IIk大膨潤膜厚−膜厚)/l!!厚 に従って計算で
きる。
(実施例)
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではな実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。
本発明はこれらに限定されるものではな実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/nT単位で表した屋を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg / rtf単位で表した量を、
また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。
g/nT単位で表した屋を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg / rtf単位で表した量を、
また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。
Uv;紫外線吸収削、5OIVF高沸点有機溶剤、Ex
FH染料、ExS ;増感色素、ExC;シアンカプラ
ー、巳xM;マゼンタカプラーErY ;イエローカプ
ラー、Cpd;添加剤第1層(ハレーシラン防止層) 黒色コロイド銀 0.15ゼラチ
ン 2.9U V −10,
03 U V −20,06 U V −30,07 Solv−20,08 E x F −10,01 E x F −20,01 第211(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.4 ゼラチン 0.8E x
S −12,3X10−’ ExS−21,4X10°4 E x S −52,3X10”’ E x S −78,0X10” ExC−10,17 E x C−20,03 ExC−30,13 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の
内部高Agl型、球相当径 0.65I m s球相当
径の変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.65 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4 p m、球相当径の変動係数37%、板
状粒子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.1 ゼラチン 1.0ExS−
12X10−’ E x S −21,2X10−’ ExS−52Xl0−’ ExS−77Xl0−h ExC−10,31 E x C−20,01 E x C−30,06 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直pk/厚み比2.5) 塗布銀量 0.9 ゼラチン 0.8E x
S −11,6X1G−’ E x S −21,6X10−’ E x S −51,6X10−’ ExS−76X1G−’ E x C−10,07 E x C−40,05 S o I v −10,07 Solv−20,20 Cp d −74,6XIO−’ 第511(中間層) ゼラチン 0・6υy −
40,03 0y −50,04 Cpd−10,1 ポリエチルアクリレートラテツクス O,0aSol
v−10,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.42xS−3
2X10−’ ExS−4?X10−’ EXS−5 1XIO−’EX
M−50,IL E x M −70,03 S o 1 v −10,09 Solv−40,OL 第7層(中感度緑感乳剤層) 法具化tllJ乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比
Mlの表面高Ag夏型、球相当径0,5〃m、球相当径
の変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.27 ゼラチン 0.6ExS−
32xlO−’ ExS−47X10−’ ExS−51XIO”’ ExM−50,17 xCM−70,04 Solv−10,14 Solv−40,02 第8層(高感度緑感乳剤J!り 沃臭化銀乳剤(All 8.7モル%、銀量比3:
4:2の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル
、0モル、3モル%、球相当径0.7μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀l007 ゼラチン 0.8E x
S −4s、2xto−’ ExS−51XIO−’ E x S −80,3xlO−’ ExM−50,I ExM−60,03 xC−1 xC−4 olv−1 Solv〜2 olv−4 pd−7 第9層(中間層) ゼラチン 0.6CP d
−10,04 ポリエチルアクリレートラテツクス 0.12Sol
v−10,02 第1O層(赤感層に対する重層効果のドナーN)沃臭化
銀乳剤(All 6モル%、コアシェル比2:1の内
部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係
数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 0.02 0.01 0.25 0.06 0.01 1 X 10− ’ 塗布銀量 0.68 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm1球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布lit O,19 ゼラチン 1.0ExS−
36XlO−’ ExM−100,19 Solv−10,20 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.06ゼラチ
ン 0.8Cpd−20,1
3 Solv−10,13 c、P d −10,07 Cp d −60,002 H−10,13 第12層(低感度青感乳削層) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.15 ゼラチン l・8ExS−6
9xlO−’ E x C−10,06 E x C−40,03 ExY−110,89 Solv−10,42 第13層(中間層) ゼラチン 0.7ExY−1
10,18 Solv−10,34 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A、I 10モル%、内部高Agl型
、球相当径10#m、球相当径の変動係数25%、多重
双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.
5 ゼラチン 0.5EXS−
61XIO−’ ExY−110,20 E x C−10,02 Solv−10,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.CIT、un)塗布銀量 0.12 ゼラチン 0・9UV−40
,11 UV−,50,16 Solv−50,02 H−10,13 CP d −50,10 ポリエチルアクリレートラテツクス 0.09第16
層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.0? p m )塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.55ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) 0.2H−
10,1? 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d−
3(0,07g/rrf) 、界面活性剤Cpd−4(
0,038/rrf)を塗布助剤として添加した。
FH染料、ExS ;増感色素、ExC;シアンカプラ
ー、巳xM;マゼンタカプラーErY ;イエローカプ
ラー、Cpd;添加剤第1層(ハレーシラン防止層) 黒色コロイド銀 0.15ゼラチ
ン 2.9U V −10,
03 U V −20,06 U V −30,07 Solv−20,08 E x F −10,01 E x F −20,01 第211(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.4 ゼラチン 0.8E x
S −12,3X10−’ ExS−21,4X10°4 E x S −52,3X10”’ E x S −78,0X10” ExC−10,17 E x C−20,03 ExC−30,13 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の
内部高Agl型、球相当径 0.65I m s球相当
径の変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.65 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4 p m、球相当径の変動係数37%、板
状粒子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.1 ゼラチン 1.0ExS−
12X10−’ E x S −21,2X10−’ ExS−52Xl0−’ ExS−77Xl0−h ExC−10,31 E x C−20,01 E x C−30,06 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直pk/厚み比2.5) 塗布銀量 0.9 ゼラチン 0.8E x
S −11,6X1G−’ E x S −21,6X10−’ E x S −51,6X10−’ ExS−76X1G−’ E x C−10,07 E x C−40,05 S o I v −10,07 Solv−20,20 Cp d −74,6XIO−’ 第511(中間層) ゼラチン 0・6υy −
40,03 0y −50,04 Cpd−10,1 ポリエチルアクリレートラテツクス O,0aSol
v−10,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.42xS−3
2X10−’ ExS−4?X10−’ EXS−5 1XIO−’EX
M−50,IL E x M −70,03 S o 1 v −10,09 Solv−40,OL 第7層(中感度緑感乳剤層) 法具化tllJ乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比
Mlの表面高Ag夏型、球相当径0,5〃m、球相当径
の変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.27 ゼラチン 0.6ExS−
32xlO−’ ExS−47X10−’ ExS−51XIO”’ ExM−50,17 xCM−70,04 Solv−10,14 Solv−40,02 第8層(高感度緑感乳剤J!り 沃臭化銀乳剤(All 8.7モル%、銀量比3:
4:2の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル
、0モル、3モル%、球相当径0.7μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀l007 ゼラチン 0.8E x
S −4s、2xto−’ ExS−51XIO−’ E x S −80,3xlO−’ ExM−50,I ExM−60,03 xC−1 xC−4 olv−1 Solv〜2 olv−4 pd−7 第9層(中間層) ゼラチン 0.6CP d
−10,04 ポリエチルアクリレートラテツクス 0.12Sol
v−10,02 第1O層(赤感層に対する重層効果のドナーN)沃臭化
銀乳剤(All 6モル%、コアシェル比2:1の内
部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係
数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 0.02 0.01 0.25 0.06 0.01 1 X 10− ’ 塗布銀量 0.68 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm1球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布lit O,19 ゼラチン 1.0ExS−
36XlO−’ ExM−100,19 Solv−10,20 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.06ゼラチ
ン 0.8Cpd−20,1
3 Solv−10,13 c、P d −10,07 Cp d −60,002 H−10,13 第12層(低感度青感乳削層) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.15 ゼラチン l・8ExS−6
9xlO−’ E x C−10,06 E x C−40,03 ExY−110,89 Solv−10,42 第13層(中間層) ゼラチン 0.7ExY−1
10,18 Solv−10,34 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A、I 10モル%、内部高Agl型
、球相当径10#m、球相当径の変動係数25%、多重
双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.
