JPH04284448A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number
JPH04284448A
JPH04284448A JP7211591A JP7211591A JPH04284448A JP H04284448 A JPH04284448 A JP H04284448A JP 7211591 A JP7211591 A JP 7211591A JP 7211591 A JP7211591 A JP 7211591A JP H04284448 A JPH04284448 A JP H04284448A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
processing
acid
layer
silver
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7211591A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshihiro Fujita
佳弘 藤田
Keiji Obayashi
慶司 御林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP7211591A priority Critical patent/JPH04284448A/ja
Publication of JPH04284448A publication Critical patent/JPH04284448A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関するものであり、詳しくは高
画質を保持できる迅速処理可能な処理方法に関するもの
である。 【0002】 【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下、感光材料ということあり。)は、像様露光後、
発色現像、脱銀、水洗、安定化等の工程により処理され
、発色現像工程にはカラー現像液が、脱銀工程には漂白
液、漂白定着液及び/又は定着液が、水洗工程には水道
水またはイオン交換水が、安定化処理工程には安定液が
それぞれ使用される。各処理液は通常30〜40℃に温
度調節され、感光材料はこれらの処理液と接触、一般に
は処理液中に浸漬され処理される。 【0003】このような処理工程のなかで、基本となる
のは、発色現像工程と脱銀工程である。発色現像工程で
は、露光されたハロゲン化銀が発色現像主薬により還元
されて銀を生じるとともに、酸化された発色現像主薬は
発色剤(カプラー)と反応して色素画像を与える。 【0004】また、この発色現像工程に引き続く脱銀工
程では、酸化剤である漂白剤の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン
形成剤である定着剤によって溶解されて色素画像のみが
形成される。 【0005】脱銀工程は、漂白工程と定着工程とを同一
浴で行う方法や別浴で行う方法、あるいは漂白工程と漂
白定着工程とを別浴で行う方法などがある。この場合、
それぞれの浴は多槽とされているものもある。 【0006】そして、上記の基本工程のほか、色素画像
の写真的、物理的品質を保つため、あるいは保存性を良
化するため等の目的で、種々の補助工程が施される。こ
のような工程は、例えば硬膜浴、停止浴、安定浴、水洗
浴等を用いて行われる。 【0007】また、上記の処理は、一般に、自動現像機
を用いて行われており、近年、ミニラボとよばれる小型
の店頭処理サービスシステムが普及するに伴い、処理の
迅速化が強く要望されてきている。処理の迅速化のうち
、現像工程の迅速化手段としては例えば、特開平1−1
40149に記載されている様な高温処理や感光材料に
処理液中で処理液の噴流を噴射したり、ブラシやローラ
ーでこする等の強制攪拌方法、あるいは現像主薬の量の
増加、処理液を高pHにしたり、強いpH緩衝作用を持
たせたりまた、各種現像促進剤を用いる方法等が知られ
ている。例えば現像主薬濃度を増加させる処理方法は特
開昭62−170955号、同63−149647号明
細書に記載されている。また、現像促進剤としては例え
ば特公昭45−9019号、米国特許3,818,24
7号、西独特許2360878号明細書に記載されてい
る様なチオエーテル系化合物、特開昭52−49829
号や同50−15554号に記載されている様なp−フ
ェニレンジアミン系化合物、特開昭56−156826
号や同52−43429号に記載されている様な、4級
アンモニウム塩類、特公昭41−11431号や米国特
許2,482,546号、同3,582,346号等に
記載されている様なアミン系化合物、特公昭41−11
431号、同42−23883号、米国特許第3,53
2,501号等に記載されている様なポリアルキレンオ
キサイド、あるいは欧州特許229720号明細書に記
載されている様なシラン化合物などがあげられる。 【0008】脱銀工程の迅速化としては漂白工程を促進
する手段、あるいは定着工程を促進する手段がそれぞれ
知られている。また、漂白と定着を同時に行なう漂白定
着工程を用いることによって工程数を減少させたり、脱
銀時間を短縮化する方法も用いられている。これらの脱
銀工程は、いずれも処理温度を高くしたり、最適なpH
を選んだり、強制攪拌を行なうことで迅速化を図ること
ができる。 【0009】漂白工程の迅速化手段としては高電位の漂
白剤、例えば赤血塩、重クロム酸塩、塩化第二鉄、過硫
酸塩、臭素酸塩等が知られている。また漂白促進剤とし
ては例えば英国特許第1,138,842号、特開昭5
3−95630号明細書等に記載のメルカプト化合物や
、ジスルフィド化合物、あるいは特開昭50−1401
29号明細書等に記載のチアゾリジン誘導体など数多く
のものが知られている。 【0010】また、水洗や安定等上記以外の工程も、温
度を高くしたり、攪拌を強化する等の方法で迅速化を図
ることができる。 【0011】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら迅速化処
理の1つの方法として、漂白能を有する処理液の酸化剤
を酸化力の高い化合物に替えて処理時間の短縮を行なう
と、いわゆる漂白カブリが発生してイエロー濃度の最小
濃度を高くしたり、脱銀が不十分で処理後の残留銀量が
高いなどの問題のあることが判明した。 【0012】また、全処理時間を8分以内といった短時
間処理を行うと、十分なイエロー発色濃度が得られなか
ったり、処理変動、例えば連続処理時の写真性の変動が
大きく安定した写真性能が得られなかったり、処理後感
光材料に残存する銀量が多く色再現性を損ねたり、色像
の保存性を劣化するなどの問題や十分な鮮鋭度が得られ
なく画質に関しても問題のあることも判明した。 【0013】上述のこれら問題点は処理時間が短くなれ
ばなるほど顕著になることも判明した。 【0014】従って、本発明は写真性、色像堅牢性、画
質などの性能を損ねることなく、迅速処理ができるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること
を目的とする。 【0015】 【課題を解決するための手段】上記目的は以下の方法を
用いることで達成された。すなわち、支持体上に、少な
くとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を発色現像後に、漂白能を有
する処理液で処理する方法において、該感光材料が一般
式(I)で表わされる化合物を含有し、かつ、漂白能を
有する処理液が酸化還元電位150mV以上の酸化剤を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法によって達成することができた。 【0016】 【化2】 【0017】以下、本発明について詳細に説明する。初
めに、本発明に用いる一般式(I) で表わされるカプ
ラーに関して詳しく述べる。 【0018】一般式(I) においてR1 は【001
9】 【化3】 【0020】残基とともに5員の不飽和複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わすが、【0021】 【化4】 【0022】で示される複素環において2個の窒素原子
、1個の炭素原子の他の2個の環形成原子はそれぞれ独
立に炭素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子もしく
はテルル原子であるが、好ましいものは炭素原子および
窒素原子である。この複素環は置換されていてもよく、
また他の縮合環を有していてもよい。これら縮合環は更
に置換されていてもよい。 【0023】上記複素環としては、下記一般式(A)お
よび(B)で表わされるものが特に好ましい。 【0024】 【化5】 【0025】一般式(A)および(B)においてR2 
は一般式(I) におけるR2 と同義であり、一般式
(B)においてY、Zはそれぞれ独立に炭素原子もしく
は窒素原子を表わす。尚、一般式(A)および(B)で
表わされる複素環は、置換基を有していてもよい。一般
式(A)で表わされる場合のようにR1 が 【0026】 【化6】 【0027】残基と共にベンズイミダゾール環を形成す
る場合には、R1、R2 、R3 もしくはXのいずれ
かに少なくとも一つの解離促進基を有することが好まし
い。 【0028】一般式(I) においてR2 、R3 、
R4 およびR5 で表わされるアルキル基としては炭
素数1〜30であり、特に1〜20が好ましく、直鎖ま
たは分岐、鎖状または環状のいずれであってもよく、た
とえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イ
ソアミル、2−エチルヘキシル、ドデシル、シクロヘキ
シルなどが挙げられるが、これらは更に置換されていて
もよい。一般式(I) においてR2 、R3 、R4
 およびR5 で表わされるアルケニル基としては炭素
数1〜30であり、特に1〜20が好ましく、鎖状また
は環状のいずれであってもよく、たとえばビニル、アリ
ル、1−メチルビニル、1−シクロペンテニル、1−シ
クロヘキセニルなどが挙げられるが、これらは更に置換
されていてもよい。 【0029】一般式(I) においてR2 、R3 、
R4 およびR5 で表わされるアルキニル基としては
炭素数1〜30であり、特に1〜20が好ましく、たと
えばエチニル、1−プロピニル、3,3−ジメチル−1
−ブチニルなどが挙げられるが、これらは更に置換され
ていてもよい。 【0030】一般式(I) においてR2 、R3 、
R4 およびR5 で表わされる芳香族基としては炭素
数6〜20であり、特に6〜10が好ましく、たとえば
フェニル、ナフチル、アントラセニルなどが挙げられる
が、これらは更に置換されていてもよい。 【0031】一般式(I) においてR2 、R3 、
R4 およびR5 で表わされる複素環基としては、5
〜7員環が好ましく、複素原子としては窒素、酸素およ
び硫黄原子が好ましく、炭素数は1〜10が好ましく、
たとえば2−フリル、2−チエニル、2−ピリジル、2
−ピリミジル、2−イミダゾリル、2−(1,3−オキ
サゾリル)などが挙げられるが、これらは更に置換され
ていても良い。 【0032】一般式(I) においてR3 で表わされ
るアルコキシ基は−O−R31で表わされ、ここでR3
1はアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基を
表わし、これらは前述のアルキル基、アルケニル基およ
びアルキニル基と同義であり、たとえばメトキシ、エト
キシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、イソアミ
ルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ラウリルオキシ
、アリルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ビニルオキシ
、エチニルオキシなどが挙げられるが、更にこれらは置
換されていても良い。 【0033】一般式(I) においてR3 で表わされ
るアリールオキシ基は−O−R32で表わされ、ここで
R32は前述の芳香族基と同義であり、たとえばフェノ
キシ、1−ナフトキシ、2−ナフトキシ、1−アンスリ
ルオキシ、9−アンスリルオキシなどが挙げられるが、
更にこれらは置換されていても良い。一般式(I) に
おいてR3 で表わされる複素環オキシ基は−O−R3
3で表わされ、ここでR33は前述の複素環基と同義で
あり、たとえば2−フリルオキシ、2−チエニルオキシ
、2−ピリジルオキシ、2−ピリミジルオキシ、2−イ
ミダゾリルオキシ、2−(1,3−オキサゾリル)オキ
シなどが挙げられるが、更にこれらは置換されていても
良い。 【0034】一般式(I) においてR1 、R2 、
R3 、R4 、R5 、R31、R32、R33およ
び一般式(A)、(B)で表わされる複素環に置換可能
な置換基としては、例えばアルキル基(R2 〜R5 
で表わされるアルキル基と同義)、アルケニル基(R2
〜R5 で表わされるアルケニル基と同義)、アルキニ
ル基(R2 〜R5 で表わされるアルキニル基と同義
)、芳香族基(R2 〜R5 で表わされる芳香族基と
同義)、複素環基(R2 〜R5 で表わされる複素環
基と同義)、ハロゲン原子(たとえばフツ素、塩素、臭
素原子)、シアノ基、ニトロ基、−N(R11(R12
、−OR11、−OCOR11、−OCON(R11)
(R12)、−OSi(R11)(R12)(R13)
、−OSO2 R11、−N(R11) COR12、
−N(R11) CON(R12) (R13) 、−
N(COR11)(COR12)、−N(R11)SO
2 N(R12) (R13)、−N(R11)CO2
 R12、−N(R11)SO2 R12、−CON(
R11)(R12、−COR11、−CO2 R11、
−SO2 N(R11) (R12)、−SO2 R1
1、−SOR11、−SR11、−Si(R11) (
R12) (R13)、−SO2 NHCOR11、−
SO2 NHCO2 R11、−CONHCOR11、
−CONHSO2 R11、−CONHSO2 N(R
11) (R12)、−P(O)(OR11)2が挙げ
られる。ここでR11〜R13はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基(R2 〜R5 で表わされるアルキル
基と同義)、アルケニル基(R2 〜R5 で表わされ
るアルケニル基と同義)、アルキニル基(R2 〜R5
 で表わされるアルキニル基と同義)、芳香族基(R2
 〜R5 で表わされる芳香族基と同義)もしくは複素
環基(R2 〜R5 で表わされる複素環基と同義)を
表わす。 【0035】一般式(I) においてR3 として好ま
しいものは−N(R4 )(R5 ) であり、特に好
ましいものは−NH−R4 である。一般式(I) に
おいてR3 が−NH−R4 で表わされるとき、R4
 として好ましいものは芳香族基であり、特に好ましい
ものはフェニル基である。 【0036】次に前述の解離促進基について説明する。 本発明において解離促進基とは、下記一般式(Z)で表
される基をいう。 一般式(Z) −Z1 −NH−Z2 − (ここでZ1 及びZ2 は、それぞれ同一であっても
異なっていてもよく、SO2 またはCOを表す。)【
0037】本発明においてはベンゾイミダゾール環を形
成する場合においてはR1 、R2 、R3 またはX
に少なくとも一つの解離促進基を含有することが好まし
く、ベンゾイミダゾール環を形成しない場合においても
、R1 、R2 、R3 またはXに少なくとも一つの
解離促進基を含有することが好ましい。本発明の解離促
進基を具体的に列挙すると、−SO2 NHCO−、−
SO2 NHSO2 −、−CONHCO−、−CON
HSO2 −が挙げられる。これらの解離促進基はR1
 、R2 、R3 またはXの置換基中に存在すればよ
い。R1 、R2 またはR3 の置換基中に存在する
のが好ましい。 【0038】一般式(Z)で表される解離促進基のZ1
 及びZ2 は、アルキル基、芳香族基、アミド基また
は複素環基と結合している場合が好ましい。 【0039】ここでいうアルキル基とは炭素数1〜40
、好ましくは1〜22の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化
水素基である。代表的な例としてはメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、t−ブチル、i−ブチ
ル、t−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチ
ルヘキシル、オクチル、1,1,3,3−テトラメチル
ブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシルまたはオクタ
デシルが挙げられる。芳香族基とは炭素数6〜20のア
リール基であり、好ましくは置換もしくは無置換のフェ
ニル、または置換もしくは無置換のナフチルである。 複素環基とは、複素原子として窒素原子、酸素原子もし
くはイオウ原子から選ばれる原子を少なくとも一つ有す
る置換もしくは無置換の炭素数1〜20の環状基であり
、好ましくは炭素数1〜7で、3員ないし8員環の置換
もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的な
例としては2−ピリジル、4−ピリジル、2−チエニル
、2−フリル、2−イミダゾリル、ピラジニル、2−ピ
リミジニル、1−イミダゾリル、1−インドリル、フタ
ルイミド、1,3,4−チアジアゾール−2−イル、ベ
ンゾオキサゾール−2−イル、2−キノリル、2,4−
ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル、2,4
−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−3−イル、スク
シンイミド、フタルイミド、1,2,4−トリアゾール
−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げられる。もちろ
んZ1 側に結合するこれらアルキル基、芳香族基、ア
ミド基、複素環基はR1 、R2 、R3 やXの定義
中に存在するアルキル基、芳香族基、アミド基、複素環
基であってもよい。 【0040】前記芳香族基、複素環基またはアルキル基
が更に置換基を有するとき、これら置換基の例としては
、例えばハロゲン原子(例えば、塩素、フッ素、臭素)
、アルキル基(例えば、メチル、エチル、t−オクチル
、t−アミル、n−ノニル、メトキシメチル)、アルコ
キシ基(例えば、メトキシ、n−オクチルオキシ、n−
デシルオキシ、n−ペンタデシルオキシ)、アリールオ
キシ基(例えば、フェノキシ、t−オクチルフェノキシ
)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル、n−ドデシルオキシカルボニル、n−ヘキサデシル
オキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例
えば、フェノキシカルボニル、2,4−ジ−t−アミル
フェノキシカルボニル)、スルホンアミド基(例えば、
メタンスルホンアミド、n−ブタンスルホンアミド、n
−ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド)、スルファモイル基(N,N−ジ−n−オクチルス
ルファモイル、N−n−ヘキサデシルスルファモイル)
、アミノ基(例えば、エチルアミノ、ジ−n−オクチル
アミノ)、カルバモイル基(例えば、ジ−n−オクチル
カルバモイル、ジエチルカルバモイル)、アシルアミノ
(例えば、2,4−ジ−t−アミルフェノキシアセトア
ミド、n−ペンタデシルフェノキシアセトアミド)、ス
ルホニル基(例えば、メチルスルホニル、n−ドテシル
スルホニル)、シアノ基、アリール基(例えば、フェニ
ル)、アラルキル基(例えば、ベンジル)、ニトロ基、
ヒドロキシ基、カルボキシル基、アシル基(例えば、ア
セチル)、複素環基(例えばn−オクタデシルサクシン
イミド)等が挙げられる。 【0041】一般式(I) においてXは芳香族第1級
アミン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
基であるが、該カプラーをDIRカプラー等の写真的有
用基放出カプラーとして用いる場合には、Xとして写真
的有用基もしくはそのプレカーサーとしての性質を兼ね
備えたものを用いるべきである。一般式(I) で示さ
れるカプラーを写真的有用基放出カプラーとして用いな
い場合、Xは下記一般式(II)または(III) で
表わされる基であることが望ましい。 【0042】 【化7】 【0043】一般式(II)において、R6 は活性点
に結合した窒素原子と共に5または6員環を形成するに
必要な非金属原子群を表わすが、一般式(II)で表わ
される複素環骨格の具体例としては下記のものが挙げら
れる。 【0044】 【化8】 【0045】これら複素環骨格のうち特に好ましいもの
は、下記一般式(IV)で示される複素環骨格である。 【0046】 【化9】 【0047】ここでR8 は5員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。これらの複素環の窒素原
子、炭素原子は置換基を有していても良く、置換基の例
としては、一般式(I) におけるR1 〜R5 、R
31〜R33および一般式(A)、(B)の置換基とし
て列記したと同様のものを挙げることができる。 【0048】一般式(III) において、R7 はア
ルキル基(好ましくは炭素数1〜20、たとえばメチル
、エチル、プロピル、t−ブチル、イソアミル、アリル
)、芳香族基(好ましくは炭素数6〜10、たとえばフ
ェニル、1−ナフチル、2−ナフチル)または複素環基
(好ましくは炭素数1〜10、たとえば2−フリル、2
−チエニル、2−ピロリル、3−ピラゾリル、2−イミ
ダゾリル、2−ピリジル、2−(1,3−オキサゾリル
)、2−ピリミジル)を表わすが、好ましいものは芳香
族基であり、更に好ましくはフェニル基である。R7 
は種々の置換基を有していても良く、置換基の例として
は、一般式(I) におけるR1 〜R5 、R31〜
R33および一般式(A)、(B)の置換基として列記
したと同様のものを挙げることができる。 【0049】一般式(I) で示されるカプラーは写真
的有用基放出カプラーとして用いるのに適しているが、
DIRカプラーとして用いるのに最も適している。該カ
プラーをDIRカプラーとして用いる場合、一般式(I
) において好ましくはXは、カプラー残基Aと結合し
た形で下記一般式(V) で示される。 一般式(V) A−(L1 ) a −P−(L2 −Q) b 一般
式(V) においてAは一般式(I) においてXを除
いたカプラー残基を表わし、Pは現像抑制作用を示す化
合物の基本部分を表わし、カプラーのカップリング位と
直接(a=0のとき)または連結基L1 を介して(a
=1のとき)結合される。 【0050】一般式(V) においてQは連結基L2 
を介してPと結合し、Pの現像抑制作用を発現させる置
換基を表わし、L2 で表わされる連結基は現像液中で
切断される化学結合を含むものである。 【0051】一般式(V) においてaは0,1または
2を表わし、aが2のときL1 は同じものまたは異な
るものを表わし、bは0〜2の整数を表わすが好ましく
は1もしくは2でありbが2を表わすとき、L2 、Q
はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。 【0052】一般式(V) で示されるカプラーは、発
色現像薬の酸化生成物とカップリングした後、〔P−(
L2 −Q) b 〕− または〔L1 −P−(L2
 −Q) b 〕− を放出する。後者はただちにL1
 がはずれ〔P−(L2 −Q) b 〕− となる。 〔P−(L2 −Q) b 〕− は現像抑制作用を示
しながら感光層を拡散し、一部発色現像処理液中に流出
する。処理液中に流出した〔P−(L2 −Q) b 
〕− はL2 に含まれる化学結合部分において速やか
に分解し、すなわちPとQの連結が切断されて現像抑制
性の小さいPに水溶性基のついた化合物が現像液中に残
ることにより現像抑制作用は実質的に消失する。結局、
処理液中に、現像抑制性をもつ化合物は蓄積されず、処
理液を繰り返し再利用することが可能となるばかりでな
く、感光材料中に充分な量のDIRカプラーを含ませる
ことが可能となった。 【0053】Pで表わされる現像抑制剤の基本部分とし
ては、二価の含窒素複素環基又は含窒素複素環チオ基が
あり、複素環チオ基としては例えばテトラゾリルチオ基
、ベンズチアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ基
、、ベンズオキサゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基
、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、イミ
ダゾリルチオ基などが挙げられる。一般式(V) にお
いてその具体例をA−(L1 ) a −基および−(
L2 −Q)b 基の置換位置とともに次に示す。 【0054】 【化10】 【0055】 【化11】 【0056】ただし上式において、X1 で表わされる
置換基は一般式〔V〕においてはPの部分に含まれるも
のであり、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルカンアミド基、アルケンアミ
ド基、アルコキシ基、スルホンアミド基又は芳香族基を
表わす。一般式〔V〕においてQで表わされる基の例と
しては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、芳香族基、アラルキル基又は複
素環基が挙げられる。 【0057】一般式〔V〕においてL1 で表わされる
連結基としてはたとえば次に示すものがあげられる。A
およびP−(L2 −Q)b とともに示す。 A−OCH2 −P−(L2 −Y)b (米国特許第
4,146,396号に記載の連結基)A−SCH2 
−P−(L2 −Q)b A−OCO−P−(L2 −
Q)b  (西独公開特許第2,626,315号に記載の連結基
) 【0058】 【化12】 【0059】上記の式中、R21は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシ
ルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリ
ール基、カルボキシ基、スルホ基、シクロアルキル基、
アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基またはア
シル基を表わし、R22は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基または芳香
族基を表わし、kは1または2を表わし、kが2のとき
はR21どうしで縮合環を形成してもよい。これらのD
IRカプラー(一般式〔V〕においてa=1の場合)で
は、現像主薬の酸化体と反応した後放出される離脱基は
、ただちに分解し現像抑制剤(H−P−(L2 −Q)
b )を放出する。したがってL1 で表わされる基を
持たないDIRカプラー(一般式〔V〕においてa=0
の場合)と本発明の効果は同じである。 【0060】一般式〔V〕においてL2 には、現像液
中で開裂する化学結合が含まれる。このような化学結合
として、下表に挙げる例が包含される。これらはそれぞ
れ発色現像液の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒ
ドロキシルアミンなどの求核試薬により開裂するので本
発明の効果が得られる。 【0061】 【表1】 【0062】表中に示した二価の連結基はPと直接もし
くはアルキレン基または(および)フェニレン基を介在
して連結し、他方Qと直接連結する。アルキレン基また
はフェニレン基を介在してPと連結する場合、この介在
する二価基の部分に、例えばエーテル結合、アミド結合
、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基、スル
ホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。L2 
で表わされる連結基としては、たとえば次に示す例が好
ましい。Pの置換位置およびQの置換位置とともに次に
示す。 【0063】 【化13】 【0064】 【化14】 【0065】ただしdは0から10、好ましくは0〜5
の整数を表わす。W1 は水素原子、ハロゲン原子、炭
素数1〜10、好ましくは1〜5のアルキル基、炭素数
1〜10、好ましくは1〜5のアルカンアミド基、炭素
数1〜10、好ましくは1〜5のアルコキシ基、炭素数
1〜10、好ましくは1〜5のアルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、炭素数1〜10、好ま
しくは1〜5のアルカンスルホンアミド基、アリール基
、カルバモイル基、炭素数1〜10、好ましくは1〜5
のN−アルキルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、
アリールスルホンアミド基、スルファモイル基およびイ
ミド基などから選ばれる。W2 は水素原子、炭素数1
〜6のアルキル基、芳香族基またはアルケニル基を表わ
し、W3 は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素
数1〜6のアルコキシ基またはアルケニル基を表わし、
pは0から6の整数を表わす。 【0066】X1 およびQで表わされるアルキル基ま
たはアルケニル基はくわしくは炭素数1〜10、好まし
くは1〜6の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、ま
たはアルケニル基を表わし、好ましくは置換基を有する
ものであり、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、
炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリー
ルオキシ基、炭素数1〜4のアルカンスルホニル基、炭
素数6〜10のアリールスルホニル基、炭素数1〜5の
アルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素
数1〜6のアルキル置換カルバモイル基、カルバモイル
基、炭素数6〜10のアリール置換カルバモイル基、炭
素数1〜4のアルキルスルホンアミド基、炭素数6〜1
0のアリールスルホンアミド基、炭素数1〜4のアルキ
ルチオ基、炭素数6〜10のアリールチオ基、フタール
イミド基、スクシンイミド基、イミダゾリル基、1,2
,4−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾ
リル基、フリル基、ベンズチアゾリル基、炭素数1〜4
のアルキルアミノ基、炭素数1〜8のアルカノイル基、
ベンゾイル基、炭素数1〜8のアルカノイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基、炭素数1〜4のパーフルオロアル
キル基、シアノ基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭
素数1〜8のアルキルスルファモイル基、炭素数6〜1
0のアリールスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数
6〜10のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、
ウレタン基、炭素数1〜6のアルコキシ置換カルボニル
基、炭素数6〜10のアリールオキシ置換カルボニル基
、イミダゾリジニル基または炭素数1〜6のアルキリデ
ンアミノ基などから選ばれる。 【0067】X1 で表わされるアルカンアミド基また
はアルケンアミド基はくわしくは炭素数1〜10、好ま
しくは1〜5の直鎖、分岐鎖または環状のアルカンアミ
ド基またはアルケンアミド基を表わし、置換基を有して
もよく置換基としては前記アルキル基およびアルケニル
基のところで列挙した置換基などから選ばれる。X1 
で表わされるアルコキシ基はくわしくは炭素数1〜10
、好ましくは炭素数1〜5の直鎖、分岐鎖または環状の
アルコキシ基を表わし、置換基を有してもよく、置換基
としては前記アルキル基またはアルケニル基のところで
列挙した置換基などから選ばれる。 【0068】Qで表わされる芳香族基は好ましくはフェ
ニル基またはナフチル基を表わし、置換基としては前記
アルキル基またはアルケニル基のところで列挙した置換
基または炭素数1〜4のアルキル基などから選ばれる。 X1 で表わされるスルホンアミド基は、炭素数1〜1
0、好ましくは炭素数1〜4の直鎖、分岐または環状の
アルキルスルホンアミド基、炭素数6〜10のアリール
スルホンアミド基を表わし、置換基を有してもよく、置
換基としては前記のアルキル基またはアルケニル基のと
ころで列挙した置換基から選ばれる。 【0069】X1 およびQで表わされる複素環基は、
好ましくは5〜7員環のものであり、例えばジアゾリル
基(2−イミダゾリル、4−ピラゾリルなど)、トリア
ゾリル基(1,2,4−トリアゾール−3−イルなど)
、チアゾリル基(2−ベンゾチアゾリルなど)、オキサ
ゾリル基(1,3オキサゾール−2−イルなど)、ピロ