5 ゼラチン 0.5EXS−
61XIO−’ ExY−110,20 E x C−10,02 Solv−10,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.CIT、un)塗布銀量 0.12 ゼラチン 0・9UV−40
,11 UV−,50,16 Solv−50,02 H−10,13 CP d −50,10 ポリエチルアクリレートラテツクス 0.09第16
層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.0? p m )塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.55ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) 0.2H−
10,1? 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d−
3(0,07g/rrf) 、界面活性剤Cpd−4(
0,038/rrf)を塗布助剤として添加した。
V−1
(t)L;ark
V−4
X : y=70:30 (wL%)
V−5
olv−1
ノン酸トリクレジル
olv−2
フタル酸ジブチル
olv−5
リン酸トリヘキシル
ExF−1
ExS−1
ExS−2
ExS−3
ExS−4
ExS−5
ExS−6
ExS−7
(1;tl、Jクヌj!ll−l1lル111sJ3x
S−8 xC−1 H xC−2 ExC−3 ExC−4 浦 xM−5 21M−6 xM−10 xY−11 1;凰 L;凰 pd−7 pd−1 C1本。
S−8 xC−1 H xC−2 ExC−3 ExC−4 浦 xM−5 21M−6 xM−10 xY−11 1;凰 L;凰 pd−7 pd−1 C1本。
pd−2
pd−6
Cpd−5
rL
pcl−3
Cpd−4
0112ミCH−(資)!−CI!−CONH−C1l
tCHt””CH−3ow−CHz−CONI(−C1
1!次に、 試料lotに続いて以下の試料を作製した。
tCHt””CH−3ow−CHz−CONI(−C1
1!次に、 試料lotに続いて以下の試料を作製した。
(試料1020作製)
試料101に対し、
下記に示すように比較DI
Rカプラー(1)を次の各層に添加して試料を作製した
。
。
比較DIRカプラー(1)
米国特許第4.149,886号記載のDIRカプラー
(試料103の作製) 試料102で使用した比較DIRカプラー(1)を比較
DIRカプラー(2)に等モル量置き換え、添加した層
は試料102と同じ層で、他は変えることな(試料を作
製した。
(試料103の作製) 試料102で使用した比較DIRカプラー(1)を比較
DIRカプラー(2)に等モル量置き換え、添加した層
は試料102と同じ層で、他は変えることな(試料を作
製した。
比較DIRカプラー(2)
米国特許第4 、477 、563号記載のDIRカプ
ラー(試料104〜106の作製) 試料102で使用した比較DIRカプラー(1)を本発
明の一般式〔I〕で表わされる化合物の具体例に示しで
ある(1−5)を試料104に、(1−14)を試料1
05に、(1−28)を試料106に使用し、添加量は
試料102に示した各層に比較DIRカプラー(1)に
等モル量置き換えてそれぞれの試料を作製した。
ラー(試料104〜106の作製) 試料102で使用した比較DIRカプラー(1)を本発
明の一般式〔I〕で表わされる化合物の具体例に示しで
ある(1−5)を試料104に、(1−14)を試料1
05に、(1−28)を試料106に使用し、添加量は
試料102に示した各層に比較DIRカプラー(1)に
等モル量置き換えてそれぞれの試料を作製した。
これら作製した試料101〜106は351巾に裁断及
び加工を施し、白米露光を与えて下記に示す処理方法(
A)で処理を行った。但し、性能を評価する試料につい
ては発色現像液の累積補充量が母液タンク容量の3倍量
になるまで像様露光を与えた試料を処理してから処理を
実施した。
び加工を施し、白米露光を与えて下記に示す処理方法(
A)で処理を行った。但し、性能を評価する試料につい
ては発色現像液の累積補充量が母液タンク容量の3倍量
になるまで像様露光を与えた試料を処理してから処理を
実施した。
処理方法(A):
発色現像 3分15秒 37.8℃ 23細 10
漂白 45秒38.0°C5af 5定 着 1
分30秒 38.0”C30ttr1 10水洗(1
)”” 30秒 38.0℃ 5水洗
(2)”” 30秒 38.0°C30tal
5安定 30秒38.0℃ 201d 5乾
燥 1分00秒 55 ℃ 傘 補充量は35m■巾l−当り 率傘 発色現像後の処理時間の合計は3分45秒*傘
傘水洗は(2)から(1)への向波方式尚、現像液の漂
白工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は35−巾の感光材料1m長さ当たりそれぞれ2
.5a[、た。
漂白 45秒38.0°C5af 5定 着 1
分30秒 38.0”C30ttr1 10水洗(1
)”” 30秒 38.0℃ 5水洗
(2)”” 30秒 38.0°C30tal
5安定 30秒38.0℃ 201d 5乾
燥 1分00秒 55 ℃ 傘 補充量は35m■巾l−当り 率傘 発色現像後の処理時間の合計は3分45秒*傘
傘水洗は(2)から(1)への向波方式尚、現像液の漂
白工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は35−巾の感光材料1m長さ当たりそれぞれ2
.5a[、た。
以下に処理液の組成を示す。
2.0dであっ
ジエチレントリアミン
五酢酸
l−ヒドロキシエチリデン
−I、1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−(N−エチル−N−β
一ヒトaキシエチルアミ
ノ)−2−メチルアニリ
ン硫酸塩
水を加えて
pH
1,0
3,0
4,0
30,0
1,4
1,5mg
2.4
4.5
1、Oj!
10.05
30.0
1、OJ!
10、10
1.3−ジアミノプロパン
四酢酸第二鉄アンモニウ
ムー水塩 144.0 206.01
.3−ジアミノプロパン 四酢酸 2.8 4.0臭化
アンモニウム 84.0 120.0硝酸
アンモニウム 90.0 125.0ア7
モニ7水(27%) 10.OL、S酢M(9
8%) 63.0 90.0水を
加えて 1.Oll、OllpH4,
03,2 (定着液) 母液、補充液共通(g) エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩
1.7亜vi酸アン
モニウム 14.0チオ硫酸アン
モニウム水溶液(700g/ l ) 340.0a
ae水を加えて 1.01
PH7,0 (水洗水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−1208)と、all型
強塩基性アニオン交w4櫂脂(同アンバーライトIRA
−400)を充填した温床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を3mg/l以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
/j!と硫酸ナトリウム150geg/ lを添加した
。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。
.3−ジアミノプロパン 四酢酸 2.8 4.0臭化
アンモニウム 84.0 120.0硝酸
アンモニウム 90.0 125.0ア7
モニ7水(27%) 10.OL、S酢M(9
8%) 63.0 90.0水を
加えて 1.Oll、OllpH4,
03,2 (定着液) 母液、補充液共通(g) エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩
1.7亜vi酸アン
モニウム 14.0チオ硫酸アン
モニウム水溶液(700g/ l ) 340.0a
ae水を加えて 1.01
PH7,0 (水洗水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−1208)と、all型
強塩基性アニオン交w4櫂脂(同アンバーライトIRA
−400)を充填した温床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を3mg/l以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
/j!と硫酸ナトリウム150geg/ lを添加した
。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。
(安定W1) 母液、補充液共通 (単位g)
ホルマリン(37%) 1.2
d界面活性剤 0.4 エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0 ffi pH 5,0〜7.0 上記処理方法(A) を実施して得られた現像済 み試料101〜106をA群とする。
ホルマリン(37%) 1.2
d界面活性剤 0.4 エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0 ffi pH 5,0〜7.0 上記処理方法(A) を実施して得られた現像済 み試料101〜106をA群とする。
次に、処理方法(A)における処理時間を以下に示すよ
うに変更した以外は処理工程、処理温度や処理液組成は
変更することなく、先と同様の方法で処理を実施した[
処理方法(B)]、これら現像処理して得られた試料1
01−106をB群とする。
うに変更した以外は処理工程、処理温度や処理液組成は
変更することなく、先と同様の方法で処理を実施した[
処理方法(B)]、これら現像処理して得られた試料1
01−106をB群とする。
処理方法(B):
発色現像 3分15秒 37.8℃ 231d
104!漂 白 45秒 38.0”C5d
51定it 1分30秒38.0℃ 30t
e lo1水 洗 20秒 38.0℃
3(ld 544安定 20秒38.0℃ 2
0Jd 54!乾 燥 1分00秒 55 ℃ 傘 補充量は35−1中1−当り 一宿 発色現像後の処理時間の合計は2分55秒向、現
像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は35・l巾の感光材料1m長さ当たり
それぞれ2.5m、2.0mであっ処理して得られたこ
れら試料101−106のA及びB群についてイエロー
及びマゼンタ色像の堅牢性とスティンを下記の条件で評
価を行った。
104!漂 白 45秒 38.0”C5d
51定it 1分30秒38.0℃ 30t
e lo1水 洗 20秒 38.0℃
3(ld 544安定 20秒38.0℃ 2
0Jd 54!乾 燥 1分00秒 55 ℃ 傘 補充量は35−1中1−当り 一宿 発色現像後の処理時間の合計は2分55秒向、現
像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は35・l巾の感光材料1m長さ当たり
それぞれ2.5m、2.0mであっ処理して得られたこ
れら試料101−106のA及びB群についてイエロー
及びマゼンタ色像の堅牢性とスティンを下記の条件で評
価を行った。
暗所温熱堅牢性 60℃、70%RH,12日評価は
テスト開始前の濃度1.5(DI−1,5)のところの
上記条件でテスト後の濃度(D、)との比(D)の百分
率で示す。
テスト開始前の濃度1.5(DI−1,5)のところの
上記条件でテスト後の濃度(D、)との比(D)の百分
率で示す。
D(%) = (D t/ D e) x 100また
、マゼンクステインの評価はテスト開始前の最小濃度(
<Dg+in)。)と上記テスト終了後の最小濃度((
D、m1n)t)との差(ΔD)で示す。
、マゼンクステインの評価はテスト開始前の最小濃度(
<Dg+in)。)と上記テスト終了後の最小濃度((
D、m1n)t)との差(ΔD)で示す。
ΔD、−((Dmin)t) ((Dmin)*)
イエロースティンの評価は処理のB群とA群の同−試料
間のDminの差をもって表わした。
イエロースティンの評価は処理のB群とA群の同−試料
間のDminの差をもって表わした。
ΔDv= ((Dsin)m) ((Dsin
)a)これらの結果を第1表に示す。
)a)これらの結果を第1表に示す。
第1表の結果から、本発明の一般式〔I〕で表わされる
化合物を使用した試料104〜106は、発色現像後の
水洗工程及び安定化工程の処理時間を短縮した迅速処理
においては色像堅牢性及びスティン共に水洗工程及び安
定化工程の処理時間が従来の長い時間の比較試料に比べ
同程度もしくはやや優れているのに対し、無添加及び比
較DIRカプラーを用いた試料101〜103では迅速
処理により色像堅牢性、スティン共に劣化し、明らかに
差のあることがわかる。
化合物を使用した試料104〜106は、発色現像後の
水洗工程及び安定化工程の処理時間を短縮した迅速処理
においては色像堅牢性及びスティン共に水洗工程及び安
定化工程の処理時間が従来の長い時間の比較試料に比べ
同程度もしくはやや優れているのに対し、無添加及び比
較DIRカプラーを用いた試料101〜103では迅速
処理により色像堅牢性、スティン共に劣化し、明らかに
差のあることがわかる。
続いて、試料101〜106を用いて、全塗布銀量の9
0%が現像銀になるようにそれぞれの試料の露光量をU
j4*Lながら、−様の白色露光を与え、先の処理方法
(A)及び(B)と同じ処理を行ったのち、残存銀量を
蛍光X線分析法にて分析したが、いずれの試料において
も残存銀量は30mg/ f以下であり、色再現性に影
響を与えるような量が残存することのないことを確認で
きた。
0%が現像銀になるようにそれぞれの試料の露光量をU
j4*Lながら、−様の白色露光を与え、先の処理方法
(A)及び(B)と同じ処理を行ったのち、残存銀量を
蛍光X線分析法にて分析したが、いずれの試料において
も残存銀量は30mg/ f以下であり、色再現性に影
響を与えるような量が残存することのないことを確認で
きた。
実施例2
特開昭62−115035号に記Jeれた製造方法によ
り作成され、下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層
カラー感光材料である試料201を作成した。
り作成され、下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層
カラー感光材料である試料201を作成した。
塗布量はへロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrT単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg / n?単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化111モ
ルあたりのモル数で示した。
g/rrT単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg / n?単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化111モ
ルあたりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・・・・ 0.2ゼ
ラチン ・・・・・・ 1.3Ex
M−8= 0.06 UV−1・・・・・・ 0.l UV−2・・・・・・ 0. 2 Solv−1−0,01 Solv−2= 0.01 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.10
ゼラチン ・・・・・・ 1.5UV
−1・・・−・・0. 06 UV−2・・・・・・ 0.03 ExC−2−−−・・−0,02 ExF−1・・・・・・ 0,004 Solv−1・・−・−・0. 1 Solv−2−−0,09 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、
球相当径0,3μm、球相当径の変動係数29%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量・・
・・・・ 0. 4ゼラチン ・・
・・・・ 0.6巳xs−1・・・・・・ 1.0XI
OExS−2−3,0XIO ExS−3・・・・・・ 1×1O−5ExC−3・−
・−0,06 ExC−4・・・・・・ 0.06 ExC−2−0,03 Solv−1−0,03 Solv−3== 0.012 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 5モル%、内部高Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4)塗布銀量・・・・・