リル、ピリジル、ジアゾニル基(1,4−ジアジン−2
−イルなど)、トリアジニル基(1,2,4−トリアジ
ン−5−イルなど)、フリル、ジアゾリニル基(イミダ
ゾリン−2−イルなど)、ピロリニルおよびチエニルな
どから選ばれる。 【0070】一般式(V) で表わされるカプラーのう
ち有用なものは次の一般式(VI)、(VII)、(V
III)、(IX)、(X) 、(XI)および(XI
I) で表わされるものである。これらのカプラーは、
離脱した現像抑制剤の現像抑制作用が強く好ましい。 【0071】 【化15】 【0072】 【化16】 【0073】一般式(VI)〜(XII) で表わされ
るA、L2 およびQは既に一般式(V) において説
明したものと同様の意味を表わす。一般式(IX)〜(
XII) 中、R21は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基
、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、カ
ルボキシ基、スルホ基、シクロアルキル基、アルカンス
ルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基を表
わし、一般式(XII) 中、R22は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基または芳香族基を表わし、一般式(IX)〜(XI)
中、kは1または2を表わし、kが2のときはR21ど
うしで縮合環を形成してもよい。これらのうち特に好ま
しいカプラーは一般式(VII) で表わされるカプラ
ーであるが、更に好ましくは下記一般式(XIII)で
表わされるカプラーである。 【0074】 【化17】 【0075】一般式(XIII)で表わされるカプラー
においてQとして好ましいものはフェニル基、カルバモ
イルメチル基、アルコキシカルボニルメチル基であるが
、更に好ましくはカルバモイルメチル基(炭素数3〜1
0)およびアルコキシカルボニルメチル基(炭素数3〜
10)である。 【0076】以下、本発明の一般式(I) で表わされ
るカプラーの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。 【0077】 【化18】 【0078】 【化19】 【0079】 【化20】 【0080】 【化21】 【0081】 【化22】 【0082】 【化23】 【0083】 【化24】 【0084】 【化25】 【0085】 【化26】 【0086】 【化27】 【0087】 【化28】 【0088】 【化29】 【0089】 【化30】 【0090】 【化31】 【0091】 【化32】 【0092】 【化33】 【0093】 【化34】 【0094】 【化35】 【0095】 【化36】 【0096】 【化37】 【0097】 【化38】 【0098】 【化39】 【0099】 【化40】 【0100】 【化41】 【0101】 【化42】 【0102】 【化43】 【0103】 【化44】 【0104】 【化45】 【0105】 【化46】 【0106】 【化47】 【0107】 【化48】 【0108】 【化49】 【0109】 【化50】 【0110】 【化51】 【0111】 【化52】 【0112】 【化53】 【0113】 【化54】 【0114】 【化55】 【0115】 【化56】 【0116】 【化57】 【0117】 【化58】 【0118】 【化59】 【0119】 【化60】 【0120】 【化61】 【0121】 【化62】 【0122】 【化63】 【0123】 【化64】 【0124】 【化65】 【0125】 【化66】 【0126】 【化67】 【0127】 【化68】 【0128】 【化69】 【0129】 【化70】 【0130】 【化71】 【0131】 【化72】 【0132】 【化73】 【0133】 【化74】 【0134】 【化75】 【0135】 【化76】 【0136】以下、合成例について述べる。 合成例1  例示化合物(A−13)の合成【0137
】 【化77】 【0138】化合物(1) 5.0gを塩化メチレン5
0mlに溶解し、室温で臭素1.5gを10分間かけて
滴下した。室温で30分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物(2) 4.0g、トリエチルア
ミン1.7gをジメチルホルムアミド50mlに溶解し
た溶液に滴下した。1時間40℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー(A−13
)4.5gを白色ガラス状固体として得た。 合成例2  例示化合物(A−15)の合成【0139
】 【化78】 【0140】化合物(3) 5.0gを塩化メチレン5
0mlに溶解し、室温で臭素1.4gを15分間かけて
滴下した。室温で45分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物(4) 2.0g、トリエチルア
ミン1.6gをジメチルホルムアミド50mlに溶解し
た溶液に滴下した。3時間45℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー(A−15
)4.9gを白色ガラス状固体として得た。 合成例3  例示化合物(A−18)の合成【0141
】 【化79】 【0142】化合物(5) 6.0gを塩化メチレン6
0mlに溶解し、室温で臭素1.4gを20分間かけて
滴下した。室温で40分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物(6) 2.3g、トリエチルア
ミン1.8gをジメチルホルムアミド50mlに溶解し
た溶液に滴下した。2時間45℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー(A−18
)6.1gをガラス状固体として得た。 合成例4  例示化合物(A−37)の合成【0143
】 【化80】 【0144】化合物(8) 15.0gを塩化メチレン
150mlに溶解し、室温で臭素4.1gを20分間か
けて滴下した。室温で50分間反応した後、反応溶液を
水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、得られた濾液を化合物(9) 11.2g、トリエ
チルアミン4.7gをジメチルホルムアミド150ml
に溶解した溶液に滴下した。3時間室温で反応の後反応
溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
溶媒を減圧溜去して黄色油状物を得た。イソプロピルア
ルコール、酢酸エチル混合溶媒から晶析を行い目的の例
示カプラー(A−37)12.2gを淡黄色結晶として
得た。融点155〜159℃ 合成例5  例示化合物(A−40)の合成【0145
】 【化81】 【0146】化合物(10)6.4gを塩化メチレン6
0mlに溶解し、室温で臭素1.8gを15分間かけて
滴下した。室温で40分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物(11)6.0g、トリエチルア
ミン2.1gをジメチルホルムアミド60mlに溶解し
た溶液に滴下した。4時間室温で反応の後反応溶液を水
上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫酸
マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を減
圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグラ
フィーによって精製し目的の例示カプラー(A−40)
5.5gを淡黄色がラス状固体として得た。 合成例6  例示化合物(A−44)の合成【0147
】 【化82】 【0148】化合物(12)5.0gを塩化メチレン5
0mlに溶解し、室温で臭素1.3gを15分間かけて
滴下した。室温で30分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物(9) 3.4g、トリエチルア
ミン1.5gをジメチルホルムアミド50mlに溶解し
た溶液に滴下した。2時間35℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー(A−44
)4.3gを白色ガラス状固体として得た。 合成例7  例示化合物(B−5)の合成【0149】 【化83】 【0150】化合物(13)8.5gを塩化メチレン8
5mlに溶解し、室温で臭素2.2gを10分間かけて
滴下した。室温で40分間反応した後、反応溶液を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
得られた濾液を化合物(14)3.8g、トリエチルア
ミン2.5gをジメチルホルムアミド85mlに溶解し
た溶液に滴下した。2時間40℃で反応の後反応溶液を
水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を
減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマトグ
ラフィーによって精製し目的の例示カプラー(B−5)
5.2gを淡黄色ガラス状固体として得た。 合成例8  例示化合物(B−10)の合成【0151
】 【化84】 【0152】化合物(15)15.0gを塩化メチレン
150mlに溶解し、室温で臭素3.5gを40分間か
けて滴下した。室温で50分間反応した後、反応溶液を
水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、得られた濾液を化合物(2) 9.3g、トリエチ
ルアミン4.0gをジメチルホルムアミド50mlに溶
解した溶液に滴下した。4時間40℃で反応の後反応溶
液を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し
、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶
媒を減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロマ
トグラフィーによって精製し目的の例示カプラー(B−
10)14.2gを淡黄色油状物として得た。 合成例9  例示化合物(B−26)の合成【0153
】 【化85】 【0154】化合物(16)15.0gを塩化メチレン
150mlに溶解し、室温で臭素4.0gを25分間か
けて滴下した。室温で40分間反応した後、反応溶液を
水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、得られた濾液を化合物(11)13.1g、トリエ
チルアミン4.6gをジメチルホルムアミド50mlに
溶解した溶液に滴下した。3時間40℃で反応の後反応
溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
溶媒を減圧溜去して黄色油状物を得た。シリカゲルクロ
マトグラフィーによって精製し目的の例示カプラー(B
−26)13.0gを淡黄色油状物として得た。 合成例10  例示化合物(A−29)の合成【015
5】 【化86】 【0156】化合物(17)8.3gをクロロホルム1
00mlに溶解し、室温で臭素1.9gを10分間かけ
て滴下した。室温で80分間反応した後、反応溶液を水
洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し
、得られた濾液を化合物(9) 5.8g、トリエチル
アミン2.46gをジメチルホルムアミド100mlに
溶解した溶液に滴下した。1時間40℃で反応の後反応
溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
溶媒を減圧溜去して黄色結晶を得た。メタノールから再
結晶を行い、目的の例示カプラー(A−29)7.6g
を淡黄色結晶として得た。融点202−203℃ 【0157】本発明のイエローカプラーは、感光材料中
の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することが特に好ましい。その感材中への総添加量は、
離脱基Xに現像抑制剤成分が含まれる場合には、0.0
01 〜0.80g/m2であり、好ましくは0.00
5 〜0.50g/m2より好ましくは、0.02〜0
.30g/m2である。また離脱基Xに現像抑制剤成分
が含まれない場合には、その添加量は0.001 〜1
.20g/m2であり、好ましくは0.01〜1.00
g/m2より好ましくは、0.10〜0.80g/m2
である。本発明のイエローカプラーの添加方法は後述の
ように通常のカプラーと同様にして添加することができ
る。 【0158】本発明では漂白能を有する処理液が酸化還
元電位150mV以上の酸化剤を含有する液であって、
特に、全処理時間が8分以内の迅速処理を実施すること
によっても一般式(I)で表わされるカプラーを使用す
ることで、写真性、色再現性、色像保存性、画質を低下
することがなく、特に、漂白能を有する処理液に酸化力
の高い酸化剤を使用して処理時間の短縮を実施するとき
に派生する漂白カブリが少なく、かつ、処理後感光材料
に残存する銀量が少ないという色再現も改良される。 【0159】また、この一般式(I)で表わされるカプ
ラーは、全処理時間が8分以内といった迅速処理でも高
いカップリング活性と高い発色濃度を与え、感光材料の
経時安定性が良く、連続処理時の写真性の変動が小さい
優れた写真性を有し、得られる色像の堅牢性にも優れて
いる。さらに、カップリング反応時に離脱する基が現像
抑制剤を放出する基である、いわゆるDIRカプラーで
ある時、鮮鋭度、粒状性等画質改良効果に優れている。 【0160】本発明は全処理工程の処理時間の合計を8
分以内、特に6分以内、さらには4分以内の処理におい
ても上述の性能は損なわれることがない。本発明におい
て、全処理工程の処理時間の合計とは感光材料が最初の
処理液と接触した瞬間から、最終槽中の処理液を出るま
での時間をいう。 【0161】次に、本発明の処理について述べる。本発
明の感光材料の処理方法では、像様露光後の感光材料は
発色現像処理し、その後漂白能を有する処理液で処理さ
れる。本発明において、酸化還元電位が150mV以上
の酸化剤(以下、高電位酸化剤という)を含有する漂白
能を有する処理液とは漂白液、漂白定着液を意味する。 【0162】本発明においては、発色現像処理の後、直
ちに漂白能を有する処理液で脱銀処理が施されるような
工程が好ましく、この場合の高電位酸化剤を含有する漂
白能を有する処理液は漂白液であることが好ましく、こ
のような工程にて著しい効果を奏する。 【0163】本発明において、漂白能を有する処理液に
含有される酸化剤は、酸化還元電位が150mV以上で
あることを特徴とし、好ましくは180mV、より好ま
しくは200mV以上のものである。上記における酸化
剤の酸化還元電位は、トランスアクションズ・オブ・ザ
・ファラディ・ソサイエティ(Transaction
s of the Faraday Society)
、55巻(1959年)、1312〜1313頁に記載
してある方法によって測定して得られる酸化還元電位で
定義される。 【0164】この場合の酸化還元電位は、pH6.0の
条件で上述の方法によって得られたものでこのようにp
H6.0において求めた電位を採用するのは発色現像処
理が終了し、漂白能を有する処理液中に感光材料が入っ
たとき感光材料の膜中のpHが低下するが、このときの
pHの低下が速いと漂白カブリは小さく、pHの低下が
遅かったり、漂白能を有する処理液のpHが高いと漂白
カブリが大きくなることから、pH6.0付近が漂白カ
ブリの発生の目安となるためである。 【0165】このような酸化剤としては、赤血塩、塩化
第二鉄、重クロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化
合物およびアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩の一
部有機系化合物を挙げることができる。 【0166】本発明では環境保全、取り扱い上の安全性
、金属の腐食性等の点からアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩を使用するのが好ましい。 【0167】以下に、本発明におけるアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩の具体例を挙げるが、これらに限
定されるものではない。併せて、上記定義における酸化
還元電位を記す。     化合物 No.              
                         