・ 0.7ゼラチン ・・・・・・
0. 5ExS−1−lXl0−’ ExS−2・旧・・ 3X10−’ ExS−3・・・・・・ l×1O−SExC−3・=
−0,24 ExC−4−0,24 ExC−2= 0. 04 Solv−1−−0,15 Solv−3−0,02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高AgI型、球
相当径0.8μm、球相当径の変動係数16%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・ 1.0 ・・・・・・ 1.0 ・・・・・・ lXl0−’ ・・・・・・ 3XIO−’ ・・・・・・ txto−’ ・・・・・・ 0.05 ・・・・・・ 0.1 ・・・・・・ 0.01 ・・・・・・ 0.05 ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 xC−5 xC−6 olv−1 olv−2 第6層(中間層) ゼラチン pd−1 olv−1 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) ・・・・・・ 1.0 ・・・・・・ 0.03 ・・・・・・ 0.05 塗布銀量 ・・・・・・ 0.30 ExS−4−・・ 5X10−’ ExS−6・・・・・・ 0.3X10ExS−5・・
印・ 2X10−’ ゼラチン ・・・・・・ 1.0E
xM−9−0,2 ExM−8−0,03 Solv−1−0,5 第8層(第2緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部筒Agr型、球
相当径0.6μm、球相当径の変動係数38%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン ・・・・・・ 0.5E
xS−4−・・ 5X10−’ ExS−5−2X10−’ ExS−6・・・・・・ 0.3X10ExM−9・・
・・・・ 0.25 ExM−8・・・・・・ 0.03 ExM−10−−0,015 So I v−1−0,2 第9層(第3緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数80%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.2) 塗布1艮量 ・・・・・・ 0.85ゼラチン
・・・・・・ 1.0ExS−7・・
・・・・ 3.5X10−’ExS−8・・・・・・
1.4X10−’ExM−11−0,01 ExM−12−0,03 ExM−13−0,20 ExM−8・・・・・・ 0.02 Solv−1−0,20 Solv−2−0,05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・・・・ 1.2黄色
コロイド銀 ・・・・・・ 0.08c
p d−2・・・・・・ 0. l5olv−1−−
−・−0,3 第11層(第1青怒乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体
粒子) 塗布1艮量 ・・・・・・ 0. 4ゼラチン
・・・・・・ 1. 0ExS−9−
2X10 ExY−16−0,9 So l v−1= 0. 2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag! 10モル%、内部高Agl型
、球相当径1.3μm、球相当1蚤の変動係数25%、
正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布i長上l ・・・・・・ 0゜ 5ゼラチン
・・・・・・ 0.6ExS−9
−lXl0 ExY−16・・・・・・ 0.25 Solv−1−0,07 第13層(第1保護N) ゼラチン UV−1 JV−2 olv−1 olv−2 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径O。
ラチン ・・・・・・ 1.3Ex
M−8= 0.06 UV−1・・・・・・ 0.l UV−2・・・・・・ 0. 2 Solv−1−0,01 Solv−2= 0.01 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.10
ゼラチン ・・・・・・ 1.5UV
−1・・・−・・0. 06 UV−2・・・・・・ 0.03 ExC−2−−−・・−0,02 ExF−1・・・・・・ 0,004 Solv−1・・−・−・0. 1 Solv−2−−0,09 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、
球相当径0,3μm、球相当径の変動係数29%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量・・
・・・・ 0. 4ゼラチン ・・
・・・・ 0.6巳xs−1・・・・・・ 1.0XI
OExS−2−3,0XIO ExS−3・・・・・・ 1×1O−5ExC−3・−
・−0,06 ExC−4・・・・・・ 0.06 ExC−2−0,03 Solv−1−0,03 Solv−3== 0.012 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 5モル%、内部高Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4)塗布銀量・・・・・
・ 0.7ゼラチン ・・・・・・
0. 5ExS−1−lXl0−’ ExS−2・旧・・ 3X10−’ ExS−3・・・・・・ l×1O−SExC−3・=
−0,24 ExC−4−0,24 ExC−2= 0. 04 Solv−1−−0,15 Solv−3−0,02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高AgI型、球
相当径0.8μm、球相当径の変動係数16%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・ 1.0 ・・・・・・ 1.0 ・・・・・・ lXl0−’ ・・・・・・ 3XIO−’ ・・・・・・ txto−’ ・・・・・・ 0.05 ・・・・・・ 0.1 ・・・・・・ 0.01 ・・・・・・ 0.05 ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 xC−5 xC−6 olv−1 olv−2 第6層(中間層) ゼラチン pd−1 olv−1 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) ・・・・・・ 1.0 ・・・・・・ 0.03 ・・・・・・ 0.05 塗布銀量 ・・・・・・ 0.30 ExS−4−・・ 5X10−’ ExS−6・・・・・・ 0.3X10ExS−5・・
印・ 2X10−’ ゼラチン ・・・・・・ 1.0E
xM−9−0,2 ExM−8−0,03 Solv−1−0,5 第8層(第2緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部筒Agr型、球
相当径0.6μm、球相当径の変動係数38%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン ・・・・・・ 0.5E
xS−4−・・ 5X10−’ ExS−5−2X10−’ ExS−6・・・・・・ 0.3X10ExM−9・・
・・・・ 0.25 ExM−8・・・・・・ 0.03 ExM−10−−0,015 So I v−1−0,2 第9層(第3緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数80%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.2) 塗布1艮量 ・・・・・・ 0.85ゼラチン
・・・・・・ 1.0ExS−7・・
・・・・ 3.5X10−’ExS−8・・・・・・
1.4X10−’ExM−11−0,01 ExM−12−0,03 ExM−13−0,20 ExM−8・・・・・・ 0.02 Solv−1−0,20 Solv−2−0,05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・・・・ 1.2黄色
コロイド銀 ・・・・・・ 0.08c
p d−2・・・・・・ 0. l5olv−1−−
−・−0,3 第11層(第1青怒乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体
粒子) 塗布1艮量 ・・・・・・ 0. 4ゼラチン
・・・・・・ 1. 0ExS−9−
2X10 ExY−16−0,9 So l v−1= 0. 2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag! 10モル%、内部高Agl型
、球相当径1.3μm、球相当1蚤の変動係数25%、
正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布i長上l ・・・・・・ 0゜ 5ゼラチン
・・・・・・ 0.6ExS−9
−lXl0 ExY−16・・・・・・ 0.25 Solv−1−0,07 第13層(第1保護N) ゼラチン UV−1 JV−2 olv−1 olv−2 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径O。
ゼラチン
ポリメチルメタクリレート粒子
(直径1.5μm) ・・・・・・ 0. 2H
−1・・・・・・ 0. 4 CPd−3・・・・・・ 0.5 cpd−4・・・・・・ 0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料20
1とした。
−1・・・・・・ 0. 4 CPd−3・・・・・・ 0.5 cpd−4・・・・・・ 0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料20
1とした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または・・・・
・・ 0.5 ・・・・・・ 0.45 07μm) 化学名を下に示した。
・・ 0.5 ・・・・・・ 0.45 07μm) 化学名を下に示した。
UV−2:
5olv−1ニ
リン酸トリクレジル
5olv−2:
フタル酸ジプチル
5olv−3:
フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)
xM
8 ;
xF
l :
ExC−2:
H
ExC
5:
C1l。
C(CL)!
ExC−6:
0■
ExM−9:
ExM−11:
ExM−12:
ExM−13=
Cpd−1:
Cpd−1
ExS−1:
υn
H
ill
ExS−2:
ExS−3:
ExS−4+
ExS−6:
ExS−7:
ExS−8:
ExS−9ニ
CHz=CN SOm CL Co龍−C11゜
CL−CM 50s CII* C0Nl−C1
1mCPd−3: Cpd−4+ ■ (試料202〜213の作製) 試料201に続いて以下の試料202〜213を、全塗
布銀量に対し比較DIRカプラー(2)と本発明の(1
−12)の全添加量を第2表に示したように変え、これ
らの化合物を第3.4.7.8.9及び11層の計6層
に全添加量をs:a:4:1;1;6の割合(モル比)
に配分してそれぞれの試料を作製した。
CL−CM 50s CII* C0Nl−C1
1mCPd−3: Cpd−4+ ■ (試料202〜213の作製) 試料201に続いて以下の試料202〜213を、全塗
布銀量に対し比較DIRカプラー(2)と本発明の(1
−12)の全添加量を第2表に示したように変え、これ
らの化合物を第3.4.7.8.9及び11層の計6層
に全添加量をs:a:4:1;1;6の割合(モル比)
に配分してそれぞれの試料を作製した。
作製した試料201〜213は355m巾に裁断・加工
し下記の処理方法(C)で、発色現像液の累積補充量が
母液タンク容量の3倍量補充されるまで像様露光を与え
た試料を処理してから、口先のウェッジ露光を与えた試
料201〜213の処理を富士写真フィルム■製カラー
ネガプロセサーFP−350の改造機を使用して処理を
行った。これら現像処理して得られた試料を0群とする
。
し下記の処理方法(C)で、発色現像液の累積補充量が
母液タンク容量の3倍量補充されるまで像様露光を与え
た試料を処理してから、口先のウェッジ露光を与えた試
料201〜213の処理を富士写真フィルム■製カラー
ネガプロセサーFP−350の改造機を使用して処理を
行った。これら現像処理して得られた試料を0群とする
。
処理方法(C):
発色現像 2分30秒 38℃ 25Jd 1
0Il漂 白 40秒 38℃ 10jd
A1漂白定着(1) 40秒 38°C4
1漂白定着(2) 40秒 38°C30aff
i 41水 洗(1) 30秒 35°C
2j!水 洗(2) 30秒 35”C30m
21安定 30秒 38“C20d 4N乾
燥 1分00秒 55°C 傘 補充量は351111巾1m当り II 発色現像後の処理時間の合計は3分30秒漂白
定着及び水洗の各工程はそれぞれ(2)から(11への
向流方式、また、漂白液のオーバーフロー液は全て漂白
定着(2)へ導入した。
0Il漂 白 40秒 38℃ 10jd
A1漂白定着(1) 40秒 38°C4
1漂白定着(2) 40秒 38°C30aff
i 41水 洗(1) 30秒 35°C
2j!水 洗(2) 30秒 35”C30m
21安定 30秒 38“C20d 4N乾
燥 1分00秒 55°C 傘 補充量は351111巾1m当り II 発色現像後の処理時間の合計は3分30秒漂白
定着及び水洗の各工程はそれぞれ(2)から(11への
向流方式、また、漂白液のオーバーフロー液は全て漂白
定着(2)へ導入した。
尚、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持込
量は35@II巾の感光材料1m長さ当り21Idlで
あった。
量は35@II巾の感光材料1m長さ当り21Idlで
あった。
以下に処理液の組成を示す。
ジエチレントリアミン
五酢酸
l−ヒドロキシエチリデン
=1.1−ジホスホン酸
1.0 1.1
3.0
3.2
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−(N−エチル−N−β
一ヒドロキシエチルアミ
ノ)−2−メチルアニリ
ン硫酸塩
水を加えて
i
4.0
30.0
1.4
1.5 mg
2.4
4.9
30.0
3.6
4.5
6.4
1.01
1.01
10.05
10.10
(漂白液) 母液、補充液共通
(単位g)
エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモ
ニウムニ水塩
180.0
エチレンジアミン四酢酸第二ナトリウ
ム塩
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
漂白促進剤
l010
180.0
90.0
0.008モル
アンモニア水(27%)
水を加えて
i
15.0 d
1.0 1
6.3
(漂白定着液)
エチレンジアミン四酢酸第
二鉄アンモニウムニ水塩
エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
チオ硫酸アンモニウム水溶
液(700g/ It )
アンモニア水(27%)
水を加えて
pH
凰」巳JLI
50.0
5.0
12.0
24Q、Od
6、Od
1、Of
7.2
補Xj5已り−
2,0g
0g
400.0 ai
15、Od
1、O1
8,0
(水洗水)母液、補充液共通
水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、O1型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3■g/l以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/j
!と硫酸ナトリウム150 sg/ j!を添加した。
ース社製アンバーライトIR−120B)と、O1型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3■g/l以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/j
!と硫酸ナトリウム150 sg/ j!を添加した。
この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。
(単位g)
(安定液) 母液、補充液共通
ホルマリン(37%)
ポリオキシエチレン−P−モノノニル
フェニルエーテル(平均重合度10) 0.3エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05水を加え
て 1.02pH5,0〜
8.0 2.0 m 次に処理方法(C)の処理時間を下記に示すように変更
して、処理工程、処理温度及び処理液組成等は変更する
ことなく処理時間を短縮した処理を前と同様に実施した
〔処理方法(D))、これら処理済みの試料201〜2
13をD群とする。
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05水を加え
て 1.02pH5,0〜
8.0 2.0 m 次に処理方法(C)の処理時間を下記に示すように変更
して、処理工程、処理温度及び処理液組成等は変更する
ことなく処理時間を短縮した処理を前と同様に実施した
〔処理方法(D))、これら処理済みの試料201〜2
13をD群とする。
処理方法(D):
2分30秒 38℃
40秒 38℃
20秒 38°C
20秒 38°C
15秒 35°C
15秒 35°C
15秒 38°C
1分00秒 55℃
補充量は35働−巾1m当たり
傘* 発色現像後の処理時間は2分5秒漂白定着及び水
洗の各工程はそれぞれ(2)から(1)への向流方式、
また、漂白液のオーバーフロー液は全て漂白定着(2)
へ導入した。
洗の各工程はそれぞれ(2)から(1)への向流方式、
また、漂白液のオーバーフロー液は全て漂白定着(2)
へ導入した。
尚、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持込
量は35mm巾の感光材料in長さ当り2d0m1 5 af 0 ad 0 1d 発色現像 漂白 漂白定着(1) 漂白定着(2) 水 洗(1) 水 洗(2) 安定 乾燥 であった。
量は35mm巾の感光材料in長さ当り2d0m1 5 af 0 ad 0 1d 発色現像 漂白 漂白定着(1) 漂白定着(2) 水 洗(1) 水 洗(2) 安定 乾燥 であった。
以上のようにして得られた試料は濃度測定を行ったのち
、実施例1に記載した条件で色像堅牢性及びスティンの
評価を実施した。その結果を第2表に示す。
、実施例1に記載した条件で色像堅牢性及びスティンの
評価を実施した。その結果を第2表に示す。
第2表から、本発明の化合物(r−12)は処理C群及
びD群のいづれの処理においても色像堅牢性、スティン
共に比較DIRカプラー(2)に比べ優れていることが
わかる。
びD群のいづれの処理においても色像堅牢性、スティン
共に比較DIRカプラー(2)に比べ優れていることが
わかる。
また、処理C群と処理り群の間を比べても本発明の化合
物は色像堅牢性、スティン共に同程度であるのに対し、
比較DIRカプラーでは処理り群で劣化する。
物は色像堅牢性、スティン共に同程度であるのに対し、
比較DIRカプラーでは処理り群で劣化する。
また、本発明の化合物においてはその添加量が低いと改
良効果は弱く、殆んど観察されず、また添加量が多いと
添加量に応じた改良効果は現われず飽和してしまうこと
が観察され、添加量の好ましい範囲はI Xl0−”〜
10モル%/全塗布銀量であることがわかる。
良効果は弱く、殆んど観察されず、また添加量が多いと
添加量に応じた改良効果は現われず飽和してしまうこと
が観察され、添加量の好ましい範囲はI Xl0−”〜
10モル%/全塗布銀量であることがわかる。
以上のことから本発明の化合物を使用した感光材料では
脱銀工程以降の処理時間を短縮した迅速処理の出来るこ
とが明らかである。
脱銀工程以降の処理時間を短縮した迅速処理の出来るこ
とが明らかである。
実施例3
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料301を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料301を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字はg/rrr単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換
算の塗布量を示す。ただし、増感色素については同一層
内のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示
す。