   酸化還元電位                
                         
            (mV vs.NHE,pH
=6)  1.N−(2−アセトアミド)イミノ二酢酸
鉄(III)        錯塩         
                         
              180  2.メチルイ
ミノ二酢酸鉄(III)錯塩            
            200  3.イミノ二酢酸
鉄(III)錯塩                 
             210  4.1,4−ブ
チレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩       
     230  5.ジエチレンチオエーテルジア
ミン四酢酸鉄(III)        錯塩    
                         
                   230  6
.グリコールエーテルジアミン四酢酸鉄(III)錯塩
          240  7.1,3−プロピレ
ンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩         
 250【0168】これらのなかでも、特に好ましい
のは、化合物 No.7の1,3−プロピレンジアミン
四酢酸鉄(III)錯塩(以下、1,3−PDTA・F
e(III)と略す)である(これは、特開昭62−2
22252号、特開昭64−24253号に開示された
1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩と同
じ化合物である)。 【0169】アミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は
、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用す
るが、アンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。 【0170】なお、当業界で広く使用されているエチレ
ンジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩(EDTA・Fe
(III) は110mVであり、ジエチレントリアミ
ン五酢酸鉄(III) 錯塩やトランス−1,2−シク
ロヘキサンジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩などは8
0mVであって、本発明におけるものからは除外される
。 【0171】本発明における漂白能を有する処理液での
酸化剤の使用量は、処理液1リットル当り好ましくは0
.17モル以上であり、処理の迅速化や漂白カブリ、ス
テインの低減の上で0.25モル以上が好ましい。特に
好ましいのは0.30モル以上である。ただし、過度な
高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害するので、その上
限の濃度は0.7モル程度とするのがよい。 【0172】また、本発明において、酸化剤は単独で使
用しても2種以上併用してもよい。2種以上併用する場
合は、合計で上記濃度範囲となるようにすればよい。 【0173】さらに、本発明においては、酸化還元電位
が150mV以上の酸化剤に加えて、酸化還元電位が1
50mV未満のものを併用してもよい。ただし、その使
用量は、酸化電位が150mV以上の酸化剤1モルに対
して0.5モル程度以下とすることが好ましい。このよ
うなものとしては、酸化還元電位が150mV以上の、
特にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩と併用す
る場合においてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸の第二
鉄錯塩等を挙げることができる。 【0174】なお、漂白能を有する処理液でアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩を使用する場合、前述のよ
うな錯塩の形で添加することもできるが、錯形成化合物
であるアミノポリカルボン酸と第二鉄塩(例えば、硫酸
第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニ
ウム、燐酸第二鉄)とを共存させて漂白液中で錯塩を形
成させてもよい。この錯形成による場合は、アミノポリ
カルボン酸を、第二鉄イオンとの錯形成に必要とする量
よりもやや過剰に添加してもよく、過剰に添加するとき
には通常0.01〜10%の範囲で過剰にすることが好
ましい。 【0175】上記のような漂白能を有する処理液は、一
般的にpH2〜8で使用される。処理の迅速化を図る上
では、pHを2.5〜4.8、好ましくは2.5〜4.
5、特に好ましくは3.5〜4.5とするのがよく、補
充液は、通常2.0〜4.5として用いるのがよい。 【0176】本発明において、pHを前記領域に調節す
るには、公知の酸を使用することができる。このような
酸としては、pKa2〜5.5の酸が好ましい。本発明
におけるpKaは酸解離定数の逆数の対数値を表わし、
イオン強度0.1モル/リットル、25℃で求められた
値を示す。 【0177】本発明においては、pKaが2.0〜5.
5の範囲にある酸を1.2モル/リットル以上含有する
漂白能を有する処理液を脱銀工程に使用することが漂白
カブリをなくすことができ、処理後の未発色部のステイ
ン増加を改良することから好ましい。 【0178】このpKa2.0〜5.5の酸としては、
リン酸などの無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有
機酸のいずれであってもよいが、上記の改良により効果
を有効に示すpKa2.0〜5.5の酸は有機酸である
。また、有機酸にあってもカルボキシル基を有する有機
酸が特に好ましい。 【0179】pKaが2.0〜5.5の有機酸は一塩基
性酸であっても多塩基性酸であってもよい。多塩基性酸
の場合、そのpKaが上記2.0〜5.5の範囲にあれ
ば金属塩(例えばナトリウムやカリウム塩)やアンモニ
ウム塩として使用できる。また、pKa2.0〜5.5
の有機酸は2種以上混合使用することもできる。ただし
、ここでいう酸にはアミノポリカルボン酸およびそのF
e錯塩は除く。 【0180】本発明に使用するpKa2.0〜5.5の
有機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノ
クロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオ
ン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、ア
クリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酸塩、吉
草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系一塩基性酸;アスバラギ
ン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グ
ルタミン、システイン、セリン、メチオニン、ロイシン
などのアミノ酸系化合物;安息香酸およびクロロ、ヒド
ロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系
一塩基性酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、
リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グル
タル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性酸;アスパラ
ギン酸、グルタミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコ
ルビン酸等のアミノ酸系二塩基性酸;フタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族二塩基性酸;クエン酸などの多塩基性
酸など各種有機酸を列挙することができる。 【0181】本発明ではこれらの中でもカルボキシル基
を有する一塩基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコ
ール酸の使用が最も好ましい。 【0182】本発明において、これらの酸の全使用量は
、漂白能を有する処理液とした状態で1リットル当り0
.5モル以上が適当である。好ましくは1.2〜2.5
モルである。さらに好ましくは1.5〜2.0モルであ
る。 【0183】漂白能を有する処理液のpHを前記領域に
調節する際、前記の酸とアルカリ剤(例えば、アンモニ
ア水、KOH、NaOH、イミダゾール、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン)を併用してもよい。な
かでも、アンモニア水が好ましい。また、漂白能を有す
る処理液の母液を補充液から調節する際の漂白スタータ
に用いるアルカリ剤としては、イミダゾール、モノエタ
ノールアミンあるいはジエタノールアミンを用いること
が好ましい。 【0184】本発明において、漂白能を有する処理液ま
たはその前浴には、各種漂白促進剤を添加することがで
きる。このような漂白促進剤については、例えば、米国
特許第3,893,858号明細書、ドイツ特許第1,
290,821号明細書、英国特許第1,138,84
2号明細書、特開昭53−95630号公報、リサーチ
・ディスクロージャー第17129号(1978年7月
号)に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物、特開昭50−140129号公報に記載のチ
アゾリジン誘導体、米国特許第3,706,561号明
細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭58−16235
号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第2,748,43
0号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭
45−8836号公報に記載のポリアミン化合物などを
用いることができる。特に好ましくは英国特許第1,1
38,842号明細書に記載のようなメルカプト化合物
が好ましい。 【0185】本発明における漂白能を有する処理液には
、酸化剤(漂白剤)および上記化合物の他に、臭化物、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ムまたは塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム
、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことが
できる。再ハロゲン化剤の濃度は処理液とした状態で1
リットルあたり0.1〜5モル、好ましくは0.5〜3
モルである。また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモ
ニウムを用いることが好ましい。 【0186】本発明においては、補充方式を採用するこ
とが好ましく、漂白液の補充量は感光材料1m2当り、
200ml以下、好ましくは140〜10mlである。 また漂白処理時間は120秒以下、好ましくは50秒以
下であり、より好ましくは40秒以下である。本発明は
、このような短縮した処理時間において有効となる。 【0187】なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩を使用した漂白能を有する処理液には
エアレーションを施して、生成するアミノポリカルボン
酸鉄(II)錯塩を酸化することが好ましい。これによ
り酸化剤が再生され、写真性能はきわめて安定に保持さ
れる。 本発明における漂白処理には、処理液の蒸発分に相当す
る水を供給する、いわゆる蒸発補正を行うことが好まし
い。 【0188】本発明の漂白能を有する処理液により漂白
処理された後の感光材料は、定着能を有する処理液で処
理される。漂白能を有する処理が、漂白定着液で行なわ
れるときは、その後に定着能を有する処理はあってもな
くてもよい。 【0189】この場合の定着能を有する処理液は、具体
的には定着液および漂白定着液であり、漂白処理後に漂
白定着および/または定着処理が施される。 【0190】このような処理液による処理を含めた代表
的な脱銀処理工程は以下のものである。 ■  漂白→定着 ■  漂白→漂白定着 ■  漂白→水洗→定着 ■  リンス→漂白→定着 ■  漂白→漂白定着→定着 ■  水洗→漂白定着 ■  漂白定着 ■  定着→漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■が好まし
く、工程■については、例えば特開昭61−75352
号に開示されている。また、上記の工程に適用される漂
白浴、定着浴等の処理浴の槽構成は1槽であっても2槽
以上(例えば2〜4槽、この場合向流方式が好ましい)
であってもよい。 【0191】本発明の高電位酸化剤を含有する漂白能を
有する処理液の一つである漂白定着液は、高電位酸化剤
を含有する漂白能を有する処理液での処理後の定着能を
有する処理液の一つである漂白定着液と、高電位酸化剤
を必須条件としているか、いないかのちがいである。 【0192】定着能を有する処理液には、定着剤が含有
される。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ
硫酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ムのようなチオシアン酸塩(ロダン塩)、チオ尿素、チ
オエーテル等を用いることができる。なかでも、チオ硫
酸アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は
定着液または漂白定着液1リットル当り0.3〜3モル
、好ましくは0.5〜2モルである。 【0193】また、定着促進の観点から、前記チオシア
ン酸アンモニウム(ロダンアンモニウム)、チオ尿素、
チオエーテル(例えば3,6−ジチア−1,8−オクタ
ンジオール)を併用することも好ましく、併用するこれ
らの化合物の量は、定着液または漂白定着液1リットル
当り0.01〜0.1モル程度が一般的であるが、場合
により、1〜3モル使用することで定着促進効果を大巾
に高めることもできる。 【0194】定着液または漂白定着液中の定着剤として
は、処理の迅速化を図る上で、特に、チオ硫酸とチオシ
アン酸塩とを併用することが好ましい。この場合におい
ては、チオ硫酸塩を上記の0.3〜3モル/リットルと
し、チオシアン酸塩を1〜3モル/リットル、好ましく
は1〜2.5モル/リットルとして用いればよい。特に
、チオ硫酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウムと
の併用が好ましい。 【0195】その他、チオ硫酸塩(特にチオ硫酸アンモ
ニウム)と併用することができるチオシアン酸塩以外の
化合物としては、チオ尿素、チオエーテル(例えば3,
6−ジチア−1,8−オクタンジオール)等を挙げるこ
とができる。併用するこれらの化合物の量は、定着液ま
たは漂白定着液1リットル当り0.01〜0.1モル程
度が一般的であるが、場合により、1〜3モル使用する
こともある。 【0196】定着液または漂白定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩(例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム)およびヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物(例
えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム)などを含有
させることができる。さらに、各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶剤を含有させることができるが、特に保
恒剤としては特願昭60−283881号明細書に記載
のスルフィン酸化合物を用いることが好ましい。 【0197】本発明の高電位酸化剤を含有する漂白能を
有する処理液での処理の後につづく漂白定着液は、公知
の酸化剤(漂白剤)を含有してよい。好ましくはアミノ
ポリカルボン酸第二鉄錯塩である。また、前述の漂白処
理同様、処理液補充とともに、蒸発分に相当する水を補
充しつつ漂白定着処理を行うことが好ましい。 【0198】漂白定着液において漂白定着液1リットル
当りの漂白剤の量は0.01〜0.5モルであり、好ま
しくは0.015〜0.3モルであり、特に好ましくは
0.02〜0.2モルである。 【0199】本発明において、処理開始時の漂白定着液
(母液)は、前記した漂白定着液に用いられる化合物を
水に溶解して調製されるが、別途調製された漂白液と定
着液を適量混合して調製してもよい。定着液のpHとし
ては、5〜9が好ましく、さらには7〜8が好ましい。 また、漂白定着液のpHとしては、6〜8.5が好まし
く、さらには6.5〜8.0が好ましい。 【0200】補充方式を採用する場合の定着液または漂
白定着液の補充量としては感光材料1m2あたり300
〜3000mlが好ましいが、より好ましくは300〜
1000mlである。 【0201】さらに定着液、漂白定着液には液の安定化
の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン
酸類の添加が好ましい。また、本発明において定着能を
有する処理の合計処理時間は0.5〜2分、特に1〜1
.5分とするのが好ましい。 【0202】本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、
短い程本発明の効果が顕著に得られる。好ましい時間は
1〜4分、さらに好ましくは1分30秒〜3分である。 また、処理温度は25〜50℃で、好ましくは35〜4
5℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が
向上し、かつ、処理後のステイン発生が有効に防止され
る。 【0203】本発明は、上記の発色現像処理後、例えば
停止浴、水洗浴等を介した脱銀処理にも適用することが
できる。 【0204】本発明の漂白、漂白定着、定着処理等の脱
銀処理工程においては、攪拌ができるだけ強化されてい
ることが、本発明の効果をより有効に発揮する上で好ま
しい。攪拌強化の具体的方法としては特開昭62−18
3460号、同62−183461号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭6
2−183461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤
面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱
流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また前記攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、漂白促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。 【0205】本発明は、通常、自動現像機を適用し、連
続処理により実施されるが、本発明に用いられる自動現
像機は、特開昭60−191257号、同60−191
258号、同60−191259号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記特開昭60−
191257号に記載のとおり、このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処
理液の性能低下を防止する効果が高い。このような効果
は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低
減に特に有効である。 【0206】本発明に使用される発色現像液中には、公
知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好
ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代表
例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 D−1  N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン
D−2  2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエンD
−3  2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリル
アミノ)トルエン D−4  4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ〕アニリン D−5  2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン D−6  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
〔β−(メタンスルホンアミド)エチル〕アニリンD−
7  N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミド D−8  N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン
D−9  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン D−10  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン D−11  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。 【0207】また、これらのp−フェニレンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の使用量は発色現像液1リットル当り好ま
しくは、約0.1g〜約20g、より好ましくは約0.
5g〜約10gの濃度である。 【0208】また、発色現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。保恒剤の好ましい添
加量は、発色現像液1リットル当り0.5〜10g、さ
らに好ましくは1〜5gである。 【0209】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、各種ヒドロキシル
アミン類、特開昭63−43138号記載のヒドロキサ
ム酸類、同63−146041号記載のヒドラジン類や
ヒドラジド類、同63−44657および同63−58
443号記載のフェノール類、同63−44656号記
載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類およ
び/または同63−36244号記載の各種糖類を添加
するのが好ましい。また、上記化合物と併用して、特開
昭63−4235号、同63−24254号、同63−
21647号、同63−146040号、同63−27
841号および同63−25654号等に記載のモノア
ミン類、同63−30845号、同63−14640号
、同63−43139号等に記載のジアミン類、同63
−21647号、同63−26655号および同63−
44655号記載のポリアミン類、同63−53551
号記載のニトロキシラジカル類、同63−43140号
及び同63−53549号記載のアルコール類、同63
−56654号記載のオキシム類および同63−239
447号記載の3級アミン類を使用するのが好ましい。 【0210】その他保恒剤として、特開昭57−441
48号および同57−53749号に記載の各種金属類
、特開昭59−180588号記載のサリチル酸類、特
開昭54−3582号記載のアルカノールアミン類、特
開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン類、
米国特許第3,746,544号記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳
香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。 【0211】本発明に使用される発色現像液は、好まし
くはpH9〜12、より好ましくは9〜11.0であり
、その発色現像液には、その他に既知の現像液成分の化
合物を含ませることができる。 【0212】上記pHを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リ
ン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、
四ホウ酸カリウム、o−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
(サリチル酸ナトリウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム(5−スルホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸カリウム(5−スルホサリチル
酸カリウム)などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。 【0213】緩衝剤の発色現像液への添加量は、0.1
モル/リットル以上であることが好ましく、特に0.1
〜0.4モル/リットルであることが特に好ましい。 【0214】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることがで
きる。 【0215】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類
、ホスホノカルボン酸類をあげることができる。これら
の代表例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、N,N,N−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′
,N′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘ
キサンジアミン四酢酸、1,2−ジアミノプロパン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリ
カルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、N,N′−ビス(2−ヒドロキシベンジル)
エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸などがあげられる
。これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用して
もよい。これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であればよく、例え
ば1リットル当り0.1g〜10g程度である。 【0216】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明に
おける発色現像液は、公害性、調液性および色汚染防止
の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合
が好ましい。ここで「実質的に」とは発色現像液1リッ
トル当り2ml以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。 【0217】その他の現像促進剤としては、特公昭37
−16088号、同37−5987号、同38−782
6号、同44−12380号、同45−9019号、米
国特許第3,818,247号等に記載のチオエーテル
系化合物、特開昭52−49829号および同50−1
5554号に記載のp−フェニレンジアミン系化合物、
特開昭50−137726号、特公昭44−30074
号、特開昭56−156826号、同52−43429
号等に記載の4級アンモニウム塩類、米国特許第2,4
94,903号、同第3,128,182号、同第4,
230,796号、同第3,253,919号、特公昭
41−11431号、米国特許第2,482,546号
、同第2,596,926号、同第3,582,346
号等に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088
号、同42−25201号、米国特許第3,128,1
83号、特公昭41−11431号、同42−2388
3号、米国特許第3,532,501号等に記載のポリ
アルキレンオキサイド、その他1−フェニル−3−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類等を必要に応じて添加する
ことができる。 【0218】本発明においては、さらに必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのよ
うなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−
ニトロイソインダゾール、5−メチルベンゾトリアゾー
ル、5−ニトロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール
、2−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのよう
な含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。 【0219】本発明に使用される発色現像液には、蛍光
増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤としては、4,4
′−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物
が好ましい。添加量は0〜5g/リットル好ましくは0
.1g〜4g/リットルである。 【0220】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。 【0221】本発明における発色現像液での処理温度は
20〜50℃、好ましくは30〜45℃である。処理時
間は20秒〜5分、好ましくは30秒〜3分20秒であ
る。補充方式を採用する場合は、補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料1m2当り100〜1500ml、
好ましくは100〜800mlである。さらに好ましく
は100〜400mlである。 【0222】また、発色現像浴は必要に応じて2浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を
補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても
よい。 【0223】本発明の処理方法はカラー反転処理にも用
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第1現像液と呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材
料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用され
ているよく知られた各種の添加剤を含有させることがで
きる。 【0224】代表的な添加剤としては、1−フェニル−
3−ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンのよ
うな現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから
なる促進剤、臭化カリウムや2−メチルベンツイミダゾ
ール、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげ
ることができる。 【0225】本発明の処理方法は、前述した定着能を有
する処理工程の後には、水洗および安定化などの処理工
程を行うことが一般的に行われているが、定着能を有す
る処理液で処理後、実質的な水洗を行わず安定化工程を
行う簡便な処理方法を用いることもできる。 【0226】水洗工程に用いられる水洗水には、必要に
応じて公知の添加剤、例えば、無機リン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種バクテリ
アや藻の増殖を防止する殺菌剤、防ばい剤(例えば、イ
ソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾトリアゾール
等)、乾燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤など
を用いることができる。または、L.E.West、“
Water Quality Criteria”、P
hot.Sci.and Eng.,vol.9、 N
o.6、p344〜359(1965)等に記載の化合
物を用いることもできる。 【0227】安定化工程を用いる安定液としては、色素
画像を安定化させる処理液、例えば、pH3〜6の緩衝
能を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Bi、Alなどの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤(例えば、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸)殺菌剤、防ばい
剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンなどを用
いることができる。 【0228】また、水洗工程や安定化工程は、いわゆる
多段向流方式が好ましく、段数としては2〜4段が好ま
しい。補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の
1〜50倍、好ましくは2〜30倍、より好ましくは2
〜15倍である。 【0229】これらの水洗工程もしくは安定化工程に用
いられる水としては、水道水が使用できるが、イオン交
換樹脂などによってCa、Mg濃度を5mg/リットル
以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等
により殺菌された水を使用するのが好ましい。また、各
処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用いて
もよいが、上記の水洗工程もしくは安定化工程に好まし
く使用される脱イオン処理した水、殺菌された水とする
のがよい。 【0230】本発明においては、高電位酸化剤を含有す
る漂白液、漂白定着液、定着液のみならず、他の処理液
でも蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水また
は補正液ないし処理液補充液を補充することが好ましい
。 【0231】また、水洗工程または安定化工程のオーバ
ーフロー液は前浴である定着能を有する浴に流入させる
方法を用いることにより、廃液量を低減させることもで
きる。 【0232】本発明においては、発色現像処理工程の前
に、pH8.0以上の緩衝能を有する前浴の処理工程を
行うときに、連続処理に伴う写真性能の変動を低減する
ことができる。 【0233】この発色現像処理工程の前に行う前浴処理
工程はpH8.0以上の緩衝能を有する処理浴であり、
pHは好ましくは8.0〜12.0の範囲であり、より
好ましくは8.5〜11.0の範囲である。緩衝能を賦
与させるためにはアルカリ金属のホウ酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩を用いることができる。これら塩の濃度としては
、1.0×10−2〜5.0×10−1モル/リットル
の範囲であればよい。 【0234】また、前浴処理液中には処理液中での感光
材料の膜質を調整するために、アルカリ金属の硫酸塩(
例えば硫酸ナトリウムや硫酸カリウム)や硝酸塩(例え
ば硝酸ナトリウムや硝酸カリウム)など緩衝能を大きく
変えることのない中性塩を1×10−1〜1.0モル/
リットルの範囲で添加してもよく、必要に応じて他の化
合物を添加してもよい。 【0235】本発明の前浴の処理工程の後には水洗もし
くはリンスの工程が続いて行なわれ、そののち、発色現
像処理工程を行うことができるし、目的によっては本発
明の前浴の前もしくは後に別の処理液を設けてもよい。 【0236】本発明の感光材料は、支持体上に本発明の
イエローカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一層有する。多層構成の感光材料において
は支持体上に青感色性層、緑感色性層及び赤感色性層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層づつが設けられて
いればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層
数および層順に特に制限はない。典型的な例としては、
支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異
なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少な
くとも1つ有する感光材料であり、該感光性層は青色光
、緑色光、および赤外光の何れかに感色性を有する単位
感光性層であり、多層感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。 【0237】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭61−43748号、同
59−113438号、同59−113440号、同6
1−20037号、同61−20038号明細書に記載
されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。 【0238】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭57−112751号、同62−200350号
、同62−206541号、62−206543号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 【0239】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層、(BL)/高感度青感光性層(BH
)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(
RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
Lの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。また特公昭55−349
32号公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配
列することもできる。また特開昭56−25738号、
同62−63936号明細書に記載されているように、
支持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/G
H/RHの順に配列することもできる。 【0240】また特公昭49−15495号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順
に配置されていてもよい。 【0241】その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。 【0242】色再現性を改良するために、米国特許第4
,663,271号、同第4,705,744号、同第
4,707,436号、特開昭62−160448号、
同63−89850号の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。上記のように、それぞれの感光
材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択すること
ができる。 【0243】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約0.5〜約
30モル%のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀
、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2
〜約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしく
はヨウ塩臭化銀である。 【0244】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。 【0245】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下
の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。 【0246】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No
. 17643(1978年12月),22〜23頁,
“I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and  types)”、および同No. 
18716(1979年11月),648頁、同No.
 307105(1989年11月),863〜865
頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポール
モンテル社刊(P.Glafkides ,Chemi
e  et Phisique Photograph
ique ,Paul  Montel ,1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊
(G.F.Duffin ,Photographic
 Emulsion Chemistry(Focal
 Press,1966))、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Z
elikman et al.,Making  an
d  Coating  Photographic 
 Emulsion ,Focal Press , 
1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。 【0247】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gut
off,  PhotographicScience
 andEngineering)、第14巻  24
8〜257頁(1970年);米国特許第4,434,
226号、同4,414,310号、同4,433,0
48号、同4,439,520号および英国特許第2,
112,157号などに記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。 【0248】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13
3542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。 【0249】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. 17643、同No. 18716およ
び同No. 307105に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。 【0250】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。 【0251】米国特許第4,082,553号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4
,626,498号、特開昭59−214852号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部および/または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子の調製法は、米国特許第4,626,498
号、特開昭59−214852号に記載されている。 【0252】粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。 【0253】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀
および/または沃化銀を含有してもよい。好ましい沃化
銀を0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均
値)が0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0
.2μmがより好ましい。 【0254】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2以下
が好ましく、4.5g/m2以下が最も好ましい。 【0255】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記に関連する記載箇所を示した。     添加剤の種類          RD176
43         RD18716       
RD307105  1. 化学増感剤       
     23頁         648頁右欄  
        866頁  2. 感度上昇剤   
                        6
48頁右欄  3. 分光増感剤、        2
3〜24頁         648頁右欄     
    866〜868 頁      強色増感剤 
                         
  〜 649頁右欄  4. 増  白  剤   
         24頁         647頁
右欄          868頁  5. かぶり防
止剤、      24〜25頁         6
49頁右欄         868〜870 頁  
    安定剤   6. 光吸収剤、フ        25〜26頁
         649頁右欄          
873頁      ィルター染料、        
                〜 650頁左欄 
     紫外線吸収剤   7. ステイン防止剤        25頁右欄
       650頁左欄〜右欄    872頁 
 8. 色素画像安定剤          25頁 
      650頁左欄          872
頁  9. 硬  膜  剤            
  26頁       651頁左欄       
  874〜875 頁  10. バインダー   
           26頁       651頁
左欄         873〜874 頁  11.
 可塑剤、潤滑剤          27頁    
   650頁右欄          876頁  
12. 塗布助剤、            26〜2
7頁       650頁右欄         8
75〜876 頁      表面活性剤   13. スタチック防止剤        27頁
       650頁右欄         876
〜877 頁  14. マット剤         
                         
             878〜879 頁【02
56】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣
化を防止するために、米国特許4,411,987号や
同第4,435,503号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許第4
,740,454号、同第4,788,132号、特開
昭62−18539号、特開平1−283551号に記
載のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。 【0257】また、本発明の感光材料には特開平1−1
06052号に記載の、現像処理によって生成した現像
銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有さ
せることも好ましい。また、本発明の感光材料には国際
公開WO88/04794号、特開平1−502912
号に記載された方法で分散された染料またはEP317
,308A号、米国特許4,420,555号、特開平
1−259358号に記載の染料を含有させることが好
ましい。 【0258】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo. 17643、VII −C〜G、お
よび同No. 307105、VII −C〜Gに記載
された特許に記載されている。 【0259】本発明の一般式(I) で表わされるイエ
ローカプラーと併用できるイエローカプラーとしては、
例えば米国特許第3,933,501号、同第4,02
2,620号、同第4,326,024号、同第4,4
01,752号、同第4,248,961号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476,760号、米国特許第3,973,9
68号、同第4,314,023号、同第4,511,
649号、欧州特許第249,473A号、等に記載の
ものが好ましい。 【0260】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897号
、欧州特許第73,636号、米国特許第3,061,
432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. 24220(1984年6月)
、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNo. 24230(1984年6月)、特開昭
60−43659号、同61−72238号、同60−
35730号、同55−118034号、同60−18
5951号、米国特許第4,500,630号、同第4
,540,654号、同第4,556,630号、国際
公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ま
しい。 【0261】シアンカプラーとしては、フエノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第2
,369,929号、同第2,801,171号、同第
2,772,162号、同第2,895,826号、同
第3,772,002号、同第3,758,308号、
同第4,334,011号、同第4,327,173号
、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許第1
21,365A号、同第249,453A号、米国特許
第3,446,622号、同第4,333,999号、
同第4,775,616号、同第4,451,559号
、同第4,427,767号、同第4,690,889
号、同第4,254,212号、同第4,296,19
9号、特開昭61−42658号等に記載のものが好ま
しい。さらに、特開昭64−553号、同64−554
号、同64−555号、同64−556号に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,6
72号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。 【0262】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号
等に記載されている。 【0263】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。 【0264】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo
. 17643の VII−G項、同No. 3071
05の VII−G項、米国特許第4,163,670
号、特公昭57−39413号、米国特許第4,004
,929号、同第4,138,258号、英国特許第1
,146,368号、特願平2−50137 号に記載
のものが好ましい。また、米国特許第4,774,18
1号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素によ
り発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許
第4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色
素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有す
るカプラーを用いることも好ましい。 【0265】カツプリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、本発明のイエ
ローDIRカプラーと併用でき、前述のRD17643
、VII −F項及び同No. 307105、VII
 −F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4,248,962号、同4,782,012号に
記載されたものが好ましい。 【0266】リサーチ・ディスクロージャーNo. 1
1449、同24241、特開昭61−201247号
等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する
処理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述
の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する
場合に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤
もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国
特許第2,097,140号、同第2,131,188
号、特開昭59−157638号、同59−17084
0号に記載のものが好ましい。また、特開昭60−10
7029号、同60−252340号、特開平1−44
940号、同1−45687号に記載の現像主薬の酸化
体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、
ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。 【0267】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,4
72号、同第4,338,393号、同第4,310,
618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号、特開昭62−24252号等に記載のDI
Rレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出
カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしく
はDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同第313,308A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第4
,555,477号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第4,774,181号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。 【0268】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,
027号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,
1−ジエチルプロピル)フタレートなど)、リン酸また
はホスホン酸のエステル類(トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど)、安息香酸エステル類(
2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート
など)、アミド類(N,N−ジエチルドデカンアミド、
N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピ
ロリドンなど)、アルコール類またはフェノール類(イ
ソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビ
ス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン
誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−ter
tオクチルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約30
℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。 【0269】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号などに記載されてい
る。 【0270】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭63−257747号、同62−272
248号、および特開平1−80941号に記載の1,
2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル  
p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル
−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノ
ール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の
各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい
。 【0271】本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅
速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵する
ためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるの
が好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599
号、リサーチ・ディスクロージャーNo. 14,85
0号及び同No. 15,159号記載のシッフ塩基型
化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。本発明の感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56−64339号、同57−144547号、お
よび同58−115438号等記載されている。 【0272】本発明は種々の感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。一般用
もしくは映画用カラーネガフィルムが好ましい。 【0273】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。 また膜膨潤速度T1/2は30秒以下が好ましく、20
秒以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%
調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えば、エー・グリーン(A.
Green)らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci
.Eng.),19巻、2号,124〜129頁に記載
の型のスエロメーター(膨潤計)を使用することにより
、測定でき、T1/2 は発色現像液で30℃、3分1
5秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の1/2 の膜厚に到達するまでの
時間と定義する。膜膨潤速度T1/2はバインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は150〜400%が好ましい。 膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算でき
る。 【0274】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることも好ましい
。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料
、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜
500%が好ましい。本発明に使用できる適当な支持体
は、例えば、前述のRD.No.17643の28頁、
同No. 18716の647頁右欄から648頁左欄
、および同No. 307105の879頁に記載され
ている。 【0275】 【実施例】以下実施例をもって本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。(感光層の組成)塗布
量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg/m2
単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤およびゼ
ラチンについてはg/m2単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。 【0276】第1層:ハレーション防止層  黒色コロ
イド銀                      
      銀塗布量        0.20  ゼ
ラチン                      
                         