を示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換
算の塗布量を示す。ただし、増感色素については同一層
内のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示
す。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.2ゼラチン
2.6Cpd−30,2 Solv−10,02 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μm)0.15ゼラチ
ン 1.0第3層(低感度赤
感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5,5モル%、平均粒径0
.3μm、粒径に係る変動係数(以下単に変動係数と略
す)19%)1.5ゼラチン
3. 0ExS−12,0XIO−’ ExS−21,0XIO−’ ExS−30,3X10−’ ExC−10,7 ExC,−20゜I ExC−30,02 Cpd−1o、01 Solv−10,8 Solv −,20,2 Solv−40,1 第4層(高感度赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3.5モル%、平均粒径0
.7 p m、変動係数18%)1.2ゼラチン
2.5ExS−13X10−’ ExS−21,5X10−’ ExS−30,45X10−’ ExC−40,1 ExC−50,0 ExC−20,0 ExC−30,0 3olv−10,0 3olv−20,3 第5層(中間層) ゼラチン 0.8Cpd−2
0,0 3olv−30,0 第6層(低感度緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
μm、変動係数19%)0.4単分散沃臭化銀乳剤(沃
化銀7モル%、平均粒径0.5μm、変動係数20%)
0.8ゼラチン 3.0Ex
S−41XI ExS−54XI ExS−61×1 ExM−60.2 ■ ExM−70゜ ExM−80゜ ExC−90゜ 5olv−21゜ 5olv−40゜ 5olv−59゜ 第7層(高感度緑感乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤(沃化銀、3.5モル%、平均粒径
0.8μm、変動係数15%)0゜ゼラチン
l。
2.6Cpd−30,2 Solv−10,02 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μm)0.15ゼラチ
ン 1.0第3層(低感度赤
感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5,5モル%、平均粒径0
.3μm、粒径に係る変動係数(以下単に変動係数と略
す)19%)1.5ゼラチン
3. 0ExS−12,0XIO−’ ExS−21,0XIO−’ ExS−30,3X10−’ ExC−10,7 ExC,−20゜I ExC−30,02 Cpd−1o、01 Solv−10,8 Solv −,20,2 Solv−40,1 第4層(高感度赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3.5モル%、平均粒径0
.7 p m、変動係数18%)1.2ゼラチン
2.5ExS−13X10−’ ExS−21,5X10−’ ExS−30,45X10−’ ExC−40,1 ExC−50,0 ExC−20,0 ExC−30,0 3olv−10,0 3olv−20,3 第5層(中間層) ゼラチン 0.8Cpd−2
0,0 3olv−30,0 第6層(低感度緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
μm、変動係数19%)0.4単分散沃臭化銀乳剤(沃
化銀7モル%、平均粒径0.5μm、変動係数20%)
0.8ゼラチン 3.0Ex
S−41XI ExS−54XI ExS−61×1 ExM−60.2 ■ ExM−70゜ ExM−80゜ ExC−90゜ 5olv−21゜ 5olv−40゜ 5olv−59゜ 第7層(高感度緑感乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤(沃化銀、3.5モル%、平均粒径
0.8μm、変動係数15%)0゜ゼラチン
l。
ExS−40゜
ExS−52゜
Ext−60゜
ExM−70゜
ExM−80゜
ExC−90゜
5olv−10゜
5olv−20゜
5olv−40゜
第8層(イエローフィルター層)
黄色コロイド娘 0. 2ゼラチ
ン 0. 9Cpd−20,
2 Solv−20,1 第9層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化1!6モル%、平均粒径0.
3μm、変動係数20%)0.4単分散沃臭化銀乳剤(
沃化銀5モル%、平均粒径0.6μm、変動係数17%
)0.4ゼラチン 2.9E
xS−71XIO−’ ExS−81XIO−’ ExY−101,2 Solv−20,4 Solv−40,1 第10層(高感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径1.5
μm、変動係数14%)0.5ゼラチン
2.2ExS−75X10”5 ExS−8 ExY−10 olv−2 第11層(第1保護層) ゼラチン pd−3 cpa−、i pd−5 pd−6 olv−1 olv−4 第12層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (平均粒径0.07μm) ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 (直径1.5μm) cpa−a その他、界面活性剤Cpd−7、 を添加した。
ン 0. 9Cpd−20,
2 Solv−20,1 第9層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化1!6モル%、平均粒径0.
3μm、変動係数20%)0.4単分散沃臭化銀乳剤(
沃化銀5モル%、平均粒径0.6μm、変動係数17%
)0.4ゼラチン 2.9E
xS−71XIO−’ ExS−81XIO−’ ExY−101,2 Solv−20,4 Solv−40,1 第10層(高感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径1.5
μm、変動係数14%)0.5ゼラチン
2.2ExS−75X10”5 ExS−8 ExY−10 olv−2 第11層(第1保護層) ゼラチン pd−3 cpa−、i pd−5 pd−6 olv−1 olv−4 第12層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (平均粒径0.07μm) ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 (直径1.5μm) cpa−a その他、界面活性剤Cpd−7、 を添加した。
Xl0−5
O14
0,1
0,25
1,0
0,2
0,5
硬膜剤H−1
ExS−1:
ExS−2:
ExS−3:
(CHz)zsO3Na
ExS−4:
ExS−5:
ExS−6:
ExS−7:
ExS−8:
ExC−4:
ExC−5:
ExM−6
ExM−7
ExM−8
xY
ExC
rθ
ExC−9
0H
υ■
pd−1
pa−2
pd−3
pd−4
H
υ器
n
pd−5
pd−6
olv−1
ans
olv−2
olv−3
olv−4
5olv−5
Cpd−7
Cpd−8
cut−ctt−so□−CI。
CL−CI Sow Cf1g
続いて以下の試料を作製した。
(試料302の作製)
試料301の第9層及び第1O層に実施例1に記載した
比較DIRカプラー(1)を0.06g/ポ及び0.0
25 g/rrrになるよう添加・塗布して、他は全く
変更することなく試料を作製した。
比較DIRカプラー(1)を0.06g/ポ及び0.0
25 g/rrrになるよう添加・塗布して、他は全く
変更することなく試料を作製した。
(試料303〜310の作製)
試料302の比較DIRカプラー(1)を本発明の一般
式〔I〕で表わされる化合物の具体例に記載されている
(1−9)、(1−13)、(1−15)(1−16)
、(1−17)、(1−25)、(1−26)及び(1
−30)にそれぞれ等モル装置き換えて、他は全く変え
ることなく試料を作製した。
式〔I〕で表わされる化合物の具体例に記載されている
(1−9)、(1−13)、(1−15)(1−16)
、(1−17)、(1−25)、(1−26)及び(1
−30)にそれぞれ等モル装置き換えて、他は全く変え
ることなく試料を作製した。
これら作製した試料301〜310を実施例2に記載の
処理方法(C)または(D)で、連続処理を行って定常
状態になった処理液で処理を実施した。得られた処理済
み試料は実施例1に記載の方法でイエロー色像の色像堅
牢性及びスティンに関して評価した。結果を第3表に示
す。
処理方法(C)または(D)で、連続処理を行って定常
状態になった処理液で処理を実施した。得られた処理済
み試料は実施例1に記載の方法でイエロー色像の色像堅
牢性及びスティンに関して評価した。結果を第3表に示
す。
第
表
ΔDv−(Dmin)s−(Dmin)c(処理り群と
0群の同−試料量でのDI紬の差)第3表の結果から、
本発明の一般式(Nで表わされる化合物は色像の堅牢性
及びスティンにおいて、発色現像以降の処理時間を短縮
した迅速処理を実施しても劣化することのない優れた性
能を示すことが明らかである。
0群の同−試料量でのDI紬の差)第3表の結果から、
本発明の一般式(Nで表わされる化合物は色像の堅牢性
及びスティンにおいて、発色現像以降の処理時間を短縮
した迅速処理を実施しても劣化することのない優れた性
能を示すことが明らかである。
(以下余白)
実施例4
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料401を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料401を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字はg/l単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換算の