   2.20  UV−1            
                         
             0.11  UV−2  
                         
                       0.
20  Cpd−1                
                         
 4.0×10−2  Cpd−2         
                         
        1.9×10−2  Solv−1 
                         
                    0.30 
 Solv−2                  
                      1.2
×10−2第2層:中間層   微粒子沃臭化銀(AgI 1.0モル%、球相当径
 0.07 μm)                
                         
   銀塗布量        0.15  ゼラチン
                         
                         
1.00  ExC−4              
                         
   6.0×10−2  Cpd−3       
                         
          2.0×10−2【0277】第
3層:第1赤感乳剤層   沃臭化銀乳剤(AgI 5.0モル%、表面高Ag
I型、球相当径 0.9μm、    球相当径の変動
係数21%、平板状粒子、直径/厚み比 7.5)  
                         
                 銀塗布量    
    0.42  沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モ
ル%、内部高AgI型、球相当径 0.4μm、   
 球相当径の変動係数18%、十四面体粒子)    
                         
               銀塗布量      
  0.40  ゼラチン             
                         
            1.90  ExS−1  
                         
               4.5×10−4モル
  ExS−2                  
                        1
.5×10−4モル  ExS−3         
                         
        4.0×10−5モル  ExC−1
                         
                       0.
65  ExC−3                
                         
 1.0×10−2  ExC−4         
                         
        2.3×10−2  Solv−1 
                         
                    0.32【
0278】第4層:第2赤感乳剤層   沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高Ag
I型、球相当径 1.0μm、    球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/厚み比 3.0)   
                         
                銀塗布量     
   0.85  ゼラチン            
                         
             0.91  ExS−1 
                         
                3.0×10−4モ
ル  ExS−2                 
                         
1.0×10−4モル  ExS−3        
                         
         3.0×10−5モル  ExC−
1                        
                        0
.13  ExC−2               
                         
  6.2×10−2  ExC−4        
                         
         4.0×10−2  Solv−1
                         
                     0.10
【0279】第5層:第3赤感乳剤層   沃臭化銀乳剤(AgI 11.3 モル%、内部高
AgI型、球相当径 1.4μm、    球相当径の
変動係数28%、板状粒子、直径/厚み比 6.0) 
                         
                  銀塗布量   
     1.50  ゼラチン          
                         
               1.20  ExS−
1                        
                  2.0×10−
4モル  ExS−2               
                         
  6.0×10−5モル  ExS−3      
                         
           2.0×10−5モル  Ex
C−2                      
                    8.5×1
0−2  ExC−5               
                         
  7.3×10−2  Solv−1       
                         
              0.12  Solv−
2                        
                      0.1
2第6層:中間層   ゼラチン                   
                         
      1.00  Cpd−4        
                         
         8.0×10−2  Solv−1
                         
               8.0×10−2【0
280】第7層:第1緑感乳剤層   沃臭化銀乳剤(AgI 5.0モル%、表面高Ag
I型、球相当径 0.9μm、    球相当径の変動
係数21%、平板状粒子、直径/厚み比 7.0)  
                         
                 銀塗布量    
    0.28  沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モ
ル%、内部高AgI型、球相当径 0.4μm、   
 球相当径の変動係数18%、十四面体粒子)    
                         
               銀塗布量      
  0.16  ゼラチン             
                         
            1.20  ExS−4  
                         
               5.0×10−4モル
  ExS−5                  
                        2
.0×10−4モル  ExS−6         
                         
        1.0×10−4モル  ExM−1
                         
                       0.
50  ExM−2                
                         
       0.10  ExM−5       
                         
          3.5×10−2  Solv−
1                        
                      0.2
0  Solv−3                
                        3
.0×10−2【0281】第8層:第2緑感乳剤層   沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高Ag
I型、球相当径 1.0μm、    球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/厚み比 3.0)   
                         
                銀塗布量     
   0.57  ゼラチン            
                         
             0.45  ExS−4 
                         
                3.5×10−4モ
ル  ExS−5                 
                         
1.4×10−4モル  ExS−6        
                         
         7.0×10−5モル  ExM−
1                        
                        0
.12  ExM−2               
                         
  7.1×10−3  ExM−3        
                         
         3.5×10−2  Solv−1
                         
                     0.15
  Solv−3                 
                       1.
0×10−2第9層:中間層   ゼラチン                   
                         
      0.50  Solv−1       
                         
        2.0×10−2【0282】第10
層:第3緑感乳剤層  沃臭化銀乳剤(AgI 11.
3 モル%、内部高AgI型、球相当径 1.4μm、
    球相当径の変動係数28%、板状粒子、直径/
厚み比 6.0)                 
                         
  銀塗布量        1.30  ゼラチン 
                         
                        1
.20  ExS−4               
                         
  2.0×10−4モル  ExS−5      
                         
           8.0×10−5モル  Ex
S−6                      
                    8.0×1
0−5モル  ExM−4             
                         
    4.5×10−2  ExM−6      
                         
           1.0×10−2  ExC−
2                        
                  4.5×10−
3  Cpd−5                 
                         
1.0×10−2  Solv−1         
                         
            0.25【0283】第11
層:イエローフィルター層  ゼラチン       
                         
                  0.50  C
pd−6                     
                     5.2×
10−2  Solv−1             
                         
        0.12第12層:中間層   ゼラチン                   
                         
      0.45  Cpd−3        
                         
               0.10【0284】
第13層:第1青感乳剤層  沃臭化銀乳剤(AgI 
2モル%、均一AgI型、球相当径 0.55 μm、
    球相当径の変動係数25%、平板状粒子、直径
/厚み比 7.0)                
                         
   銀塗布量        0.20  ゼラチン
                         
                         
1.00  ExS−7              
                         
   3.0×10−4モル  ExY−1     
                         
                  0.63  E
xY−2                     
                     2.3×
10−2  Solv−1             
                         
        0.36【0285】第14層:第2
青感乳剤層  沃臭化銀乳剤(AgI 19.0 モル
%、内部高AgI型、球相当径 1.0μm、    
球相当径の変動係数16%、八面体粒子)      
                         
             銀塗布量        
0.19  ゼラチン               
                         
          0.35  ExS−7    
                         
             2.0×10−4モル  
ExY−1                    
                         
   0.23  ExY−2           
                         
      0.8×10−2  Solv−1   
                         
                  0.11第15
層:中間層   微粒子沃臭化銀(AgI 2モル%、均一AgI型
、球相当径 0.13 μm)           
                         
         銀塗布量        0.20
  ゼラチン                   
                         
      0.36【0286】第16層:第3青感
乳剤層  沃臭化銀乳剤(AgI 14.0 モル%、
内部高AgI型、球相当径 1.7μm、    球相
当径の変動係数28%、板状粒子、直径/厚み比 5.
0)                       
                     銀塗布量
        1.55  ゼラチン       
                         
                  1.00  E
xS−8                     
                     1.5×
10−4モル  ExY−1            
                         
           0.22  Solv−1  
                         
             9.0×10−2【028
7】第17層:第1保護層   ゼラチン                   
                         
      1.80  UV−1         
                         
                0.13  UV−
2                        
                         
 0.21  Solv−1            
                         
   1.0×10−2  Solv−2      
                         
         1.0×10−2第18層:第2保
護層   微粒子塩化銀(球相当径 0.07 μm)   
     銀塗布量        0.36  ゼラ
チン                       
                         
  0.70  B−1(直径1.5μm)     
                       2.
0×10−2  B−2(直径1.5μm)     
                         
    0.15  B−3            
                         
         3.0×10−2  W−1   
                         
                  2.0×10−
2  H−1                   
                         
        0.35  Cpd−7      
                         
                 1.00【028
8】この試料には、1,2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン(ゼラチンに対して平均200ppm )、n−
ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート(同約1,000
ppm )、および2−フェノキシエタノール(同約1
0,000ppm )が添加された。さらにB−4、B
−5、W−2、W−3、F−1、F−2、F−3、F−
4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−1
0、F−11、F−12、F−13および鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。 【0289】 【化87】 【0290】 【化88】 【0291】 【化89】 【0292】 【化90】 【0293】 【化91】 【0294】 【化92】 【0295】 【化93】 【0296】 【化94】 【0297】 【化95】 【0298】 【化96】 【0299】 【化97】 【0300】 【化98】 【0301】 【化99】 【0302】 【化100】 【0303】 【化101】 【0304】続いて、試料102以降は第13、14及
び16層の青感乳剤層のExY−1及びExY−2を第
1−1表に示すように本発明の前記一般式(I)で表わ
されるカプラーに等モル量置き換えて試料を作製した。 【0305】 【表2】 【0306】作製した試料は裁断・加工し、像様露光を
与えたのち、自動現像機により下記の処理工程に従って
処理した。 【0307】   〔工程〕    〔処理時間〕  〔処理温度〕 
 〔補充量〕    〔タンク容量〕  発色現像  
    3分15秒        38℃     
     15ml          10リットル
  漂    白      6分30秒      
  38℃          10ml      
    4リットル  水    洗      2分
10秒        35℃          1
0ml          4リットル  定    
着      4分20秒        38℃  
        20ml          4リッ
トル  水洗 (1)      1分05秒    
    35℃     (2)から (1)への  
  2リットル                  
                        向
流配管方式。   水洗 (2)      1分00秒      
  35℃          20ml      
    2リットル  安    定      1分
05秒        38℃          1
0ml          2リットル乾    燥 
     4分20秒        55℃補充量は
35mm巾1m長さ当たり 【0308】次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液)                          
                   母液(g) 
     補充液(g)   ジエチレントリアミン五
酢酸                   1.0 
         1.1   1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1−ジホス     3.0       
   3.2     ホン酸   亜硫酸ナトリウム               
              4.0        
  4.9   炭酸カリウム           
                     30.0
         30.0   臭化カリウム   
                         
     1.4          ─      
ヨウ化カリウム                  
             1.5mg       
 ─      ヒドロキシルアミン硫酸塩     
                2.4      
    3.6   4−(N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチ     4.5          7.
2     ルアミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩 
 水を加えて                   
                1.0リットル  
1.0 リットル  pH             
                         
  10.05        10.20【0309
】(漂白液)                          
                   母液(g) 
     補充液(g)   エチレンジアミン四酢酸
第二鉄ナトリウム     100.0       
 140.0     三水塩   エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩     
   10.0         11.0   臭化
アンモニウム                   
        140.0        180.
0   硝酸アンモニウム             
               30.0      
   40.0   アンモニア水(27%)    
                     6.5 
ml       2.5ml   水を加えて   
                         
       1.0リットル  1.0 リットル 
 pH                      
                   6.0   
       5.5 【0310】(定着液)                          
                   母液(g) 
     補充液(g)   エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩         0.5      
    1.0   亜硫酸ナトリウム       
                      7.0
         12.0   重亜硫酸ナトリウム
                         
  5.0          9.5   チオ硫酸
アンモニウム水溶液                
 170.0ml      240.0 ml   
 (700g/リットル)   水を加えて                  
                 1.0リットル 
 1.0 リットル  pH            
                         
    6.7          6.6 【031
1】(水洗液)  母液、補充液共通水道水をH型強酸
性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース社製アンバー
ライトIR−120B)と、OH型アニオン交換樹脂(
同アンバーライトIR−400)を充填した混床式カラ
ムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を
3mg/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシア
ヌール酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウ
ム1.5g/リットルを添加した。この液のpHは6.
5−7.5の範囲にあった。 【0312】(安定液)                          
                   母液(g) 
     補充液(g)   ホルマリン(37%) 
                        2
.0ml        3.0ml   ポリオキシ
エチレン−p−モノノニルフェ    ニルエーテル(
平均重合度10)             0.3 
         0.45  エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩         0.05    
     0.08  水を加えて         
                         
 1.0リットル  1.0 リットル  pH   
                         
           5.0−8.0      5
.0−8.0 【0313】作製した感光材料101〜
104を1日当りそれぞれ25m(0.875m2)合
計125m(4.375m2)の割合で1ヶ月連続処理
した。なお、漂白槽、定着槽はそれぞれ浮きぶたにより
開口率を0.02cm−1とし、漂白槽では感光材料の
処理中のみ漂白液をエアレーションするようにした。こ
の処理を処理1Aとする。 【0314】次に、下記処理工程に従って処理を実施し
た。 〔処理工程〕  〔処理時間〕  〔処理温度〕  〔
補充量* 〕  〔タンク容量〕  発色現像    
  2分30秒        38℃       
   20ml          10リットル  
漂    白          25秒      
  38℃         4.5ml      
    4リットル  漂白定着          
40秒        38℃        ───
          4リットル  定    着  
        40秒        38℃   
       14ml          4リット
ル  水洗 (1)          30秒   
     38℃        ───      
    2リットル  水洗 (2)        
  20秒        38℃         
 30ml          2リットル  安  
  定          20秒        3
8℃          20ml         
 2リットル  乾    燥      1分   
         55℃       *補充量は3
5mm巾1m長さ当りの量【0315】上記処理の処理
時間の合計は5分25秒である。水洗は(2) から(
1) への向流方式であり、また漂白槽と定着槽のそれ
ぞれのオーバーフローは全て漂白定着槽へ流入させた。 また水洗(1) の槽のオーバーフローは全部定着槽へ
流入させた。なお、漂白槽、漂白定着槽、定着槽は、そ
れぞれ開口率が0.02cm−1であった。35mm巾
1m長さの感光材料の発色現像液の漂白槽への持込量は
2.5ml、また漂白液の持出量は2.4mlであった
。 【0316】上記感光材料101〜104を1日当たり
20m(0.7m2)の割合で1ヶ月連続処理した。な
お、漂白槽では、感光材料の処理中のみ、漂白液をエア
レーションするようにした。 【0317】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液)                  
            母液(g)      補充
液(g)   ジエチレントリアミン五酢酸     
              1.0        
  1.1   1−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホス     3.0          3.2 
    ホン酸   亜硫酸ナトリウム               
              4.0        
  4.9   炭酸カリウム           
                     30.0
         30.0   臭化カリウム   
                         
     1.4          ─      
ヨウ化カリウム                  
             1.5mg       
 ─      ヒドロキシルアミン硫酸塩     
                2.4      
    3.6   2−メチル−4−〔N−エチル−
N−(β−     4.5          6.
0     ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン硫酸
      塩   水を加えて                  
                 1.0リットル 
 1.0 リットル  pH            
                         
   10.05        10.15【031
8】 (漂白液)                    
              母液(g)      
補充液(g)   1,3−プロピレンジアミン四酢酸
第二鉄     138.0        207.
0     アンモニウム一水塩   アンモニア水(28%)            
             3.4         
 5.1   臭化アンモニウム          
                  80.0   
     120.0   硝酸アンモニウム    
                        2
0.0         30.0   ヒドロキシ酢
酸                        
      50.0         75.0  
 酢酸(98%)                 
               50.0      
   75.0   水を加えて          
                         
1.0リットル  1.0 リットル  pH〔ジエタ
ノールアミンで調整〕             3.
3          2.8 【0319】 (定着液)                    
              母液(g)      
補充液(g)   エチレンジアミン四酢酸二アンモニ
ウム塩      12.0         36 
  亜硫酸アンモニウム              
            20.0         
60   イミダゾール              
                  30     
      90   チオ硫酸アンモニウム水溶液 
                280.0ml  
    840 ml    (700g/リットル)   水を加えて                  
                 1.0リットル 
 1.0 リットル  pH            
                         
    7.4          7.45【032
0】(漂白定着液) 〈母液〉 漂白液と定着液とを1:8(容積)の割合で混合して調
製した(pH6.8)。 【0321】(水洗液)  母液、補充液共通水道水を
H型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース社製
アンバーライトIR−120B)と、OH型強塩基性ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3mg/リットル以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/リッ
トルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを添加した
。この液のpH6.5〜7.5の範囲にあった。 【0322】 (安定液)  母液、補充液共通          
                  (単位g)  
ホルマリン(37%)               
                     2.0m
l  ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェ   
 ニルエーテル(平均重合度10)         
               0.3  エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩            
        0.05  水を加えて      
                         
               1.0リットル  p
H                        
                        5
.8〜8.0この処理を処理1Bとする。 【0323】上記処理1A及び1Bの各ランニング液を
用いて以下の性能を評価した。 【0324】(1−1)写真性 試料101〜104にそれぞれ白光のウェッヂ露光(光
源の色温度4800°K)を与え、上述の処理工程の連
続処理スタート時の処理液(母液)を使用し、処理を実
施した。得られた試料を青色(B)光で濃度測定を行い
、特性曲線を得た。これらの特性曲線から、最小濃度+
0.2の濃度を与える露光量(E、(単位CMS))の
逆数の対数値(感度、S)を求め、試料101、処理1
Aを基準にして、その差(ΔS1)を算出した。次に感
度(S)点から高露光側へ logE=1.5の露光量
の点における濃度値を読みとり、同じく試料101の濃
度を基準にとり、その濃度差(ΔD1)を求めた。結果
を第1−2表に示す。 【0325】(1−2)連続処理性 上記処理1A及び1Bの各ランニング液を用いて、(1
−1)と同様の露光を与え、処理を行った。処理済み試
料は(1−1)と同様の濃度測定を行い、それぞれ感度
(S)を求めた。これらの値から、(1−1)で実施し
て得られた同一試料との感度差(ΔS2)を算出した。 同じくB光で測定して得た値を第1−2表に示す。 【0326】(1−3)感光材料の経時安定性作製した
各試料の4組を作成し、その2組は5℃に冷蔵保存し、
もう2組は50℃、55%RHの条件下に3日間保存し
た。その後、4組の試料は上記と同一の露光を与えてか
ら、処理1A及び1Bの各ランニング液を用いて処理を
行った。これらの特性曲線から、それぞれの感度を求め
、同一処理における同一試料間の5℃、冷蔵保存した試
料の感度を基準にして、高温の条件下に保存した試料と
の間の感度差(ΔS3)をB光で測定して感度について
算出し、感光材料の経時安定性を評価した。 【0327】(1−4)色画像の保存性上述の(1−2
)でランニング液で処理して得られた試料を用い、これ
らの試料を60℃、70%RHの条件下に1ヵ月間保存
し、終了後再度測定を行い、保存テスト開始前の最小濃
度+1.0の濃度を与える露光量のところの保存テスト
後の濃度を読みとり、保存テスト開始前の濃度との差(
ΔD2)を求めた。B光で測定した結果を第1−2表に
示す。 【0328】(1−5)画質 (a)鮮鋭度 白光でMTFパターンを露光し、上記処理1A及び1B
の各ランニング液を用いて処理を行い、イエロー色像の
MTF値を測定した。 (b)粒状性 上記と同様の白光のウェッヂ露光を与え、処理1A及び
1Bの各ランニング液を用いて処理を行い、直径が48
μmのアパーチャーを使用し、慣用の方法で最小濃度+
0.5のイエロー濃度のRMS値を求めた。 【0329】(1−6)漂白カブリ 上記処理1A及び1Bの各ランニング液を用い、未露光
の試料の処理を行った。処理した試料はB光でその濃度
を測定した。得られた濃度値は試料101、処理1Aの
濃度値を基準にとってその差(ΔD3)を算出した。小
さい値であるほど漂白カブリの少ないことを表わす。 【0330】(1−7)脱銀性 作製した試料の全塗布銀量の20%が現像銀となるよう
に露光量を調整して、試料に一様の白光露光を与え、1
A及び1Bのランニング液を用いて処理を行った。処理
した試料は蛍光X線分析法により、処理後の感光材料に
残留する銀量を定量した。以上、上記(1−1)〜(1
−7)の結果はまとめて第1−2表に示す。 【0331】 【表3】 【0332】第1−2表から、本発明の漂白能を有する
処理液に酸化還元電位150mV以上の酸化剤を含む処
理液でもって、本発明の前記一般式(I)で表わされる
カプラーを含有する感光材料を処理するとき(試料10
2〜104、処理1B)、比較例(同一試料、処理1A
及び試料101の処理1A、1B)に比べ、高い感度、
高い発色濃度を保持し、連続処理、感材の経時安定性に
変動がない、良好な写真性を示し、鮮鋭度、粒状性も優
れた性能を示し、かつ、保持していることが明らかであ
る。 【0333】また、本発明(試料102〜104、処理
1B)は、比較例(同一試料、処理1A及び試料101
の処理1A及び1B)と漂白カブリを比較すると同じか
わずかに高くなる程度であり試料101の処理1Bに比
べ優れているし、試料101〜104、処理1Aとほぼ
同等である。脱銀性においては良化することが明らかで
ある。また色像保存性においても比較試料は劣化が大き
いのに対し本発明の試料は良化することがわかる。 【0334】特に、一般式(I)で表わされるカプラー
をDIRカプラーを含め比較試料のカプラーと置き換え
た試料104は上述の効果が顕著に改善されることがわ
かる。 【0335】実施例2 実施例1の処理1Bにおける漂白液中の1,3−プロピ
レンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩をグリコ
ールエーテルジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩に等モ
ル量置き換えて、実施例1と同様の比較実験を行った。 さらに、1,4−ブチレンジアミン四酢酸鉄(III)
 錯塩に同じく等モル量置き換えて同様の実験を実施し
た。 【0336】その結果、両処理とも実施例1の処理1B
と同様の結果が得られ、本発明の構成要件で前記一般式
(I)のカプラーを含有する感光材料は従来の処理と同
様の写真性、連続処理安定性、感材の経時安定性、鮮鋭
度、粒状性が保持され、かつ、本発明の構成要件で漂白
カブリを増大させることなく、脱銀性、色像保存性を良
化することが確認された。 【0337】実施例3 実施例1において作製した試料101の第13、14及
び16層、青感乳剤層に使用したExY−1、ExY−
2を以下の第3表に示すように本発明の前記一般式(I
)で表わされるカプラーにそれぞれ等モル量置き換えて
、試料102〜104にかえて試料を作製した。 【0338】 【表4】 【0339】これら作製した試料は、実施例1で作製し
た試料101〜104と共に、実施例1に記載した方法
に従って同様の処理を実施し、同じ方法で性能を評価し
た。 【0340】得られた結果は、試料301〜303は試
料102と、試料304〜313は試料103と、試料
314〜317は試料104とほぼ同様の結果が得られ
た。 【0341】したがって上記の結果から、前記一般式(
I)で表わされるカプラーを含有する感光材料で本発明
の構成要件を満たす処理を実施したとき、従来の処理か
ら得られる写真性、連続処理安定性、感材の経時安定性
、鮮鋭度、粒状性を保持し、さらに、本発明の構成要件
では漂白カブリを増大させることなく、脱銀性、色像保
存性を改良することが確認できた。 【0342】実施例4 実施例1で作製した試料101〜104を使用し、処理
は、1つは実施例1の処理1Bを、もう1つの処理は漂
白液の処方を下記に変更し、その補充量を4.5mlか
ら15mlに変更したほかは全く同様の処理を行った。 この補充量を変更した処理を3Aとする。 【0343】                         3
A  処理用漂白液処方              
                         
     母液(g)       補充液(g)  
 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム   1
40.0        220.0   臭化アンモ
ニウム                      
     160.0        250.0  
 硝酸アンモニウム                
            20.0         
30.0   酢酸(98%)           
                     10  
         15   水を加えて      
                         
    1.0リットル  1.0 リットル  pH
〔ジエタノールアミンで調整〕           
  5.5          4.5 【0344】
これら上記の処理1B及び3Aの各ランニング液を用い
て、実施例1と同様の性能評価を実施した。 【0345】尚、自動現像機のラック長の長さや線速度
を変えることにより、下記に示した各処理時間における
処理を行なった。各処理時間の内訳を以下に示す。 【0346】 【表5】 【0347】結果は第4表にまとめて示す。なお、写真
性、連続処理性、感材の経時安定性、鮮鋭度、粒状性は
、実施例1の試料101〜104に対応する処理1A及
び1Bとほぼ同等の結果を得た。 【0348】 【表6】 【0349】 【表7】 【0350】第4表から、一般式(I)のカプラーを含
有する感光材料を漂白能を有する処理液に高い酸化還元
電位の漂白剤を含む処理液で処理する本発明 No.4
13〜416、421〜424、429〜432は、対
応する処理3Aの No.409〜412、417〜4
20、425〜428、それに試料101、102の処
理3A、1Bのものと比べ、色像保存性、脱銀性に優れ
ていること、また、漂白カブリでは増大の程度が小さい
ことが明らかである。 【0351】さらに、本発明の試料、処理においては、
全処理時間の合計が8分以内であっても、色像保存性、
漂白カブリ、脱銀性の劣化程度が小さいという優れた特
性を示し、迅速処理適性を有することがわかる。 【0352】なお、先にも記したように、上述の処理に
おいて写真性、連続処理性、感材の経時安定性、鮮鋭度
、粒状性は実施例1の試料101〜104、処理1A、
1Bにほぼ同じ結果であって、一般式(I)のカプラー
を含有する感材がこれらの特性に優れた性能を保持して
いることが確認された。 【0353】実施例5 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料501を作製した。 (感光層組成)各成分に対応する数字は、g/m2単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す
。 【0354】第1層(ハレーション防止層)  黒色コ
ロイド銀                     
             銀        0.1
8  ゼラチン                  
                         
       1.40第2層(中間層)   2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン  
              0.18  EX−1 
                         
                        0
.070  EX−3               
                         
          0.020  EX−12   
                         
                2.0×10−3 
 U−1                     
                         
      0.060  U−2         
                         
                  0.080  
U−3                      
                         
     0.10  HBS−1         
                         
              0.10  HBS−2
                         
                       0.
020  ゼラチン                
                         
         1.04【0355】第3層(第1
赤感乳剤層)  乳剤A              
                         
   銀        0.25  乳剤B    
                         
             銀        0.2
5  増感色素I                 
                         
  6.9×10−5  増感色素II       
                         
            1.8×10−5  増感色
素III                     
                      3.1
×10−4  EX−2              
                         
           0.17  EX−14   
                         
                    0.19 
 EX−10                   
                         
    0.020  U−1           
                         
                0.070  U−
2                        
                         
   0.050  U−3            
                         
               0.070  HBS
−1                       
                         
0.060  ゼラチン              
                         
           0.87【0356】第4層(
第2赤感乳剤層)  乳剤G            
                         
     銀        1.00  増感色素I
                         
                   5.1×10
−5  増感色素II               
                         
    1.4×10−5  増感色素III    
                         
              2.3×10−4  E
X−2                      
                         
   0.20  EX−14           
                         
            0.23  EX−3   
                         
                      0.0
50  EX−10                
                         
       0.015  U−1        
                         
                   0.070 
 U−2                     
                         
      0.050  U−3         
                         
                  0.070  
HBS−1                    
                         
   0.21  ゼラチン            
                         
             1.30【0357】第5
層(第3赤感乳剤層)  乳剤D          
                         
       銀        1.60  増感色
素I                       
                     5.4×
10−5  増感色素II             
                         
      1.4×10−5  増感色素III  
                         
                2.4×10−4 
 EX−2                    
                         
     0.097  EX−3         
                         
                0.010  EX
−4                       
                         
  0.080  HBS−1           
                         
            0.22  HBS−2  
                         
                     0.10
  ゼラチン                   
                         
      1.63第6層(中間層)   EX−5                   
                         
      0.040  HBS−1       
                         
                0.020  ゼラ
チン                       
                         
  0.80【0358】第7層(第1緑感乳剤層) 
 乳剤A                     
                     銀   
     0.15  乳剤B           
                         
      銀        0.15  増感色素
IV                       
                     3.0×
10−5  増感色素V              
                         