塗布量を示す。ただし、増感色素については同一層内の
ハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換算の
塗布量を示す。ただし、増感色素については同一層内の
ハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.2ゼラチン
2.6Cpd−30,2 Solv−10,02 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μm)0.15ゼラチ
ン 1. 0第3層(低感度
赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5.5モル%、平均粒径0
.3μm、粒径に係る変動係数(以下単に変動係数と略
す)19%)1.5ゼラチン
3.0ExS−12,0XIO−’ ExS−21,0XIO−’ ExS−30,3XlO−’ ExC−10,7 ExC−20,1 ExC−30,02 Cpd−10,01 Sofv−10,8 Solv−20,2 Solv−40,1 第4層(高感度赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3.5モル%、平均粒径0
.7μm、変動係数18%)1.2ゼラチン
2.5ExS−13X10−’ ExS−21,5XlO−’ ExS−30,45xlO−’ ExC−40,15 ExC−50,05 ExC−20,03 ExC−30,01 Solv−10,05 Solv−20,3 第5層(中間層) ゼラチン 0. 8Cpd−
20,05 Solv−30,01 第6層(低感度赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
μm、変動係数19%)0.2単分散沃臭化銀乳剤(沃
化銀7モル%、平均粒径0.5.crm、変動係数20
%)o、4ゼラチン 1.5
ExS−40,5xlO−’ ExS−52,0xlO−’ ExS−60,5xlO−’ ExM−60.3 ExM−80,08 Solv−20,6 Solv−40,02 Solv−50,01 第7層(高感度緑感乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤(沃化113.5モル%、平均粒径
0.8Bm、変動係数15%)0.55ゼラチン
1. 0ExS−40,45xl
O−’ ExS−51,7XlO−’ ExS−60,45XlO−’ EXM−70.04 ExM−80,02 Solv−10,05 Solv−20,18 Solv−40,02 第8層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0. 2ゼラチン
0. 9Cpd−20,2 5olv−20,1 第9層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.3
μm、変動係数20%)0.4単分散沃臭化銀乳剤(沃
化銀5モル%、平均粒径0.6μm、変動係数17%)
0.4ゼラチン 2.9Ex
S−71XIO−’ ExS−81×IO−’ ExY−101,1,2 Solv−20,4 Solv−40,1 第10層(高感度青怒乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径1.5
μm、変動係数14%)0.5ゼラチン
2.2ExS−75X10−’ EオS−8 5X10−’Ex
Y−100,4 Solv−20,1 第11層(第1保護層) ゼラチン 1.0Cpd−3
0,I CPd−4Q、I Cpd−50,1 Cpd−60,l 5olv−10,l 5olv−40,1 第12層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (平均粒径0,07 μm) 0. 25ゼ
ラチン 1. 0ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径t、Sμm) 0. 2Cp
d−80,5 その他、界面活性剤Cpd−7、硬膜剤H−1を添加し
た。
2.6Cpd−30,2 Solv−10,02 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μm)0.15ゼラチ
ン 1. 0第3層(低感度
赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5.5モル%、平均粒径0
.3μm、粒径に係る変動係数(以下単に変動係数と略
す)19%)1.5ゼラチン
3.0ExS−12,0XIO−’ ExS−21,0XIO−’ ExS−30,3XlO−’ ExC−10,7 ExC−20,1 ExC−30,02 Cpd−10,01 Sofv−10,8 Solv−20,2 Solv−40,1 第4層(高感度赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3.5モル%、平均粒径0
.7μm、変動係数18%)1.2ゼラチン
2.5ExS−13X10−’ ExS−21,5XlO−’ ExS−30,45xlO−’ ExC−40,15 ExC−50,05 ExC−20,03 ExC−30,01 Solv−10,05 Solv−20,3 第5層(中間層) ゼラチン 0. 8Cpd−
20,05 Solv−30,01 第6層(低感度赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
μm、変動係数19%)0.2単分散沃臭化銀乳剤(沃
化銀7モル%、平均粒径0.5.crm、変動係数20
%)o、4ゼラチン 1.5
ExS−40,5xlO−’ ExS−52,0xlO−’ ExS−60,5xlO−’ ExM−60.3 ExM−80,08 Solv−20,6 Solv−40,02 Solv−50,01 第7層(高感度緑感乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤(沃化113.5モル%、平均粒径
0.8Bm、変動係数15%)0.55ゼラチン
1. 0ExS−40,45xl
O−’ ExS−51,7XlO−’ ExS−60,45XlO−’ EXM−70.04 ExM−80,02 Solv−10,05 Solv−20,18 Solv−40,02 第8層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0. 2ゼラチン
0. 9Cpd−20,2 5olv−20,1 第9層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.3
μm、変動係数20%)0.4単分散沃臭化銀乳剤(沃
化銀5モル%、平均粒径0.6μm、変動係数17%)
0.4ゼラチン 2.9Ex
S−71XIO−’ ExS−81×IO−’ ExY−101,1,2 Solv−20,4 Solv−40,1 第10層(高感度青怒乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径1.5
μm、変動係数14%)0.5ゼラチン
2.2ExS−75X10−’ EオS−8 5X10−’Ex
Y−100,4 Solv−20,1 第11層(第1保護層) ゼラチン 1.0Cpd−3
0,I CPd−4Q、I Cpd−50,1 Cpd−60,l 5olv−10,l 5olv−40,1 第12層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (平均粒径0,07 μm) 0. 25ゼ
ラチン 1. 0ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径t、Sμm) 0. 2Cp
d−80,5 その他、界面活性剤Cpd−7、硬膜剤H−1を添加し
た。
尚、用いた化合物の化学構造は、ExM−6およびEx
M−7以外は実施例3と同じである。
M−7以外は実施例3と同じである。
ExM−6
ExM−7
(試料402の作製)
試料401の第6層及び第7層に実施例1に記載した比
較DIRカプラー (2)を0.03g/nf及び0.
007 g/−になるように添加・塗布し、さらに第9
層及び第10Jiに同比較DIRカプラー(2)を0.
065 gird及び0.03g/ポになるように添加
・塗布して試料を作製した。
較DIRカプラー (2)を0.03g/nf及び0.
007 g/−になるように添加・塗布し、さらに第9
層及び第10Jiに同比較DIRカプラー(2)を0.
065 gird及び0.03g/ポになるように添加
・塗布して試料を作製した。
(試料403〜405の作製)
試料402の第6.7.9及び10層に使用した比較D
IRカプラー(2)を本発明の一般式〔I〕で表わされ
る化合物の(1−4)、(1−18)及び(1−29)
にそれぞれ各等モル装置き換えて試料を作製した。
IRカプラー(2)を本発明の一般式〔I〕で表わされ
る化合物の(1−4)、(1−18)及び(1−29)
にそれぞれ各等モル装置き換えて試料を作製した。
(試料406の作製)
試料402の第6及び9層に使用している比較DIRカ
プラー(2)を本発明の(1−12)に等モル装置き換
え、また、第7及び10層に使用している比較DIRカ
プラー(2)を同じく本発明の(r−17)に等モル装
置き換えて試料を作製した。
プラー(2)を本発明の(1−12)に等モル装置き換
え、また、第7及び10層に使用している比較DIRカ
プラー(2)を同じく本発明の(r−17)に等モル装
置き換えて試料を作製した。
これらの作製した試料401〜406は先の実施例と同
様35*−巾に裁断・加工し、口先露光を与えてからシ
ネ式自動現像機を用いて以下に示す処理方法(E)で処
理を行った。この時、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充量が母液タンクの容量の3倍量補充されるま
で像様露光を与えた試料を処理してから処理を実施した
。
様35*−巾に裁断・加工し、口先露光を与えてからシ
ネ式自動現像機を用いて以下に示す処理方法(E)で処
理を行った。この時、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充量が母液タンクの容量の3倍量補充されるま
で像様露光を与えた試料を処理してから処理を実施した
。
処理方法(E):
尚、
1分30秒 38.0℃ 23d 1Of45秒
38.0℃ 5M1Sffi1分30秒 38.
0℃ 301d 10ffi30秒 38.0℃
−51 30秒 38.0℃ 301d 5130秒
38.0℃ 2(ld 5j!1分OO秒 5
5゛C 補充量は35mm中In当たり。
38.0℃ 5M1Sffi1分30秒 38.
0℃ 301d 10ffi30秒 38.0℃
−51 30秒 38.0℃ 301d 5130秒
38.0℃ 2(ld 5j!1分OO秒 5
5゛C 補充量は35mm中In当たり。
発色現像後の処理時間の合計は3分45秒である。
水洗は(2)から(1)への向流方式
現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定発色現像
漂白
定着
水洗(1)”“
水洗(23” −
安定
乾燥
着液の水洗工程への持ち込み量は35mm巾の感光材料
1m長さ当たりそれぞれ2.5d、2.0mlであった
。
1m長さ当たりそれぞれ2.5d、2.0mlであった
。
以下に処理液の組成を示す。
(発色現像液)
盈丘ムL 濾犬丘豆L
ジエチレントリアミン
五酢酸 1.0 1.11−ヒ
ドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 3.0 3.2亜硫酸
ナトリウム 4.0 4.9炭酸カリウ
ム so、o so、。
ドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 3.0 3.2亜硫酸
ナトリウム 4.0 4.9炭酸カリウ
ム so、o so、。
臭化カリウム 1.4
ヨウ化カリウム 1.5■ヒドロキシルア
ミン硫M塩2.4 3.64−(N−エチル−N−
β 一ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ン硫酸塩 12.0 14.4水
を加えて 1.On! 1.Oj
!H 10,55 10,65 (pH7A整はに011またはHtSOaで行う)処理
して得られたこれらの試料をE群とする。
ミン硫M塩2.4 3.64−(N−エチル−N−
β 一ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ン硫酸塩 12.0 14.4水
を加えて 1.On! 1.Oj
!H 10,55 10,65 (pH7A整はに011またはHtSOaで行う)処理
して得られたこれらの試料をE群とする。
次に、前記処理方法(已)の一部の水洗工程を1つ減ら
し、水洗時間を短縮した迅速処理【処理方法(F)〕を
行った。
し、水洗時間を短縮した迅速処理【処理方法(F)〕を
行った。
処理方法(F):
発色現像 1分30秒 38.0℃ 23m i
on!漂白 45秒38.0℃ 5d52 定 着 1分30秒 38.0℃ 30d 1
0Il水洗 20秒38.0℃ 30d !M!安
定 20秒38.0℃ 20af 54!乾 燥
1分00秒 55 ℃ 自補充量は35儀−巾1m当たり 傘$発色現像後の処理時間の合計は2分55秒尚、現像
液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は35−1巾の感光材料1m長さ当たりそ
れぞれ25af、2G−で、先と同様であつた。
on!漂白 45秒38.0℃ 5d52 定 着 1分30秒 38.0℃ 30d 1
0Il水洗 20秒38.0℃ 30d !M!安
定 20秒38.0℃ 20af 54!乾 燥
1分00秒 55 ℃ 自補充量は35儀−巾1m当たり 傘$発色現像後の処理時間の合計は2分55秒尚、現像
液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は35−1巾の感光材料1m長さ当たりそ
れぞれ25af、2G−で、先と同様であつた。
この時の処理液組成は先に記載のものと同じであって変
更はしていない、この樺にして得られた試料をF群とす
る。
更はしていない、この樺にして得られた試料をF群とす
る。
処理して得られたこれらの試料401〜406のE及び
F群のマゼンタ色画像の堅牢性及びスティンを実施例1
に記載の条件でテストを行い、その性能を評価した。
F群のマゼンタ色画像の堅牢性及びスティンを実施例1
に記載の条件でテストを行い、その性能を評価した。
これらの結果を第4表に示す。
第
表
第4表の結果から5本発明の一般式〔1〕で表わされる
化合物は色像の堅牢性及びスティンにおいて、発色現像
以降の処理時間を短縮した迅速処理を実施しても劣化す
ることがなく、むしろやや良化する優れた性能を示すこ
とがわかる。
化合物は色像の堅牢性及びスティンにおいて、発色現像
以降の処理時間を短縮した迅速処理を実施しても劣化す
ることがなく、むしろやや良化する優れた性能を示すこ
とがわかる。
さらに本実施例においては先の実施例1に記載した発色
現像液の組成を変え、現像主薬量の増量、高pHにし発
色現像時間を短縮した処理であり、これをさらに水洗工
程の簡略及び短縮化して処理を行ったものであるが、こ
の様に発色現像の短縮化をも含めて処理の迅速化の達成
できることがわかる。
現像液の組成を変え、現像主薬量の増量、高pHにし発
色現像時間を短縮した処理であり、これをさらに水洗工
程の簡略及び短縮化して処理を行ったものであるが、こ
の様に発色現像の短縮化をも含めて処理の迅速化の達成
できることがわかる。
さらに、試料401〜406を使用し、実施例1に記載
した方法に準じて処理後の残存銀量を分析した。処理方
法は、実施例2に記載の処理方法(C)及び(D)と同
じように処理を行い、実施例1と同様の方法で残存銀量
を分析したが、結果は試料401〜406全てが305
g/イ以下で、色再現性になんら影響を与える量でない
ことがわかった。
した方法に準じて処理後の残存銀量を分析した。処理方
法は、実施例2に記載の処理方法(C)及び(D)と同
じように処理を行い、実施例1と同様の方法で残存銀量
を分析したが、結果は試料401〜406全てが305
g/イ以下で、色再現性になんら影響を与える量でない
ことがわかった。
(発明の効果)
新規なマロンジアニリド型DIR化合物を使用した感光
材料を発色現像以降の脱銀工程、水洗工程及び/もしく
は安定工程の処理時間を短縮した処理を行ったとき、色
像堅牢性を劣化させることがなく、且つ、スティン増加
の少ない優れた色画像を得ることが出来る。
材料を発色現像以降の脱銀工程、水洗工程及び/もしく
は安定工程の処理時間を短縮した処理を行ったとき、色
像堅牢性を劣化させることがなく、且つ、スティン増加
の少ない優れた色画像を得ることが出来る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に、それぞれ少なくとも1層の赤感性ハロゲン
化銀感光層、緑感性ハロゲン化銀感光層及び青感性ハロ
ゲン化銀感光層を有し、下記一般式〔 I 〕で表わされ
る化合物の少なくとも1種を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を、像様露光後、発色現像より後の処理
時間の合計が3分30秒以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕中、R_1及びR_2はそれぞれ独立に
炭素原子数1〜24のアルキル基、アルキルチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アルコキシスルホニル基、炭素原
子数2〜24のアルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、炭素原子数6〜24のアリール基、アリールオキシ基
、アリールチオ基、アリールスルホニル基または炭素原
子数7〜24のアリールオキシカルボニル基を表わし、
R_3及びR_4はベンゼン環上に置換可能な基を表わ
し、Tは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応により−CH−との結合が解裂した後Xとの
結合が解裂する基または単なる結合手を表わし、Xは窒
素原子でTに結合する3〜8員の単環もしくは縮合環の
複素環基または3〜8員の単環もしくは縮合環の複素環
チオ基を表わし、m及びnはそれぞれ独立に0〜4の整
数を表わす。ただし、mまたはnが複数のとき、複数の
R_3またはR_4は同じでも異なっていてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8982989A JPH02269336A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8982989A JPH02269336A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269336A true JPH02269336A (ja) | 1990-11-02 |
Family
ID=13981648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8982989A Pending JPH02269336A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02269336A (ja) |
-
1989
- 1989-04-11 JP JP8982989A patent/JPH02269336A/ja active Pending
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