     1.0×10−4  増感色素VI    
                         
               3.8×10−4  
EX−1                     
                         
    0.021  EX−6          
                         
               0.13  EX−1
6                        
                        0
.12  EX−7                
                         
         0.030  EX−8     
                         
                    0.025
  HBS−1                  
                         
     0.25  HBS−3         
                         
              0.005  ゼラチン
                         
                         
0.63【0359】第8層(第2緑感乳剤層)  乳
剤C                       
                   銀     
   0.45  増感色素IV          
                         
         2.1×10−5  増感色素V 
                         
                  7.0×10−
5  増感色素VI                
                         
   2.6×10−4  EX−6        
                         
                 0.047  E
X−15                     
                         
  0.080  EX−7            
                         
             0.026  EX−8 
                         
                        0
.018  HBS−1              
                         
         0.19  HBS−3     
                         
              4.0×10−3  ゼ
ラチン                      
                         
   0.50【0360】第9層(第3緑感乳剤層)
  乳剤E                    
                      銀  
      1.20  増感色素IV       
                         
            3.5×10−5  増感色
素V                       
                     8.0×
10−5  増感色素VI             
                         
      3.0×10−4  EX−1     
                         
                    0.025
  EX−11                  
                         
     0.10  EX−13         
                         
              0.015  EX−8
                         
                         
0.015  HBS−1             
                         
          0.25  HBS−2    
                         
                   0.10  
ゼラチン                     
                         
    1.54【0361】第10層(イエローフィ
ルター層)  黄色コロイド銀           
                       銀 
       0.050  EX−5       
                         
                  0.080  
HBS−1                    
                         
   0.030  ゼラチン           
                         
              0.95【0362】第
11層(第1青感乳剤層)  乳剤A        
                         
         銀        0.080  
乳剤B                      
                    銀    
    0.070  乳剤F           
                         
      銀        0.070  増感色
素VII                     
                      3.5
×10−4  EX−8              
                         
           0.042  EX−9   
                         
                      0.3
6  EX−17                 
                         
      0.41  HBS−1        
                         
               0.15  ゼラチン
                         
                         
1.10【0363】第12層(第2青感乳剤層)  
乳剤G                      
                    銀    
    0.45  増感色素VII        
                         
          2.1×10−4  EX−9 
                         
                        0
.07  EX−17               
                         
        0.09  EX−10      
                         
             7.0×10−3  HB
S−1                      
                         
 0.03  ゼラチン              
                         
           0.78【0364】第13層
(第3青感乳剤層)  乳剤H           
                         
      銀        0.77  増感色素
VII                      
                     2.2×
10−4  EX−9               
                         
          0.20  HBS−1    
                         
                   0.04  
ゼラチン                     
                         
    0.69【0365】第14層(第1保護層)   乳剤I                    
                      銀  
      0.20  U−4          
                         
                 0.11  U−
5                        
                         
   0.17  HBS−1           
                         
        5.0×10−2  ゼラチン   
                         
                      1.0
0第15層(第2保護層)   H−1                    
                         
       0.40  B−1(直径1.7μm)
                         
     5.0×10−2  B−2(直径1.7μ
m)                       
           0.10  B−3     
                         
                      0.1
0  S−1                   
                         
        0.20  ゼラチン       
                         
                  1.20【03
66】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、W−
1、W−2、W−3、W−4、W−5、B−4、B−5
、F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、
F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−1
2、F−13、F−14及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金
塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。 【0367】 【表8】 【0368】 【化102】 【0369】 【化103】 【0370】 【化104】 【0371】 【化105】 【0372】 【化106】 【0373】 【化107】 【0374】 【化108】 【0375】 【化109】 【0376】 【化110】 【0377】 【化111】 【0378】 【化112】 【0379】 【化113】 【0380】 【化114】 【0381】 【化115】 【0382】 【化116】 【0383】 【化117】 【0384】続いて、以下の試料を作製した。 (試料502)緑感乳剤層の第7層と第8層及び青感乳
剤層の第11層に使用しているEX−8を、本発明の一
般式(I)で表わされるカプラー(A−35)にそれぞ
れ等モル量置き換え、他は変更することなしに試料を作
製した。 【0385】(試料503の作製)試料502の青感乳
剤層の第11、12、13層に使用しているEX−9を
、同じく本発明の一般式(I)で表わされるカプラー(
A−9)にそれぞれ等モル量置き換え、他は変更なしに
試料を作製した。 【0386】これら作製した試料501〜503は裁断
・加工し以下の実験に供した。 (連続処理安定性)連続処理における写真性能の変動は
、連続処理開始前及び発色現像液の累積補充量が母液タ
ンク容量の3倍量補充されるまで、別途像様露光を与え
た試料501〜503を連日35mm巾、100m長さ
処理して上記累積補充量に到達してか、白光(光源の色
温度4800°K)のウェッヂ露光を与えた試料を処理
した。 【0387】処理して得られた試料は濃度測定を行い、
その特性曲線から、連続処理開始前の試料は最小濃度+
1.5の濃度を読み、連続処理終了後の試料は連続処理
開始前の試料の最小濃度+1.5の濃度を与える露光量
のところの濃度値を読みとった。このようにして求めた
濃度値から連続処理開始前の濃度値を基準にとって連続
処理終了後の濃度値との差(ΔD)を算出し、変動差を
求めた。 【0388】以下、本実施例の処理について示す。                          
     処理工程  〔工程〕    〔処理時間〕
    〔温度〕    〔補充量* 〕  〔タンク
容量〕  前    浴          10秒 
       27℃          13ml 
         10リットル  リンス(1)  
       10秒        38℃    
      ──          ───  発色
現像      3分00秒        41℃ 
         30ml          20
リットル  停    止          30秒
        38℃          20ml
          10リットル  促    進 
         30秒        27℃  
         6.5ml        10リ
ットル  漂    白      3分00秒   
     27℃           6.5ml 
       10リットル  水洗 (1)    
      30秒        38℃     
     ──          10リットル  
水洗 (2)          30秒      
  38℃          45ml      
    10リットル  定    着      2
分00秒        38℃          
20ml          10リットル  水洗 
(3)          40秒        3
8℃          ──          1
0リットル  水洗 (4)          40
秒        38℃          ── 
         10リットル  水洗 (5)  
        40秒        38℃   
        9ml          10リッ
トル  リンス(2)         10秒   
     38℃          13ml   
       10リットル   *補充量は35mm
巾1m長さ当りの量を示す。 リンス(1) はスプレー方式で感光材料の両面に直接
、水を吹きつけ流し出す。30ml/35mm巾1m。 水洗は (2)→ (1)、 (5)→ (4)→ (
3)への向流方式である。 【0389】以下に処理液の組成を示す。 (前浴)                          
                   母液(g) 
     補充液(g)   ほう砂(10水塩)  
                        2
0.0         20.0   硫酸ナトリウ
ム                        
     100          100   水
酸化ナトリウム                  
           1.0          1
.0   水を加えて               
                    1リットル
    1 リットル  pH           
                         
     9.25         9.35【03
90】(発色現像)                          
                   母液(g) 
     補充液(g)   アミノトリ(メチレンホ
スホン酸)−5−    ナトリウム塩       
                        1
.5          2.0   亜硫酸ナトリウ
ム                        
     2.0          2.5   臭
化ナトリウム                   
            1.2          
0.8     炭酸ナトリウム(無水)      
                25.6     
    25.0   重炭酸ナトリウム      
                       2.
7          0.6   N−エチル−N−
β−メタンスルホンアミド    エチル−3−メチル
−4−アミノアニリン    セスキサルフェートモノ
ヒドレート           4.0      
    5.5   水を加えて          
                         
1リットル    1 リットル  pH      
                         
         10.20        10.
27【0391】(停止)   7.0N硫酸                 
               50ml  水を加え
て                        
           1リットル(母液に同じ)  
pH                       
                0.8〜1.5 【
0392】(促進)                          
                   母液(g) 
     補充液(g)   メタ重亜硫酸ナトリウム
                      10.
0         12.0   氷酢酸     
                         
        25ml         30 m
l  酢酸ナトリウム               
               10.0      
   12.0   エチレンジアミン四酢酸四ナトリ
ウム           1.0         
 1.2   2−(2−N,N−ジメチルアミノエチ
ル)    イソチオ尿素二塩酸塩         
              3.0        
  3.6   水を加えて            
                       1リ
ットル    1 リットル  pH        
                         
        2.3          3.8 
【0393】(漂白)  実施例1、処理1Bの漂白液
に同じ 【0394】(定着)                          
                   母液(g) 
     補充液(g)   アミノトリ(メチレンホ
スホン酸)−5−       1.5       
   2.1     ナトリウム塩   チオ硫酸アンモニウム水溶液(58wt%)   
    185 ml       200 ml  
亜硫酸ナトリウム                 
           10.0         2
2.0   重亜硫酸ナトリウム          
                 8.4     
     4.0   水を加えて         
                         
 1リットル    1 リットル  pH     
                         
           6.5          7
.2 【0395】(リンス(2) )                          
                   母液(g) 
     補充液(g)   ホルムアルデヒド(37
%)                     1.
0ml        1.5ml   ドライウェル
(富士フイルム(株)社製)       2.0ml
        2.4ml   水を加えて    
                         
      1.0リットル  1.0 リットル上述
の処理を処理5Aとする。 【0396】次に、上述の処理工程における発色現像工
程より前に行なわれる前浴及びリンス(1) を除外し
た処理工程で、発色現像工程から開始し、以下の処理工
程は全く同じである処理を同様に実施した。この処理を
処理5Bとする。 【0397】さらに、上述の処理5A及び5Bにおける
漂白液を実施例1の処理の1Aに使用した漂白液を使用
し、同様に実施した。この処理を処理5A−1A、5B
−1Aとする。 【0398】以上のように4種の処理を実施し、連続処
理開始前と終了後の濃度差(ΔD)を求めた。得られた
ΔDのうち、B光及びG光で測定して得られた結果をΔ
DB 及びΔDG として第5表に示す。 【0399】 【表9】 【0400】第5表から明らかなように、前記一般式(
I)で表わされるカプラーを含有する感光材料は発色現
像工程の前に前浴を有する処理を行うことにより、連続
処理時の濃度の変動が小さくなることがわかる。また、
処理工程中の漂白液に酸化還元電位の高い漂白剤を用い
た漂白液で処理を行うほうが、変動巾の小さくなること
もわかる。 【0401】次に漂白液を下記に示す液を使用して他は
変えないで同様のことを実施した。 (漂白)−A                          
                     母液(g
)    補充液(g)  ゼラチン        
                         
      0.5          0.5   
過硫酸ナトリウム                 
             35.0        
 55.0   塩化ナトリウム          
                      15.
0         20.0   第1リン酸ナトリ
ウム                       
    9.0         12.9   リン
酸(85%)                   
              2.5ml      
  2.5 ml  水を加えて          
                         
  1リットル    1 リットル  pH    
                         
              2.3        
  2.4 【0402】(漂白)−B                          
                     母液(g
)      補充液(g)   フェリシアン化カリ
ウム(無水)                40.
0         55.0   臭化ナトリウム(
無水)                      
  25.0         35.0   水を加
えて                       
              1リットル    1 
リットル  pH                 
                         
 6.5          8.0 補充量は(漂白
)−A、(漂白)−Bともに6.5ml/35mm巾、
1m長さである。 【0403】これらの漂白液を使用して実施した結果は
、前述の処理5Aと全く同じであった。この結果から、
酸化還元電位の高い漂白剤を使用した漂白液は連続処理
時の濃度の変動差を小さくすることができることを確認
できた。 【0404】 【発明の効果】前記一般式(I)で表わされるカプラー
を含有する感光材料を、処理工程の漂白能を有する処理
液に酸化還元電位150mV以上の酸化剤を含有する処
理液で処理することにより、一般式(I)で表わされる
カプラーが示す写真性、処理安定性、感材の経時安定性
、色像保存性、鮮鋭度、粒状性の優れた特性を保持し、
さらに、色像保存性、脱銀性を改良し、漂白カブリの増
大が小さい優れた性能を示す処理のできることが明らか
である。したがって、本発明の構成は写真性能、色像保
存性、画質、色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することができる。また
、全処理時間の合計を8分以内にしても上記性能を損ね
ることがなく、迅速処理が可能な処理方法及び発色現像
工程の前に前浴を設けた処理を行うことにより連続処理
時の処理変動を低減できる処理方法も提供することがで
きる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  支持体上に、少なくとも1層の感光性
    ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
    光材料を発色現像後、漂白能を有する処理液で処理する
    方法において、該感光材料が一般式(I)で表わされる
    化合物を含有し、かつ、漂白能を有する処理液が酸化還
    元電位150mV以上の酸化剤を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般
    式(I) 【化1】
  2. 【請求項2】  全処理工程の処理時間の合計が8分以
    内であることを特徴とする請求項(1) に記載のハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
  3. 【請求項3】  発色現像の前に、pH8.0以上の緩
    衝能を有する処理液で処理することを特徴とする請求項
    (1) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
    理方法。
JP7211591A 1991-03-13 1991-03-13 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 Pending JPH04284448A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7211591A JPH04284448A (ja) 1991-03-13 1991-03-13 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7211591A JPH04284448A (ja) 1991-03-13 1991-03-13 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04284448A true JPH04284448A (ja) 1992-10-09

Family

ID=13480044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7211591A Pending JPH04284448A (ja) 1991-03-13 1991-03-13 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH04284448A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5250401A (en) Processing composition for silver halide color photographic material and processing process including that composition
JPH0695319A (ja) 写真用処理組成物及び処理方法
JPH04274425A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2889999B2 (ja) 写真用処理組成物及び処理方法
JP3052228B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2772724B2 (ja) 写真用処理組成物及び処理方法
JPH0528819B2 (ja)
JPH07111567B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2565726B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2701175B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白能を有する組成物及びそれを用いた処理方法
JP2789280B2 (ja) 写真用処理組成物及び処理方法
JPH04284448A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0659422A (ja) 写真用処理組成物及び処理方法
JP2893101B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法及び写真用定着能組成物
JPH0764260A (ja) ハロゲン化銀写真用処理組成物及びそれを用いた処理方法
JP3108403B2 (ja) 写真用定着組成物および処理方法
JP3052227B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH04277741A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP3445385B2 (ja) 写真用処理組成物及び処理方法
JPS63236037A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH08314089A (ja) 写真用金属キレート化合物、処理組成物及び処理方法
JPH0827522B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0651473A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び写真 用漂白定着組成物
JPH02269336A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0534887A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法